CN101821366A - 生物燃料组合物、其制备方法和燃料供给方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及生物燃料组合物，该组合物包含蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种任选地与植物油和燃料添加剂联用的石油产品。本发明也涉及制备生物燃料组合物的方法和供给生物燃料组合物的方法。

Description

生物燃料组合物、其制备方法和燃料供给方法
技术领域
本发明涉及生物燃料。其涉及公开作为生物燃料的成分之一的蒸馏的工业腰果壳油(CNSL)及其制备方法和配制。
背景技术
生物燃料是覆盖了用于燃料应用相关产品的任意生物质的宽泛术语。生物质的来源可以是植物或动物来源。生物柴油是生物燃料的一种形式并且其与柴油混合。一般而言，术语生物柴油与生物燃料是一致的，并且无论何处生物柴油意味着生物质与柴油、汽油或任意石油产品的混合物。其因此区别于在一些改进的柴油交通工具中作为燃料使用的纯植物油(SVO)或废植物油(WVO)。
生物柴油减少一氧化碳(CO)的排放约50％，基于净生命循环，其减少一氧化碳排放约78％，因为生物柴油排放物中的碳是从大气中的碳中回收的，而不是从隐藏在地壳中的石油中引入的碳。
●生物柴油含有较少的芳香碳氢化合物：苯并荧蒽：减少56％；苯并芘：减少71％。
●与低硫(＜50ppm)柴油相比，在有微粒过滤器的交通工具上，生物柴油可以减少多达20％的直接(尾部排气管)微粒排放物，即固体燃烧产物的小颗粒。与化石来源的柴油相比，微粒排放物减少约50％。
●与粗石化柴油(petrodiesel)(十六烷低于40)相比，生物柴油比石化柴油具有更高的十六烷值，其能提高性能和净化排放物。
●生物柴油可生物降解并且无毒-美国能源部证实生物柴油毒性小于食盐并且生物降解和糖一样快。
●生物柴油的闪点(＞150℃)显著地高于石化柴油(64℃)或汽油(-45℃)。生物柴油的凝胶点根据所含有的不同类型酯的比例而不同。然而，大部分生物柴油，包括由大豆油制备的生物柴油，比石化柴油都具有稍高的凝胶点和浊点。实际上，这常常要求加热贮藏容器，特别是在较冷的气候下。
●纯生物柴油(B100)可被用于任意石化柴油引擎，虽然其更普遍地是在低浓度下使用。一些地区已经规定使用超低硫石化柴油，由于除去了硫和其它某些物质，超低硫石化柴油将降低燃料的天然粘性和润滑性。添加剂是必需的，以使ULSD在引擎中适当流动，从而使生物柴油成为流行的选择。低至2％(B2)的范围已经显示润滑性恢复。很多地方已经在除雪设备和其它系统中开始使用5％生物柴油(B5)。同样的方式，含有20％生物物质的柴油可被命名为B20，含有10％的被命名为B10等。这种标记法便于识别燃料中生物物质的近似百分比。
生物柴油的缺点
有限的供给：正在进行的研究致力于找到更合适的作物和提高油产量。使用当前的产量，将需要大量土地和新鲜水以生产足够的油从而完全替代化石燃料的使用。这将需要美国用于大豆生产土地面积的两倍，或用于油菜籽生产面积的三分之二，以满足美国当前供暖和运输的需求。2005年，全球生物柴油产量达到三百八十万吨。另一方面，估计美国使用的运输燃料和家庭供热油为约两千三百亿美国加仑。这就存在对自然界中丰富的生物物质的需求，该生物物质优选是非可食用的或某些部分可食用(像果实、叶子)且某些部分不可食用(茎、种子)的植物的产品。使用玉米或大豆类植物产品的主要缺点是，它们是食物物质，而世界上还有严重的食物短缺，使用此类物质用于生物燃料生产并不合乎情理。理想地，需要这样的生物燃料来源：其中生物物质的使用事实上为世界生产了更多的食物物质而非消耗它。
凝胶化：纯(B100)生物柴油开始凝胶化的温度显著地变化且取决于酯的混和物，并因此原料油用于生产生物柴油。例如，从菜籽油种子(RME)的低芥酸变种生产的生物柴油在约-10℃开始凝胶。从动物脂生产的生物柴油倾向于在约+16℃凝胶。到2006年为止，显著降低了纯生物柴油凝胶点的产品数量非常有限。我们需要在为配制生物柴油而与柴油混合时不含有任何酯的生物燃料，以防止其在低温下凝胶。理想地，我们需要一种在-10℃以下凝胶的植物材料，并且当其与石油产品混合时，总的生物燃料的凝胶化温度降到-15℃以下。
被水污染：生物柴油可能含有很少但是会产生问题的水量。虽然生物柴油是疏水的(与水分子不可混溶)，但同时其吸湿性达到从大气水分中吸引水分子的程度；另外，也可能有来自加工过程或贮藏容器冷凝的残余水分。存在水分是一个问题，因为其减少了总体燃料的燃烧热。这意味着更多的烟，较困难的启动，较少的动力。水导致重要燃料系统组件的腐蚀：燃料泵、注入泵、燃料线路等。接近0℃(32°F)时水凝固形成冰晶。这些冰晶为成核提供了位点并加速了残留燃料的凝胶。水会加速可堵塞燃料系统的微生物菌落的生长。加热了燃料容器的生物柴油使用者因而会面对一整年的微生物问题。我们需要一种含有较少水分的生物燃料以防止上述问题，优选地，其不涉及包含醇的酯交换步骤，它是生物燃料中水含量的主要来源。我们需要的生物产品优选地在真空中和高温下蒸馏，其具有和柴油可比的碳含量，并且不涉及任何如酯交换的化学过程。
使用过的油进行酯交换从而转换为生物柴油：与甘油分离：将植物油转换为生物柴油燃料的过程被称为酯交换。化学上的酯交换是指用三酸甘油酯分子或一种复杂的脂肪酸中和游离的脂肪酸，除去甘油并产生一种醇酯。该过程通过混合甲醇和氢氧化钠制备甲醇钠而实现。然后此危险液体与植物油混合。然后使整个混合物静置。甘油留在底部，甲基酯或生物柴油留在顶部，水洗并过滤甲基酯。当直接在柴油引擎中使用得到的生物柴油燃料时，其燃烧比石油D2燃料更清洁达75％。甘油存在的问题是其非常亲水并能与水形成氢键，并且总是增加生物燃料中的水分含量。所以我们需要一种其组成中不含有任何甘油或其衍生物的生物燃料。一种不涉及任何酯交换的生物来源是非常优选的。
单位燃料行驶里程数减少：在柴油引擎中使用生物燃料时，它们倾向于使引擎的单位燃料行驶里程数或使燃料效率减少10-30％。这是严重的缺陷，因为无论什么样的成本效益，由于较少的单位燃料行驶里程数，我们通过转用生物燃料而获得较小污染的努力是不值得的，较少的单位燃料行驶里程数最终平衡了石油产品的污染和成本。我们需要一种与石油产品相比具有可比或较高生热值的生物来源，当与柴油比较时，该生物来源给出了可比或改进的单位燃料行驶里程数。
引擎的磨损和损害：当使用生物燃料时，引擎的磨损和损害常常增加，并且引擎倾向于制造更多噪音和需要频繁的修理。我们需要一种不会导致频繁的引擎问题且减少引擎噪音并帮助引擎滑顺运转的生物来源。
因此，需要找到一种保留生物柴油的优势同时消除或至少减少以上讨论的潜在缺陷的供选择的生物柴油来源。
一种理想的生物燃料应当具有以下特征，1)其需要来自一种提高而非减少食品产量的可再生来源；2)其不含有任何酯产品并且在-10℃以上不胶凝或混浊；3)不涉及任何如酯交换的将更多水分带入生物燃料中的过程；4)不含甘油；5)当与石油产品比较时，不导致燃料效率的显著降低，且优选产生可比或提高的燃料效率；6)减少引擎的磨损和损害且产生较少的噪音。
在本发明中，我们描述了蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)作为一种供选择的生物来源，其具有超过其它植物油的明显优势，其能够不涉及酯交换过程而转化为生物柴油。
CNSL工业应用
CNSL衍生物、树脂和聚合物具有大量的应用。CNSL-醛缩合产物和CNSL基酚树脂应用于诸如表面涂料、粘合剂、清漆和颜料。多种从CNSL或腰果酚合成的聚胺用作环氧树脂的固化剂。
CNSL及其衍生物已经作为抗氧化剂、增塑剂和橡胶复合物加工助剂和塑料材料改性剂使用。基于腰果酚和甲醛的反应产物的树脂用于提高橡胶制品对断裂和臭氧的抗性。CNSL、腰果酚和槚如二酚都用于向硫化天然橡胶产品提供抗氧化性。
大量基于CNSL的产品被用作石油产品的抗氧化剂、稳定剂和破乳剂。部分氢化的金属黄原酸盐、硫化腰果酚用于降低润滑油的倾点，其也作为抗氧化剂和防腐蚀剂起作用。CNSL的可溶性金属衍生物用于改善润滑油的抗氧化性和防止润滑油中形成沉淀物。氧化的CNSL及其衍生物用作油包水型石油乳状液的反乳化剂使用。
现有技术
美国专利6797021公开了使用曼里斯碱(氢化并蒸馏的腰果壳油的缩合产物)与醛和胺为液体烃燃烧燃料提供改进的清净力。燃料组合物包含液体烃燃烧燃料、曼里斯碱、至少一种胺和醛。
US2005/0160661提供了一种燃料添加剂组合物，该组合物包含腰果壳油衍生物或其混合物和一种使乙醇混合物稳定的有机溶剂和一种碳氢化合物。
US6339052公开了一种用于汽油和柴油的润滑油组合物，其包含来自蒸馏的、氢化的CNSL的硫化过碱性苯酚钙去垢剂和来自cnsl的二硫代磷酸的胺盐。
P.Das等人，Biomass and Bioenergy，27(2004)，265-275公开了从腰果壳油得到的热解油的特性。该油包含腰果酚、邻苯二甲酸二正辛酯、双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、槚如二酚、邻苯二甲酸二正癸酯的混合物。发现通过热解获得的油馏分可与柴油混溶。热解油通过热解获得，其中通过在没有氧气或任何其它试剂存在的条件下加热使有机材料分解。
发明内容
发明目的
本发明的一个目的是提供改进的生物燃料组合物。
相应地，本发明涉及生物燃料组合物，其包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油；制备生物燃料组合物的方法，该生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油，所述方法包括混合所述DT-CNSL和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用柴油和煤油；以及生物燃料组合物供给方法，该生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油，所述方法包括为燃料应用供给该生物燃料组合物。
具体实施方式
本发明涉及生物燃料组合物，其包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油。
在本发明的另一实施方案中，DT-CNSL含有浓度在75-99.98％v/v之间的腰果酚，以及浓度各自在0.01-12.5％v/v之间的槚如二酚和甲基槚如二酚。
在本发明的再另一个实施方案中，柴油和煤油以9.5∶0.5v/v至0.5∶9.5v/v范围内的比例存在。
在本发明的再另一个实施方案中，燃料添加剂选自抗聚合剂、抗爆剂、防冻剂、阻凝剂、抗沉淀剂、十六烷指数促进剂和十六烷值促进剂或其任意组合。
在本发明的再另一个实施方案中，燃料添加剂以0.01-5％v/v，优选0.01-1％v/v范围内的浓度存在。
在本发明的再另一个实施方案中，燃料添加剂是抗聚合剂。
在本发明的再另一个实施方案中，抗聚合剂选自亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)、亚磷酸二异癸基苯酯(DDPP)、亚磷酸二苯基异辛基酯(DPOP)、亚磷酸二苯基异癸基酯(DPDP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯基二苯基酯(CDP)、二硝基苯酚、氢醌、对甲苯酚、二硝基对甲苯酚、氢醌甲基酯、聚氢醌和聚α-萘酚或其任意组合。
在本发明的再另一个实施方案中，植物油选自油菜籽油、棕榈油、蓖麻油、向日葵油、红花油、大麻油、芥子油、大豆油、麻风树油、萝卜油、菜籽油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、椰子油、苦楝油和桐油或其任意组合。
在本发明的再另一个实施方案中，植物油以4-29％v/v范围内的浓度存在。
在本发明的再另一个实施方案中，使用的植物油是它们的甲基酯。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约4.5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95.5％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约15％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约85％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约20％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约80％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95％v/v的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约15％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约85％v/v的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)，任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为90％v/v的柴油和浓度为5％v/v的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)，任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约5％v/v的柴油和浓度为约90％v/v的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)，任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约5％v/v的柴油和浓度为约85％v/v的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，DT-CNSL包含浓度低于5％v/v的聚合物材料。
本发明也涉及一种制备生物燃料组合物的方法，该生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油，所述方法包括混合所述DT-CNSL和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用柴油和煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，DT-CNSL通过蒸馏工业CNSL获得。
在本发明的再另一个实施方案中，工业CNSL在0.01-5mm Hg压力范围和175℃-325℃温度范围下减压蒸馏，或在温度为260℃-450℃的大气压下蒸馏。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物进一步贮存在温度范围在10℃-55℃之间的干燥场所。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度在4.5-20％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在80-95.5％v/v之间的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约4.5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95.5％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度在5-15％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在85-95％v/v之间的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度在5-10％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在5-95％v/v之间的柴油和浓度在5-90％v/v之间的煤油。
本发明也涉及供给生物燃料组合物的方法，该生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油，所述方法包括为燃料应用供给该生物燃料组合物。
在本发明的再另一个实施方案中，燃料应用选自空间加热、照明、烹调、汽车中引擎运行、机动泵运行和发电机。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度在4.5-20％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在80-95.5％v/v之间的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约4.5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95.5％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的柴油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度在5-15％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在85-95％v/v之间的煤油。
在本发明的再另一个实施方案中，生物燃料组合物包含浓度在5-10％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在5-95％v/v之间的柴油和浓度在5-90％v/v之间的煤油。
腰果壳是长链酚的丰富来源。腰果壳油(CNSL)作为一种红棕色黏性液体产生在腰果壳的软蜂巢结构里。CNSL的主要成分是腰果酸、腰果酚、槚如二酚和微量的2-甲基槚如二酚。所有此类酚化合物以饱和、单烯、二烯和三烯的混合物存在并且酚环上连接有十五基烷基链。CNSL丰富的碳含量是本发明用其作为生物燃料的依据。
基于提取模式，CNSL分为两种类型。
a.溶剂提取的CNSL(天然CNSL)
天然CNSL通过用如己烷、石油醚(40-60℃)、乙醚等溶剂萃取腰果壳得到。其主要含有腰果酸(78％)、槚如二酚(10-15％)和微量2-甲基槚如二酚、腰果酚和聚合物质。在惰性条件下在150-200℃下加热该液体以将大部分腰果酸转化为腰果酚，其具有与工业CNSL相似的组成。
b.工业CNSL
工业CNSL通过一种被称为“热CNSL浴方法”的方法自动提取，在该方法中，未加工的坚果在180-190℃下加热同时保持在一条淹没在CNSL浴中的缓慢移动的传送带上。在上述方法中，壳中存在的腰果酸脱去羧基形成腰果酚。通过这种方法获得的工业CNSL含有腰果酚(60-65％)、槚如二酚(10-12％)、甲基槚如二酚(1-2％)和聚合物质(20-30％)。聚合物质的含量取决于果壳存在在CNSL浴中的时间量和CNSL浴的温度。如果在“热CNSL浴方法”的方法中没有保持恰当的温度和时间控制，聚合物质可以增加至高达60％。真空蒸馏粗的工业CNSL后得到含有大部分腰果酚的近似褐色液体，其被称为蒸馏的工业CNSL，在本发明此后的详述中作为DT-CNSL被提及。  我们用这种方法获得的DT-CNSL蒸馏后含有少于5％v/v的聚合物质，其将用于生物柴油的配制。
由于腰果酸或聚合物质的存在，溶剂提取的CNSL或工业CNSL不能作为生物柴油使用。
蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)作为生物燃料的重要优点
可再生来源，其生产增加而非减少食品物质：目前估计世界范围内CNSL产量是每年五十万公吨。因为腰果树生长在热带、沙漠和沿海地区，腰果树种植可为种植腰果的国家提供就业和收入。DT-CNSL作为生物燃料的应用将引导在大部分未使用或未充分利用的土地上进行腰果栽培，腰果栽培可将CNSL的生产和可利用性带至明显更高的水准并提高腰果(食物物质)的可利用性。
高闪点且在-10℃不胶凝：DT-CNSL具有高于当前使用的任何其它液体燃料的闪点。冰点与当前在天气寒冷国家使用的商业柴油可比。当在-10℃以上与任何柴油共混配制时，无显著的凝胶化。
无酯交换，无甘油且具有最小水分含量：DT-CNSL具有引人注目的低水分水准，不含任何甘油且不涉及任何酯交换过程。
本发明涉及以蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)作为主要成分的生物燃料组合物，该生物燃料组合物用于当前依靠石油产品和其它形式的燃料、生物燃料或燃料替代品运行的机器。生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油。
燃料添加剂选自抗聚合剂、抗爆剂、防冻剂、阻凝剂、抗沉淀剂、十六烷指数促进剂和十六烷值促进剂或其任意组合。
抗聚合剂选自亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)、亚磷酸二异癸基苯酯(DDPP)、亚磷酸二苯基异辛基酯(DPOP)、亚磷酸二苯基异癸基酯(DPDP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯基二苯基酯(CDP)、二硝基苯酚、氢醌、对甲苯酚、二硝基对甲苯酚、氢醌甲基酯、聚氢醌和聚α-萘酚或其任意组合。
植物油选自油菜籽油、棕榈油、蓖麻油、向日葵油、红花油、大麻油、芥子油、大豆油、麻风树油、萝卜油、菜籽油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、椰子油、苦楝油和桐油或其任意组合。
在本发明中，术语“B4.5”指的是含有4.5％v/v的DT-CNSL和至少一种浓度为95.5％v/v的石油产品的生物燃料组合物，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用的柴油和煤油。类似地，“B5”含有5％v/v的DT-CNSL，“B10”含有10％v/v的DT-CNSL，“B15”含有15％v/v的DT-CNSL，“B20”含有20％v/v的DT-CNSL等等。
工业CNSL的蒸馏
包含来自粗CNSL的大部分腰果酚的工业CNSL的蒸馏步骤为，在0.01-5mm Hg压力下和175℃-325℃温度下减压蒸馏，或在温度为260℃-450℃的大气压下蒸馏。调节蒸馏温度从而使DT-CNSL总是含有少于5％v/v的聚合物质。
本发明中的DT-CNSL包含浓度在75-99.98％v/v(相对于DT-CNSL的总体积)的腰果酚，以及各自浓度在0.01-12.5％v/v之间(相对于DT-CNSL的体积)的槚如二酚和甲基槚如二酚。它也可以包含浓度少于5％v/v(相对于DT-CNSL的体积)的聚合物质。应当理解，因为蒸馏从DT-CNSL中除去聚合物质，本发明也包括DT-CNSL的多重蒸馏，以便进一步减少聚合物质。
以下实施例将帮助进一步详细说明本发明。然而这些实施例不应理解为是对本发明范围的限制。
实施例1：工业CNSL的蒸馏
将1升工业CNSL置于装配有真空蒸馏装置中的圆底烧瓶中。加入3g沸石和2g TNPP解聚剂，并在1mm Hg真空下，245-285℃下蒸馏30分钟。在一烧瓶中收集馏出液，并测量含有DT-CNSL的馏出液的体积。产量：729g。
实施例2：工业CNSL的蒸馏
将1升工业CNSL置于装配有真空蒸馏装置中的圆底烧瓶中。加入3g沸石和1.2g DPOP解聚剂，并在0.1mm Hg真空下，235-255℃下蒸馏40分钟。在一烧瓶中收集馏出液，并测量含有DT-CNSL的馏出液的体积。产量：716g。
实施例3：工业CNSL的蒸馏
将1升工业CNSL置于装配有真空蒸馏装置中的圆底烧瓶中。加入3g沸石和2g 2，6-二硝基-对甲苯酚解聚剂，并在0.2mm Hg真空下，205-275℃下蒸馏60分钟。在一烧瓶中收集馏出液，并测量含有DT-CNSL的馏出液的体积。产量：662g。
实施例4：工业CNSL的蒸馏
将1升工业CNSL置于装配有真空蒸馏装置中的圆底烧瓶中。加入3g沸石和1g氢醌解聚剂，并在0.01mm Hg真空下，200-205℃下蒸馏35分钟。在一烧瓶中收集馏出液，并测量含有DT-CNSL的馏出液的体积。产量：599g。
实施例5：工业CNSL的蒸馏
将1升工业CNSL置于装配有真空蒸馏装置中的圆底烧瓶中。加入3g沸石和0.76gDPDP解聚剂，并在0.05mm Hg真空下，212-232℃下蒸馏20分钟。在一烧瓶中收集馏出液，并测量含有DT-CNSL的馏出液的体积。产量：664g。
实施例6：工业CNSL的蒸馏
将1升工业CNSL置于装配有真空蒸馏装置中的圆底烧瓶中。加入3g沸石和2.2g TPP解聚剂，并在0.3mm Hg真空下，255-265℃下蒸馏18分钟。在一烧瓶中收集馏出液，并测量含有DT-CNSL的馏出液的体积。产量：719g。
DT-CNSL的贮存
DT-CNSL具有酚物质，即腰果酚和槚如二酚，酚物质暴露在空气中时易被氧化(从黄色变为褐色或黑褐色)。通过以适当的浓度添加抗聚合剂以防止DT-CNSL被氧化。
实施例7：
100升DT-CNSL与10g TNPP一起搅拌，并贮存在低于40℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显聚合(＜0.5％)。
实施例8：
45升DT-CNSL与955升商用柴油一起搅拌，并贮存在50℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显聚合(＜0.5％)。
实施例9：
50升DT-CNSL与950升商用柴油一起搅拌，并贮存在50℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显聚合(＜0.5％)。
实施例10：
100升DT-CNSL与900升商用柴油一起搅拌，并贮存在45℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显聚合(＜0.5％)。
实施例11：
150升DT-CNSL与850升商用柴油和20g DPDP一起搅拌，并贮存在5℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显聚合(＜0.5％)。
实施例12：
200升DT-CNSL与800升商用柴油一起搅拌，并贮存在25℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例13：
50升DT-CNSL与950升煤油(Kerosene)和10毫升TNPP一起搅拌，并贮存在42℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例14：
100升DT-CNSL与900升煤油和12g DPOP一起搅拌，并贮存在10℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例15：
150升DT-CNSL与850升煤油一起搅拌，并贮存在10℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例16：
50升DT-CNSL与含有50升煤油和900升商用柴油的混合物一起搅拌，并贮存在5℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例17：
50升DT-CNSL与含有50升商用柴油和900升煤油的混合物和11mLTPP一起搅拌，并贮存在5℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例18：
100升DT-CNSL与含有50升商用柴油和850升煤油的混合物和5gTNPP一起搅拌，并贮存在20℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例19：
50升DT-CNSL与含有150升麻风树种子油的甲基酯和800升商用柴油的混合物一起搅拌，并贮存在30℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例20：
100升DT-CNSL与含有200升椰子油的甲基酯和700升商用柴油的混合物一起搅拌，并贮存在45℃的干燥场所。在1、2、7、14、30、90天后分析样品。没有观察到明显的聚合(＜0.5％)。
实施例21：燃料参数比较
以下表格提供了生物燃料组合物的燃料特性。对生物燃料组合物和商用柴油的燃料特性进行了比较。数据清楚地显示生物燃料组合物的燃料参数与商用柴油很接近，并可作为生物燃料使用。
已发现组合物的燃料特性与柴油相似。就其本身而言，单独的DT-CNSL的燃料特性是较差的，然而，当与柴油联合时，生物燃料配方显示出与柴油相似的燃料特性。
表1柴油的物理化学特性：
表2：DT-CNSL的物理化学特性
Figure GPA00001008513300161
ASTM：美国材料试验学会
IP：国际石油标准
GC：气相色谱法
ICP-AES：电感耦合等离子体原子发射光谱法
其后有数字的ASTM D表示燃料特定特性的标准测试方法。
例如，ASTM D 4052：液体密度和相对密度的标准测试方法；ASTMD482：来自石油产品的灰分的标准测试方法。
类似地，其后有数字的IP指燃料特定特性的标准测试方法。
例如：IP-15指测量倾点的标准测试方法。
GC和ICP-AES是基于标准仪器的方法。颜色ASTM是ASTM-1500。
表3：B10配方的物理化学特性：10％DT-CNSL，90％商用柴油
  序号   参数   结果
  1.   外观   清液
  2.   颜色   淡褐色
  3.   无机酸度   无
  序号   参数   结果
  4.   总酸度，mg KOH/gm   0.07
  5.   灰分，％重量   0.007
  6.   10％残渣的兰氏残碳，％重量   0.27
  7.   十六烷指数   49
  8.   倾点，℃   -18
  9.   3小时铜条腐蚀，在100℃   1a
  10.   蒸馏回收，温度℃
  a.   在85％   348
  b.   在95％   360
  c.   最终沸点，℃   368
  d.   残余物，％体积   ＜1.0
  11.   闪点，℃(Abel)   44
  12   40℃的运动粘度，cSt   2.78
  13.   沉淀物，％重量   ＜0.05
  14.   15℃的密度，g/ml   0.8425
  15.   总硫，％重量   0.20
  16.   水含量，ppm重量   162
表4：B20配方的物理化学特性：20％DT-CNSL，80％商用柴油：
Figure GPA00001008513300171
Figure GPA00001008513300181
表5：有4.5％DT-CNSL的柴油的物理化学特性
  序号   特性   单位   方法   样品   规范1460:2005Bharat Stage II
  1.   密度，15℃   kg/m3   ASTM D-4052   832.5   820-860
  2.   灰分含量   ％w/w   ASTM D-482   ＜0.005   0.01(最高)
  3.   在40℃的运动粘度   cSt   ASTM D-445   2.93   2.0-5.0
  4.   无机酸度   mgKOH/g   ASTM D-974   无   无
  5.   总酸度   mgKOH/g   ASTM D-974   0.09   待报告
  6.   闪点   ℃   IP-170   51   35(最低)
  7.   水分含量   ppm   IP-386   154.7   500(最高)
  序号   特性   单位   方法   样品   规范1460:2005Bharat Stage II
  8.   十六烷指数   -   IP-380   54.6   46(最低)
  9.   十六烷值   -   ASTM D-613   49.2   48(最低)
  10.   底部10％微碳残余   ％w/w   ASTM D-4530   0.06   0.30(最高)
  11.   CFPP(冷滤堵点)   ℃   IP-309   -4   冬天+6(最高)夏天+18(最高)
  12.   倾点   ℃   IP-15   -9   冬天+3(最高)夏天+15(最高)
  13.   在100℃的铜条腐蚀   等级   IP-154   1   1(最高)
  14.   总沉淀   mg/100mL   ASTM D-1796   0.4   1.5(最高)
  15.   微粒物质   mg/kg   ASTM D-2276   5.6   *24(最高)
  16.   沉淀(Sediment by Extr.)   ％重量   IP-53   ＜0.05   0.05(最高)
  17.   总硫   ppm   ASTM D-4249   372.5   500(最高)
  18.   蒸馏特性●在350℃●在370℃   ％v/v   ASTM D-86 88.195.8 85(最低)95(最低)
  19.   在60℃润滑校正磨损创痕直径(wsd 1.4)，微米   微米   ISO 12156   226   460(最高)
ISO：国际标准化组织
表6：与4.5％DT-CNSL混合的柴油的蒸馏特性
 回收   单位   结果AET℃
 IBP   ℃   142.0
 5   ％v/v   173.0
 10   ”   188.0
 20   ”   214.3
 回收   单位   结果AET℃
 30   ”   242.3
 40   ”   265.5
 50   ”   282.3
 60   ”   297.7
 70   ”   314.5
 80   ”   332.9
 90   ”   354.2
 95   ”   367.0
 FBP   ℃   380.5
 *回收   ％v/v   99.0
 残余   ％v/v   0.5
 损失   ％v/v   0.5
AET：大气等价温度
*温度计的限制
实施例22：含有DT-CNSL的生物燃料在柴油引擎中的燃料效率：
在Kirloskar柴油引擎TV2，10KVA，1500rpm上进行测试。引擎的转速恒定且对其调节燃料流动。引擎在无负荷条件下运行并用引擎运行的时间量测量燃料效率。引擎运行的时间越长，表明燃料性能越好。把500ml生物燃料加入上述引擎并运行引擎直至其自行停止。结果在下表7a中列出。
表7a
  样品名   引擎启动时间   引擎停止时间  引擎运行时间(min)
  柴油   12:00   12:25  25
  B20   12:33   1:03  30
  B10   1:13   1:45  32
  样品名   引擎启动时间   引擎停止时间  引擎运行时间(min)
  B15   7:00   7:31  31
  B4.5   2:00   2:28  28
结果显示，与在柴油引擎中单独使用柴油相比，本发明的生物燃料组合物具有更好的燃料效率。在生物燃料组合物中，B10的燃料效率更好，随后是B20、B15和B4.5。这些结果清楚地证明含有DT-CNSL的生物燃料显著地提高了燃料效率。
实施例23：在柴油引擎中含有DT-CNSL的生物燃料的燃料效率：
在柴油引擎20KVA，2000rpm中进行测试。引擎的转速恒定且为其调节燃料流动。引擎在无负荷条件下运行并用引擎运行的时间量测量燃料效率。引擎运行的时间越长，表明燃料性能越好。把500ml生物燃料加入上述引擎并运行引擎直至其自行停止。结果在下表7b中列出。
表7b
  样品名   引擎启动时间   引擎停止时间  引擎运行时间(min)
  柴油   11:00   11:12  12
  B20   11:25   11:38  13
  B10   11:45   11:58  14
  B15   4:45   4:58  13
  B4.5   3:25   3:28  13
结果显示，与在柴油引擎中单独使用柴油相比，本发明的生物燃料组合物具有更好的燃料效率。在生物燃料组合物中，B10的燃料效率更好。这些结果清楚地证明含有DT-CNSL的生物柴油显著地提高了燃料效率。
实施例24：抗聚合剂存在下蒸馏的工业CNSL的稳定性
通常，蒸馏的工业CNSL的颜色改变提示样品的氧化/聚合。用测量燃料样品颜色的ASTM 1500等级监测GI容器中正常室温下馏出液的颜色变化。
新鲜蒸馏的工业CNSL分成五份100ml的样品并按照ASTM 1500等级进行测试。ASTM 1500等级大于5的颜色被认为不适于燃料应用。
进行为期三个月测试的抗聚合剂是亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)、亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸二苯基异癸基酯(DPDP)、亚磷酸二异癸基苯酯(DDPP)、亚磷酸二苯基异辛基酯(DPOP)。
如下表8a和8b所示，已发现在抗聚合剂存在下，DT-CNSL是稳定的。
表8a：
  样品名   蒸馏的工业CNSL   0.1％TNPP在蒸馏的工业CNSL中   0.1％TPP在蒸馏的工业CNSL中   0.1％DPDP在蒸馏的工业CNSL中   0.1％DDPP在蒸馏的工业CNSL中   0.1％DPOP在蒸馏的工业CNSL中   1％TNPP在蒸馏的工业CNSL中   1％DDPP在蒸馏的工业CNSL中   5％TNPP在蒸馏的工业CNSL中
  0天   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  1天   3.7   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
  7天   4.1   3.5   3.6   3.6   3.6   3.5   3.5   3.5   3.5
  15天   4.7   3.5   3.7   3.7   3.7   3.7   3.5   3.6   3.5
  30天   大于5   3.7   3.9   3.8   3.9   3.8   3.6   3.7   3.5
  90天   大于5   3.9   4.2   4.0   4.1   4.0   3.7   3.8   3.6
表8b：
  样品名  样品A   0.1％TNPP在样品A中   0.1％TPP在样品A中   0.1％DPDP在样品A中   0.1％DDPP在样品A中   0.1％DPOP在样品A中   1％TNPP在样品A中   1％DDPP在样品A中   5％TNPP在样品A中
  0天  2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5
  1天  2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5   2.5
  7天  2.7   2.5   2.6   2.6   2.6   2.5   2.5   2.5   2.5
  15天  2.9   2.5   2.7   2.7   2.7   2.7   2.5   2.6   2.5
  30天  3.2   2.7   2.9   2.8   2.9   2.8   2.6   2.7   2.5
  90天  4.0   2.9   3.3   3.1   3.1   3.1   2.8   2.9   2.6
实施例25：
抗聚合剂的存在对引擎性能的影响
在TV2，10KVA，1500rpm的Kirloskar引擎中进行测试。引擎的转速恒定且为其调节燃料流动。引擎在无负荷条件下运行并用引擎运行的时间量测量燃料效率。引擎运行的时间越长，表明燃料性能越好。
表8c的结果表明引擎性能不受少量抗聚合剂影响。
表8c：
  生物燃料配方   引擎运行时间(分钟)
  80％柴油，20％蒸馏的工业CNSL   30
  80％柴油，20％蒸馏的工业CNSL，0.1％DPDP   30
  80％柴油，20％蒸馏的工业CNSL，   30
  0.1％DPOP
  80％柴油，20％蒸馏的工业CNSL，0.1％TNPP   30
  90％柴油，10％蒸馏的工业CNSL   32
  90％柴油，10％蒸馏的工业CNSL，0.2％DPDP   32
  90％柴油，10％蒸馏的工业CNSL，0.2％DPOP   32
  90％柴油，10％蒸馏的工业CNSL，0.2％TNPP   32
实施例26：与煤油混合的DT-CNSL在Yamaha EBK 2800Gen装置上进行现场试验
负荷：部分负荷条件
引擎特性：功率2Kva，最大输出：2400VA，额定输出：2100VA，汽油启动并用煤油运行
引擎测试：运行引擎直至其停止。煤油混合物体积固定在10升且监测引擎运行时间。除引擎运行时间之外，监测来自引擎的声音是否低于86dB。
结果：据观察，加入蒸馏的工业CNSL导致引擎的运行时间增加且声音低于86dB，被印度政府推荐为“A级”发电机。结果在表9中列出。
表9：
 燃料组成   燃料体积(升)   引擎运行时间(小时)   来自引擎的声音小于86dB
 煤油   10   24.3   是
 燃料组成   燃料体积(升)   引擎运行时间(小时)   来自引擎的声音小于86dB
 95％煤油+5％蒸馏的工业CNSL   10   26   是
 90％煤油+10％蒸馏的工业CNSL   10   27   是
 85％煤油+15％蒸馏的工业CNSL   10   25.3   是
实施例27：用柴油、煤油和DT-CNSL的混合物运行柴油引擎
测试在TV2，10KVA，1500rpm的Kirloskar引擎上进行。引擎的转速恒定且为其调节燃料流动。引擎在无负荷条件下运行并用引擎运行的时间量测量燃料效率。引擎运行的时间越长，表明燃料性能越好。向上述引擎中加入500ml生物燃料并运行引擎直至其自行停止。表10a显示柴油、煤油和DT-CNSL的混合物比柴油具有更好的引擎性能。
表10a
  生物燃料配方   引擎运行时间(分钟)
  柴油   25
  90％柴油，10％煤油   24
  90％柴油，5％煤油，5％蒸馏的工业CNSL   27
  90％柴油，10％蒸馏的工业CNSL   32
表10b显示抗聚合剂(TNPP)的存在并不影响引擎性能。抗聚合剂的存在防止了DT-CNSL的聚合。
表10b
  生物燃料配方   引擎运行时间(分钟)
  柴油   25
  90％柴油，10％煤油   24
  90％柴油，5％煤油，5％蒸馏的工业CNSL   27
  90％柴油，10％蒸馏的工业CNSL   32
100％煤油不能运行TV2，10KVA，1500rpm的Kirloskar引擎。因此用煤油时引擎停止。甚至煤油和DT-CNSL的混合物也不能运行引擎。
实施例28：在Yamaha EBK 2800Gen装置上用煤油、柴油和DT-CNSL的混合物进行现场试验
负荷：部分负荷条件
引擎特性：功率2Kva，最大输出：2400VA，额定输出：2100VA，汽油启动并用煤油运行
引擎测试：运行引擎直至其停止。煤油混合物体积固定在10升且监测引擎运行时间。除引擎运行时间之外，监测来自引擎的声音是否低于86dB。
结果：据观察，加入蒸馏的工业CNSL导致引擎的运行时间增加且声音低于86dB，被印度政府推荐为“A级”发电机。结果在表11中列出。
表11：
 燃料组合物   燃料体积(升)   引擎运行时间(小时)   来自引擎的声音小于86dB
 煤油   10   24.3   是
 柴油   10   25   是
 90％煤油+10％柴油   10   24.4   是
 90％煤油+5％柴油+5％蒸馏的工业CNSL   10   25.3   是
 85％煤油+5％柴油+10％蒸馏的工业CNSL   10   26.2   是
实施例29：用柴油、植物油和DT-CNSL的混合物运行柴油引擎
测试在TV2，10KVA，1500rpm的Kirloskar引擎上进行。引擎的转速恒定且为其调节燃料流动。引擎在无负荷条件下运行并用引擎运行的时间量测量燃料效率。引擎运行的时间越长，表明燃料性能越好。向上述引擎中加入500ml燃料并运行引擎直至其自行停止。表12显示柴油、植物油和DT-CNSL的混合物比单独使用柴油具有更好的引擎性能。
表12：
  生物燃料配方   引擎运行时间(分钟)
  柴油   25
  80％柴油，15％麻风树种子油的甲基酯，5％蒸馏的工业CNSL   26
  80％柴油，20％麻风树种子油的甲基酯   24
  生物燃料配方   引擎运行时间(分钟)
  70％柴油，20％椰子油的甲基酯，10％蒸馏的工业CNSL   26
  70％柴油，30％椰子油的甲基酯   23

Claims (38)

1.生物燃料组合物，其包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油。
2.权利要求1的生物燃料组合物，其中DT-CNSL含有浓度在75-99.98％v/v之间的腰果酚，以及浓度各自在0.01-12.5％v/v之间的槚如二酚和甲基槚如二酚。
3.权利要求1的生物燃料组合物，其中柴油和煤油以9.5∶0.5v/v至0.5∶9.5v/v范围内的比例存在。
4.权利要求1的生物燃料组合物，其中燃料添加剂选自抗聚合剂、抗爆剂、防冻剂、阻凝剂、抗沉淀剂、十六烷指数促进剂和十六烷值促进剂或其任意组合。
5.权利要求4的生物燃料组合物，其中燃料添加剂以0.01-5％v/v之间，优选地在0.01-1％v/v之间的浓度存在。
6.权利要求4的生物燃料组合物，其中燃料添加剂是抗聚合剂。
7.权利要求4的生物燃料组合物，其中抗聚合剂选自亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)、亚磷酸二异癸基苯酯(DDPP)、亚磷酸二苯基异辛基酯(DPOP)、亚磷酸二苯基异癸基酯(DPDP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯基二苯基酯(CDP)、二硝基苯酚、氢醌、对甲苯酚、二硝基对甲苯酚、氢醌甲基酯、聚氢醌和聚α-萘酚或其任意组合。
8.权利要求1的生物燃料组合物，其中植物油选自油菜籽油、棕榈油、蓖麻油、向日葵油、红花油、大麻油、芥子油、大豆油、麻风树油、萝卜油、菜籽油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、椰子油、苦楝油和桐油或其任意组合。
9.权利要求8的生物燃料组合物，其中植物油以4-29％v/v的浓度存在。
10.权利要求8的生物燃料组合物，其中使用的植物油是它们的甲基酯。
11.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约4.5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95.5％v/v的柴油。
12.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95％v/v的柴油。
13.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的柴油。
14.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约15％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约85％v/v的柴油。
15.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约20％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约80％v/v的柴油。
16.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95％v/v的煤油。
17.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的煤油。
18.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约15％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约85％v/v的煤油。
19.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)，任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为90％v/v的柴油和浓度为5％v/v的煤油。
20.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)，任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约5％v/v的柴油和浓度为约90％v/v的煤油。
21.权利要求1的生物燃料组合物，其中该生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)，任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约5％v/v的柴油和浓度为约85％v/v的煤油。
22.权利要求1的生物燃料组合物，其中DT-CNSL包含浓度低于5％v/v的聚合物材料。
23.制备生物燃料组合物的方法，该生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油，所述方法包括混合所述DT-CNSL和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用的柴油和煤油。
24.权利要求23的方法，其中DT-CNSL通过蒸馏工业CNSL获得。
25.权利要求24的方法，其中工业CNSL在1-15mm Hg压力范围和225℃-275℃温度范围下减压蒸馏，或在温度为约360℃的大气压下蒸馏。
26.权利要求23的方法，其中生物燃料组合物进一步贮存在温度在-10℃-55℃之间的干燥场所。
27.权利要求23的方法，其中生物燃料组合物包含浓度在4.5-20％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在80-95.5％v/v之间的柴油。
28.权利要求23的方法，其中生物燃料组合物包含浓度为约4.5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95.5％v/v的柴油。
29.权利要求23的方法，其中生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的柴油。
30.权利要求23的方法，其中生物燃料组合物包含浓度在5-15％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在85-95％v/v之间的煤油。
31.权利要求23的方法，其中生物燃料组合物包含浓度在5-10％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在5-95％v/v之间的柴油和浓度在5-90％v/v之间的煤油。
32.供给生物燃料组合物的方法，该生物燃料组合物包含浓度在0.1-30％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和至少一种石油产品，该石油产品选自任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在70-99.9％v/v之间的柴油和煤油，所述方法包括为燃料应用供给该生物燃料组合物。
33.权利要求32的方法，其中燃料应用选自空间加热、照明、烹调、汽车中引擎运行、机动泵运行和发电机。
34.权利要求32的方法，其中生物燃料组合物包含浓度在4.5-20％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在80-95.5％v/v之间的柴油。
35.权利要求32的方法，其中生物燃料组合物包含浓度为约4.5％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约95.5％v/v的柴油。
36.权利要求32的方法，其中生物燃料组合物包含浓度为约10％v/v的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度为约90％v/v的柴油。
37.权利要求32的方法，其中生物燃料组合物包含浓度在5-15％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在85-95％v/v之间的煤油。
38.权利要求32的方法，其中生物燃料组合物包含浓度在5-10％v/v之间的蒸馏的工业腰果壳油(DT-CNSL)和任选地与植物油和燃料添加剂联用、浓度在5-95％v/v之间的柴油和浓度在5-90％v/v之间的煤油。
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