CN101970607B - 从保持在高温高压下的反应器内部提取内容物的方法及烃化合物的合成反应系统 - Google Patents
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Abstract
本发明的内容物的提取方法是从保持在高温高压下的反应器内部提取内容物的方法,该方法具备下述工序:将反应器的内容物导入到具有与所述反应器连通的内部空间的配管中的工序;关闭所述配管并将内容物封入所述内部空间的工序;从所述内部空间除去不需要的气体的工序;以及向所述内部空间供给不活泼性气体并用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换的工序。通过用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换,将所述内容物从所述内部空间排出。
Description
技术领域
本发明涉及在通过将以一氧化碳气体和氢气为主要成分的合成气体吹入使固体的催化剂粒子悬浮在液体烃中而成的浆料中来合成烃化合物的烃化合物的合成反应系统中,从保持在高温高压下的反应器(例如烃化合物的合成反应器)内部提取内容物的方法、以及烃化合物的合成反应系统。
本申请对于2008年3月14日申请的日本特愿2008-66155主张优先权,在此引用其内容。
背景技术
在将以一氧化碳气体(CO)和氢气(H2)为主要成分的合成气体作为原料气体通过费托合成反应(以下称作“FT合成反应”)来合成烃化合物的烃化合物的合成反应系统中,例如如专利文献1所述,有通过将合成气体吹入使固体的催化剂粒子悬浮在液体烃中而成的浆料中进行FT合成反应的泡罩塔型浆料床FT反应系统。利用FT合成反应合成的烃化合物作为石脑油(粗汽油)、灯油、轻油等液体燃料制品的原料而被利用。
在用于上述以往的泡罩塔型浆料床FT反应系统中的FT合成反应器中,为了调查在反应器内部合成的烃化合物的碳原子数分布、浆料与原料气体的反应状况、以及反应器内部的浆料的浓度分布,需要从合成反应器中提取由浆料和原料气体混合而成的内容物。
专利文献1:美国专利申请公开2006/0272986号说明书
发明内容
但是,由于反应器的内部为高温高压,而且在想要提取的内容物中含有可燃性气体和有毒气体,因此安全且正确地从合成反应器提取由浆料和合成气体混合而成的内容物是困难的。
本发明的目的是鉴于这样的问题而形成的,目的在于提供在通过FT合成反应来合成烃化合物的烃化合物的合成反应系统中,能够安全且正确地从保持在高温高压下的合成反应器的内部提取内容物的内容物的提取方法、以及烃化合物的合成反应系统。
本发明的内容物的提取方法为从保持在高温高压下的反应器内部提取内容物的方法,其中,该方法具备:将反应器的内容物导入具有与所述反应器连通的内部空间的配管中的工序;关闭所述配管并将内容物封入所述内部空间的工序;从所述内部空间除去不需要的气体的工序;以及向所述内部空间供给不活泼性气体并用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换的工序。通过用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换,将所述内容物从所述内部空间排出。
在本发明的内容物的提取方法中,所述反应器可以是通过以氢和一氧化碳作为主要成分的合成气体与使固体的催化剂粒子悬浮在液体中而成的浆料之间的化学反应来合成烃化合物的合成反应器。
根据本发明的内容物的提取方法,将内容物从保持在高温高压下的反应器(例如FT合成反应器)内部导入到空间内,关闭所述空间后,从所述空间除去不需要的气体。由此,能够从分装到空间内的内容物中将在内容物中所含的气体(例如可燃性气体或有毒气体)安全地除去。然后,将不活泼性气体供给到所述空间中,用不活泼性气体置换所述空间内的内容物时,则内容物从所述空间排出。由此,能够安全地从保持在高温高压下的反应器中排出内容物。
本发明的烃化合物的合成反应系统具备:合成反应器,其通过以氢和一氧化碳作为主要成分的合成气体与使固体的催化剂粒子悬浮在液体中而成的浆料之间的化学反应来合成烃化合物;提取机构,其从所述合成反应器提取由所述合成气体和所述浆料混合而成的内容物;以及贮存槽,其贮存从所述合成反应器提取的内容物的剩余部分。所述提取机构具备:主配管,其介于所述合成反应器与所述贮存槽之间,具有与所述合成反应器连通的内部空间,且从所述合成反应器导入的所述内容物被封入所述内部空间中;不活泼性气体供给部,其将不活泼性气体供给到所述内部空间中;排气管,其从与所述不活泼性气体供给部的连接点的下游侧的所述主配管 的所述内部空间除去不需要的气体;提取管,其从与所述排气管的连接点的下游侧的所述主配管将封入到所述内部空间中的反应器的内容物排出到提取容器中;以及三通阀,其设置在所述主配管与所述提取管的连接点处,将封入到所述内部空间中的所述内容物的输出地点切换到所述贮存槽或所述提取容器中的任意一者。
根据本发明的烃化合物的合成反应系统,将内容物从保持在高温高压下的合成反应器内部导入到主配管的内部空间中,关闭该内部空间后,通过排气管将不需要的气体从所述空间排出到系统外。由此,能够将内容物中所含的可燃性气体和有毒气体安全地从分装在主配管的内部空间中的内容物中除去。燃后,将三通阀切换到贮存槽侧后,将不活泼性气体从不活泼性气体供给部供给到主配管,用不活泼性气体置换所述空间内的内容物时,通过提取管将内容物从主配管提取到提取容器中。由此,能够安全地从保持在高温高压下的合成反应器提取内容物。
在本发明的烃化合物的合成反应系统中,所述提取机构可以在所述合成反应器上沿所述反应器的高度方向分开地设置多个,也可以在所述合成反应器上沿所述反应器的周向分开地设置多个。
如果沿合成反应器的高度方向分开地设置多个提取机构,则能够调查内容物中所含的产品(烃化合物)在合成反应器内的高度方向上的碳原子数分布、浆料与合成气体的反应状况在合成反应器内的高度方向上的分布、以及浆料在合成反应器内的高度方向上的浓度分布。
如果沿合成反应器的周向分开地设置多个提取机构,则能够调查内容物中所含的产品在合成反应器内的周向上的碳原子数分布、浆料与合成气体的反应状况在合成反应器内的周向上的分布、以及浆料在合成反应器内的周向上的浓度分布。
在本发明的烃化合物的合成反应系统中,还可以在所述主配管上设置用于确保规定量的所述内容物的定量部。
通过在主配管上设置定量部,由于定量部所确保的规定量的内容物被提取到提取容器中,因此能够将必要量的内容物提取到提取容器中。
在本发明的烃化合物的合成反应系统中,所述定量部形成为内部空间的容量与所述规定量基本相同的管状,且以相对于水平面以所定的角度倾 斜的方式被设置。通过以倾斜的方式来设置定量部,定量部所确保的规定量的内容物可以通过自身作用的重力顺利地从定量部排出。
优选所述规定的角度的大小为那样的内容物中所含的催化剂粒子的休止角以上,例如为45度以上。所谓休止角为内容物自发地保持稳定的角度。通过比休止角大地倾斜定量部,能够使内容物从定量部顺利地流入提取容器中。
在本发明的烃化合物的合成反应系统中,所述定量部的上表面可以形成为平面状。通过使定量部的上表面形成为平面状,能够容易地除去定量部内的内容物中所含的气体。
根据本发明,能够安全且正确地从合成反应器提取由浆料和合成气体混合而成的内容物。另外,能够调查内容物中所含的产品(烃化合物)在合成反应器内的碳原子数分布、浆料与原料气体的反应状况在合成反应器内的分布、以及浆料在合成反应器内的浓度分布。
附图说明
图1是表示本发明的第一实施方式所涉及的液体燃料合成系统的整体结构的示意图。
图2是表示构成图1的液体燃料合成系统的反应器、以及设置在反应器中的提取装置的示意图。
图3是表示构成图2的提取装置的定量部的侧视图。
图4是图3中的IV-IV线向视截面图。
图5是表示构成本发明的第二实施方式所涉及的液体燃料合成系统的提取装置的示意图。
附图标记
1:液体燃料合成系统(烃化合物的合成反应系统)、
30:泡罩塔型反应器(泡罩塔型烃合成反应器)、
42:提取装置(提取机构)、
43:提取容器、
44:贮存槽、
45:主配管、
46:不活泼性气体供给部、
47:排气管、
48:提取管、
49:三通阀、
90:定量部、
θ:倾斜角
具体实施方式
以下,参照图1至图4对本发明的第一实施方式进行说明。
如图1所示,本实施方式涉及的液体燃料合成系统(烃化合物的合成反应系统)1为实行将天然气等烃原料转换为液体燃料的GTL工艺的成套设备(plant)。该液体燃料合成系统1由合成气体生成单元3、FT合成单元5、产品精制单元7构成。合成气体生成单元3对作为烃原料的天然气进行重整,生成含有一氧化碳气体和氢气的合成气体。FT合成单元5通过费托合成反应(以下称作“FT合成反应”)由生成的合成气体生成液体烃。产品精制单元7对通过FT合成反应生成的液体烃进行加氢精制来制造液体燃料产品(石脑油、灯油、轻油、蜡等)。以下对这些各单元的结构要素进行说明。
合成气体生成单元3例如主要具备:脱硫反应器10、重整器12、排热锅炉14、气液分离器16和18、脱二氧化碳装置20、氢分离装置26。脱硫反应器10由氢化脱硫装置等构成,从作为原料的天然气中除去硫成分。重整器12对由脱硫反应器10供给的天然气进行重整,生成含有作为主成分的一氧化碳气体(CO)和氢气(H2)的合成气体。排热锅炉14将由重整器12生成的合成气体的排热回收并产生高压蒸汽。气液分离器16将在排热锅炉14中通过与合成气体的热交换而加热了的水分离为气体(高压蒸汽)和液体。气液分离器18从通过排热锅炉14冷却而成的合成气体中除去冷凝成分,将气体成分供给到脱二氧化碳装置20。脱二氧化碳装置20具有:使用吸收液从由气液分离器18供给的合成气体中除去二氧化碳气体的吸收塔22、从含有该二氧化碳气体的吸收液使二氧化碳气体释放再生的再生塔24。氢分离装置26从通过脱二氧化碳装置20分离了二氧化碳气体的合成 气体中将该合成气体中所含的一部分氢气分离。其中,根据情况,有时不需要设置上述脱二氧化碳装置20。
其中,重整器12例如通过用下述化学反应式(1)、(2)表示的水蒸气·二氧化碳气体重整法,使用二氧化碳和水蒸气来重整天然气,生成以一氧化碳气体和氢气为主要成分的高温的合成气体。另外,该重整器12中的重整法不限于上述水蒸气·二氧化碳气体重整法的例子,例如,还可以利用水蒸气重整法、使用了氧的部分氧化重整法(POX)、作为部分氧化重整法和水蒸气重整法的组合的自热式重整法(ATR)、二氧化碳气体重整法等。
CH4+H2O→CO+3H2 (1)
CH4+CO2→2CO+2H2 (2)
另外,氢分离装置26被设置在从脱二氧化碳装置20或气液分离器18与泡罩塔型反应器30连接的主配管分支的支线上。该氢分离装置26例如可以由利用压力差来进行氢的吸附和脱附的氢PSA(Pressure Swing Adsorption:变压吸附)装置等构成。该氢PSA装置在并列配置的多个吸附塔(未图示)内具有吸附剂(沸石系吸附剂、活性碳、氧化铝、硅胶等),通过在各吸附塔中依次重复氢的加压、吸附、脱附(减压)、清洗各工序,能够向利用氢进行规定反应的各种氢利用反应装置(例如脱硫反应器10、蜡(WAX)馏分加氢裂化反应器50、灯油轻油馏分加氢精制反应器52、石脑油馏分加氢精制反应器54等)连续供给从合成气体分离得到的纯度高的氢气(例如99.999%左右)。
另外,作为氢分离装置26中的氢气分离方法,不限定于上述氢PSA装置那样的变压吸附法的例子,还可以是例如储氢合金吸附法、膜分离法、或者它们的组合等。
接着对FT合成单元5进行说明。FT合成单元5例如主要具备:泡罩塔型反应器(合成反应器)30、气液分离器34、分离器36、气液分离器38、第一精馏塔40、提取装置42、和贮存槽44。泡罩塔型反应器30是将合成气体合成为液体烃的反应器的一个例子,发挥着作为通过FT合成反应由合成气体合成液体烃的FT合成用反应器的功能。如图2所示,该泡罩塔型反应器30主要具备:反应器主体80、分配器84、和冷凝管86。
反应器主体80为大致圆筒型的金属制的容器,其直径为1~20m左右, 优选为2~10m左右。反应器主体80的高度为10~50m左右,优选为15~45m左右。在反应器主体80的内部收纳有使固体的催化剂粒子824悬浮在液体烃(FT合成反应的产物)822中而成的浆料82。在该反应器主体80中形成有:使浆料82的一部分由反应器主体80的上部流出到分离器36的浆料流出口802、使含有大量催化剂粒子824的浆料82由分离器36流入反应器主体80的下部的浆料流入口804、以及将未反应的合成气体等由反应器主体80的塔顶供给到气液分离器38的未反应气体出口806。
分配器84为本实施方式涉及的合成气体供给部的一个例子,配置在反应器主体80内部的下部,将以氢和一氧化碳作为主要成分的合成气体供给到浆料82中。该分配器84由合成气体供给管842、安装在合成气体供给管842的顶端部的喷嘴头844、设置在喷嘴头844的侧部的多个合成气体供给喷嘴846构成。
通过合成气体供给管842由外部供给的合成气体从喷嘴头844的内部通过,由设置在合成气体供给喷嘴846的下部(反应器主体80的底部侧)的合成气体供给口(未图示)喷射到反应器主体80内部的浆料82中。另外,在本实施方式中,合成气体面向反应器主体80的下方(图中用细箭头所示的方向)进行喷射,但是合成气体也可以面向反应器主体80的上方进行喷射。
这样由分配器84吹入浆料82中的合成气体成为气泡828,在浆料82中在反应器主体80的高度方向上从下方向上方流动。在该过程中,合成气体溶解于液体烃822中,通过与催化剂粒子824接触的接触反应,进行液体烃的合成反应(FT合成反应)。具体地,如下述化学反应式(3)所示,氢气和一氧化碳气体发生合成反应。
2nH2+nCO→(-CH2-)n+nH2O (3)
(其中,n为正整数。)
另外,合成气体从配置在反应器主体80的下部的分配器84吹入到浆料82中,被吹入的合成气体成为气泡828,通过在反应器主体80内上升,从而在反应器主体80的内部,在反应器主体80内部的中央和其附近(反应器主体80的中心轴附近)产生浆料82的上升流(空气提升),在反应器主体80的内壁附近(圆周部附近)产生浆料82的下降流。由此,如图2 中用粗箭头所示,在反应器主体80内部产生浆料82的循环流。
冷凝管86在反应器主体80的内部沿着反应器主体80的高度方向被设置,使通过因FT合成反应产生的热而温度上升了的浆料82冷却。例如,如图2所示,该冷凝管86可以以将1根管弯曲、并沿着垂直方向上下多次往返(例如,在图2中为2个往返)的方式形成。但是,冷凝管的形状和根数并不限定于上述形状和根数,只要均匀地配置在反应器主体80内部,能够起到均匀地冷却浆料82的作用即可。例如,还可以在反应器主体80的内部配置多个被称作卡口(bayonet)型的套管结构的冷凝管。
在该冷凝管86内流通着由冷凝管入口862导入的冷却水(例如为与反应器主体80内的温度的差为-50~0℃左右的水)。该冷却水在冷凝管86内流通的过程中,通过浆料82与冷凝管86的管壁进行热交换,从而将反应器主体80内部的浆料82冷却。如图1所示,冷却水的一部分成为水蒸气由冷凝管出口864被排出到气液分离器34中,能够作为中压蒸汽回收。另外,作为用于冷却浆料82的介质,不限于上述冷却水,例如可以使用C4~C6的直链、支链状的链烷烃、萘、链烯烃、低分子量硅烷、硅醚、硅油等。
如图1、2所示,气液分离器34将在配置于泡罩塔型反应器30内的冷凝管86内流通而被加热了的水分离成水蒸气(中压蒸汽)和液体。分离器36与泡罩塔型反应器30的浆料流出口802连接,对浆料82的液体烃822和催化剂粒子824进行分离处理。另外,分离器36还与泡罩塔型反应器30的浆料流入口804连接,含有大量催化剂粒子824的浆料82由分离器36流入泡罩塔型反应器30内。气液分离器38与泡罩塔型反应器30的未反应气体出口806连接,对未反应合成气体和气体烃进行冷凝处理。第一精馏塔40对从泡罩塔型反应器30经过分离器36、气液分离器38供给的液体烃进行蒸馏,根据沸点分离精制成各馏分。
如图2所示,提取装置42从保持在高温、高压下的泡罩塔型反应器30内部提取由浆料和合成气体混合而成的内容物。贮存槽44贮存从泡罩塔型反应器30提取的内容物的剩余部分。提取装置42具备:主配管45、不活泼性气体供给部46、排气管47、提取管48、和三通阀49。主配管45位于泡罩塔型反应器30与贮存槽44之间,连接两者。在主配管45中设置有:在反应器30侧闭塞主配管45的二通阀V1、在贮存槽44侧闭塞主配管45 的二通阀V2、在三通阀49的下游侧闭塞主配管45的二通阀V3。不活泼性气体供给部46具备:供给氮气等不活泼性气体的不活泼性气体供给源46A、介于主配管45与不活泼性气体供给源46A之间并将两者连接的不活泼性气体供给管46B。在不活泼性气体供给管46B中设置有:在主配管45侧闭塞不活泼性气体供给管46B的二通阀V4、阻止内容物由主配管45向不活泼性气体供给源46A的逆流的止回阀46C、在不活泼性气体供给源46A侧闭塞不活泼性气体供给管46B的二通阀V5。排气管47连接在与不活泼性气体供给部46的连接点的下游侧的主配管45上。主配管45与排气管47的连接点在主配管45中被配置在最高位。在排气管47中设置有闭塞排气管47的二通阀V6。提取管48连接在与排气管47的连接点的下游侧的主配管45上。在提取管48中设置有闭塞提取管48的二通阀V7。三通阀49设置在主配管45与提取管48的连接点处,将流入到主配管45中的内容物的输出地点切换到贮存槽44或提取容器43中的任意一者。
在三通阀49的上流侧的主配管45上设置有用于确保规定量的内容物的定量部90。如图3、4所示,定量部90形成为内部空间的容量基本与所述规定量相同的管状,且按照相对于水平面以规定的角度倾斜的方式被设置。由于内容物为浆料和原料气体的混合物,因此,定量部90的倾斜角θ的大小优选为这样的内容物所含的催化剂粒子的休止角以上,例如为45度以上。定量部90的内侧的上表面91从定量部90的下端到上端形成为平面状,定量部90的内侧的底面92以液状的内容物不残留而流下的方式形成为圆弧状。另外,定量部90的上端和下端均以在与主配管45之间不产生阶梯差的方式形成为圆锥状。
对于使用提取装置42从保持在高温高压下的泡罩塔型反应器30提取内容物,首先,从泡罩塔型反应器30内部向主配管45的内部空间导入内容物,关闭该内部空间后,从该空间通过排气管47将不需要的气体排出到系统外。之后,将三通阀49切换到提取容器43侧后,若从不活泼性气体供给部46向主配管45供给不活泼性气体,用不活泼性气体置换该空间内的内容物,则通过提取管48将内容物从主配管45提取到提取容器43(关于详情在后面叙述)。
最后,对产品精制单元7进行说明。产品精制单元7例如具备:WAX 馏分加氢裂化反应器50、灯油轻油馏分加氢精制反应器52、石脑油馏分加氢精制反应器54、气液分离器56,58,60、第二精馏塔70、和石脑油稳定器72。WAX馏分加氢裂化反应器50与第一精馏塔40的下部连接。灯油轻油馏分加氢精制反应器52与第一精馏塔40的中央部连接。石脑油馏分加氢精制反应器54与第一精馏塔40的上部连接。气液分离器56,58,60分别对应于这些加氢反应器50,52,54而被设置。第二精馏塔70根据沸点对由气液分离器56,58供给的液体烃进行分离精制。石脑油稳定器72对由气液分离器60和第二精馏塔70供给的石脑油馏分的液体烃进行精馏,比丁烷轻的成分排出到火炬气侧,碳原子数为5以上的成分作为产品石脑油进行分离回收。
接着,通过以上构成的液体燃料合成系统1,对由天然气合成液体燃料的工序(GTL工艺)进行说明。
在液体燃料合成系统1中,由天然气田或天然气厂等外部的天然气供给源(未图示)来供给作为烃原料的天然气(主要成分为CH4)。上述合成气体生成单元3对该天然气进行重整来制造合成气体(以一氧化碳气体和氢气为主要成分的混合气体)。
具体地,首先,上述天然气与被氢分离装置26分离的氢气一起被供给到脱硫反应器10。脱硫反应器10使用该氢气用例如ZnO催化剂对天然气中所含的硫分进行氢化脱硫。通过这样预先对天然气进行脱硫,可以防止在重整器12和泡罩塔型反应器30等中使用的催化剂的活性因硫而降低。
这样经脱硫的天然气(也可以含有二氧化碳)在混合由二氧化碳供给源(未图示)供给的二氧化碳(CO2)气体和在排热锅炉14中产生的水蒸气后,被供给到重整器12。重整器12例如通过上述的水蒸气·二氧化碳重整法,使用二氧化碳和水蒸气对天然气进行重整,生成以一氧化碳气体和氢气为主要成分的高温的合成气体。此时,例如用于重整器12所具有的燃烧器的燃料气体和空气被供给到重整器12中,通过该燃烧器中的燃料气体的燃烧热和重整器12的炉内的辐射热,提供了作为吸热反应的上述水蒸气·CO2重整反应所需的反应热。
这样在重整器12中生成的高温的合成气体(例如900℃、2.0MPaG)被供给到排热锅炉14中,通过与在排热锅炉14内流通的水的热交换而被 冷却(例如为400℃),排热被回收。此时,在排热锅炉14中通过合成气体而被加热的水被供给到气液分离器16,气体成分作为高压蒸汽(例如为3.4~10.0MPaG)从该气液分离器16被供给到重整器12或其它外部装置,液体成分的水返回到排热锅炉14。
另一方面,在排热锅炉14中被冷却的合成气体在冷凝液部分在气液分离器18中被分离除去后被供给到脱二氧化碳装置20的吸收塔22、或泡罩塔型反应器30。吸收塔22通过在贮存着的吸收液内吸收合成气体中所含的二氧化碳气体,从而将二氧化碳气体从该合成气体中分离。该吸收塔22内的含有二氧化碳气体的吸收液被导入再生塔24,例如对含有该二氧化碳气体的吸收液通过蒸汽加热而进行汽提处理,将释放的二氧化碳气体从再生塔24输送到重整器12,再利用于上述转化反应。
这样,在合成气体生成单元3中生成的合成气体被供给到上述FT合成单元5的泡罩塔型反应器30中。此时,被供给到泡罩塔型反应器30的合成气体的组成比例被调整为适合FT合成反应的组成比(例如H2∶CO=2∶1(摩尔比))。另外,被供给到泡罩塔型反应器30中的合成气体通过设置在连接脱二氧化碳装置20与泡罩塔型反应器30的配管上的压缩机(未图示),被升压到适合FT合成反应的压力(例如3.6MPaG)。但是,有时也没必要设置上述压缩机。
另外,通过上述脱二氧化碳装置20而分离了二氧化碳的合成气体的一部分还被供给到氢分离装置26。氢分离装置26如上所述通过利用了压力差的吸附、脱附(氢PSA)来将合成气体中所含的氢气分离。该被分离的氢从储气罐(未图示)等经由压缩机(未图示)被连续供给到在液体燃料合成系统1内利用氢进行规定反应的各种的氢利用反应装置(例如脱硫反应器10、WAX馏分加氢裂化反应器50、灯油轻油馏分加氢精制反应器52、石脑油馏分加氢精制反应器54等)。
接着,上述FT合成单元5通过FT合成反应由通过上述合成气体生成单元3而生成的合成气体合成液体烃。
具体地,通过上述合成气体生成单元3生成的合成气体从构成泡罩塔型反应器30的反应器主体80的底部流入,在贮存在反应器主体80内的浆料82内上升。此时,在反应器主体80内,通过上述FT合成反应,该合成气体中所含的一氧化碳与氢气反应,生成烃。进而,在该合成反应时,通过使水流通于冷凝管86内,从而除去FT合成反应的反应热,通过该热交换而被加热的水气化而成为水蒸气。该水蒸气在气液分离器34中液化而成的水返回到冷凝管86中,气体成分作为中压蒸汽(例如为1.0~2.5MPaG)被供给到外部装置。
这样,在泡罩塔型反应器30中合成的液体烃822作为浆料82被从泡罩塔型反应器30中取出,被导入分离器36中,分离器36将被取出的浆料82分离成催化剂粒子824等的固体成分、和含有液体烃822的液体成分。被分离的催化剂粒子824等的固体成分的一部分被返回到泡罩塔型反应器30中,液体成分被供给到第一精馏塔40。另外,未反应的合成气体和合成的烃的气体成分从泡罩塔型反应器30的未反应气体出口806被导入到气液分离器38。气液分离器38冷却这些气体,将部分的冷凝成分的液体烃分离并导入到第一精馏塔40中。另一方面,关于利用气液分离器38分离的气体成分,未反应的合成气体(CO和H2)被再次投入到泡罩塔型反应器30的底部,被再利用于FT合成反应中。另外,作为产品对象以外的以碳原子数少(C4以下)的烃气体为主要成分的火炬气被导入到外部的燃烧设备(未图示)中,在燃烧后被放出到大气中。
接着,第一精馏塔40如上所述对由泡罩塔型反应器30经过分离器36、气液分离器38供给的液体烃(碳原子数多样)进行加热,利用沸点的不同进行分馏,分离精制成石脑油馏分(沸点低于约150℃)、灯油轻油馏分(沸点为约150~350℃)、WAX馏分(沸点大于约350℃)。从该第一精馏塔40的底部取出的WAX馏分的液体烃(主要为C21以上)被移送到WAX馏分加氢裂化反应器50,从第一精馏塔40的中央部取出的灯油轻油馏分的液体烃(主要为C11~C20)被移送到灯油轻油馏分加氢精制反应器52,从第一精馏塔40的上部取出的石脑油馏分的液体烃(主要为C5~C10)被移送到石脑油馏分加氢精制反应器54。
WAX馏分加氢裂化反应器50利用由上述氢分离装置26供给的氢气对由第一精馏塔40的下部供给的碳原子数多的WAX馏分的液体烃(大概为C21以上)进行加氢裂化,使碳原子数降低到C20以下。在该加氢裂化反应中,利用催化剂和热,切断碳原子数多的烃的C-C键,生成碳原子数少的低分子量的烃。含有通过该WAX馏分加氢裂化反应器50进行加氢裂化而得到的液体烃的产物在气液分离器56中被分离成气体和液体,其中,液体烃被移送到第二精馏塔70,气体成分(含有氢气)被移送到灯油轻油馏分加氢精制反应器52和石脑油馏分加氢精制反应器54。
灯油轻油馏分加氢精制反应器52使用由氢分离装置26经过WAX馏分加氢裂化反应器50而被供给的氢气,对由第一精馏塔40的中央部供给的碳原子数为中等程度的灯油轻油馏分的液体烃(大概为C11~C20)进行加氢精制。该加氢精制反应是对上述液体烃进行异构化和对不饱和键进行加氢使其饱和、主要生成侧链状饱和烃的反应。其结果是,含有被加氢精制了的液体烃的产物在气液分离器58中被分离为气体和液体,其中,液体烃被移送到第二精馏塔70中,气体成分(含有氢气)被再利用于上述加氢反应中。
石脑油馏分加氢精制反应器54使用由氢分离装置26经过WAX馏分加氢裂化反应器50而被供给的氢气,对由第一精馏塔40的上部供给的碳原子数少的石脑油馏分的液体烃(大概为C10以下)进行加氢精制。其结果是,含有被加氢精制了的液体烃的产物在气液分离器60中被分离为气体和液体,其中,液体烃被移送到石脑油稳定器72中,气体成分(含有氢气)被再利用于上述加氢反应中。
接着,第二精馏塔70如上所述对由WAX馏分加氢裂化反应器50和灯油轻油馏分加氢精制反应器52供给的液体烃进行蒸馏,分离精制成碳原子数为C10以下的烃(沸点低于约150℃)、灯油(沸点为约150~250℃)、轻油(沸点为约250~350℃)以及来自WAX加氢裂化反应器50的未分解WAX馏分(沸点大于350℃)。由第二精馏塔70的下部取出轻油,由中央部取出灯油。另一方面,由第二精馏塔70的塔顶取出碳原子数为C10以下的烃气体,供给到石脑油稳定器72中。
进而,在石脑油稳定器72中,对由上述石脑油馏分加氢精制反应器54和第二精馏塔70供给的碳原子数为C10以下的烃进行蒸馏,分离精制作作为产品的石脑油(C5~C10)。由此,由石脑油稳定器72的下部取出高纯度的石脑油。另一方面,由石脑油稳定器72的塔顶排出作为产品对象以外的以碳原子数为规定数以下(C4以下)的烃为主要成分的火炬气。该火炬气 被导入到外部的燃烧设备(未图示)中,经燃烧后被放出到大气中。
以上对液体燃烧合成系统1的工序(GTL工艺)进行了说明。接着,使用图2对使用提取装置42从泡罩塔型反应器30提取内容物的步骤进行详细说明。
最初,从二通阀V1到V7全部被关闭,三通阀49向贮存槽44侧开放。因此,在泡罩塔型反应器30的运转中,开放二通阀V2,V3后,缓缓开放二通阀V1时,由浆料和原料气体混合而成的内容物通过主配管45流入贮存槽44。主配管45的内部空间被内容物填满后,关闭二通阀V1,将三通阀49切换到提取容器43侧。此时,二通阀V7维持关闭状态。接着,稍微打开二通阀V6,通过排气管47将内容物中所含的不需要的气体从主配管45排出到系统外。由此,能够安全地从分装于主配管45中的内容物中除去内容物中所含的可燃性气体和有毒气体等不需要的气体。
关闭二通阀V2,V3,接着关闭二通阀V4,V7后,缓缓开放二通阀V5,通过不活泼性气体供给管46B将不含氧的不活泼性气体(例如氮气或氩气)从不活泼性气体供给源46A加压供给到主配管45。不活泼性气体被供给到主配管45时,用不活泼性气体置换主配管45内的内容物,通过提取管48内容物从主配管被提取到提取容器43中。此时,二通阀V6可以关闭,也可以是开启的状态。在提取容器43中含有定量部90所确保的规定量的内容物,在由二通阀V1到三通阀49的主配管45、以及提取管48中填充的内容物被排出。尤其是在倾斜设置的定量部90中,定量部90所确保的内容物通过自身作用的重力从定量部顺利地被排出。而且,内容物中残留的气体沿着形成为平面状的定量部90的上表面顺利地排出到上方。因此,定量部90所确保的内容物几乎不含不需要的气体地被排出到提取容器43中。内容物被排出到提取容器43中后,关闭二通阀V4,V5,V7,结束一系列的提取作业。
根据上述的构成的液体燃料合成系统1,能够安全地从保持在高温高压下的泡罩塔型反应器30将内容物排出。另外,由于定量部90所确保的内容物被提取到提取容器43中,因此不管几次都能够正确地提取必要量的内容物。即,能够实施提取量时常恒定且再现性高的采样。
内容物有可能突发性地喷出到提取容器43中,但是除去了不需要的气 体后,由于只将液态的内容物排出到提取容器43中,因此能够防止那样的突发性的喷出,能够安全地进行提取作业。
接着,参照图5对本发明的第二实施方式进行说明。另外,关于在上述第一实施方式中已经说明了的构成要素,附以相同的符号,省略说明。
在本实施方式的泡罩塔型反应器30中设置有多个提取装置42。这些多个提取装置42A至42D在泡罩塔型反应器30中在该反应器的高度方向上等间隔地分开设置。这些多个提取装置42A至42D的结构均与在上述第一实施方式中说明的提取装置相同。其中,由于贮存槽44为1个,因此,各提取装置42A至42D的主配管45在贮存槽44侧被合并为1个,在该合并的部分中设置有各提取装置42A至42D共有的1个二通阀V2。另外,由于不活泼性气体供给源46A也为1个,因此,各提取装置42A至42D的不活泼性气体供给管46B在不活泼性气体供给源46A侧被合并为1个,在该合并的部分设置有各提取装置42A至42D共有的1个二通阀V5。另外,在图5中,省略了设置在各提取装置42A至42D上的定量部90。
接着,对使用提取装置42A至42D从泡罩塔型反应器30提取内容物的顺序进行详细说明。
最初,在各提取装置42A至42D中,二通阀V1至V7全部被关闭,三通阀49向贮存槽44侧开放。因此,泡罩塔型反应器30的运转中,在各提取装置42A至42D中,开放了二通阀V2,V3后,缓缓开放二通阀V1时,由浆料和原料气体混合而成的内容物通过主配管45流入贮存槽44。在各提取装置42A至42D中,主配管45的内部空间被内容物填满后,关闭二通阀V1,将三通阀49切换到提取容器43侧。此时,二通阀V7维持关闭状态。接着,在各提取装置42A至42D中,稍微打开二通阀V6,通过排气管47将内容物中所含的不需要的气体从主配管45排出到系统外。
在各提取装置42A至42D中,关闭二通阀V2,V3,接着打开二通阀V4,V7后,缓缓开放二通阀V5,通过不活泼性气体供给管46B将不含氧的不活泼性气体(例如氮气或氩气)从不活泼性气体供给源46A加压供给到主配管45。在各提取装置42A至42D中,不活泼性气体被供给到主配管45时,用不活泼性气体置换主配管45内的内容物,通过提取管48将内容物从主配管45提取到提取容器43中。此时,二通阀V6可以被关闭,也可 以是开启的状态。在各提取装置42A至42D的提取容器43中含有定量部90所确保的规定量的内容物,在二通阀V1至三通阀49的主配管45、以及提取管48中填充的内容物被排出。内容物被排出到提取容器43中后,关闭二通阀V4,V5,V7,结束一系列的提取作业。
根据上述的构成的液体燃料合成系统,由于多个提取装置42A至42D在泡罩塔型反应器30的高度方向上等间隔地分开设置,因此,能够调查内容物中所含的产品(即烃化合物)在合成反应器30内的高度方向上的碳原子数分布、浆料与合成气体的反应状况在合成反应器内的高度方向上的分布、以及浆料在合成反应器内的高度方向上的浓度分布。
在上述第二实施方式中,在泡罩塔型反应器30的高度方向上分开地设置了多个提取装置42A至42D,但是,也可以在泡罩塔型反应器30的周向上分开地设置多个提取装置42A至42D。由此,能够调查内容物中所含的产品(即烃化合物)在合成反应器30内的周向上的碳原子数分布、浆料与合成气体的反应状况在合成反应器内的周向上的分布、以及浆料在合成反应器内的周向上的浓度分布。
在上述第一、第二实施方式中,还可以将提取装置43放置于用于防止内容物飞散的容器内,从提取管48向该容器内的提取容器43排出内容物。另外,定量部90相对于水平面的倾斜角θ应该根据与内容物的性状相关的休止角来适当地进行改变。
在上述实施方式中,在供给到液体燃料合成系统1中的烃原料中使用了天然气,但是也可以使用例如沥青、残油等其它烃原料。另外,在上述实施方式中,对液体燃料合成系统1进行了阐述,但是本发明至少适用于通过以氢和一氧化碳作为主要成分的合成气体与浆料之间的化学反应来合成烃化合物的烃化合物的合成反应系统。
以上说明了本发明的优选的实施方式,但是本发明并不限定于上述实施方式。在不脱离本发明的宗旨的范围内,可以进行构成的附加、省略、置换、以及其它改变。本发明并不限定于上述的说明,只限定于权利要求书的范围。
本发明涉及一种内容物的提取方法,该方法是从保持在高温高压下的反应器内部提取内容物的方法,该方法具备:将反应器的内容物导入具有 与所述反应器连通的内部空间的配管中的工序;关闭所述配管并将内容物封入所述内部空间的工序;从所述内部空间除去不需要的气体的工序;以及向所述内部空间供给不活泼性气体并用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换的工序;其中,通过用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换,将所述内容物从所述内部空间排出。
根据本发明,能够安全且正确地从合成反应器中提取由浆料和合成气体混合而成的内容物。
Claims (8)
1.一种内容物的提取方法,其为从反应器内部提取内容物的方法,所述反应器为通过以氢和一氧化碳作为主要成分的合成气体与使固体的催化剂粒子悬浮在液体中而成的浆料之间的化学反应来合成烃化合物的反应器,该方法具备下述工序:
将内部保持为高温高压的反应器的内容物导入到具有与所述反应器连通的内部空间的配管中的工序;
关闭所述配管并将内容物封入所述内部空间的工序;
从所述内部空间除去不需要的气体的工序;以及
向所述内部空间供给不活泼性气体并用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换的工序,
其中,通过用不活泼性气体将封入到所述内部空间中的内容物置换,将所述内容物从所述内部空间排出。
2.一种烃化合物的合成反应系统,其具备:
合成反应器,其通过以氢和一氧化碳作为主要成分的合成气体与使固体的催化剂粒子悬浮在液体中而成的浆料之间的化学反应来合成烃化合物;提取机构,其从所述合成反应器提取由所述合成气体和所述浆料混合而成的内容物;以及贮存槽,其贮存从所述合成反应器提取的内容物的剩余部分,
所述提取机构具备:
主配管,其介于所述合成反应器与所述贮存槽之间,具有与所述合成反应器连通的内部空间,且从所述合成反应器导入的所述内容物被封入所述内部空间中;
不活泼性气体供给部,其将不活泼性气体供给到所述内部空间中;
排气管,其从与所述不活泼性气体供给部的连接点的下游侧的所述主配管的所述内部空间除去不需要的气体;
提取管,其从与所述排气管的连接点的下游侧的所述主配管将封入到所述内部空间中的反应器的内容物排出到提取容器中;以及
三通阀,其设置在所述主配管与所述提取管的连接点处,将封入到所述内部空间中的所述内容物的输出地点切换到所述贮存槽或所述提取容器中的任意一者。
3.根据权利要求2所述的烃化合物的合成反应系统,其中,所述提取机构在所述合成反应器上沿所述反应器的高度方向分开地设置有多个。
4.根据权利要求2所述的烃化合物的合成反应系统,其中,所述提取机构在所述合成反应器上沿所述反应器的周向分开地设置有多个。
5.根据权利要求2~4中任意一项所述的烃化合物的反应系统,其中,在所述主配管上设置有用于确保规定量的所述内容物的定量部。
6.根据权利要求5所述的烃化合物的合成反应系统,其中,所述定量部形成为内部空间的容量与所述规定量基本相同的管状,且以相对于水平面以规定的角度倾斜的方式被设置。
7.根据权利要求6所述的烃化合物的合成反应系统,其中,所述规定的角度的大小为所述催化剂粒子的休止角以上。
8.根据权利要求6所述的烃化合物的合成反应系统,其中,所述定量部的上表面形成为平面状。
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