CN101736358A - 一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法 - Google Patents
一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101736358A CN101736358A CN200910154741A CN200910154741A CN101736358A CN 101736358 A CN101736358 A CN 101736358A CN 200910154741 A CN200910154741 A CN 200910154741A CN 200910154741 A CN200910154741 A CN 200910154741A CN 101736358 A CN101736358 A CN 101736358A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorophenoxy
- propionic acid
- enantiomer
- cyclodextrin
- splitting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- YNTJKQDWYXUTLZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenoxy)propanoic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=CC(Cl)=C1 YNTJKQDWYXUTLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000005251 capillar electrophoresis Methods 0.000 title claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 claims abstract description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 9
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 8
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- BXAPDQHYAQOAHO-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecyl sulfate;phosphoric acid Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O.CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O BXAPDQHYAQOAHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- IPAFOSUWFRXDRN-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)(O)=O.S(=O)(=O)(O)O.C(CCCCCCCCCCC)[Na] Chemical compound P(O)(O)(O)=O.S(=O)(=O)(O)O.C(CCCCCCCCCCC)[Na] IPAFOSUWFRXDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000005183 environmental health Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- YAVVGPBYBUYPSR-UHFFFAOYSA-N benzene;oxygen Chemical class [O].C1=CC=CC=C1 YAVVGPBYBUYPSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000001931 phytocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法，包括以下步骤：(1)将外消旋的2-(3-氯苯氧基)丙酸、有机改性剂与水溶剂混合制成样品溶液，所述的有机改性剂为甲醇或乙腈；(2)配制十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液，调节pH至2～3范围内，然后加入手性选择剂β-环糊精，并控制β-环糊精的质量终浓度为2～3％；(3)将样品溶液和含有β-环糊精的十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液放入毛细管电泳仪中，加上反向电压，进行拆分。本发明所述的2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体拆分方法简单、准确，为准确、真实的了解和评价此类物质对映体选择性差异提供技术支撑。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种手性除草剂2-(3-氯苯氧基)丙酸的对映体拆分方法，属于环境污染物分析技术领域。
(二)背景技术
除草剂又称杀草剂，是一类用来杀死植物的药剂。这些药剂能够选择性地作用于特定目标，使其他对于人类有用的农作物不受伤害，或受的伤害较小。据统计，我国目前除草剂每年使用面积以200万hm2递增，如此大量化学除草剂的使用，一方面，它对我们农业发展作出了非常重要的贡献，但同时也造成了一系列的环境问题，如抗药杂草种群的增加、土壤板结、水体污染等，严重地影响了农业的可持续发展和人类的健康安全。
2-(3-氯苯氧基)丙酸，中文别名间氯苯氧异丙酸，英文名2-(3-Chlorophenoxy)-propionic acid，分子式C9H9ClO3，分子量200.62，性状为白色晶体，熔点为113-115℃，结构式如式1所示。大鼠经口急性毒性LD50＞750mg/kg，兔子皮肤接触LD50＞2mg/kg。它属于苯氧类除草剂，主要用于防治谷类作物中蓼属和其他杂草。
已有研究表明，同一手性除草剂的各对映体之间虽然有着相同的理化性质，但是它们在环境行为、残留特征及生态安全等方面存在着巨大的差异，因此，从对映体层面考虑这些手性除草剂的药效和环境安全性就显得尤为重要，而手性除草剂2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的拆分则是研究其对映体环境行为差异的必要前提，它将对于准确评价其残留特征和环境健康风险有着十分重要的意义。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种毛细管电泳结合紫外检测技术拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸的方法，为评价其各对映体其残留特征和环境健康风险提供技术支持。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，包括以下步骤：
(1)将外消旋的2-(3-氯苯氧基)丙酸、有机改性剂与水溶剂混合制成样品溶液，所述的有机改性剂为甲醇或乙腈，所述的样品溶液中2-(3-氯苯氧基)丙酸的浓度为10-2mg/ml～10-1mg/ml，所述有机改性剂的体积浓度不大于1％；
(2)配制十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液，调节pH至2～3范围内，然后加入手性选择剂β-环糊精(β-CD)，并控制β-环糊精的质量终浓度为2～3％；以得到的含有β-环糊精的十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液作为运行用的缓冲溶液；
(3)将步骤(1)制得的样品溶液和步骤(2)制得的含有β-环糊精的十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液放入毛细管电泳仪中，加上反向电压，进行拆分。
本发明步骤(1)中，在配制样品溶液时加入了有机改性剂，以增加样品的溶解性。本发明优选所述有机改性剂为甲醇；优选有机改性剂的体积浓度为0.5～1％。
本发明步骤(2)中，配置H3PO4浓度和十二烷基硫酸钠(SDS)浓度都为30～50mmol/L的缓冲溶液，优选其中H3PO4和SDS的摩尔比为1∶1；本发明优选调节缓冲溶液的pH至2左右。本发明运行用的缓冲溶液在配制好后使用一次性注射器经过0.45μm的滤膜过滤。
本发明步骤(3)中，在用毛细管进行拆分之前，通常先后用NaOH溶液、水、十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液冲洗毛细管，具体推荐按照如下方法进行冲洗：用0.1mol/L NaOH溶液和水分别冲洗2min，然后运行缓冲溶液冲洗2min，之后进行拆分。本发明可在常规拆分条件下进行拆分，如拆分过程中的反向电压控制在15～25kV，优选20kV；进样采用压力进样0.5psi×3s。
本发明的有益效果是：本发明所述的2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体拆分方法简单、准确，为准确、真实的了解和评价此类物质对映体选择性差异提供技术支撑。
(四)附图说明
图1是本发明实施例1中的2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的拆分效果图。
(五)具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
(1)样品配制：称取5mg的2-(3-氯苯氧基)丙酸溶于1ml甲醇中，配置成5mg/ml的母液。随后取10μl加到990μl蒸馏水中，配置1ml成0.05mg/ml的样品溶液。
(2)运行缓冲溶液配制：称取2.884g十二烷基硫酸钠(SDS)溶于50ml水中，配成浓度为200mmol/L的溶液；取0.685ml的H3PO4加到50ml水中，配成浓度约为200mmol/L的溶液。接着各取上述溶液12.5ml定容到50ml，配成H3PO4浓度和SDS浓度都为50mM的缓冲溶液，用饱和NaOH溶液调节pH至2左右。最后，取5ml先前所配pH为2的缓冲溶液，称取114mgβ-CD溶于其中，配置成最终运行用的添加手性选择剂的缓冲溶液。并将运行用的缓冲溶液使用一次性注射器经过0.45μm的滤膜过滤。
(3)仪器：使用仪器为Beckman P/ACE MDQ毛细管电泳仪，PDA检测器，32Karat软件(美国，Beckman公司)；熔融石英毛细管柱，60cm×50μm，有效长度为50cm(美国，Beckman公司)。
(4)工作电压：20kV(反向电压)；检测波长：214nm；柱温：25℃；压力进样：0.5psi×3s；毛细管使用前用0.1mol/LNaOH溶液和水分别冲洗2min，运行缓冲溶液冲洗2min。随后即可拆分。拆分结果如图1所示，其中左边的峰记为峰一，右边的峰记为峰二。
在步骤(4)的实验条件下，将步骤(1)配制得到的样品溶液连续进样5次，得到与图1相似的结果，考察对映体分离的出峰时间、峰面积、峰高的重现性，实验结果如下：1.出峰时间标准偏差：峰一2.94％，峰二3.19％；2.峰面积的标准偏差：峰一4.77％，峰二4.57％；3.峰高的标准偏差：峰一6.23％，峰二5.45％。由此可见，本发明所述拆分方法具有良好的重现性。
Claims (6)
1.一种拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，包括以下步骤：
(1)将外消旋的2-(3-氯苯氧基)丙酸、有机改性剂与水溶剂混合制成样品溶液，所述的有机改性剂为甲醇或乙腈，所述的样品溶液中2-(3-氯苯氧基)丙酸的浓度为10-2mg/ml～10-1mg/ml，所述有机改性剂的体积浓度不大于1％；
(2)配制十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液，调节pH至2～3范围内，然后加入手性选择剂β-环糊精，并控制β-环糊精的质量终浓度为2～3％；
(3)将步骤(1)制得的样品溶液和步骤(2)制得的含有β-环糊精的十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液放入毛细管电泳仪中，加上反向电压，进行拆分。
2.如权利要求1所述的拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，其特征在于所述样品溶液中有机改性剂的体积浓度为0.5～1％。
3.如权利要求1所述的拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，其特征在于所述十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液中，十二烷基硫酸钠与磷酸的摩尔比为1∶1，所述十二烷基硫酸钠与磷酸的浓度分别为30～50mmol/L。
4.如权利要求1所述的拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，其特征在于调节十二烷基硫酸钠-磷酸缓冲溶液的pH为2。
5.如权利要求1～4之一所述的拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，其特征在于所述的反向电压控制在15～25kV。
6.如权利要求5所述的拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的方法，其特征在于所述的反向电压控制在20kV。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910154741A CN101736358A (zh) | 2009-12-03 | 2009-12-03 | 一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910154741A CN101736358A (zh) | 2009-12-03 | 2009-12-03 | 一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101736358A true CN101736358A (zh) | 2010-06-16 |
Family
ID=42460372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910154741A Pending CN101736358A (zh) | 2009-12-03 | 2009-12-03 | 一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101736358A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103834964A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-06-04 | 浙江工业大学 | 一种毛细管电泳拆分2-甲基-4-氯戊氧基丙酸对映体的方法 |
| CN106053579A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-10-26 | 颜海 | 一种高效毛细管电泳拆分外消旋托品酸的方法 |
-
2009
- 2009-12-03 CN CN200910154741A patent/CN101736358A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103834964A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-06-04 | 浙江工业大学 | 一种毛细管电泳拆分2-甲基-4-氯戊氧基丙酸对映体的方法 |
| CN106053579A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-10-26 | 颜海 | 一种高效毛细管电泳拆分外消旋托品酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wojciechowski et al. | Kinetically controlled lifetimes in redox-responsive transient supramolecular hydrogels | |
| Shou et al. | Monitoring dopamine in vivo by microdialysis sampling and on-line CE-laser-induced fluorescence | |
| CN109462995A (zh) | 生物活性剂的方法和组合物 | |
| Geisslinger et al. | High-performance liquid chromatographic determination of ibuprofen, its metabolites and enantiomers in biological fluids | |
| Warabi et al. | Spirastrellolide B reveals the absolute configuration of the spirastrellolide macrolide core | |
| Müller et al. | Isolation and identification of the metolachlor stereoisomers using high-performance liquid chromatography, polarimetric measurements, and enantioselective gas chromatography | |
| CN101736358A (zh) | 一种毛细管电泳拆分2-(3-氯苯氧基)丙酸对映体的新方法 | |
| CN101782548B (zh) | 一种毛细管电泳拆分2,4-滴丙酸对映体的新方法 | |
| Glasco et al. | 3D printed ion-selective membranes and their translation into point-of-care sensors | |
| Pan et al. | A multiplexed SERS-active microneedle for simultaneous redox potential and pH measurements in rat joints | |
| CH692120A5 (de) | Multidimensionale modulare Sensorvorrichtung für die Prozess-Messtechnik. | |
| Collins et al. | Electrochemically modulated liquid− liquid extraction of ionized drugs under physiological conditions | |
| Barma et al. | Dimethylthiocarbamate (DMTC): an alcohol protecting group | |
| CN101726529B (zh) | 一种毛细管电泳拆分2,4,5-滴丙酸对映体的新方法 | |
| Boiadjiev et al. | Steric size in conformational analysis. Steric compression analyzed by circular dichroism spectroscopy | |
| Baba et al. | Electroytic Partial Fluorination of Organic Compounds. 52.1 Regio-and Diastereoselective Anodic Fluorination of Thiazolidines | |
| Ross et al. | Heterogenic feedback between hindlimb extensors in the spontaneously locomoting premammillary cat | |
| Atkopar et al. | The polarographic determination of tenoxicam in the pharmaceutical preparations | |
| CN101181647B (zh) | 仿生磷脂聚合物细胞膜及其制备方法和用途 | |
| Tahara et al. | Enantiomeric separation of atropine in Scopolia extract and Scopolia rhizome by capillary electrophoresis using cyclodextrins as chiral selectors | |
| CN103834964A (zh) | 一种毛细管电泳拆分2-甲基-4-氯戊氧基丙酸对映体的方法 | |
| Lin et al. | Separation of enantiomers of drugs by capillary electrophoresis: Part 8. β-Cyclodextrin as chiral solvating agent | |
| Xiao et al. | Total synthesis of a conformationally constrained didemnin B analog | |
| Doubský et al. | Alkynyltrifluoroborates as versatile tools in organic synthesis: a new route to spiroketals | |
| Paias et al. | Enantioselective analysis of albendazole sulfoxide in cerebrospinal fluid by capillary electrophoresis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100616 |