CN102187000B - 具有更高的抗降解性的金属提取剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了包含邻羟基芳基肟提取剂、抗降解剂和水不混溶性有机溶剂的溶剂提取组合物，使用其从酸性水溶液中提取金属的方法，以及减少所述组合物的降解的方法。

Description

具有更高的抗降解性的金属提取剂
技术领域
本发明涉及用于从含硝酸根的进料中溶剂提取金属的有机可溶性抗降解剂和肟提取剂的组合物。更具体地，根据本发明的组合物在存在这些含硝酸根的进料的情况下使用时抗硝化和水解。
背景技术
众所周知，溶剂提取剂用于从含水的物流中回收金属，特别是铜，且包括肟试剂，特别是邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟。尽管已发现这类试剂适用于从溶液中回收铜，但在这类试剂的应用中遇到的一个问题是在金属提取环路中连续使用的醛肟和酮肟试剂可能会被降解，且降解的程度可能会损害金属从浸取液转移至反萃取液(strip solution)的效率。特别地，已注意到当从某些矿石中提取有价金属(metal value)时，此问题更加显著。在智利，有被称作斑岩铜矿床的大型矿床。通常，此类矿床不包含高的硝酸根浓度，但在世界上的极少数地区，矿床可能包含大量硝酸根。特别值得注意的是智利北部阿塔卡马沙漠地区中的铜矿床，此地区的矿物学产生了钠硝石或智利硝石(NaNO3)——具有高溶解度的矿物以及硝石(KNO3)。已发现这些矿石在溶剂提取过程中会引起问题，特别是溶剂提取试剂的降解。
近些年，已出现大量文献和专利，其已提供了降低与含硝酸根进料接触的肟的降解率的方法。这些方法中的许多方法包括对富浸取液(pregnantleach solution，PLS)的操作性调节。这些调节包括降低硝酸根浓度，提高pH，控制进料的氧化还原电位，以及降低杂质从浸取液向电解质的转移。考虑到溶剂提取过程中PLS的高流速，将一种或多种这些调节合并入提取环路流程图并非无足轻重的事情。如果将硝酸根离子从浸取液转移至电解质溶液，则向循环电解质中加入亚硝酸猝灭剂如氨基磺酸或脲显示出对肟的有效保护。解决此问题的另一个方法是使用基于2-羟基-5-烷基-苯乙酮肟(酮肟)的试剂，已报导其对接触此类型含水物流的水杨醛肟显示出更高的稳定性。酮肟制剂包含较高浓度的来自它们生产过程的残留壬酚，且如此专利申请中所示，此残留酚是它们的稳定性高于水杨醛肟的部分原因。酮肟是比水杨醛肟弱的试剂，因此，在使用这些邻羟基芳基酮肟中，当移至较高品位或较低pH进料时，铜提取会受限。提供对这些侵蚀性的含水进料稳定的强肟制剂将消除对PLS的高成本的调节的需要，且使得能够实现从高铜/低pH溶液中的最大铜回收。
能够在接触这些物流或类似条件下抵抗此增强的降解的试剂制剂将是对于现有技术的进步。
发明内容
当接触含硝酸根物流时，在从有机相提取和反萃取铜期间，在包含改性的或未改性的水杨醛肟和/或酮肟提取剂的制剂中使用有机可溶性抗降解剂以降低肟的硝化和水解速率。
具体实施方式
本发明涉及溶剂提取组合物，溶剂提取方法，特别地，涉及从水溶液，尤其是通过浸取矿石获得的溶液中提取金属，尤其是铜的方法。
已知通过将水溶液接触溶剂提取剂在水不混溶性有机溶剂中的溶液，随后分离含有金属(即包含至少一部分复合物形式的金属)的溶剂相而从包含例如盐形式的金属的水溶液中提取金属，特别是铜。随后，金属可以通过用较低pH的溶液(电解质)反萃取，随后例如通过电解提取而回收。最普通地，用于提取的含金属的水溶液通过矿石的酸浸取获得。
近年来发现的特别有利于从水溶液中回收铜的溶剂提取剂包括肟试剂，特别是邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟。尽管已发现这类试剂适用于从溶液中回收铜，但在这类试剂的应用中遇到一个问题是连续使用的醛肟和酮肟试剂可能被降解，且降解的水平可能会损害金属从浸取液转移至反萃取液的效率。特别地，已注意到当从某些矿石中提取有价金属时，此问题更加显著。在智利，有被称作斑岩铜矿床的大型矿床。通常，矿床不包含高的硝酸根浓度，但在世界上的极少数地区，矿床可能包含大量的硝酸根。特别值得注意的是智利北部阿塔卡马沙漠中的铜矿床，此地区的矿物学产生了钠硝石或智利硝石(NaNO3)——具有高溶解度的矿物以及硝石(KNO3)。已发现这些矿石在溶剂提取过程中会引起问题，特别是溶剂提取试剂的降解。当接触这些物流或类似条件时能抵抗此增强的降解的试剂制剂将是对于现有技术的进步。
本发明的第一个方面提供了溶剂提取组合物，其包含一种或多种邻羟基芳基醛肟和/或一种或多种邻羟基芳基酮肟，和/或一种或多种平衡改性剂(equilibrium modifier)和约0.1-20％，优选0.5-10％的一种或多种抗降解剂(以所用制剂的百分数的形式)。优选地，组合物还包括水不混溶性有机溶剂。
根据本发明的组合物可能有助于在接触含硝酸根离子的金属含水进料的溶剂提取环路中降低肟的降解。
本发明中所用的邻羟基芳基酮肟化合物基本上不溶于水，且优选具有下式：
其中
R1为任选地被取代的烃基，
R2为任选地被取代的邻羟基芳基，
和其盐。
本发明中所用的邻羟基芳基醛肟化合物基本上不溶于水，且优选具有下式：
其中
R3为任选地被取代的邻羟基芳基，
和其盐。
尽管文中参考式(1)和(2)的化合物描述本发明，但应理解其涉及任何可能的互变异构形式的所述化合物，和邻羟基芳基醛肟或邻羟基芳基酮肟和金属特别是铜之间形成的复合物。
优选地，可由R1表示的任选地被取代的烃基包括任选地被取代的烷基和芳基，包括这些的组合，例如任选地被取代的芳烷基和烷芳基。
可由R1表示的任选地被取代的烷基的实例包括其中烷基部分可以包含1至20个，特别是1至4个碳原子的基团。优选的邻羟基芳基酮肟是其中R1为烷基的邻羟基芳基酮肟，所述烷基优选包含多至20个、特别是多至10个、更优选多至3个饱和脂族碳原子，最优选地，R1为甲基。
可由R1表示的任选地被取代的芳基的实例包括任选地被取代的苯基。当R1为芳基时，其优选为未取代的苯基。
邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟通常占组合物总量的多至70重量％，通常不超过60重量％，通常不超过50重量％。通常，所用的邻羟基芳基醛肟和邻羟基芳基酮肟的总量占组合物的至少1重量％，通常占至少2.5重量％，通常占至少5重量％，且优选占组合物的7.5至20重量％，例如约10重量％。
本发明中所用的平衡改性剂基本上不溶于水。适合的平衡改性剂可以为烷基酚、醇、酯、醚和聚醚、碳酸酯、酮、腈、酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、胺以及季铵化合物的盐、以及它们的混合物。
可用于本发明的抗降解剂应对铜溶剂提取方法没有有害作用。更具体地，抗降解剂不应干扰铜转移；其应对可能以显著浓度存在于浸取液中的其它金属有选择性；其不应对动力学性能产生有害影响；其不应对提取剂的稳定性产生有害影响，且其不应对有机相的物理性能有害。本发明中所用的抗降解剂基本上不溶于水。
适合的化学品的实例包括含一个或多个OH基团的全部酚、间苯二酚、儿茶酚、萘酚和其混合物。相对于羟基基团的邻位和/或对位位置应没有取代以使得可以进行硝化。化合物应包括增溶基团以确保稀释剂溶解性(例如，任选地被取代的烃基，其可优选地包括任选地被取代的烷基和芳基，包括这些的组合，例如具有6至约20个碳的任选地被取代的芳烷基和烷芳基)。
可存在于组合物中的有机溶剂包括任何流动的有机溶剂或溶剂的混合物，其不与水混溶，且在提取条件下对存在的其它物质呈惰性。优选地，有机溶剂具有低芳烃含量。
优选的有机溶剂为烃溶剂，其包括脂族、脂环族和芳族烃以及它们的混合物，和氯代烃如三氯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烷和氯仿。
具有低芳族化合物含量的高度优选的有机溶剂包括溶剂和溶剂混合物，其中所述有机溶剂中芳族烃的量小于30％，通常小于23％，通常小于5％，且通常小于1％。
适合的烃溶剂的实例包括可从Exxon，Houston Texas商购的ESCAID110、ESCAID 115、ESCAID 120、ESCAID 200和ESCAID 300(ESCAID是商标)，可从Shell Oil，Houston，TX商购的SHELLSOL D70和D80300(SHELLSOL是商标)，以及可从Conoco，Ogden，UT商购的CONOCO170(CONOCO是商标)。适合的溶剂是烃溶剂，其包括高闪点溶剂和具有高芳族化合物含量的溶剂，如可从Exxon商购的SOLVESSO 150(SOLVESSO是商标)。
更优选具有低芳族化合物含量的溶剂。具有低芳族化合物含量的某些适合的溶剂具有＜1重量％的芳族化合物含量，如烃溶剂如可从Exxon商购的ESCAID 110(ESCAID是商标)，和可从Phillips Petroleum，Bartlesville，OK商购的ORFOM SX10和ORFOM SX11(ORFOM是商标)。然而，出于低毒性和广泛可用性的原因，特别优选相对低芳族化合物含量的烃溶剂如煤油，如可从Exxon商购的ESCAID 100(ESCAID是商标)，其是总芳族化合物含量为23％的石油馏出物，或可从Phillips Petroleum商购的ORFOMSX7(ORFOM是商标)。
在许多实施方案中，组合物包含至少30重量％，通常至少45重量％，优选50至95重量％的水不混溶性烃溶剂。
有利地，可优选制备并提供浓缩物形式的组合物。浓缩物可随后通过加入本文上述的有机溶剂来稀释，以产生本文上述范围内的组合物。当浓缩物包含溶剂时，优选使用相同的溶剂将浓缩物稀释至“使用”浓度范围。在许多实施方式中，浓缩物组合物包括多至30重量％，通常多至20重量％，优选多至10重量％的水不混溶性烃溶剂。通常，浓缩物组合包括大于5重量％的水不混溶性烃溶剂。在某些高浓度浓缩物中，可能需要采用高于正常的芳烃含量。在浓缩物中使用包含高芳烃的溶剂的情况下，可以使用极低芳烃含量的溶剂以将浓缩物稀释至“使用”浓度范围。
本发明的第二个方面提供了从溶液中提取金属的方法，其中将包含溶解的金属的酸性溶液接触溶剂提取组合物，由此至少一部分金属被提取进入有机溶液中，其特征在于溶剂提取组合物包含水不混溶性有机溶剂、一种或多种修饰或未修饰的邻羟基芳基醛肟和一种或多种修饰或未修饰的邻羟基芳基酮肟、和约0.1-20％，优选0.5-10％的抗降解剂(以所用制剂的百分数的形式)。
在根据本发明的第二个方面的方法中可提取出的金属包括铜、铁、钴、镍、锰和锌，最优选铜。
邻羟基芳基醛肟、邻羟基芳基酮肟、平衡改性剂、抗降解剂和水不混溶性有机溶剂如前所述。
通过本发明的第二个方面的方法从中提取出金属的酸性水溶液通常具有-1至7，优选0至5，最优选0.25至3.5范围内的pH。溶液可来自矿石的浸取，或可从其它来源如包含金属的废物流获得。
酸性水溶液中金属的浓度，特别是铜的浓度将随例如溶液的来源而广泛地变化。当溶液来源于矿石的浸取时，金属浓度通常多至75g/l，最通常为1至40g/l。
优选的溶剂提取组合物是包括以下中的一种的那些溶剂提取组合物：
1)5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟和5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟(醛肟与酮肟的重量比为约90∶10至约50∶50)和/或一种或多种选自2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、己二酸丁酯、己二酸戊酯、己二酸己酯、异丁基庚基酮、壬酮、双十一烷基酮、5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮、十三醇和壬酚的改性剂和选自本文上述那些的抗降解剂(以所用制剂的百分数的形式，为约0.1-20％，优选0.5-10％)的混合物。
2)5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟或5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟、一种或多种选自2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、己二酸丁酯、己二酸戊酯、己二酸己酯、异丁基庚基酮、壬酮、双十一烷基酮、5，8-二乙基十二烷-6，7-二酮、十三醇和壬酚的改性剂和约0.1-20％，优选约0.5-10％的选自本文上述那些的抗降解剂(以所用制剂的百分数的形式)的混合物。
本发明的第二个方面的方法可通过使溶剂提取剂组合物接触酸性水溶液来进行。需要时，可采用环境温度或更高的温度，例如高至75℃。通常，采用5至60℃，优选15至40℃范围内的温度。水溶液和溶剂提取剂通常一起搅拌，以使两种溶液间的界面面积最大化。溶剂提取剂与水溶液的体积比通常在20∶1至1∶20的范围内，优选在5∶1至1∶5的范围内。在许多实施方案中，为了降低工厂规模并使溶剂提取剂的使用最大化，通过物流中的一种的再循环来保持接近1∶1的有机与含水体积比。
在接触酸性水溶液后，可通过接触酸性反萃取水溶液从溶剂提取剂中回收金属。
本发明的第二个方面的方法中所用的反萃取水溶液通常为酸性的，通常具有2或更低的pH，优选1或更低的pH，例如在-1至0.5范围内的pH。反萃取溶液通常包括无机酸，特别是硫酸、硝酸或盐酸。在许多实施方案中，使用130至200g/l，优选150至180g/l范围内的酸浓度，特别是对于硫酸而言。当提取的金属是铜时，优选的反萃取溶液包括来自铜电解提取槽的反萃取后的或废的电解质，通常包括多至80g/l的铜，通常大于20g/l的铜，且优选30至70g/l的铜，和多至220g/l的硫酸，通常大于120g/l的硫酸，且优选150至180g/l的硫酸。
通常选择本发明的第二个方面的方法中的有机溶液与反萃取水溶液的体积比，以实现将至多50g/l(每升反萃取溶液)的金属(特别是铜)从有机溶液转移到反萃取溶液中。在许多工业铜电解提取方法中，转移通常为从10g/l至35g/l，且优选从有机溶液中转移15至20g/l铜(每升反萃取溶液)。通常使用的有机溶液与水溶液的体积比为1∶2至15∶1，优选1∶1至10∶1，特别是小于6∶1。
分离方法和反萃取方法都可以通过常规的分批提取技术或柱萃取器或通过连续的混合器沉降器技术进行。通常优选后一种技术，因为其以连续的方式再循环反萃取的有机相，由此使得一体积的有机试剂可以重复地用于金属回收。
本发明的第二个方面的优选的实施方案包括从酸性水溶液中提取金属的方法，其中：
在步骤1中，首先使包含水不混溶性有机溶剂、一种或多种邻羟基芳基醛肟和/或一种或多种邻羟基芳基酮肟，和一种或多种平衡改性剂和抗降解剂的溶剂提取组合物接触包含金属的酸性水溶液；
在步骤2中，将包含金属-溶剂提取剂复合物的溶剂提取组合物与酸性水溶液分离；
在步骤3中，使包含金属-溶剂提取剂复合物的溶剂提取组合物接触酸性反萃取水溶液，以实现从水不混溶性相中反萃取金属；
在步骤4中，将贫金属的(metal-depleted)溶剂提取组合物与含有金属的(loaded)反萃取水溶液分离。
将通过以下实施例说明本发明，但本发明不限于所述实施例。
实施例
设计筛选(screen)，以评价抗降解添加剂是否能有效地在两相体系中清除硝化物质。将表面活性的酚(对叔戊基酚，TAP)加入有机相中，随后使此有机相接触包含各种阳离子和阴离子(包括硝酸根)的富浸取液(PLS)，对于给定的PLS组合物，接触后测定的硝化的酚的水平给出“硝化能力”。除了测定富浸取液的硝化能力外，此筛选(TAP测试)还可用作度量，以表明敏勒特PLS进料中的硝化能力。
除了TAP外，将水不混溶性抗降解剂加入有机相，随后使有机相接触包含硝酸根的PLS，表明试剂与高反应性TAP竞争清除硝化物质的能力。具有在这些条件下清除硝化物质能力的抗降解剂应保护较低反应性的水杨醛肟/酮肟在这些条件下免受硝化。
TAP筛选
将含/不含抗降解剂(0.004M)的TAP(0.0002M)在庚烷(5ml)中的溶液在35℃下与包含硝酸根的PLS(50ml)接触搅拌3小时。将有机相分离，并通过GC测定硝化的TAP的水平。全部测试一式两份进行。
PLS组合物：-
铜7g/l
三价铁5g/l
硝酸根45g/l
氯化物10g/l
pH 1.2
表1
结论
在全部情况下，当存在高反应性叔戊基酚时，有机相中存在水不混溶性抗降解剂显示出清除硝化物质的能力。
与高硝酸根进料接触的肟的保护
为了确定这些抗降解剂对商购的肟的保护性质，完成了以下实验。为了显示这些化合物的活性，选择从TAP筛选中显示平均活性的抗降解剂来例证此作用。所用试剂：(1-苯基乙基)酚的混合的异构体，(表1，测试E)。
实施例1
制备pH 2.0的包含Cu 6g/l、三价铁离子3g/l、氯化物10g/l和硝酸根60g/l的含水富浸取液(400ml)。此外，制备包含23.6g的5-壬基水杨醛肟和19g的Kodaflex TXIB的混合物的煤油(Orfom SX11)溶液(400ml)。将以上酸浸取溶液和煤油溶液置于安装有搅拌器和冷凝器的反应烧瓶中。使用外部加热浴将温度保持在40±2℃。将溶液以600rpm混合，相的连续性为水相连续。在各个时间间隔提取有机样品，当硝化的肟将不能允许从有机样品中反萃取铜时，计算有机相的最小反萃取值(以1∶5 O/A比例，通过用15％的硫酸2次接触反萃取的有机相)。如果硝化程度变得严重，则在有机相中形成沉淀物。
当肟的水解降解也在硝化期间出现时，还计算有机相的最大含量。
结果显示在表2中。
实施例2
重复实施例1的方法，区别在于24.8g/l的2-羟基-5-壬基苯乙酮肟代替水杨醛肟制剂存在于煤油相中。
结果显示在表2中。
实施例3
重复实施例1的方法，区别在于除了23.6g的5-壬基水杨醛肟和19g的Kodaflex TXIB的混合物外，7.38g/l的(1-苯基乙基)酚(混合的异构体)也存在于煤油相中。
结果显示在表2中。
实施例4
重复实施例1的方法，区别在于除了23.6g的5-壬基水杨醛肟和19g的Kodaflex TXIB的混合物外，14.76g/l的(1-苯基乙基)酚(混合的异构体)也存在于煤油相中。
结果显示在表2中。
表2
结论
与未稳定化的水杨醛肟制剂和商购优选的酮肟两者相比，将抗降解剂加入水杨醛肟中显著增加肟对硝化和水解两者的稳定性。
应用测试
除了使接触含硝酸根的进料的肟稳定化以外，任何添加剂都必须不对商购试剂的冶金性能产生有害作用使用Acorga Extraction Reagents：Standard Test Methods进行的以下测试比较了降解测试之前和之后的实施例1-4中的制剂的冶金性能。
(i)提取动力学
(ii)Cu:Fe选择性
(iii)相分离
结论
可见，与包含抗降解剂的制剂相比，不含抗降解剂的商购制剂的冶金学性质受到显著影响。

Claims (29)

1.溶剂提取组合物，其包括：
a)肟提取剂化合物或其盐、互变异构体、或金属复合物，所述肟提取剂选自：
i)式(1)的邻羟基芳基酮肟化合物：
其中
R1为任选地被取代的C1-C20烃基；且
R2为任选地被取代的邻羟基芳基；
ii)式(2)的邻羟基芳基醛肟化合物：
其中
R3为任选地被取代的邻羟基芳基；和
iii)(i)和(ii)的混合物；
b)抗降解剂，选自：
和它们的混合物；和
c)至少一种水不混溶性有机溶剂。
2.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其进一步包括平衡改性剂，所述平衡改性剂选自：2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇单异丁酸酯；2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇单苯甲酸酯；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯；2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇二苯甲酸酯；己二酸丁酯；己二酸戊酯；己二酸己酯；异丁基庚基酮；壬酮、双十一烷基酮；5,8-二乙基十二烷-6,7-二酮；十三醇和壬酚；以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中所述邻羟基芳基酮肟是5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟类的化合物。
4.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中所述邻羟基芳基醛肟是5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟类的化合物。
5.如权利要求1-4之一所述的溶剂提取组合物，其中所述抗降解剂选自单-(1-苯基乙基)酚、二-(1-苯基乙基)酚或三-(1-苯基乙基)酚；和它们的混合物。
6.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中所述邻羟基芳基肟占总量的多至70重量%。
7.如权利要求6所述的溶剂提取组合物，其中所述邻羟基芳基肟占总量的5重量%至50重量%。
8.如权利要求6或权利要求7所述的溶剂提取组合物，其中所述邻羟基芳基肟占总量的7.5重量%至20重量%。
9.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中邻羟基芳基醛肟与邻羟基芳基酮肟的重量比为90:10至50:50。
10.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中所述抗降解剂占总量的0.1重量%至20重量%。
11.如权利要求10所述的溶剂提取组合物，其中所述抗降解剂占总量的0.5重量%至10重量%。
12.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中所述有机溶剂具有小于30重量%的芳烃含量。
13.如权利要求12所述的溶剂提取组合物，其中所述有机溶剂具有小于23重量%的芳烃含量。
14.如权利要求1所述的溶剂提取组合物，其中所述有机溶剂占30重量%至95重量%。
15.如权利要求14所述的溶剂提取组合物，其中所述有机溶剂占50重量%至95重量%。
16.从酸性水溶液中提取金属的方法，其包括：
a)使包含金属的酸性水溶液接触权利要求1-15之一所述的溶剂提取组合物，由此在水不混溶性相中形成金属-溶剂提取剂复合物；
b)将所述水不混溶性相中的所述金属-溶剂提取剂复合物与所述酸性水溶液分离；
c)使所述水不混溶性相中的所述金属-溶剂提取剂复合物接触酸性反萃取水溶液，由此从所述水不混溶性相中反萃取所述金属；和
d)将所述水不混溶性相与包含提取的金属的所述酸性反萃取水溶液分离。
17.如权利要求16所述的方法，其中所述金属选自铜；铁；钴；镍；锰；锌；和它们的混合物。
18.如权利要求16或权利要求17所述的方法，其中所述金属为铜。
19.如权利要求16所述的方法，其中所述溶剂提取剂与酸性水溶液的体积比为20:1至1:20。
20.如权利要求19所述的方法，其中所述体积比为5:1至1:5。
21.如权利要求16所述的方法，其进一步包括再循环所述溶剂提取剂或酸性水溶液。
22.如权利要求16所述的方法，其中所述酸性反萃取水溶液是选自硫酸；硝酸；盐酸；和它们的混合物的无机酸。
23.减少包括邻羟基芳基肟化合物或其盐、互变异构体和金属复合物的溶剂提取组合物的降解的方法，所述方法包括：
a)向所述溶剂提取组合物和/或包含所述溶剂提取组合物的溶剂提取环路中加入选自以下的抗降解剂：
和它们的混合物
由此稳定所述邻羟基芳基肟化合物或其盐、互变异构体或金属复合物，并减少所述溶剂提取组合物的降解。
24.如权利要求23所述的方法，其中所述邻羟基芳基肟选自5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯乙酮肟；5-(C8至C14烷基)-2-羟基苯甲醛肟；和它们的混合物。
25.如权利要求23或24所述的方法，其中所述抗降解剂选自单-(1-苯基乙基)酚、二-(1-苯基乙基)酚或三-(1-苯基乙基)酚；和它们的混合物。
26.如权利要求23所述的方法，其中所述抗降解剂的量占所述溶剂提取组合物总重量的0.1重量%至20重量%。
27.如权利要求26所述的方法，其中所述抗降解剂的量占所述溶剂提取组合物总重量的0.5重量%至10重量%。
28.如权利要求23所述的方法，其中所述溶剂提取组合物进一步包含平衡改性剂。
29.如权利要求23所述的方法，其中所述溶剂提取组合物的降解是由于硝化和/或氧化。
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