CN101849555A - 假连翘杀菌水乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种假连翘杀菌水乳剂，由重量百分比如下的组分构成：假连翘提取物10～50％、溶剂5～10％、乳化剂5～10％、共乳化剂1～5％、余量为水。本发明利用假连翘的茎、叶、花或果实为原料，经有机溶剂提取得提取物，该提取物再和溶剂、乳化剂、共乳化剂和水配制成假连翘杀菌水乳剂。本发明的假连翘杀菌水乳剂兑水后叶面喷雾或灌根施用，使用方便，对多种热带经济作物上主要病害有较好防治效果，尤其是对胡椒瘟病保护效果突出。该制剂的活性成分是天然存在的物质，来源于自然，对人、畜无毒，无残留，对非把靶标生物相对安全，加工工艺简单，原料易得，成本低，符合目前农药发展的方向，具有良好的开发应用潜力。

Description

假连翘杀菌水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药，尤其是假连翘杀菌水乳剂，以及该水乳剂的制备方法。

背景技术

目前随着人们对植物的研究开发能力逐渐加强，从植物中寻找天然活性物质并用于病虫害防治是目前国际上农药开发的一种研究趋势。据统计，世界上至少有50万种不同植物，其中药用植物有11020种(含种下等级1208个)，隶属2313属，383种，目前已报道过具有控制有害生物活性的高等植物达2400余种，其中具有杀虫活性的1000多种，抗真菌的94种，抗细菌的11种，抗病毒的17种。

假连翘(Duranta repens Linn.)为马鞭草科植物，有刺或无刺，嫩枝有毛；叶片呈卵状椭圆形或倒卵形，长2～6.5厘米，宽1.5～3厘米，边缘在中部以上有锯齿；花冠呈蓝色或淡蓝紫色；果实成熟时橘黄色，有光泽。原产中、南美洲，我国华南地区广有栽培，由于其终年翠绿，树形美观，环境适应能力较强，近年来已成为一种重要的园林绿化植物。有研究报道假连翘的果实中含有二萜类和黄酮类化合物，有抑制凝血酶和脯氨酸基内肽酶(PEP)的活性。但迄今为止还未发现有以假连翘植物为原料，制造植物源杀菌剂的报道。

发明内容

本发明针对不足，提出一种假连翘杀菌水乳剂，具有优良的杀菌效果，可作为某些农作物的环保型农药；同时还提出了以该水乳剂的制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种假连翘杀菌水乳剂，由重量百分比如下的组分构成：

假连翘提取物            10～50％

溶剂                    5～10％

乳化剂                  5～10％

共乳化剂                1～5％

余量为水；

其中，所述假连翘提取物是采用下述方法得到：以假连翘的茎、叶、花或果实为原料，在室温下晾5～10天后，放入55～60℃恒温箱内烘干至含水量小于10％，粉碎；然后向原料中加入5～15倍量的有机溶剂，采用水浴加热提取；过滤，浓缩提取液，得假连翘提取物。

本发明还提供了该假连翘杀菌水乳剂的制备方法，包括以下步骤：

a、按配方称取各组分；

b、将假连翘提取物加入到溶剂中搅拌，制成油相液体待用；

c、将乳化剂、共乳化剂和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

与现有技术相比，本发明假连翘杀菌水乳剂采用天然植物假连翘的不同部位，如茎、叶、花或果实，进行有效成分的提取，作为植物农药的主要功效的组分，再复配相应的溶剂、乳化剂、共乳化剂和水，形成本发明产品假连翘杀菌水乳剂；本发明产品能有效地预防和治疗胡椒瘟病菌、香蕉枯萎病菌和芒果炭疽病菌所引起的植物病害，并且由于原料来源非常广泛，提取方式简单，适宜于广泛使用和推广。

其中，本发明假连翘杀菌水乳剂对疫霉引起的病害具有较好的保护效果，尤其对胡椒瘟病保护效果显著。该水乳剂中的活性化合物是天然存在的物质，来源于自然，在长期的进化过程中已形成了其固有的参与能量与物质循环代谢途径，所以施用于环境中或植物上，无残留，不会引起生物富集；对非靶标生物相对安全，且制造工艺简单，原料易得，成本低廉，符合目前农药的发展趋势，具有广阔的推广应用潜力。

具体实施方式

一种假连翘杀菌水乳剂，由重量百分比如下的组分构成：

假连翘提取物        10～50％

溶剂                5～10％

乳化剂              5～10％

共乳化剂            1～5％

余量为水；

其中，所述假连翘提取物是采用下述方法得到：以假连翘的茎、叶、花或果实为原料，在室温下晾5～10天后，放入55～60℃恒温箱内烘干至含水量小于10％，粉碎；然后向原料中加入5～15倍量的有机溶剂，采用水浴加热提取；过滤，浓缩提取液，得假连翘提取物。

优选的，所述溶剂选自环己烷、吡咯烷酮、乙二醇、乙醇和甲醇中的一种或几种。水乳剂中的常用溶剂一般为甲苯、二甲苯等苯类溶剂，存在毒性，在生产中产生的危害较大。而采用环己烷、吡咯烷酮，乙二醇、乙醇和甲醇作为溶剂，既具有很好的溶解力，而且不污染环境。

优选的，所述乳化剂选自磺酸盐、蓖麻油环氧乙烷醚、苯酚衍生物聚氧乙烯基醚、苯酚衍生物聚氧丙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。

优选的，所述共乳化剂选自丁醇、异丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1中的一种或几种。

优选的，所述提取分3次进行，每次提取时间分别为72小时，48小时，24小时，合并3次提取液。

优选的，所述有机溶剂选自石油醚、乙酸乙酯、丙酮、无水乙醇和甲醇中的一种或多种。

下面结合具体实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。

实施例1  假连翘提取物的制备

将采自中国热带农业科学院香料饮料研究所内的新鲜假连翘，取其茎、叶、花或果实，在室温下晾5～10天后放入55～60℃恒温烘箱内烘干，至含水率低于10％，粉碎，过孔径60目筛，加入约10倍量(W/V)的溶剂，重复3次提取，合并提取液，经减压干燥浓缩得假连翘提取物浸膏。

上述原料还可采用假连翘的茎、叶、花和果实中的多种进行混合。

1.1提取溶剂的选择

准确称取等重量假连翘干粉样6份，分别加入10倍量(W/V)的丙酮、乙酸乙酯、无水乙醇、甲醇、乙酸乙酯和无水乙醇(混合I)、丙酮和甲醇(混合II)，采用水浴加热提取的方法分别提取72h，48h，24h，合并3次提取液，减压浓缩，得假连翘不同溶剂提取物，并测定其对胡椒瘟病菌菌丝生长的抑菌活性。

表1假连翘不同溶剂提取物对胡椒瘟病菌的抑菌率

结果见表1。从表1中可以看出，在供试浓度下，乙醇提取溶剂制备的假连翘提取物对胡椒瘟病菌的抑菌率最高，为28.62％。因此，制备假连翘提取物的提取溶剂选择无水乙醇。

1.2提取方法的筛选

准确称取等重量假连翘干粉样三份，分别加入10倍量(W/V)上述筛选的溶剂，采用水浴加热提取、超声波浸提、冷浸提三种方法制备假连翘提取物，并测定其对胡椒瘟病菌菌丝生长的抑菌活性。

表2假连翘不同提取方法对胡椒瘟病菌的抑菌率

结果见表2。从表2中可以看出，在无水乙醇为提取溶剂下采用水浴加热提取法制备的假连翘提取物对胡椒瘟病菌的抑菌活性较好，抑菌率达到了91.71％。因此，制备假连翘提取物的方法选择无水乙醇水浴加热提取法。

实施例2

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物10％、环己烷10％、磺酸钠5％、丁醇5％、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到环己烷中搅拌，制成油相液体待用；

c、将磺酸钠、丁醇和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例3

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物50％、乙二醇5％、蓖麻油环氧乙烷醚10％和1％的十二烷醇-1、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到乙二醇中搅拌，制成油相液体待用；

c、将蓖麻油环氧乙烷醚、十二烷醇-1和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例4

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物20％、吡咯烷酮8％、壬基酚聚氧乙烯醚7％和3％的十四烷醇-1、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到吡咯烷酮中搅拌，制成油相液体待用；

c、将壬基酚聚氧乙烯醚、十四烷醇-1和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例5

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物30％、甲醇6％、烷基酚聚氧乙烯醚8％、异丁醇2％、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到甲醇中搅拌，制成油相液体待用；

c、将烷基酚聚氧乙烯醚、异丁醇和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例6

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物40％、乙醇和甲醇(60∶40(V/V))10％、苯酚衍生物聚氧乙烯基醚9％、异丁醇和十四烷醇-1(45∶55(V/V))4％、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到乙醇和甲醇中搅拌，制成油相液体待用；

c、将苯酚衍生物聚氧乙烯基醚、异丁醇、十四烷醇-1和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例7

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物35％、吡咯烷酮、乙二醇和乙醇(3∶2∶2(V/V))7.5％、苯酚衍生物聚氧丙烯基醚7％、丁醇和异丁醇(1∶1(V/V))3.5％、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到吡咯烷酮、乙二醇和乙醇中搅拌，制成油相液体待用；

c、将苯酚衍生物聚氧丙烯基醚、丁醇、异丁醇和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例8

采用实施例1所制得的假连翘提取物，来制备假连翘杀菌水乳剂，过程如下：

a、按配方称取各组分(重量百分比)：假连翘提取物45％、环己烷、吡咯烷酮、乙二醇、乙醇和甲醇(2∶2∶3∶5(V/V))10％、磺酸钾、蓖麻油环氧乙烷醚和苯酚衍生物聚氧乙烯基醚(10∶100∶130(W/W))5％、丁醇、异丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1(2∶3∶3∶2(V/V))3％、余量为水；

b、将假连翘提取物加入到环己烷、吡咯烷酮、乙二醇、乙醇和甲醇混合溶剂中搅拌，制成油相液体待用；

c、将磺酸钾、蓖麻油环氧乙烷醚和苯酚衍生物聚氧乙烯基醚组成的混合乳化剂、由丁醇、异丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1组成的混合共乳化剂和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

实施例9  假连翘杀菌水乳剂的保护和治疗作用测定

9.1供试药剂

实施例2～8制备的假连翘杀菌水乳剂；

烯酰·锰锌可湿性粉剂(山东圣鹏农药有限公司生产)

9.2供试作物及防治对象

供试作物：胡椒(Piper nigrum Linn.)，品种为印尼大叶种；

防治对象：胡椒瘟病(Phytophthora capsici)。

9.3试验方法

保护作用测定方法：采摘健康、新鲜、叶龄相同的胡椒嫩叶(直径不大于9cm)，洗净放于吸水纸上晾干；将假连翘杀菌水乳剂稀释50倍和100倍，烯酰·锰锌可湿性粉剂配制成2000和4000倍，以及不含有效成分的空白对照。先于嫩叶上施药，晾干药液后，用接种针将3块直径为5mm的胡椒瘟病菌菌饼等距离接在叶子正面，每皿l片嫩叶，正面朝上放于培养皿中，然后于人工气候培养箱中培养，5天后测量各处理的病斑生长直径。按下式计算保护效果。

病斑直径＝测量直径-5mm

治疗作用测定方法：先于嫩叶上接种菌饼，放于人工气候培养箱中培养2～3天，测量各嫩叶上病斑生长直径d1后施药，施药后再置于培养箱中培养。培养3天后测量各处理的病斑生长直径d2，按下式计算治疗效果。

病斑直径增长量(mm)=d₂-d₁

9.4结果与分析

结果见表3；

表3供试药剂对胡椒瘟病菌的保护和治疗效果

从表3可以看出，假连翘杀菌水乳剂在稀释50倍和100倍时，对胡椒瘟病的保护作用分别达到了77％以上和50％以上，说明假连翘杀菌剂对胡椒瘟病具有较好的保护作用。

以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种假连翘杀菌水乳剂，由重量百分比如下的组分构成：

假连翘提取物                    10～50％

溶剂                            5～10％

乳化剂                          5～10％

共乳化剂                        1～5％

余量为水；

其中，所述假连翘提取物是采用下述方法得到：以假连翘的茎、叶、花或果实为原料，在室温下晾5～10天后，放55～60℃恒温箱内烘干至含水量小于10％，粉碎；然后向原料中加入5～15倍量的有机溶剂，采用水浴加热提取；过滤，浓缩提取液，得假连翘提取物。

2.根据权利要求1所述的假连翘杀菌水乳剂，其特征在于：所述溶剂选自环己烷、吡咯烷酮，乙二醇、乙醇和甲醇中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的假连翘杀菌水乳剂，其特征在于：所述乳化剂选自磺酸盐、蓖麻油环氧乙烷醚、苯酚衍生物聚氧乙烯基醚、苯酚衍生物聚氧丙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的假连翘杀菌水乳剂，其特征在于：所述共乳化剂选自丁醇、异丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的假连翘杀菌水乳剂，其特征在于：所述提取分3次进行，每次提取时间分别为72小时，48小时，24小时，合并3次提取液。

6.根据权利要求1所述的假连翘杀菌水乳剂，其特征在于：所述有机溶剂选自石油醚、乙酸乙酯、丙酮、无水乙醇和甲醇中的一种或多种。

7.一种如权利要求1所述假连翘杀菌水乳剂的制备方法，包括以下步骤：

a、按配方称取各组分；

b、将假连翘提取物加入到溶剂中搅拌，制成油相液体待用；

c、将乳化剂、共乳化剂和水混合均匀，在搅拌下，将步骤b中的油相液体缓慢加入水相，常温搅拌1小时后停止，静置1小时，即得假连翘杀菌水乳剂。

8.如权利要求1所述假连翘杀菌水乳剂在制备预防和治疗胡椒瘟病菌、香蕉枯萎病菌或芒果炭疽病菌的药物中的应用。