CN101467935A - 包含苯甲酸异壬酯的化妆品和皮肤学配制物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供苯甲酸异壬酯用于制备化妆品、皮肤学配制物或药物配制物的用途。具体地说,本发明提供具有如通式(I)的至少一种物质的用途。其中,R1是未枝化的或枝化的C9-烷基,其用于制备化妆品、皮肤学配制物或药物配制物。
Description
技术领域
本发明涉及苯甲酸异壬酯用于制备化妆品、皮肤学配制物或药物配制物的用途。苯甲酸异壬酯是显著的在于它赋予好的感觉性能和在于对于活性物质,特别是有机UV光保护过滤剂非常好的溶解性能。
背景技术
消费者对于用于皮肤和头发护理的化妆品乳液具有大量需求:除了决定预定用途的清洁和护理效果之外,还需要一些不同的参数,如最高可能的皮肤耐受性、好的再上油性质、优雅的外观、最佳的感觉印象和储存稳定性。
除了一些表面活性物质之外,用于清洁和护理人体皮肤和头发的配制物通常包含最重要的是油物质和水。所用的油物质和/或润肤剂例如是烃类、酯油、植物和动物油/脂/蜡。为了满足市场上对于感觉性能和最佳的皮肤耐受性的需求,正在不断地开发和测试新型的油物质和乳化剂混合物。
还已知的是相对大量的紫外含量,特别是天然和人工光源(UV-A 320-390nm;UV-B 280-320nm;UV-C 100或200-280nm)导致人体皮肤的损伤。UV-A辐射主要地是老化皮肤(表皮变薄、连接组织退化、色素紊乱),而UV-B和UV-C导致晒伤和皮肤癌。
然而,近年来兴起的户外长时间的休闲运动,尤其是为获得“健康古铜色”的广泛日光浴违背了医学发现的背景,对于通过形成色素以对皮肤进行自然保护机制和通过增厚角质层而适应阳光的认识的缺乏使得将对强烈UV辐射的足够保护的需要推向了最显著的地位。通过对南极臭氧空洞的减少和变薄的讨论以及相关的地球表面上UV-A和UV-B辐射的强度增加,这一需要变得更加显著。
这也可以从近年来产品具有高的防晒因子(SPF)的大改变趋势明显看出。这些产品仍主要是基本预定用途为日光浴的传统的防晒配制物(防晒乳液、防晒油),但是日益增加的还有针对面部、身体和头发的所谓的护理产品,如日霜和晚霜、调理剂、洗剂、(水、脂)凝胶、(唇)膏和喷剂、药物配制物和小范围的化妆品,其主要以油和液态、霜状或软膏/糊剂-状的W/O和O/W乳液的形式商购获得。
光保护因子LPF或SPF是表示产品防止被阳光晒伤的能力的系数。因此,因子为60的光保护是因子为30的产品的防晒时间的两倍,相应地是因子为20的产品的防晒时间的三倍。
在大多数情形中,这些较高的光保护因子通过在配制物中增加UV光保护过滤物质的浓度而实现。
自1995年以来,通过相同的国际标准(COLIPA)测量光保护因子,这使得可以在不同的生产商的产品之间进行比较。
对于大面积的频繁使用,并未限制将以克数计的高剂量的过滤剂(约3-30重量%的配制物)施用至皮肤。然而,过滤物质的这些量必须是溶解的并且以均匀且稳定的方式加入至配制物中。
对于过滤物质具有好的溶解能力的油组分通常用来溶解这些物质。除此之外,也使用特定的酯油。脂肪族苯甲酸酯是一类使用的化合物。该类化合物的典型代表是化合物 TN(C12-C15烷基苯甲酸酯),其特别地经常用作UV光保护过滤剂的溶剂。
已知大量化合物用作防UV-B辐射的保护,通常是3-亚苄基樟脑的衍生物、4-氨基苯甲酸的衍生物、肉桂酸的衍生物、水杨酸的衍生物、二苯甲酮的衍生物以及2-苯基苯并咪唑的衍生物。
还重要的是对于约320nm-约400nm的范围,所谓的UV-A范围具有有效的过滤物质,因为该范围内的射线也会导致损伤。已证实了UV-A辐射导致连接组织的弹性和胶原质纤维的损伤,这使得皮肤过早老化,并且这被认为是大量光毒性和光变态性反应的起因。UV-B辐射的有害影响会由UV-A辐射增强。
4,4’,4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己基酯),同义词:2,4,6-三-[苯胺基-(对-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)]-1,3,5-三嗪是UV-B过滤剂。该UV-B过滤物质由BASF AG以商品名UVINULTM T 150出售,由于具有良好的UV吸收特性而显著不同。该UV-B过滤剂的主要缺点是在脂质中差的溶解性。对于该UV-B过滤剂的已知溶剂可以溶解最多约15重量%的该过滤剂,相当于约1-1.5重量%的溶解的且活性的UV光保护过滤剂。
苯甲酸异壬酯是苯甲酸与异壬醇的酯。苯甲酸异壬酯是本身已知的化合物,并用作对于塑料(PVC、PAMA、PVB等)和粘合剂的快速胶凝的低粘度的增塑剂,并由Oxeno Olefinchemie GmbH以商品名INB出售。除此之外,列出的异壬醇的Chemical Abstract Service(CAS)号为27458-94-2、68515-81-1或3452-97-9。通常通过异壬醇与苯甲酸的酯化进行制备,如DE 10217186中所述。在本文中,对于其它的苯甲酸酯,可以改变酯化和处理条件,例如在US 6635775中所述。
本发明的目的是提供一种油物质,其除了具有好的感觉特性,如颜色、气味和在皮肤上的感觉外,还对于活性物质,特别是对于有机UV光保护过滤剂,如三嗪,并且还优选对于除臭剂和止汗活性化合物具有好的溶解性。
未具体提及的其它目的可以由如下描述、实施例和权利要求书看出。
发明内容
出人意料地发现苯甲酸异壬酯满足这些需求。
本发明提供苯甲酸异壬酯用于制备化妆品、皮肤学配制物或药物配制物的用途。本发明还提供包含苯甲酸异壬酯的化妆品、皮肤学配制物或药物配制物。
根据本发明的苯甲酸异壬酯的用途和根据本发明的包含苯甲酸异壬酯的配制物以如下实例的方式描述,本发明并不限于以实例给出的这些实施方式。如下提及的范围、通式或化合物类别旨在不仅包括特别提及的相应范围或化合物类别,而且包括通过除去个别值(范围)或化合物所获得的所有部分范围和化合物的部分类别。在本说明书中引用的文献,旨在以其全部内容包含在本发明的公开范围内。在本发明中所描述的化合物,例如包含多个不同单元的有机改性的聚硅氧烷,这些单元在这些化合物中可以以无规分布(统计低聚物)或以顺序方式(嵌段低聚物)出现。所述化合物中的单元的数量的数据被理解为对于相应的化合物取平均的平均值。所有的百分数(%)如非特别指出均是重量百分数。
如下,苯甲酸异壬酯被理解为具有通式(I)的至少一种物质:
其中,R1可以是未枝化的或枝化的C9-烷基,和其异构体混合物。
根据本发明,将通式(I)的至少一种物质,其中R1是未枝化的或枝化的C9-烷基,用于制备化妆品、皮肤学配制物或药物配制物,特别是防晒配制物。然而,各个异构体,例如正壬醇、2-甲基辛醇、2-乙基庚醇、2-丙基己醇、4-甲基辛醇、2,3-二甲基庚醇、3-乙基庚醇、2-丙基-3-甲基-戊醇、2-乙基-4-甲基-己醇、2,5-二甲基庚醇、6-甲基辛醇、4,5-二甲基庚醇、2,3,4-三甲基己醇、3-乙基-4-甲基-己醇和/或3,5,5-三甲基己醇的苯甲酸酯也可以使用。优选使用异构体的混合物。特别优选地是,使用通式(I)的一种或多种物质,前提是通过水解所用的一种或多种物质获得的壬醇包含低于10摩尔%的3,5,5-三甲基己醇。
化妆品、皮肤学配制物或药物配制物以及护理和清洁组合物可以包含例如至少一种另外的选自如下的组分:
润肤剂,
乳化剂和表面活性剂,
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂,
UV光保护过滤剂,
抗氧化剂,
水溶助剂(或多元醇),
固体和填料,
成膜剂,
珠光添加剂,
除臭剂和止汗活性化合物,
驱虫剂,
自晒黑剂,
防腐剂,
调理剂,
香料,
染料,
生物活性化合物,
护理添加剂,
超级-上油剂,
溶剂。
可以使用的润肤剂是所有的化妆品油,特别是具有2-44个碳原子的线性和/或枝化的单-和/或二羧酸与具有1-22个碳原子的线性和/或枝化的饱和或不饱和的醇的单-或二酯。同样可以使用具有2-36个碳原子的脂肪族双官能团的醇与具有1-22个碳原子的单官能团的脂肪族羧酸的酯化产物。还合适的是长链芳基酸酯,例如苯甲酸与线性和/或枝化的C6-C22-醇的酯,或苯甲酸异硬脂基酯、苯甲酸丁基辛基酯或苯甲酸辛基十二烷基酯。其它适合用作润肤剂和油组分的单酯例如是具有12-22个碳原子的脂肪酸的甲基酯和异丙基酯,例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯。其它合适的单酯例如是硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、月桂酸2-乙基己酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸二十二碳烯酯和从工业级脂肪醇馏分与工业级脂肪羧酸混合物获得的酯,例如具有12-22个碳原子的不饱和脂肪醇和具有12-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的酯,例如可从动物和植物油脂获得。然而,例如存在于霍霍巴油或鲸蜡油中的天然存在的单酯和蜡酯混合物也是合适的。合适的二羧酸酯例如是二正丁基己二酸酯、二正丁基癸二酸酯、二-(2-乙基己基)己二酸酯、二-(2-己基癸基)琥珀酸酯、二-异十三烷基壬二酸酯。合适的二醇酯例如是乙二醇二油酸酯、乙二醇二-异十三烷酸酯、丙二醇二-(2-乙基己酸酯)、丁二醇二-异硬脂酸酯、丁二醇二-辛酸酯/癸酸酯和新戊二醇二辛酸酯。可以用作润肤剂的其它脂肪酸例如是碳酸二辛酰酯、碳酸二乙基己酯。同样可以将长链的甘油三酯,即甘油与至少一个是长链的三酸分子的三酯,用作润肤剂和油组分。对于脂肪酸甘油三酯的实例,在此可以提及的例如是天然植物油,如橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜子油、杏仁油、芝麻油、鳄梨油、蓖麻籽油、可可油、棕榈油,还有椰子油或棕榈仁油的液态组分;以及动物油,如鲨鱼肝油、鳕鱼肝油、鲸鱼油、牛油和黄油,蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂和牛蹄油,牛油的液态组分或辛酸/癸酸混合物的合成甘油三酯,来自工业级油酸的甘油三酯,异硬脂酸的甘油三酯,或者来自棕榈酸/油酸混合物的甘油三酯可以用作润肤剂和油组分。还可以使用烃类,特别是液态链烷烃和异链烷烃。可以使用的烃类的实例是石蜡油、异十六碳烷、聚癸烯、凡士林、固体石蜡perliquidum、角鲨烷、地蜡。还可以使用线性或枝化的脂肪醇,如油醇或辛基十二烷醇,以及脂肪醇醚,如二辛酰基醚。合适的硅油和蜡例如是聚二甲基硅氧烷、环甲基硅氧烷、和芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚甲基硅氧烷或环甲基硅氧烷。其它可能的油物质例如是基于具有6-18,优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、线性的C6-C22的脂肪酸与线性的C6-C22-脂肪醇的酯,枝化的C6-C13-羧酸与线性的C6-C22-脂肪醇的酯,线性的C6-C22-脂肪酸与枝化的C8-C18-醇,特别是2-乙基己醇或异壬醇的酯,枝化的C6-C13-羧酸与枝化的醇,特别是2-乙基己醇或异壬醇的酯,线性和/或枝化的脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)和/或Guerbet醇的酯,基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物,C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳香羧酸的酯,植物油,枝化的伯醇,取代的环己烷,线性的C6-C22-脂肪醇碳酸酯,Guerbet碳酸酯,二烷基醚,环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物,硅氧烷油和/或链烃或环烷烃。
可以使用的乳化剂或表面活性剂是非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的表面活性剂。选自至少一种如下的化合物可以用作非离子乳化剂或表面活性剂:
2-100mol的环氧乙烷和/或0-5mol的环氧丙烷在具有8-22个碳原子的线性脂肪醇、在具有12-22个碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚上的加成产物,
1-100mol的环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18-脂肪酸单-和二酯,具有6-22个碳原子的饱和和不饱和的脂肪酸的甘油单-和二酯和脱水山梨糖醇单-和二酯及其环氧乙烷的加成产物,
在烷基中具有8-22个碳原子的烷基单-和低糖苷及其环氧乙烷的加成产物,
2-200mol的环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化的蓖麻油上的加成产物,
基于线性的、枝化的、饱和或不饱和的C6-C22-脂肪酸、顺蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚合甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如,山梨糖醇)、烷基糖苷(例如,甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)和聚糖苷(例如,纤维素)的偏酯,
单-、双-和三烷基磷酸酯和单-、双-、和/或三-PEG-烷基磷酸酯及其盐,
聚硅氧烷/聚醚共聚物(二甲聚硅氧烷共多元醇),如PEG/PPG-20/6二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷、二-PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷、PEG-12或PEG-14二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-14/4或4/12或20/20或18/18或17/18或15/15,
聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相应的衍生物,如月桂基或鲸蜡基二甲聚硅氧烷共多元醇,特别是鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷(EM90(Evonik Degussa)),
根据DE 11 65 574的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,如甘油或聚合甘油的混合酯,
柠檬酸酯,如甘油基硬脂酸柠檬酸酯、甘油基油酸柠檬酸酯和二月桂基柠檬酸酯。
阴离子乳化剂或表面活性剂可以含有赋予在水中可溶性的基团,例如羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐基团以及亲油基团。本领域技术人员已知大量的适用于皮肤的阴离子表面活性剂,并可以商购获得。在本文中,这些可以是以碱金属、铵或烷醇铵盐的形式的烷基硫酸盐或烷基磷酸盐,以碱金属或铵盐的形式的烷基醚-硫酸盐、烷基醚-羧酸盐、酰基肌氨酸盐和磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。
也可以加入阳离子乳化剂和表面活性剂。可以使用季铵化合物,特别是提供至少一个线性和/或枝化的、饱和或不饱和的具有8-22个碳原子的烷基链的那些,特别地例如烷基三甲基卤化铵,如鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵、或山嵛基三甲基氯化铵,以及二烷基二甲基卤化铵,如二硬脂基二甲基氯化铵。
还可以使用单烷基酰胺季铵化合物,如棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵,或相应的二烷基酰胺基季铵化合物。
还可以使用基于单-、双-或三乙醇胺的可以是季铵化的脂肪酸酯的易于生物降解的季铵酯化合物。还可以混合烷基胍盐作为阳离子乳化剂。
温和表面活性剂,即特别适用于皮肤的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚-硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐。脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐(taurides)、脂肪酸谷氨酸盐、醚-羧酸、烷基低聚糖苷、脂肪酸葡糖胺(glucamides)、烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者例如基于小麦蛋白。
还可以使用两性表面活性剂,如甜菜碱、两性乙酸盐或两性丙酸盐、例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰子基-烷基二甲基甘氨酸铵,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰子基-酰胺基丙基-二甲基甘氨酸铵,和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,在上述各自情形中,在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,和椰子基-酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。
在两性表面活性剂中,可以使用在分子中除了C8/18-烷基或酰基之外具有至少一个自由的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并且能够形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基-丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,在上述各自情形中在烷基中具有8-18个碳原子。两性表面活性剂的其它实例是N-椰子基-烷基氨基丙酸盐、椰子基-酰氨基乙基-氨基-丙酸盐和C12/18-丙烯酰基肌氨酸。
合适的增稠剂例如是多糖,特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、海藻酸盐和侵填体(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,还有脂肪酸的更高分子量的聚乙二醇单-和二酯,聚丙烯酸酯(例如Carbopols TM或SynthalensTM),聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮,表面活性剂,如乙氧基化的脂肪酸甘油酯,脂肪酸与多元醇的酯,如季戊四醇或三羟甲基丙烷,具有同系物限制分布的脂肪醇乙氧基化物或者烷基低聚葡萄糖,和电解质,如氯化钠和氯化铵。
用于增稠油相的可能的增稠剂是本领域技术人员已知的所有增稠剂。在本文中,可以提及的特别是蜡,如氢化的蓖麻蜡、蜂蜡或微晶蜡。还可以使用无机增稠剂,如硅石、氧化铝或层状硅酸盐(例如,锂蒙脱石、合成黏土、滑石粉)。在本文中,可以疏水改性这些用于油相的无机增稠剂。在本文中,对于增稠/稳定油包水乳液,特别可以使用Aerosils、层状硅酸盐和/或脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸锌。
配制物可以包含低分子量的非离子表面活性剂作为含水表面活性剂体系,例如NaCl的粘度调节剂,如椰油酰胺DEA/MEA和Laureth-3,或聚合的高分子量的缔合的高乙氧基化的脂肪衍生物,如PEG-200氢化的甘油棕榈酸酯。
可以使用的UV光保护过滤剂例如是能够吸收紫外线并且以更长波长辐射如热的形式再次释放吸收的能量的有机物质。UVB过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。可以提及的油溶性的UVB光保护过滤剂例如是:
3-亚苄基樟脑及其衍生物,如3-(4-甲基亚苄基)樟脑(INCI:4-甲基亚苄基樟脑,商品名:Eusolex 6300),
4-氨基苯甲酸衍生物,如4-(二甲基氨基)-苯甲酸2-乙基己基酯,4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯,
柠檬酸的酯,如4-甲氧基柠檬酸2-乙基己基酯(INCI:辛基甲氧基柠檬酸酯,商品名:MCX),4-甲氧基柠檬酸异戊酯,2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(INCI:Octocrylene;商品名:Uvinul N-539),
水杨酸的酯,如水杨酸2-乙基己基酯,水杨酸4-异丙基苄基酯,水杨酸均薄荷基酯,
二苯甲酮的衍生物,如2-羟基-4甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮,2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-(4′-二乙基氨基-2′-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己基酯(也叫作:氨基二苯甲酮),
苯丙二酸的酯,如4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己基酯,
三嗪衍生物,如4,4′,4"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三2-乙基己基酯)(也叫作:2,4,6-三-[苯胺基-(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)]-1,3,5-三嗪,INCI:辛基三嗪酮(Octyl Triazone),由BASF Aktiengesellschaft以商品名 T 150出售),2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI:Aniso Triazine,可以商品名 S获得),二辛基丁基酰胺三嗪酮(INCI:二辛基丁酰胺三嗪酮),2,4-二-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,CAS no.288254-16-0,由3V Sigma以商品名K2A出售,2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI:二-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪),以商品名 S由CIBA-Chemikalien GmbH获得和2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CAS no.:2725-22-6),丙烷-1,3-二酮,如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮。
可能的水溶性UVB光保护过滤剂例如是:
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的盐,例如其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵和葡萄糖铵盐,和其磺酸本身,INCI命名为苯基苯并咪唑磺酸(商品名:Eusolex 232),1,4-二(2-氧-10-磺基-3-冰片烯(bornylidene)甲基)-苯(也叫作:3,3′-(1,4-亚苯基二亚甲基)-二-(7,7-二甲基-2-氧-二环-[2.2.1]七-1-基甲烷磺酸)和其盐(特别是相应的10-磺基(sulphato)化合物,特别是相应的钠、钾或三乙醇铵盐),也叫作苯-1,4-二(2-氧-3-冰片烯甲基-10-磺酸)并且具有INCI命名对苯二亚甲基(terephthalidene)二樟脑磺酸(CAS no.:90457-82-2),
亚苯基-1,4-二-(2-苯并咪唑基)-3,3′-5,5′-四磺酸及其盐,相应的钠、钾或三乙醇铵盐,如亚苯基-1,4-二-(2-苯并咪唑基)-3,3′-5,5′-四磺酸二钠盐,INCI命名二咪唑酸酯,商品名: AP(CAS no.:180898-37-7),
二苯甲酮的磺酸衍生物,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐,
3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如4-(2-氧-3-冰片烯甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-冰片烯基)磺酸及其盐。
可能的典型的UVA光保护过滤剂例如是苯甲酰甲烷的衍生物,例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮(4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰基-甲烷,INCI:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,商品名:Parsol 1789或1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮。
也可以以混合物使用UV-A和UV-B过滤剂。
可以使用的其它的UV过滤物质是所谓的宽谱带过滤剂,即既吸收UV-A又吸收UV-B辐射的过滤物质。
它们的实例是:
2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚) M,CIBA-Chemikalien GmbH),苯-1,4-二(2-氧-3-冰片烯基甲基-10-磺酸)(INCI:对苯二亚甲基二樟脑磺酸,商品名:SX),2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基-甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]-苯酚(INCI:甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole Trisiloxane),商品名: XL)。
除了上述可溶的物质之外,为此目的,还可以使用不溶性的颜料,也即,细分散的金属氧化物和盐,例如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氧化锆、硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌。在本文中,颗粒应当具有低于100nm的平均直径,例如在5和50nm之间,特别是在15和30nm之间。它们可以具有球形,但是也可以使用具有椭圆形或偏离球形的形状的那些颗粒。微粒化的有机颜料,例如具有粒径<200nm的,可以例如以50%浓度水分散体获得的2,2′-亚甲基-二-{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚}是相对新型的光保护过滤剂。
除了上述两类基本的UV光保护过滤剂之外,也可以使用阻断当UV辐射穿透皮肤时引发的光化学反应链的抗氧化型的二级光保护剂。可以使用的抗氧化剂例如是超氧化物歧化酶,生育酚类(维生素E),二丁基羟基甲苯和抗坏血酸(维生素C)。
可以使用的用于改善流动特性和使用特性的水溶助剂例如是乙醇、异丙醇或多元醇。在此可以使用的多元醇可以具有2-15个碳原子和至少两个羟基。典型的例子是:
甘油,亚烷基二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和具有平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇,自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物,例如双甘油含量为40-50重量%的工业级双甘油混合物,
羟甲基化合物,特别例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇,低烷基糖苷,特别是在烷基中具有1-4个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷,具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇,具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖,氨基糖,例如葡糖胺。
可以使用的固体例如是氧化铁颜料、二氧化钛或氧化锌颗粒以及以“UV稳定剂”另外被提及的那些。还可以使用实现特定感觉效果的颗粒,例如尼龙12,氮化硼,聚合物颗粒,如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯颗粒,或聚硅氧烷弹性体。可以使用的填料包括淀粉和淀粉衍生物,如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、铝-或钠-淀粉、辛烯琥珀酸酯和既不具有主要的UV过滤剂也不具有着色作用的颜料,如(CAS no.7631-86-9)。
可以使用的用于改善耐水性的成膜剂例如是聚氨酯、二甲聚硅氧烷共多元醇、聚丙烯酸酯或PVP/VA共聚物(PVP=聚乙烯基吡咯烷酮,VA=乙酸乙烯基酯)。可以使用的脂肪可溶性成膜剂例如是基于聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、PVP/十六碳烯共聚物或PVP/二十烯共聚物。
可以使用的珠光添加剂例如是二硬脂酸乙二醇酯或PEG-3二硬脂酸酯。
可能的除臭活性化合物例如是臭味掩蔽剂,如通常的香料组分,臭味吸收剂,如描述于专利申请公开说明书DE 40 09 347中的层状硅酸盐,其中特别地蒙脱石、高岭土、伊利石(ilite)、贝保石、绿脱石、皂石、ilectorite、膨润土、蒙皂石、以及例如蓖麻酸的锌盐。微生物抑制物质也同样是适于加入的。微生物抑制物质例如是2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(依加珊(Irgasan)),1,6-二-(4-氯苯基二胍基)-己烷(双氯苯双胍己烷(chlorhexidine)),3,4,4′-三氯均二苯脲,季铵化合物,丁香油,薄荷油,百里香油,三乙基柠檬酸酯,法呢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-甘油酯),乙基己基甘油醚,聚甘油基-3辛酸酯 Cosmo P813,Evonik Degussa),和描述于如下专利申请公开说明书中的活性剂:DE 198 55 934,DE 37 40 186,DE 39 38 140,DE 42 04 321,DE 42 29 707,DE 42 29 737,DE 42 38 081,DE 43 09 372,DE 43 24 219和EP 0 666 732。
可以使用的止汗活性化合物是收敛剂,例如碱性氯化铝,如氯水合铝("ACH")和铝锆甘氨酸盐("ZAG")。
可以使用的驱虫剂例如是N,N-二乙基-m-甲苯甲酰胺,1,2-戊二醇或Insect Repellent 3535。
可以使用的自晒黑剂例如是二羟基丙酮和赤藓酮糖。
可以使用的防腐剂例如是单个或多个烷基对羟基苯甲酸酯与苯氧基乙醇的混合物。烷基对羟基苯甲酸酯可以是甲基对羟基苯甲酸酯、乙基对羟基苯甲酸酯、丙基对羟基苯甲酸酯和/或丁基对羟基苯甲酸酯。除了苯氧基乙醇之外,还可以使用其它的醇,如苄基醇或乙醇。还可以使用其它的传统防腐剂,如山梨酸或苯甲酸、水杨酸、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、氯乙酰胺、Diazolidinyl Urea、DMDM乙内酰脲、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、羟基甲基氨基乙酸钠、甲基-异噻唑啉、氯甲基-异噻唑啉、乙基己基甘油或辛酰基乙二醇。
可以使用的调理剂例如是有机季铵化合物,如氯化十六烷基三甲铵,氯化二鲸蜡基二甲铵,氯化山嵛基三甲铵,氯化二硬脂基二甲铵,甲氧基硫酸山嵛基三甲铵,氯化二硬脂酰基乙基二甲铵,氯化棕榈酰胺丙基三甲铵,氯化瓜尔胶羟基丙基三甲铵,羟基丙基-瓜尔胶,氯化羟丙基三甲铵或Quaternium-80,或胺衍生物,如氨基丙基二甲聚硅氧烷或硬脂酰胺丙基二甲胺。
可以使用的香料是天然或合成的气味物质或其混合物。天然气味物质是从花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰树),树干和叶(天竺葵、天竺薄荷、香泡叶),水果(大茴香、胡荽、香菜、刺柏),水果皮(香柠檬、柠檬、橙子),根(肉豆蔻、当归、旱芹、小豆蔻、广木香、鸢尾属、麝香草),针和枝(云杉、冷杉、松树、桦松),树脂和香液(白松香、榄香、安息香胶、没药树、乳香、橄榄白芷香)中提取的物质。动物原材料还可以是例如麝猫和海狸香。典型的合成气味化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类的产物。酯类气味化合物例如是苄基乙酸酯、苯氧基乙基异丁酸酯、对叔丁基环己基乙酸酯、芳樟基乙酸酯、二甲基苄基甲基乙酸酯、苯基乙基乙酸酯、芳樟基苯甲酸酯、苄基甲酸酯、乙基甲基-苯基氨基乙酸酯、烯丙基环己基丙酸酯、丙酸苏合香酯和苄基水杨酸酯。醚例如包括苄基乙基醚,醛例如包括具有8-18个碳原子的线性烷醛(alkanals)、柠檬醛、香茅醛、香茅氧乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛(bourgeonal),酮例如包括紫罗兰酮、α-异甲基酮和甲基雪松酮,醇例如包括茴香脑、香茅醇、丁香、异丁香醇、香叶醇、芳樟醇、苯基乙基醇和萜品醇,烃主要包括萜烷和香液。可以使用一起产生愉悦香味的各种气味物质的混合物。通常用作芳香组分的低挥发性的精油也适合于香料,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂油、菩提花油、刺柏子油、岩兰草油、乳香油、格蓬油、labolanum oil和杂薰衣草油。可以使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯基乙基醇、α-己基柠檬醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来属醛、芳樟醇、Boisambrene Forte、降龙涎、吲哚、hedione,sandelice,柠檬油、橘皮油、橙油、烯丙基戊基乙醇酸、cyclovertal,杂薰衣草油、香紫苏油、β-大马酮、Bourbon geranium oil,环己基水杨酸酯、Vertofix Coeur,Iso-E-Super,Fixolide NP,evernyl,iraldeingamma,苯基乙酸、香叶基乙酸酯、苄基乙酸酯、玫瑰醚、romilate,irotyland floramate或它们的混合物。
可以使用的染料是适于化妆目的的物质,例如总结于"Kosmetische[Cosmetic Coloring Agents]"of the Dyestuffs Commission of theDeutsche Forschungsgemeinschaft,Verlag Chemie,Weinheim,1984,p.81 to106中。基于总的混合物这些染料通常以0.001-0.1重量%的浓度使用。
生物活性化合物被理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、核糖核酸、辅酶Q10、视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三醇(phytantriol)、泛醇、AHA酸、氨基酸、透明质酸、α-羟基酸、聚谷氨酸、肌酸(和肌酸衍生物)、胍(和胍衍生物)、神经酰胺、植物鞘氨醇(和植物鞘氨醇衍生物)、神经胺(和神经胺衍生物)、拟神经酰胺、精油、肽、蛋白质水解产物、植物提取物、鞘脂和维生素复合物。
配制物可以包含的护理添加剂例如是乙氧基化的甘油脂肪酸酯,例如PEG-7 Glycerin Cocoate或阳离子聚合物,例如Polyquaternium-7或聚甘油酯类。
可以使用的超级上油剂例如是羊毛脂和卵磷脂,和聚乙氧基化的或酰基化的羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,后者同时用作泡沫稳定剂。
可以使用的溶剂例如是脂族醇,如乙醇、丙醇或1,3-丙二醇、环状碳酸酯,如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸甘油酯、单-或多羧酸的酯,如乙酸乙酯、乳酸乙酯、己二酸二甲酯和己二酸二乙酯,丙二醇、二丙二醇、甘油、碳酸甘油酯或水。
根据本发明的用途特别适用于制备防晒配制物。
因此,本发明还提供苯甲酸异壬酯,优选地一种或多种通式(I)的物质的用途,前提是通过所用物质的水解获得的壬基醇包含低于80摩尔%,优选低于40摩尔%,特别优选低于10摩尔%的3,5,5-三甲基己醇,其用于化妆品、皮肤学配制物或药物配制物中作为至少一种UV光保护过滤物质的增溶剂或溶剂。
因此,优选使用的另外的组分是UV光保护过滤物质。在此优选使用亲脂疏水的UV光保护过滤物质,特别是三嗪衍生物。
在此特别优选使用的UV-B过滤剂是UV光保护过滤物质2-氰基-3-苯基-柠檬酸2-乙基己基酯、2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,二辛基丁基酰胺三嗪酮,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基-二苯甲酮,2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己基酯,2,4,6-三-[苯胺基-(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)]-1,3,5-三嗪,2,4-二-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚。
优选使用的UV-A过滤剂是1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮、1-苯基-3-(4′-异苯基苯基)丙烷-1,3-二酮。特别优选的UV-A过滤剂是4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苄基甲烷(CAS no.70356-09-1),其由Givaudan以商品名 1789和由Merck以商品名9020出售,和根据DE 102004027475的羟基二苯甲酮,特别优选2-(4′-二乙基氨基-2′-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(也叫作:氨基二苯甲酮),其由BASF以商品名Uvinul A Plus获得。
更加优选的UV过滤物质还有所谓的宽谱带过滤剂,即既吸收UV-A又吸收UV-B辐射的过滤物质。在该范围内,优选使用2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚,以商品名 M由CIBA-Chemikalien GmbH获得,和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]-二硅氧烷基]丙基]-苯酚(CASno.:155633-54-8),INCI名称为Drometrizole Trisiloxane。
所用的UV光保护过滤剂的量优选基于配制物为0.01-15%,优选0.05-10%,特别优选0.1-5%。
优选使用各种不同UV过滤剂的组合。
优选使用的其它的组分是成膜剂,从而改善组合物的耐水性并因此提高UV保护性能。优选使用的成膜剂是聚氨酯、二甲聚硅氧烷共多元醇、聚丙烯酸酯、PVP/VA共聚物(PVP=聚乙烯基吡咯烷酮,VA=乙酸乙烯基酯)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、PVP/十六烯共聚物或PVP/二十碳烯共聚物。
优选使用的其它组分是除臭剂和止汗活性化合物。其中,收敛剂是优选使用的,特别优选的是碱性氯化铝,如氯水合铝("ACH")或铝锆氨基乙酸盐("ZAG")。
本发明还提供包含通式(I)的物质的化妆品、皮肤学配制物或药物配制物,其中R1是未枝化的或枝化的C9-烷基。
根据本发明的配制物例如可以用于皮肤护理、面部护理、头部护理、身体护理、私密护理、足部护理、头发护理、指甲护理、牙科护理或口腔护理产品。
根据本发明的配制物例如可以以乳液、悬浮液、溶液、霜、膏、糊剂、凝胶、油、粉末、溶胶、棒、喷剂、清洁产品、化妆品或防晒制剂或面部洗剂的形式使用。
优选地,化妆品、皮肤学配制物或药物配制物包含0.1-60重量%,优选1-25重量%,并且特别优选3-15重量%的通式(I)的至少一种物质。
化妆品、皮肤学配制物或药物配制物特别优选地包含一种或多种通式(I)的物质,前提是通过所用物质的水解获得的壬基醇包含低于80摩尔%,优选低于40摩尔%,特别优选低于10摩尔%的3,5,5-三甲基己醇。
特别优选的化妆品、皮肤学配制物或药物配制物包含:
(a)0.1-60重量%的通式(I)的至少一种物质,优选一种或多种通式(I)的物质,前提是通过所用物质的水解获得的壬基醇包含低于10摩尔%的3,5,5-三甲基己醇。
(b)0.1-20重量%的表面活性剂和/或乳化剂和/辅助共乳化剂,
(c)0.1-40重量%的其它的油物质,和
(d)0-98重量%的水,
其中,组分(a),(b),(c)和(d)的重量百分比和不高于100重量%。
在如下给出的实施例中,本发明以实施例的方式描述,但是本发明并不限于如下实施例,本发明的范围由整个说明书和权利要求书限定。
实施例
实施例1:溶解能力
选择四种代表性的UV-A或UV-B光保护过滤剂作为代表以测试结晶UV光保护过滤剂在苯甲酸异壬酯INB,Evonik Oxeno GmbH)中的溶解能力。它们是二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮,BP-3),丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BMDM),辛基三嗪酮(2,4,6-三苯胺基-对-(碳-2′-乙基己基-1′-氧)-1,3,5-三嗪,EHT)和Bemotrizinol(二-乙基己基氧苯酚甲氧基苯基三嗪,BEMT)。
关于确定对于这三种UV光保护过滤剂的溶解能力,在各自情形中,在温度-控制为22℃下,向溶解容器中初始引入特定量(50g)的根据本发明的一种化合物。现在加入1重量%的UV光保护过滤剂并且搅拌混合物直至该量完全均匀溶解。重复该操作直至已经超过可以溶解的UV光保护过滤剂的最大量。对于完全溶解,在较高的浓度下相对长的数小时的搅拌时间通常是必须的。
一旦以此方式已经大致确定了最大浓度,用较小重量的UV光保护过滤剂重复该测试,以在该最大浓度附近精确地确定浓度范围。
实施例2:化妆品配制物:
所述的化妆品乳液旨在于以实施例的方式描述苯甲酸异壬酯在化妆品乳液中的作用。
在本文中,可以以水包油和油包水乳液两种方式使用苯甲酸异壬酯。液态和糊剂状粘稠的化妆品乳液还可以在热过程和冷过程中由苯甲酸异壬酯制备。制备和均质化步骤以传统的方法进行。通常将 INB,Evonik Oxeno GmbH用作苯甲酸异壬酯。
配制物实施例1:O/W护理霜(热制备)
配制物实施例2:O/W身体洗剂(冷制备)
配制物实施例3:O/W日霜(热制备)
配制物实施例4:W/O身体洗剂
配制物实施例5:W/O防晒配制物
配制物实施例6:O/W防晒洗剂
配制物实施例7:O/W防晒霜(冷制备)
配制物实施例8:O/W防晒喷剂
Claims (8)
2、如权利要求1所述的用途,其特征在于使用具有通式(I)的至少一种物质,前提是通过水解所用的一种或多种物质获得的壬醇包含低于80摩尔%的3,5,5-三甲基己醇。
3、如权利要求1或2所述的用途,其特征在于将具有通式(I)的至少一种物质用作对于至少一种UV光保护过滤物质的增溶剂或溶剂。
4、如权利要求3所述的用途,其特征在于所述UV光保护过滤物质的至少一种是三嗪衍生物。
5、如权利要求3或4所述的用途,其特征在于UV光保护过滤物质的至少一种选自:
2-氰基-3-苯基-肉桂酸2-乙基己基酯,
2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,
二辛基丁基酰氨基三嗪酮,
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,
2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮,
2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮,
4-甲氧基苯丙二酸二-2-乙基己基酯,
2,4,6-三-[苯胺基-(对-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)]-1,3,5-三嗪,
2,4-二-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,
2,4-二-{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,和
2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚。
7、如权利要求6所述的化妆品、皮肤学配制物或药物配制物,其特征在于包含:
(a)0.1-60重量%的通式(I)的至少一种物质,
(b)0.1-20重量%的表面活性剂和/或乳化剂和/或辅助乳化剂,
(c)0.1-40重量%的另外的油物质,
(d)0-98重量%的水,
其中,组分(a)、(b)、(c)和(d)的重量百分数之和小于或等于100重量%。
8、如权利要求6或7所述的配制物,其特征在于包含具有通式(I)的至少一种物质,前提是通过水解所述配制物包含的具有通式(I)的一种或多种物质获得的壬醇包含低于80摩尔%的3,5,5-三甲基己醇。
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