CN102630690A - 一种含茚虫威和zj3265的杀虫组合物 - Google Patents

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许天明
邢家华
姬文娟
袁静
郑志文
黄红英
孔小林
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Abstract

本发明公开了一种用于农业害虫的杀虫组合物,含有两种活性成分,第一种活性成分为茚虫威,第二种活性成分为 E+Z)-2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-二氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺,所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为20:1~1:20。本发明提供的杀虫组合物适合于防治农作物斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟、稻纵卷叶螟等鳞翅目类害虫。在速效性和持效性方面均优于单剂,且降低了农药的使用剂量和用药成本,有利于环境保护和农业害虫的综合治理。

Description

一种含茚虫威和ZJ3265的杀虫组合物
技术领域
本发明属于农药领域,具体涉及一种由茚虫威和ZJ3265复配而成的高效低毒农药组合物及其杀虫剂。
背景技术
农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题。随着害虫化学防治的的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药,害虫抗性日益严重,产生抗性的害虫种类不断增多。特别是对农业生产为害严重的鳞翅目类害虫,抗性程度较高,抗性发展速度相对较快。同时,高强度的使用农药,导致农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等,不利于农业可持续发展。因此,研究开发高效、低毒、环保的杀虫剂农药对农业可持续发展具有积极意义。
茚虫威(indoxacarb ),属恶二嗪类新型高效杀虫剂,是以钠通道为主要靶标,对神经元nAchRS 及GABA 受体等具有多重作用的新型绿色农药,具有高效、高选择性、低残留等特点。与其它杀虫剂无交互抗性。可有效防治粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫。
ZJ3265,是浙江省化工研究院自行研制的新型杀虫剂 ,结构式如下(I)所示:
Figure 2012100812908100002DEST_PATH_IMAGE001
(I)
该药类似于氰氟虫腙(metaflumizone),是一种全新作用机制的杀虫剂,主要通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫,触杀作用较小,无内吸作用,对于各龄期的靶标害虫、幼虫都有较好的防治效果。昆虫取食后该药进入虫体,通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道,使钠离子不能通过轴突膜,进而抑制神经冲动使虫体过度的放松,麻痹,几个小时后,害虫即停止取食,一至三天内死亡,可以有效地防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫,还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蝉螂等害虫。与菊酯类或其他种类的化合物无交互抗性。对哺乳动物无神经毒性,对鸟类的急性毒性低,对蜜蜱低危险,由于在水中能迅速水解和光解,对水生生物无实际危害。
茚虫威和ZJ3265单一使用时用药成本高,在一定程度上限制了其推广应用,且长期单一使用必将造成害虫抗性程度不断增加。不同农药品种的混配,是防治农业抗性害虫的常见方法。通过农药配方筛选,筛选出合理的配方,可有效提高实际防治效果,减少用药量,降低成本,延缓害虫抗药性的产生,延长药剂的使用寿命,是害虫综合治理的重要手段。
茚虫威和ZJ3265的混配防治斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、稻纵卷叶螟等鳞翅目类害虫目前尚无报道与应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高效、低毒且持效期长、可有效防治农作物鳞翅目类害虫,有利于害虫的综合治理。
    为解决上述问题,本发明所采用的技术方案是:
    一种用于农业害虫的杀虫组合物,含有两种活性成分,第一种活性成分为茚虫威,第二种活性成分为上述结构式(I)所示的(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-二氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺,所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为20:1~1:20。
上述一种活性成分与第二种活性成为的重量比优选为5:1~1:1。
本发明还提供了一种用于农业害虫的杀虫剂,以重量计含有5~90%上述杀虫组合物,其余为农业上可接受的载体和助剂。作为优选的实施方式,杀虫剂中含有5~40%的上述杀虫组合物。
本发明所述的载体可以是固体或液体,通常用于配制杀虫剂组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括:矿物类,植物类,合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类,碳酸盐类,硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土,海泡石,珍珠陶土,蒙脱土,云母,蛭石,叶蜡石,滑石。碳酸盐类例如:碳酸钙,白云石。硫酸盐类如硫酸铵,硫酸钠,硫酸钙。氧化物类如生石灰,镁石灰,硅藻土。植物类例如:柑橘渣,玉米棒芯,谷壳粉,稻壳,大豆秸粉,烟草粉,胡桃壳,锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物,沉淀碳酸钙,白炭黑。无机盐类例如氯化钾,氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时,有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃,例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃;氯代脂肪烃,例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷;脂肪烃,例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇,乙醇,异丙醇、丁醇、异丁醇,乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等;醚类例如甲基乙二醇醚,乙基乙二醇醚,石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮;特种溶剂还有二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,聚乙二醇,已腈;植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用,也可以混合使用,还可以与水一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种,还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂;可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括:聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物;甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐,较佳的为钠盐,如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠;环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚,脂肪醇聚氧乙烯醚,苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚,烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚,端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚,苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚,蓖麻油聚氧乙烯醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙,三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐,蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。
本发明所述的分散剂包括:丙烯酸均聚物钠盐,马来酸二钠盐,萘磺酸甲醛缩合物钠盐,松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐,端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物,三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸,对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或几种。。
本发明所述的湿润剂包括:脂肪醇聚氧乙烯醚,萘磺酸盐,十二烷基硫酸钠,烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种以上组合。。
本发明所述的增稠剂包括黄原胶,硅酸镁铝,海藻酸钠,羧甲基纤维素钠,阿拉伯胶,明胶,聚乙烯醇中的一种或几种。本发明所述的消泡剂优选为:泡敌、硅酮类、C8~10脂肪醇、C10~20饱和脂肪酸类及酰胺等。
本发明所述的杀虫组合物可以按照本领域通用的方法配制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
本发明所述的杀虫组合物特别适用于防治果树、蔬菜、水稻或棉花等植物中的鳞翅目类害虫,包括斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟和稻纵卷叶螟等。
本发明提供的杀虫组合物,通常采用喷雾的方法使用,也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。
本发明所述的杀虫组合物相比现有技术具有如下优势:
(1)本发明提供的杀虫组合物,在一定配比范围内表现出明显的增效作用,组合物的防治效果比单剂有了明显提高,降低了农药的使用剂量,减少了农药对环境的影响,降低了用药成本;
(2)本发明提供的杀虫组合物的有效成分作用机制各不相同,组合物的应用能延缓或克服病害抗药性的产生,延长药剂的使用寿命,有利于害虫的综合治理。
具体实施方式
    下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
下述实施例中材料配方选择可因地制宜,对结果无实质性的影响。在这些实施例中,除另有说明外,所有百分比均为重量百分比。
一、杀虫组合物毒力测定试验
为进一步了解茚虫威和ZJ3265混配对鳞翅目类害虫的联合毒力,本发明人对茚虫威和ZJ3265混配进行了室内毒力测定试验。
试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷),采用浸渍法。
联合作用采用下述方法进行计算:
Figure 96722DEST_PATH_IMAGE002
Figure 2012100812908100002DEST_PATH_IMAGE003
=
Figure 331306DEST_PATH_IMAGE004
Figure 173360DEST_PATH_IMAGE006
共毒系数若大于120,表明有增效作用;若小于80,表明为拮抗作用;若大于80小于120,表明为相加作用。
表1  ZJ3265与茚虫威联合增效作用
(甘蓝小菜蛾Plutella xylostella
处理 配比 LC50(mg/L) 实测毒力指数 理论毒力指数 共毒系数
茚虫威   2.19 12.27    
ZJ3265   12.27 100.00    
茚虫威:ZJ326 20:1 1.67 734.73 538.36 136.48
茚虫威:ZJ326 10:1 1.66 739.16 518.43 142.58
茚虫威:ZJ326 5:1 2.12 650.11 450.23 143.36
茚虫威:ZJ326 1:1 2.51 488.84 330.14 148.07
茚虫威:ZJ326 1:10 5.49 223.50 141.84 157.57
茚虫威:ZJ326 1:20 7.02 174.79 121.92 143.36
从试验结果表1 可以看出,茚虫威和ZJ3265,在20 : 1~1 : 20 (按重量比)的范围内,共毒系数均大于120 ,对甘蓝小菜蛾表现为增效作用。茚虫威和ZJ3265混配具有合理性和可行性。
二、杀虫剂毒力测定试验
实施例1 ( 11%茚虫威· ZJ3265乳油)
按茚虫威10 % ,ZJ3265 1 % ,非离子型的聚氧乙烯醚4 % ,环氧化豆油1 % ,对氨基苯甲酸0.5 % ,乳化剂1601 # 10 %,乳化剂500 # 5% ,余量为乙醇和二甲苯。将上述配方按比例依次加入调配釜中,搅拌均匀后即制得11%茚虫威· ZJ3265乳油。
该实施例应用于防治水稻稻纵卷叶螟。11%茚虫威·ZJ3265乳油按25克/亩于稻纵卷叶螟卵孵化盛期兑水均匀喷雾,药后3天、7天、14天的防效分别为81 . 5%、83 . 2%、88 . 3%。对照单剂15%茚虫威悬浮剂(施药量为10 克/亩)、单剂24 %ZJ3265悬浮剂(施药量为50 克/亩)按同样方法施药,药后3 天的防效分别为72 . 8 %、73 . 1 % ,药后7 天的防效分别为76 . 2 %、79 .5 % ,药后14天的防效为74 . 3%、80. 3%。茚虫威和ZJ3265混配后增效作用明显,防效优于单剂,速效性和持效性也明显好于单剂,且用药量比单剂降低。
实施例2 ( 6%茚虫威· ZJ3265微乳剂)
按茚虫威5%,ZJ3265 1%,乳化剂6025 %,乳化剂NP 一105%,乳化剂500 # 5% , 环乙酮5%,二甲苯5% ,余量为去离子水。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相,在搅拌下缓慢加入去离子水中,再经搅拌加热迅速转相,冷至室温即制得6%茚虫威· ZJ3265微乳剂。
该实施例应用于防治棉花棉铃虫。6%茚虫威· ZJ3265微乳剂按20 克/亩于棉铃虫低龄幼虫发生高峰期兑水均匀喷雾,药后3天、7 天、15 天的防效分别为81 .3%、82 .5%、86 . 4%。对照单剂15%茚虫威悬浮剂(施药量为10 克/亩)、单剂24%ZJ3265悬浮剂(施药量为50 克/亩)按同样方法施药,药后3天的防效分别为77.3%、78 .9% ,药后7天的防效分别为78 . 3%、79.2 %,药后14天的防效为77.3%、80.4%。茚虫威和ZJ3265混配后增效作用明显,防效优于单剂,速效性和持效性也明显好于单剂,且用药量比单剂降低。
实施例3 ( 30%茚虫威· ZJ3265悬浮剂)
按茚虫威15%,ZJ3265 15% ,乳化剂1601 # 10% ,润湿剂LSS % ,分散剂SOPA一2704 % ,膨润土2% ,黄原胶0 . 1% ,有机硅消泡剂0 . 4% ,丙三醇5 %,余量为去离子水。将上述配方按比例进行预先粉碎,再加入砂磨机中研磨,经高剪切混合后调配制得30 %茚虫威· ZJ3265悬浮剂。
该实施例应用于防治甘蓝小菜蛾。30%茚虫威· ZJ3265悬浮剂按10克/亩于小菜蛾卵孵化盛期兑水均匀喷雾,药后3 天、7 天、14天的防效分别为84 . 6 %、88 . 0%、85.3%。对照单剂15%茚虫威悬浮剂(施药量为10克/亩)、单剂24%ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药,药后3天的防效分别为81.2 %、82.1% ,药后7 天的防效分别为82.7%、80.7 % ,药后14天的防效为81.2 %、80.3%。茚虫威和ZJ3265混配后增效作用明显,防效优于单剂,速效性和持效性也明显好于单剂,且用药量比单剂降低。
实施例4 ( 42%茚虫威· ZJ3265水分散性粒剂)
按茚虫威2 %,ZJ3265 40% ,十二烷基硫酸钠6% ,聚梭酸盐4% ,氯化钠8% ,聚乙二醇3% ,余量为高岭土。将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得42%茚虫威· ZJ3265水分散性粒剂。
该实施例应用于防治甘蓝甜菜夜蛾。42%茚虫威· ZJ3265水分散性粒剂按10克/亩于甜菜夜蛾低龄幼虫发生高峰期兑水均匀喷雾,药后3天、7天、14天的防效分别为89.3%、90.2 %、91.2%。对照单剂15%茚虫威悬浮剂(施药量为10克/亩)、单剂24%ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药,药后3天的防效分别为84.7%、86.5% ,药后7 天的防效分别为84.9%、86.2% ,药后14天的防效为86.9%、85.8%。茚虫威和ZJ3265混配后增效作用明显,防效优于单剂,速效性和持效性也明显好于单剂,且用药量比单剂降低。
实施例5 ( 30%茚虫威·ZJ3265水乳剂)
按茚虫威5%,ZJ3265 25% , N一甲基毗咯烷酮8%,十二烷基苯磺酸钠3%,聚乙烯醇4 %,乳化剂500 # 3%,乳化剂1601# 2% ,有机硅消泡剂0.4%,余量为去离子水。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相;将上述配方中水溶性组分和去离子水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相和水相混合制得30%茚虫威·ZJ3265水乳剂。
该实施例应用于防治花椰菜斜纹夜蛾。30%茚虫威·ZJ3265水乳剂按10克/亩于斜纹夜蛾虫卵孵化盛期均匀喷雾,药后3天、7天、14天的防效分别为82.1%、85.6 %、88.9%。对照单剂15%茚虫威悬浮剂(施药量为10克/亩)、单剂24%ZJ3265悬浮剂(施药量为50克/亩)按同样方法施药,药后3天的防效分别为75 .3 %、75 .4 %,药后7天的防效分别为75. 5%、76.8%,药后14的防效为78.9%、81 .3%。茚虫威和ZJ3265混配后增效作用明显,防效优于单剂,速效性和持效性也明显好于单剂,且用药量比单剂降低。

Claims (7)

1.一种用于农业害虫的杀虫组合物,其特征在于含有两种活性成分,第一种活性成分为茚虫威,第二种活性成分为(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯)-1-(3-三氟甲基苯)亚乙基]-N-(4-二氟甲氧基苯)联氨羰草酰胺,所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为20:1~1:20。
2.按照权利要求1所述的用于农业害虫的杀虫组合物,其特征在于所述第一种活性成分与第二种活性成为的重量比为5:1~1:1。
3. 按照权利要求1所述的杀虫组合物的应用,其特征在于被配制成杀虫剂,所述杀虫剂以重量计含有5~90%的杀虫组合物,其余为农业上可接受的载体和助剂。
4. 按照权利要求3所述的用于农业害虫的杀虫剂,其特征在于所述杀虫剂以重量计含有5~40%的杀虫组合物。
5.按照权利要求3所述的杀虫组合物的应用,其特征在于所述杀虫剂可配制成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
6. 按照权利要求1-5之一所述的杀虫组合物,其特征在于用于防治鳞翅目类害虫,所述鳞翅目类害虫包括斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟和稻纵卷叶螟。
7. 按照权利要求6所述的杀虫组合物,其特征在于防治果树、蔬菜、水稻或棉花中的鳞翅目类害虫。
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