本申请案主张2006年6月15日申请的美国申请案第60/804,911号;2007年1月31日申请的美国申请案第60/887,513号;2007年3月13日申请的美国申请案第60/894,609号;和2007年6月11日申请的美国申请案第11/761,332号的权利,所述专利都是以全文引用的方式并入本文中。
具体实施方式
图1说明一种制造硅氧水凝胶隐形眼镜的方法。所示方法为一种注塑模制硅氧水凝胶隐形眼镜的方法。经注塑模制的隐形眼镜可以适于安放在人们眼睛上的形式制造。举例来说,经注塑模制的隐形眼镜不需要任何进一步加工来改变镜片,以制造适用于眼睛上的镜片。应了解,使用注塑模制程序(诸如图1中所示的程序)所制成的本发明硅氧水凝胶隐形眼镜为经注塑模制的硅氧水凝胶隐形眼镜。此外,应了解,如果未使用进一步加工来改变本发明镜片的设计,那么所述镜片为经完全模制的硅氧水凝胶隐形眼镜。
如本文中所使用,术语“水凝胶”是指聚合物链的网络或基质,其中有一部分或全部可具水溶性且其可含有高百分比的水。水凝胶是指聚合物质,包括隐形眼镜,其为水可膨胀的或经水膨胀的。因此,水凝胶可为未经水合且水可膨胀的,或水凝胶可为经部分水合且经水膨胀,或水凝胶可为经完全水合且经水膨胀。术语“硅氧水凝胶”(siliconehydrogel)或“硅氧水凝胶物质”是指包括硅组份或硅氧组份的水凝胶。举例来说,硅氧水凝胶包括一种或多种含硅亲水性聚合物。硅氧水凝胶隐形眼镜为包含硅氧水凝胶物质的隐形眼镜,包括视力矫正隐形眼镜。
含硅氧的组份为在单体、大分子单体或预聚物中含有至少一个[-Si-O-Si]基团的组份。Si和所连接的O可以占含硅氧组份的总分子量大于20重量%、例如大于30重量%的量存在于含硅氧组份中。有用含硅氧组份包含可聚合官能团,诸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基酰胺和苯乙烯基官能团。可用于本发明镜片中的一些含硅氧组份的实例可见于美国专利第3,808,178号;第4,120,570号;第4,136,250号;第4,153,641号;第4,740,533号;第5,034,461号和第5,070,215号以及EP080539中。
适当含硅氧单体的其它实例为聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸系单体,包括(但不限于)甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅烷氧基)硅烷、五甲基二硅氧烷基甲基丙烯酸甲酯和甲基二(三甲基硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷。
一类有用的含硅氧组份为聚(有机硅氧烷)预聚物,诸如α,ω-双甲基丙烯酰基氧基-丙基聚二甲基硅氧烷。另一实例为mPDMS(单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单-正丁基封端的聚二甲基硅氧烷)。另一类有用的含硅氧组份包括含硅氧乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体,包括(但不限于)1,3-双[4-(乙烯基氧基羰氧基)丁-1-基]四甲基硅氧烷3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-[三(三甲基硅烷氧基硅烷);3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯;3-[三(三甲基硅烷氧基)硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯;三甲基硅烷基乙基乙烯基碳酸酯;和三甲基硅烷基甲基乙烯基碳酸酯。适当材料的实例包括通过以下式表示的试剂:
适当材料的另一实例包括通过以下式表示的试剂:
除含硅组份以外,本发明镜片、镜片产物和组合物可包括一种或多种亲水性组份。亲水性组份包括当与其余反应性组份组合时,能够对所得镜片提供至少约20%、例如至少约25%水含量的组份。适当亲水性组份可以所有反应性组份的重量计以介于约10重量%到约60重量%之间、约15重量%到约50重量%、例如在约20重量%到约40重量%之间的量存在。可用于制造供本发明镜片用的聚合物的亲水性单体具有至少一个可聚合双键和至少一个亲水性官能团。可聚合双键的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、苯乙烯基、异丙烯基苯基、O-乙烯基碳酸酯、O-乙烯基氨基甲酸酯、烯丙基、O-乙烯基乙酰基以及N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基酰胺基双键。所述亲水性单体本身可用作交联剂。“丙烯酸型”或“含丙烯酸”单体为含有丙烯酸基团(CR′H=CRCOX)的单体,其中R为H或CH3,R′为H、烷基或羰基,且X为O或N;还已知其可易于聚合,诸如N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2-羟乙基甲基丙烯酰胺、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸和其混合物。
可并入本发明镜片材料中的含乙烯基亲水性单体可包括以下单体:诸如,N-乙烯基内酰胺(例如,N-乙烯基吡咯烷酮(NVP))、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-2-羟乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基-β-丙氨酸N-乙烯酯。在一个实施例中,含乙烯基亲水性单体为NVP。
可用于本发明镜片中的其它亲水性单体包括一个或多个末端羟基经含有可聚合双键的官能团置换的聚氧化乙烯多元醇。实例包括一个或多个末端羟基经含有可聚合双键的官能团置换的聚乙二醇。实例包括与一个或多个摩尔当量的封端基团反应从而产生一个或多个末端可聚合烯烃基团通过连接部分(诸如氨基甲酸酯或酯基)键结到聚乙烯多元醇的聚乙烯多元醇的聚乙二醇,所述封端基团诸如甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯(“IEM”)、甲基丙烯酸酐、甲基丙烯酰氯、乙烯基苯甲酰氯等。
其它实例为美国专利第5,070,215号中所揭示的亲水性碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯单体;和美国专利第4,190,277号中所揭示的亲水性噁唑酮单体。其它适当的亲水性单体为所属领域技术人员所了解。可并入本发明聚合物中的更优选的亲水性单体包括以下亲水性单体:诸如,N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、2-羟乙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。在某些实施例中,使用包括DMA、NVP和其混合物的亲水性单体。
用于制造硅氧水凝胶隐形眼镜的材料的其它实例包括美国专利第6,867,245号中所揭示的材料。
所示方法包括将镜片前体组合物放在隐形眼镜模具部件上或其中的步骤102。根据本申请案,应了解,镜片前体组合物为可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物202,如图2中所示。应了解,可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物为适于聚合反应的经预聚合或经预固化的组合物。如本文中所使用,本发明可聚合组合物也可称为单体混合料或反应混合物。可聚合组合物或镜片前体组合物优选在组合物固化或聚合之前未聚合。然而,可聚合组合物或镜片前体组合物可在进行固化处理前部分聚合。如本文中所述,在固化或聚合程序前,可将本发明镜片前体组合物提供于容器、分配装置或隐形眼镜模具中。再参看图1,将镜片前体组合物放在凹型隐形眼镜模具部件的形成镜片的表面上。应了解,凹型隐形眼镜模具部件为第一隐形眼镜模具部件或前面隐形眼镜模具部件。举例来说,凹型隐形眼镜模具部件具有形成镜片的表面,其界定由隐形眼镜模具制造的隐形眼镜的前面或前表面。
放置第一个隐形眼镜模具部件,使其与第二个隐形眼镜模具部件接触,以形成具有隐形眼镜成形模腔的隐形眼镜模具。因此,图1中所示的方法包括步骤104,即通过将两个隐形眼镜模具部件互相接触放置,以形成隐形眼镜成形模腔,来封闭隐形眼镜模具。可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物202是位于隐形眼镜成形模腔中。应了解,第二个隐形眼镜模具部件为凸型隐形眼镜模具部件或后面隐形眼镜模具部件。举例来说,第二个隐形眼镜模具部件包括形成镜片的表面,其界定隐形眼镜模具中所制成的隐形眼镜的后表面。
如图2中所示,在步骤106下,此方法包括使可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物固化,以形成萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物204。在固化期间,可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物的形成镜片的组份聚合形成经聚合镜片产物。因此,也应了解,固化为聚合步骤。固化106可包括将可聚合镜片前体组合物暴露于有效使镜片前体组合物的各组份聚合的辐射。举例来说,固化106可包括将可聚合镜片前体组合物暴露于聚合量的热或紫外(UV)光等。固化还可包括使组合物在无氧环境中固化。举例来说,固化可在存在氮气或其它惰性气体的情况下发生。
萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物204是指在进行从聚合产物去除实质上所有可萃取组份的萃取程序前的聚合产物。在接触萃取组合物前,可将萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物提供于隐形眼镜模具、萃取盘或其它装置上或其中。举例来说,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物可在固化程序后提供于隐形眼镜模具的镜片成形模腔中;可在隐形眼镜模具脱模后提供于一个隐形眼镜模具部件上或其中;或可在脱镜程序后且在萃取程序前,提供于萃取盘或其它装置上或其中。萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物包括形成镜片的组份,诸如呈镜片形状的含硅聚合物网络或基质;和可从形成镜片的组份中去除的可去除组份。应了解,,可去除组份包括未经反应的单体、寡聚物、部分反应的单体或尚未变得关于形成镜片的组份以共价方式连接或以其它方式固定的其它试剂。还应了解,可去除组份还可包括一种或多种添加剂,包括有机添加剂,包括稀释剂,其可在萃取程序期间从经聚合镜片产物中萃取,如本文中讨论。因此,可去除组份物质可包括可萃取物质的线性未交联、交联或分枝状聚合物,其关于镜体的聚合物主链、网络或基质未交联或以其它方式固定。
在使可聚合镜片前体组合物固化后,所述方法包括将隐形眼镜模具脱模的步骤108。脱模是指将含有萃取前聚合的隐形眼镜产物或聚合装置的模具的两个模具部件(诸如凸形与凹型模具部件)分离的方法。萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物位于一个经脱模的模具部件上。举例来说,经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物可位于凸形模具部件或凹型模具部件上。
然后,如图1中所示,在脱镜步骤110期间,将萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物204与其所处的隐形眼镜模具部件分离。萃取前聚合的隐形眼镜产物可从凸形模具部件或凹形模具部件脱镜,这视在隐形眼镜模具脱模期间,经聚合隐形眼镜产物仍然保持粘附于哪一个模具部件上而定。
在将萃取前的硅氧水凝胶隐形眼镜产物脱镜后,所述方法包括从所述萃取前的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中萃取可萃取物质的步骤112。萃取步骤112会产生经萃取的硅氧水凝胶隐形眼镜产物206,如图2中所示。萃取步骤112是指使萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物与一种或多种萃取组合物接触的程序。举例来说,经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物或一批经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物,可与一个或多个体积的一种液体萃取介质或多种液体萃取介质接触。萃取介质可包括溶剂。举例来说,萃取介质可包括乙醇、甲醇、丙醇和其它醇类。萃取介质也可包括醇类与水的混合物,诸如50%乙醇与50%去离子水的混合物,或70%乙醇与30%去离子水的混合物,或90%乙醇与10%去离子水的混合物。或者,萃取介质可实质上或完全不含醇,且可包括一种或多种便利将未经反应的疏水性组份从经聚合硅氧水凝胶镜片产物去除的试剂。举例来说,萃取介质可包含水、缓冲溶液等、基本上由水、缓冲溶液等组成或完全由水、缓冲溶液等组成。萃取步骤112可在不同温度下实施。举例来说,萃取可在室温(例如约20℃)下发生,或其可在高温(例如约25℃到约100℃)下发生。此外,在某些实施例中,萃取步骤112可包括使镜片产物与醇及水的混合物接触的步骤,其可为多步骤萃取程序的最后一个步骤。
在将萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物萃取后,此方法包括使经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物水合的步骤114。如图2中所示,水合步骤114可包括使经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物或者一个或多个批次的所述产物与水或水溶液接触,以形成经水合的硅氧水凝胶隐形眼镜208。举例来说,可通过将经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物放到两个或两个以上单独体积的水(包括去离子水)中来将其水合。在某些方法中,水合步骤114可与萃取步骤112合并,以致可在隐形眼镜生产线中的单一站进行两个步骤。在某些方法中,水合步骤114可在室温下或在高温下(且必要时,在高压下)于容器中进行。举例来说,水合作用可在约120℃(例如121℃)的温度和103kPa(15psi)的压力下于水中发生。
鉴于上述,应了解,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物和经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物都为水可膨胀性产物或元件,且经水合的硅氧水凝胶隐形眼镜为已遇水膨胀的产物或元件。如本文中所使用,硅氧水凝胶隐形眼镜是指已进行水合步骤的硅氧水凝胶元件。因此,应了解,硅氧水凝胶隐形眼镜为完全水合的硅氧水凝胶隐形眼镜、部分水合的硅氧水凝胶隐形眼镜或经脱水的硅氧水凝胶隐形眼镜。经脱水的硅氧水凝胶隐形眼镜是指已进行水合程序,且接着已脱水以从镜片去除水的隐形眼镜。
在将经萃取的硅氧水凝胶隐形眼镜产物水合,以制造硅氧水凝胶隐形眼镜后,所述方法包括包装硅氧水凝胶隐形眼镜208的步骤116。举例来说,可将硅氧水凝胶隐形眼镜208放入包括一定体积液体的泡罩包装或其它适当容器中,所述液体诸如生理盐水溶液,包括缓冲生理盐水溶液。适合本发明镜片的液体的实例包括磷酸盐缓冲的生理盐水和硼酸盐缓冲的生理盐水。如在步骤118中所示,可将泡罩包装或容器密封,且接着灭菌。举例来说,可诸如通过进行高压釜处理、γ辐射、电子束辐射或紫外线辐射,将经包装的硅氧水凝胶隐形眼镜暴露于灭菌量的辐射,包括热辐射。
可通过在萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中提供相对大量的可去除物质,获得本发明眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜。可萃取并水合具有可去除组份的萃取前聚合的硅氧水凝胶镜片产物,以形成具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜,所述可去除组份为一种或多种可去除物质,包括可萃取物质等,其为萃取前聚合的硅氧水凝胶镜片产物重量的至少10%(w/w)。本发明镜片具有使得患者的眼睛上舒适配戴所述镜片历经较长的时间(诸如至少一天、至少一周、至少两周或约一个月),而无需将镜片从眼睛上移出的透氧性、表面可湿性、模量、水含量、离子流、设计和其组合。
应了解,如本文中所使用,“眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜”是指可配戴于人们眼睛上,而不会有人历经或报告实质不适(包括眼部刺激等)的硅氧水凝胶隐形眼镜。眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性,且通常不会引起或不会伴随明显角膜肿胀、角膜脱水(“眼干”)、上方角膜上皮弓状病变(“SEAL)或其它明显不适。应了解,具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜是指不会不利地影响镜片配戴者眼睛的泪膜,以致造成镜片配戴者历经或报告与在眼睛上放置或配戴硅氧水凝胶隐形眼镜有关的不适的硅氧水凝胶隐形眼镜。眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜满足对于每日配戴或长期配戴隐形眼镜的临床上可接受的要求。
本发明硅氧水凝胶隐形眼镜包括镜体,其具有具眼睛可接受可湿性的表面,诸如前表面和后表面。可湿性是指隐形眼镜的一个或多个表面的亲水性。如本文中所使用,如果镜片在如下述所进行的可湿性分析中得到3分或3以上的评分,那么可认为镜片表面是可润湿的,或具有眼睛可接受的可湿性。将隐形眼镜浸泡在蒸馏水中,从水中移出,并测定水膜从镜片表面后退所花费的时间长度(例如水驱散时间(水BUT))。此分析是以1-10的线性标度将镜片分级,其中10分是指液滴花费20秒或更长时间从镜片后退的镜片。水BUT大于5秒、诸如至少10秒或更合意地为至少约15秒的硅氧水凝胶隐形眼镜,可为具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜。也可通过测量一个或两个镜片表面上的接触角来测定可湿性。接触角可为动态或静态接触角。较小接触角一般涉及隐形眼镜表面可湿性的增加。举例来说,硅氧水凝胶隐形眼镜的可湿表面可具有小于约120度的接触角。然而,在本发明镜片的某些实施例中,镜片具有不大于90度的接触角,而在其它实施例中,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜具有小于约80度的前进接触角。
已发现,通过控制本发明可聚合组合物(诸如本发明可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物,和本发明聚合组合物,诸如萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物)中的可反应组份或可反应和不可反应组份的组合的量或类型,有可能获得具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜。具有眼用可接受表面可湿性的本发明硅氧水凝胶隐形眼镜不需要表面处理或聚合湿润剂IPN来提供表面可湿性,并且不需要在极性树脂隐形眼镜模具中制造来提供表面可湿性。举例来说,可在无表面处理或聚合湿润剂IPN的情况下,由非极性树脂隐形眼镜模具或疏水性树脂隐形眼镜模具获得具有眼用可接受表面可湿性的本发明硅氧水凝胶隐形眼镜。
如本文中所使用,“非极性树脂隐形眼镜模具”或“疏水性树脂隐形眼镜模具”,是指由非极性或疏水性树脂形成或产生的隐形眼镜模具。因此,基于非极性树脂的隐形眼镜模具可包含非极性或疏水性树脂。举例来说,所述隐形眼镜模具可包含一种或多种聚烯烃,或可由聚烯烃树脂物质形成。用于本申请案情形中的非极性树脂隐形眼镜模具的实例包括:聚乙烯隐形眼镜模具、聚丙烯隐形眼镜模具和聚苯乙烯隐形眼镜模具。基于非极性树脂的隐形眼镜模通常具有疏水性表面。举例来说,当使用捕泡法测定时,非极性树脂模具或疏水性树脂模具可具有约90度或更大的静态接触角。具有所述接触角,在所述模具中制成的常规硅氧水凝胶隐形眼镜具有临床上不可接受的表面可湿性。
通过在可聚合组合物中提供相对缓慢反应的单体,诸如通过在同一可聚合组合物中提供具有不同竞聚率的两种或两种以上单体类型,有可能控制萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中可去除组份的量。在固化程序期间不会完全交联成网络的缓慢反应的单体(诸如可聚合组合物中的单体),可在经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中提供相对大量的可去除组份。未经完全交联的试剂(诸如未反应或仅部分反应的单体、寡聚物、线性聚合物、略微交联的组份等)是从经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物的经聚合组份中萃取。
在某些本发明可聚合组合物和经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物中,存在可去除添加剂。举例来说,一些本发明可聚合组合物和经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物包括一种或多种添加剂,其可在萃取程序期间从经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物中去除。
在本申请案上下文中,术语“添加剂”是指本发明可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物或萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中所提供的化合物或化学剂,但其并非制造硅氧水凝胶隐形眼镜所必需。然而,与由无可去除添加剂或其组合的相同前体组合物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜比较,包涵所述添加剂可便利隐形眼镜在其制造期间的处理;可增强硅氧水凝胶隐形眼镜的一种或多种特性。如本文中所使用,添加剂可从萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中去除。举例来说,添加剂可实质上无反应性,或不与可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物的其它组份反应。举例来说,添加剂不会实质上变成所得经聚合镜片产物的共价结合的完整部分。视分子量和形状而定,大部分(如果并非全部)本发明添加剂可从经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中萃取。因此,本发明组合物中的添加剂可在萃取程序期间从经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中萃取。
在某些实施例中,添加剂可称为稀释剂、实质上无反应性试剂或可萃取物质。稀释剂可为醇类或非醇类试剂。稀释剂可以占镜片前体组合物约1%到约60%(w/w)的量存在。必要时,其它基于非稀释剂的添加剂可以低于10%(w/w)的量存在。与由不包括添加剂的镜片产物获得的隐形眼镜比较,本发明组合物中所提供的添加剂,可诸如通过便利形成均质组合物或非相分离组合物,来辅助形成可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物;可诸如通过便利使含有隐形眼镜产物的隐形眼镜模具脱模,和/或便利从隐形眼镜模具使隐形眼镜产物脱镜,来增强本发明萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的可加工性;可诸如通过降低在隐形眼镜群体(例如不同批次的隐形眼镜)中隐形眼镜物理参数的可变性,来改进对隐形眼镜物理参数的控制;可诸如通过增强隐形眼镜表面的可湿性,来增强隐形眼镜的可湿性;可诸如通过视需要降低模量或增加模量,有利地影响隐形眼镜的模量;且可诸如通过降低隐形眼镜的离子流,有利地影响隐形眼镜的离子流。因此,应了解,本发明组合物中所提供的添加剂为相容剂、脱模助剂、脱镜助剂、物理参数控制剂、可湿性增强剂、模量影响剂、离子流减少剂或其组合。当与缺乏此种添加剂的相同可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物或萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物,或由此种可聚合组合物或聚合产物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜比较时,以本发明添加剂所获得的增强或改进是显而易见的。
本文中所揭示的相容剂可改良或增强本发明前体组合物组份的可混合性。举例来说,与未使用相容剂的调配物比较,相容剂可降低与含硅聚合物和其它形成镜片的组份有关的相分离。
在某些本发明可聚合组合物和经聚合产物中提供可去除添加剂,有助于在不将隐形眼镜或镜片产物暴露于表面处理或不包括聚合湿润剂(诸如PVP)IPN的情况下,制造尤其具有眼睛可相容的表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜。举例来说,添加剂是均匀地分布于整个聚合反应组合物中,且实质上(如果并非完全地)在萃取程序期间从整个聚合产物中去除。此外,本文中所述的添加剂并非聚合湿润剂,其与预聚合的组合物混合且接着混合至经聚合物体中,形成IPN。可分批制造几乎无物理或尺寸变化的本发明隐形眼镜,从而改进临床上可接受的眼睛可相容硅氧水凝胶隐形眼镜的产率。添加剂可呈液体或固体形式,且包括疏水性或两亲性化合物或试剂。
可用于本发明组合物与镜片产物中的添加剂(包括稀释剂)可具有与疏水性基团连接的亲水性基团,例如具有烷烃链的羟基、与亲水性PEG部分连接的硅氧烷分子主链等。添加剂的实例包括(但不限于)分子量约10,000道尔顿(Dalton)或更少的聚二甲基硅氧烷-共-PEG聚合物、硬脂酸乙二醇酯、单月桂酸二乙二醇酯、C2-C24醇类和/或C2-C24胺类。添加剂也可含有一个或多个极性或亲水性端基,诸如(但不限于)羟基、氨基、氢硫基、磷酸酯基和羧基,从而便利添加剂与存在于组合物中的其它材料混合。添加剂可以约2%(w/w)到约60%(w/w)的量存在于可聚合硅氧水凝胶前体组合物中。举例来说,组合物可包含以约5%到约50%(w/w)的量存在的一种或多种添加剂。可聚合组合物的其它实例包含一种或多种以约20%,或约25%,或约30%,或约35%,或约40%,或约45%,或约50%,或约55%的量存在的添加剂。
本发明硅氧水凝胶隐形眼镜包含具有眼用可接受表面可湿性的镜体。举例来说,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体可具有前表面与后表面,各表面具有眼用可接受表面可湿性。
在一个实施例中,硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体包含硅氧水凝胶物质。此镜体的干重不大于萃取前镜体干重的90%。举例来说,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的镜体可具有干重X。萃取程序后,经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物的镜体的干重低于或等于0.9X。如本文中所讨论,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物可与数体积的多种有机溶剂接触,且水合,以制造硅氧水凝胶隐形眼镜。然后,可使经水合的硅氧水凝胶隐形眼镜脱水,并称重,以测定硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体的干重。举例来说,在某些方法中,将萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物从隐形眼镜模具部件脱镜,并称重,以提供萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的干重。然后,使萃取前的镜片产物与醇接触约6小时,接着以水进行水合。然后,使经水合的镜片在约80℃下干燥约1小时,且接着于真空下,在约80℃下干燥约2小时。将经干燥的镜片称重,以测定硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体的干重。比较干重,以测定存在于萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中的可萃取物质的量。具有约40%的可萃取组份含量的萃取前聚合的镜片产物,产生干重为萃取前镜片产物的约60%的硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体。具有约70%的可萃取组份含量的萃取前聚合的镜片产物,产生干重为萃取前镜片产物的约30%的硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体。
存在于萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中的可萃取物质的量或可萃取组份含量,可使用下列等式测定:
E=((萃取前镜片产物的干重-经萃取和水合的隐形眼镜的干重)/萃取前镜片产物的干重)×100。
E为存在于萃取前镜片产物中的可萃取物质的百分比。
举例来说,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的干重可为约20毫克。如果由所述产物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有约17毫克的干重,那么所述硅氧水凝胶隐形眼镜包含干重为萃取前镜片产物干重的85%的镜体。应了解,所述萃取前镜片产物具有约15%(w/w)的可萃取组份含量。另举例来说,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物可具有约18毫克的干重,而如果由镜片产物获得的经脱水硅氧水凝胶隐形眼镜具有约13毫克的干重,那么硅氧水凝胶隐形眼镜包含干重为萃取前镜片产物的约72%的镜体。所述萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有约28%(w/w)的可萃取组份含量。
在某些实施例中,硅氧水凝胶隐形眼镜(即,已进行萃取和水合程序的硅氧水凝胶隐形眼镜)的镜体的干重大于萃取前镜体干重的25%。举例来说,萃取后镜体的干重可为萃取前镜体干重的约25%到约90%。本发明镜片的一些实施例包含干重为萃取前镜体干重的约50%到约85%的镜体。
如本文中所讨论,当萃取前镜片产物中的可萃取组份含量大于10%,诸如至少15%、至少20%、至少25%或更多时,由不含可去除添加剂的镜片前体组合物或萃取前硅氧水凝胶隐形眼镜产物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜(例如,由“本体调配物”获得的镜片产物),可具有眼用可接受表面可湿性。与本体调配物镜片产物比较,前体组合物或萃取前的聚合镜片产物中包涵一种或多种可去除添加剂会增加可萃取组份含量,且会产生具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜。因此,应了解,包含干重不大于萃取前镜体干重的90%的镜体的本发明硅氧水凝胶隐形眼镜为由本体调配物获得的隐形眼镜,和由包括一种或多种可去除剂的调配物或镜片产物获得的隐形眼镜。
相比之下,由含稀释剂调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜的前述说明,并不包括具有高可萃取组份含量的不含稀释剂的调配物。所述镜片经常需要表面处理或聚合物IPN,以在硅氧水凝胶隐形眼镜上提供眼用可接受表面可湿性。
虽然本发明萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有相对大量的可萃取物质,但本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的经萃取形式在镜体中具有极少量的可萃取物质。在某些实施例中,残留在经萃取镜片中的可萃取物质的量为约0.1%到约4%,诸如约04%到约2%(w/w)。这些其它可萃取物质可通过使经萃取隐形眼镜与额外体积的强溶剂(诸如氯仿)接触而测定。
当硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体具有不大于萃取前镜体干重的90%的干重时,硅氧水凝胶隐形眼镜的经水合镜体为眼睛可相容的,且具有眼用可接受表面可湿性。相比之下,当萃取前的硅氧水凝胶隐形眼镜产物是由非极性树脂隐形眼镜模具获得(所述隐形眼镜产物具有低于镜片产物的10%(w/w)、诸如约5-8%(w/w)的可去除组份含量)时,由此制成的经水合硅氧水凝胶隐形眼镜不具有眼用可接受表面可湿性。因此,应了解,所述不可湿镜片为包含干重大于萃取前镜体干重的90%(诸如为92%)的镜体的镜片。
此外,由于可萃取组份存在且分布于整个可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物和萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中,故本发明镜片产物和隐形眼镜可与经表面处理的硅氧水凝胶隐形眼镜相区别。由于可萃取组份可从镜片产物中萃取,且实质上不存在于经水合的隐形眼镜中,故本发明镜片产物和隐形眼镜可与具有聚合湿润剂IPN的硅氧水凝胶隐形眼镜相区别。
本发明硅氧水凝胶隐形眼镜可包含由非极性树脂隐形眼镜模具获得的镜体,当其在水合和脱水状态下检查时,具有实质上相同的表面形态。此外,所述经水合的镜体可具有稍低于经脱水镜体的表面粗糙度。举例来说,本发明镜片的镜体可具有包括纳米大小峰的表面,当分析镜片表面的均方根(RMS)粗糙度数据时,所述纳米大小峰将显而易见。镜体可包含在所述峰之间的区域,其与所述峰相比差异性隆起从而提供降低的粗糙度但实质上类似的表面形态。举例来说,尽管当镜体水合时,可降低峰高,但峰形实质上仍然保持相同。
另外或其它,本发明非极性树脂模制的硅氧水凝胶隐形眼镜的实施例可包含当以电子显微镜(诸如扫描式电子显微镜、透射式电子显微镜或扫描透射式电子显微镜)观看时,具有视觉上可辨识的富硅区与贫硅区的镜体。以化学分析为基础,可了解,贫硅区为镜片内实质上或完全不含硅的区域。所述贫硅区可大于经表面处理的硅氧水凝胶隐形眼镜或包含聚合湿润剂IPN的硅氧水凝胶隐形眼镜中的所述区域。富硅区、贫硅区或两者的大小可使用常规影像分析软件和装置测定,诸如可得自定量生物研究中心(Bioquant)(美国田纳西州(Tennessee))的影像分析系统。影像分析软件系统可用于勾勒出富硅区和贫硅区的边缘轮廓,且测定所述区的横截面积、直径、体积等。在某些实施例中,贫硅区具有比其它硅氧水凝胶隐形眼镜的贫硅区大至少50%、至少60%、至少70%、至少80%或至少90%的横截面积。
在另一实施例中,硅氧水凝胶隐形眼镜包含由萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物获得的镜体,其具有占镜片产物至少10%(w/w)的可去除组份含量。萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的镜体可无或不包含可去除或非反应性添加剂,诸如稀释剂、相容剂等。如本文中所讨论,所述镜体可由本体调配物获得。所述镜体具有至少10%(w/w)的可去除组份含量,且在某些实施例中,镜体具有至少15%(w/w)、至少20%(w/w)、至少25%(w/w)、约30%(w/w)或更多的可去除组份含量。举例来说,在某些实施例中,萃取前聚合的隐形眼镜产物具有10%(w/w)到约30%(w/w)的可萃取组份含量,且无非反应性添加剂。在其它实施例中,萃取前聚合的隐形眼镜产物具有15%(w/w)到约30%(w/w)的可萃取组份含量,且无非反应性添加剂。在其它实施例中,镜体可包括一种或多种非反应性添加剂,且其具有的可去除组份含量大于存在于无非反应性添加剂的类似镜体中的量。在某些实施例中,可去除组份含量不大于镜片产物的75%(w/w)。因此,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的实施例包含由萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物获得的镜体,其具有大于10%(w/w)且不大于75%(w/w)的可去除组份含量。举例来说,一些萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物可具有约15%(w/w)到约65%(w/w)的可去除组份含量。可去除组份包括在萃取程序期间萃取的可萃取物质或可萃取物。此外,可去除组份可包括其它物质,诸如挥发性物质,其可在萃取前,被动地或主动地从萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中去除。举例来说,一部分可去除组份可在脱模步骤和萃取步骤之间蒸发。
在某些实施例中,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的可去除组份包括至少一种可去除添加剂。如本文中所讨论,可去除添加剂可为非反应性添加剂,或反应性添加剂,其会产生可从萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中去除的产物。包括在本发明萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的实施例中的可去除添加剂的实例包括:相容剂、脱模助剂、脱镜助剂、可湿性增强剂、离子流减少剂、模量影响剂、链转移剂和其组合。
在某些实施例中,可去除组份包含疏水性添加剂、两亲性添加剂或其组合。举例来说,可去除组份可包含一种或多种选自由非反应性醇类、非反应性亲水性硅氧聚合物和其组合组成的群组的添加剂。作为举一例来说,添加剂可选自由硬脂酸乙二醇酯、单月桂酸二乙二醇酯、C2-C24醇类、C2-C24胺类、聚二甲基硅氧烷-共-PEG和其组合组成的群组。在一些实施例中,添加剂选自由癸醇、乙氧基乙醇、聚二甲基硅氧烷-共-PEG和其组合组成的群组。应了解,在至少一些实施例中,添加剂为除聚合组合物以外的在镜体形成期间与可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物混合的试剂。
应了解,聚二甲基硅氧烷-共-PEG(PDMS-共-PEG)为亲水性含硅氧剂,且在本文中也称为硅油。这些亲水性硅氧剂通常可溶于水和醇类中。应了解,可用于本发明组合物和镜片产物中的亲水性含硅氧剂为相容剂。此外,可了解,所述试剂为脱模助剂和脱镜助剂。举例来说,用亲水性含硅氧剂制成的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物选择性地粘附于单一模具部件,诸如隐形眼镜模具的凸形模具部件,且较易从模具部件脱镜。此外,与由不具有硅油的组合物制成的镜片比较,硅油可降低硅氧水凝胶隐形眼镜中的水含量;可帮助保持硅氧水凝胶隐形眼镜的可湿性;且可降低隐形眼镜的离子流。通常,本发明调配物和镜片产物中所提供的硅油具有小于约3000道尔顿的分子量。举例来说,本发明组合物和产物中的硅油类可具有约100道尔顿到约3000道尔顿的分子量。在一些实施例中,硅油具有约300道尔顿到约1000道尔顿的分子量。在一些特定实施例中,硅油具有约600道尔顿的分子量,且具有约75%的非硅氧烷含量。可了解,硅油为表面活性剂,并且可了解,其为具有偶合至长PEG链的含硅主链的试剂。
在另一实施例中,硅氧水凝胶隐形眼镜包含通过一种方法制成的镜体,所述方法包含从萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中萃取可萃取组份,以制造经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物。可萃取组份是以占萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物至少10%(w/w)的量提供。制造镜体的方法进一步包含使经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物水合,以制造具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜。
如本文中所讨论,可萃取组份可以占萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物10%到约75%(w/w)的量存在。或者,可了解,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有10%到约75%(w/w)的可萃取组份含量。举例来说,可萃取组份可以占萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物约15%到约65%(w/w)的量存在。
如本文中所述,在某些实施例中,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的可萃取组份包括至少一种可去除添加剂。举例来说,可萃取组份可包括相容剂、脱模助剂、脱镜助剂、可湿性增强剂、离子流减少剂、模量影响剂和其组合,如本文中所述。
本发明镜片的某些实施例包含未经提供眼用可接受表面可湿性的表面处理的镜体。换句话说,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体可为未经表面处理的镜体。或者,在无需表面处理镜体的情况下,制造镜体以提供眼用可接受表面可湿性。举例来说,本发明镜片的实施例的镜体不包括经提供以使得镜体表面更为眼睛可接受的等离子体处理或另一种涂层。然而,由于本发明镜片具有由存在于萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中的可去除物质的量所引起的眼用可接受表面可湿性,故必要时,一些实施例可包括表面处理。
此外,本发明镜片的实施例包含不含提供眼用可接受表面可湿性的聚合湿润剂的互穿聚合物网络的镜体。换句话说,本发明镜片的实施例的镜体具有眼用可接受表面可湿性,且不包括聚合湿润剂(诸如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)IPN。举例来说,可在不使本发明可聚合硅氧水凝胶镜片前体组合物与聚合湿润剂接触以形成互穿聚合物网络的情况下,制造本发明镜片的镜体。
本发明镜片的某些实施例包含镜体,其为由非极性树脂隐形眼镜模具获得的注塑模制元件。应了解,经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物为在非极性树脂隐形眼镜模具中聚合或固化的产物。或者,以另一种方式叙述,经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物是在非极性树脂隐形眼镜模具中制造。如本文中所讨论,所述隐形眼镜模具为使用非极性或疏水性树脂材料制成,或基于非极性或疏水性树脂材料的模具。所述材料通常在其形成镜片的表面上具有相对大接触角。举例来说,非极性树脂或疏水性树脂模具可具有大于约90度的接触角。可用于镜片的这些实施例中的适当非极性树脂模具材料的实例包括树脂材料,其包括一种或多种聚烯烃。适当树脂材料的一些实例包括聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯,以及其它具有类似疏水特性的材料。基于非极性树脂的模具并非基于极性树脂,诸如聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物。
在其它实施例中,本发明镜片包含包括前述特征的组合的镜体。举例来说,硅氧水凝胶隐形眼镜可包含未经表面处理且不含聚合湿润剂IPN的镜体。作为另一实例,硅氧水凝胶隐形眼镜可包含一种镜体,其未经表面处理、不含聚合湿润剂IPN且为由非极性树脂隐形眼镜模具获得的注塑模制元件。
本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的一些实施例也可包括一种或多种舒适性增强剂,相对于未使用舒适性增强剂的硅氧水凝胶隐形眼镜,其增强镜片配戴者或镜片配戴者群体所感觉到的隐形眼镜的舒适性。可包括在本发明镜片中的舒适性增强剂的一个实例为脱水作用减少剂。舒适性增强剂的另一实例为泪膜稳定剂。舒适性增强剂的另一实例为降低脱水作用且使放置隐形眼镜的眼睛的泪膜稳定的试剂。舒适性增强剂包括对水具有亲和力的聚合物质。在某些实施例中,聚合物质是衍生自两亲性物质单元。适当物资的实例包括可聚合磷脂类,诸如包含磷酸胆碱组份的物质。在某些实施例中,本发明镜片包含包括甲基丙烯酸酯磷酸胆碱-单体单元的镜体。在其它实施例中,镜体包含2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(MPC)。MPC可由诸如有限公司百科姆博有限公司(BiocompatiblesLimited)(英国(Great Britain))和NOF公司(日本东京(Tokyo,Japan))等公司获得,或可如美国专利第5,981,786号;第6,420,453号和第6,423,761号中所述制成。
如本文中所讨论,也可通过使镜片前体组合物和萃取前的硅氧水凝胶隐形眼镜产物中包括一种或多种可去除的舒适性增强剂增强本发明硅氧水凝胶镜片的舒适性。举例来说,本文中所述的一些可去除物质包括与由不具有可去除物质的相同组合物获得的镜片比较,会降低本发明镜片的离子流的试剂。降低镜片的离子流可帮助降低镜片配戴者的角膜脱水作用,和降低由于配戴镜片所造成的角膜染色。
如本文中所讨论,本发明镜片具有允许镜片配戴延长时期的特征与特性。举例来说,本发明镜片可以每日配戴镜片、每周配戴镜片、每两周配戴镜片或每月配戴镜片的方式配戴。本发明镜片包含经水合的镜体,其具有有助于镜片的舒适性和可用性的表面可湿性、模量、离子流、透氧性和水含量。在某些实施例中,本发明镜片包含经水合的镜体,其具有选自由以下组成的群组的特征:前进接触角小于约95度、拉伸模量小于约1.6MPa、离子流小于约7×10-3平方毫米/分钟、透氧性(Dk)为至少约70巴勒(barrer)、水含量为至少约30重量%和其组合。然而,在其它实施例中,离子流可大于7×10-3平方毫米/分钟,而又不会造成角膜脱水染色或其它临床问题。举例来说,当硅氧水凝胶隐形眼镜包含舒适性增强剂(诸如磷酸胆碱组份,诸如MPC)时,离子流可为约25×10-3平方毫米/分钟,而仍为临床上可接受。
本发明镜片可包含经水合的镜体,其在前表面、后表面或前和后表面上具有小于120度的前进接触角。在某些实施例中,镜体具有小于90度的镜片表面前进接触角,例如,镜体具有约85度、约80度、约75度、约70度、约65度、约60度、约55度或约50度的镜片表面前进接触角。镜体也可具有小于80度的镜片表面后退接触角,例如,镜体可具有约75度、约70度、约65度、约60度、约55度、约50度或约45度的镜片表面后退接触角。滞后(即,前进接触角与后退接触角间的差异)可为约5度到约35度。然而,在某些实施例中,滞后可大于25度,而仍然为临床上可接受。举例来说,当硅氧水凝胶隐形眼镜包含舒适性增强剂(诸如磷酸胆碱组份,诸如MPC)时,滞后可为约60度,而镜片可仍然为临床上可接受。
前进接触角可使用所属领域技术人员已知的常规方法测定。举例来说,隐形眼镜的前进接触角和后退接触角可使用常规滴液形状法(drop shape method)(诸如停滴法或捕泡法)测量。可使用克吕士公司(Kruss)DSA 100仪器(克吕士公司,汉堡(Kruss GmbH,Hamburg))且如D.A.布兰德瑞斯(D.A.Brandreth):"动态接触角和接触角滞后(Dynamiccontact angles and contact angle hysteresis)",胶体与界面科学期刊(Journal of Colloid andInterface Science),第62卷,1977,第205-212页和R.纳普克瓦斯基(R.Knapikowski),M.库德(M.Kudra):Kontaktwinkel messungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischerAnsatz zur Fehierbeurteilung",化学技术(Chem.Technik),第45卷,1993,第179-185页以及美国专利第6,436,481号中所述测定硅氧水凝胶隐形眼镜的前进和后退水接触角。
作为一个实例,可使用捕泡法,使用磷酸盐缓冲的生理盐水(PBS;pH=7.2)测定前进接触角与后退接触角。测试前,将镜片平展在石英表面上,并以PBS再水合10分钟。使用自动注射器系统将气泡放到镜片表面上。可增加和降低气泡尺寸,以获得后退角度(当增加气泡尺寸时所获得的高原区)和前进角度(当降低气泡尺寸时所获得的高原区)。
本发明镜片可另外或替代地包含显示大于5秒的水驱散时间(BUT)的镜体。举例来说,包含具有至少15秒、诸如20秒或更多的水BUT的镜体的本发明镜片的实施例可具有眼用可接受表面可湿性。
本发明镜片可包含模量小于1.6MPa的镜体。在某些实施例中,镜体的模量小于1.0MPa。举例来说,镜体可具有约0.9MPa、约0.8MPa、约0.7MPa、约0.6MPa、约0.5MPa、约0.4MPa或约0.3MPa的模量。本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的一个实例具有0.55MPa的模量。对镜体的模量加以选择,以在放于眼睛上时提供舒适镜片且使镜片配戴者适应对镜片的操作。
镜体的模量可使用所属领域技术人员已知的常规方法测定。举例来说,可从镜片的中心部分切下具有约4毫米宽度的隐形眼镜片,且可由应力-应变曲线的初始斜率测定拉伸模量(单位:MPa),所述曲线是通过拉伸测试,使用英斯特朗3342(Instron 3342)(英斯特朗公司(Instron Corporation))以10毫米/分钟的速率在25℃下,在至少75%的湿度下于空气中获得。
本发明镜片的镜体的离子流可小于5×10-3平方毫米/分钟。尽管一些本发明镜片的镜体可具有高达约7×10-3平方毫米/分钟的离子流,但相信,当离子流小于约5×10-3平方毫米/分钟时,且当隐形眼镜不包括MPC时,角膜脱水作用和染色可减少。在某些实施例中,镜体的离子流为约4.5×10-3平方毫米/分钟、约4×10-3平方毫米/分钟、约3.5×10-3平方毫米/分钟、约3×10-3平方毫米/分钟或更小。然而,如本文中所述,离子流可大于7×10-3平方毫米/分钟,而仍不会造成角膜脱水染色或其它临床问题。举例来说,当硅氧水凝胶隐形眼镜包含舒适性增强剂(诸如磷酸胆碱组份,诸如MPC)时,离子流可为约25×10-3平方毫米/分钟,而仍然为临床上可接受。
本发明镜片的镜体的离子流可使用所属领域技术人员已知的常规方法测定。举例来说,可使用实质上类似美国专利第5,849,811号中所述的"离子流技术(IonofluxTechnique)"的技术测量隐形眼镜或镜体的离子流。举例来说,可将欲测量的镜片放到凸形与凹形部分间的镜片保持装置中。凸形与凹形部分包括位于镜片与个别凸形或凹形部分之间的柔性密封环。将镜片定位于镜片保持装置中后,将镜片保持装置放在有螺纹盖中。将盖拧到玻璃管上以界定供料腔室。供料腔室可以16毫升0.1摩尔浓度的NaCl溶液填充。接收腔室可以80毫升去离子水填充。将电导计的导线浸没在接收腔室的去离子水中,并将搅拌棒加入接收腔室中。将接收腔室放在恒温器中,并将温度保持在约35℃下。最后,将供料腔室浸没在接收腔室中。可在将供料腔室浸没至接收腔室后10分钟开始,每2分钟取得电导率的测量值,历经约20分钟。电导率随时间变化的数据应实质上为线性。
本发明镜片的镜体通常具有高透氧性。举例来说,镜体具有不小于60巴勒的透氧性Dk。本发明镜片的实施例包含具有约80巴勒、约90巴勒、约100巴勒、约110巴勒、约120巴勒、约130巴勒、约140巴勒或更大Dk的镜体。
本发明镜片的Dk可使用所属领域技术人员已知的常规方法测定。举例来说,Dk值可使用如美国专利第5,817,924号中所述的膜康法(Mocon Method)测定。可使用型号名称为膜康透氧(Mocon Ox-Tran)系统的市售仪器测定Dk值。
本发明镜片也包含具有眼睛可接受的水含量的镜体。举例来说,本发明镜片的实施例包含水含量不低于30%的镜体。在某些实施例中,镜体具有约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%或约65%的水含量。
本发明镜片的水含量可使用所属领域技术人员已知的常规方法测定。举例来说,可将经水合的硅氧水凝胶隐形眼镜从水性液体中移出,擦拭以去除过量表面水,并称重。然后,可将经称重的镜片在真空下,于烘箱中在80℃下干燥,且接着可将经干燥的镜片称重。通过用经水合镜片的重量减去干燥镜片的重量来测定重量差。水含量(%)为(重量差/经水合的重量)×100。
除了上文确定的特定数值以外,本发明镜片可具有在上文所确定的特定值的任何组合之间的范围内的值。举例来说,本发明隐形眼镜可具有约45%到约55%的水含量、约3.9到约5.3的离子流值、约35度到约45度的静态接触角、约55度到约75度的前进接触角、约47度到约55度的后退接触角、约11度到约25度的滞后、约0.47MPa到约0.51MPa的杨氏模量(Young′s moduli)、约140%到约245%的伸长率,和其组合。
在本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的一些特定实施例中,镜体具有大于20秒的水BUT、小于0.5MPa的模量、小于5的离子流和约55%水含量。
本发明硅氧水凝胶隐形眼镜为视力矫正或视力增强的隐形眼镜。镜片可为球面镜片或非球面镜片。镜片可为单焦点镜片或多焦点镜片,包括双焦点镜片。在某些实施例中,本发明镜片为旋转稳定的镜片,诸如旋转稳定的散光隐形眼镜(toric contact lens)。旋转稳定的隐形眼镜可为包含镜体的隐形眼镜,所述镜体包括压载物。举例来说,镜体可具有棱镜压载物、周围压载物(periballast)和/或一个或多个薄化上方和下方区域。
本发明镜片也包含包括外周边缘区域的镜体。外周边缘区域可包括圆形部分。举例来说,外周边缘区域可包含圆形后边缘表面、圆形前边缘表面或其组合。在某些实施例中,外周边缘是从前表面到后表面完全呈圆形。因此,应了解,本发明镜片的镜体可包含圆形外周边缘。
本发明镜片可包含具有厚度分布的镜体,其解决与现有硅氧水凝胶隐形眼镜有关的问题,但其对镜片配戴者仍然为舒适的。通过改变镜体的厚度和镜体的模量,可控制镜体的硬度。举例来说,隐形眼镜一个区域的硬度可定义为镜片的杨氏模量与指定区域处镜片厚度平方的乘积。因此,本发明镜片的某些实施例可包含中心硬度(例如,镜片中心或视区中心的硬度)小于约0.007MPa-mm2、眼镜接面硬度小于约0.03MPa-mm2或其组合的镜体。眼镜接面(lenticularjunction)可定义为眼镜区与斜面或距镜片边缘约1.2毫米的点(对于不具有斜面的镜片)的接面(参阅美国专利第6,849,671号)。在其它实施例中,本发明镜片可包含中心硬度大于0.007MPa-mm2、眼镜接面硬度大于约0.03MPa-mm2或其组合的镜体。
在若干镜片中或在若干批镜片中,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的物理参数(诸如物理尺寸等)可具有极小变化。举例来说,在某些实施例中,可将添加剂添加到可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物中,以降低镜片物理属性的可变性。使用所述物理参数控制添加剂,任两批镜片之间的可变性可低于2%。举例来说,一个或多个批次的本发明镜片的可变性可为约0.5%到约1.9%。举例来说,本发明镜片的直径和基弧可控制在预定值的1.6%内。更具体说来,如果目标隐形眼镜直径为14.0毫米,且如果一批隐形眼镜中隐形眼镜的实际直径在约13.6毫米到约14.4毫米变化,那么可在隐形眼镜的制造期间使用一种或多种添加剂来降低可变性,并制造直径在约13.8毫米到约14.2毫米范围内的隐形眼镜。可提供类似控制,以降低镜片厚度、矢状深度、基础曲率等的变化。添加剂可为稀释剂或相容剂,且可以至多约5%(w/w)的量提供。因此,添加稀释剂或其它添加剂可用于降低或控制本发明隐形眼镜中的变形。此外,稀释剂或添加剂以及改变存在于可聚合组合物中的活性或反应性成份可用于使不同批次镜片间的镜片达到目标物理性质,诸如模量。
本发明硅氧水凝胶隐形眼镜可提供于密封包装中。举例来说,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜可提供于适合传递到镜片配戴者的密封泡罩包装或其它类似容器中。镜片可存储于包装内的水溶液(诸如盐水溶液)中。一些适当溶液包括磷酸盐缓冲的生理盐水溶液和硼酸盐缓冲的溶液。必要时,溶液可包括杀菌剂,或可不含杀菌剂或防腐剂。必要时,溶液也可包括表面活性剂,诸如泊洛沙姆(poloxamer)等。
密封包装中的镜片优选无菌。举例来说,可在将包装密封前将镜片灭菌,或可在密封包装中灭菌。灭菌镜片可为已暴露于灭菌量的辐射的镜片。举例来说,镜片可为经高压釜处理的镜片、经γ辐射的镜片、暴露于紫外线辐射的镜片等。
本发明的另一方面涉及萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物。举例来说,为如本文中所述的已聚合且尚未进行萃取程序的镜片产物。
如上文所讨论,制造具有相对较高量的可去除物质(诸如可萃取物质等)的萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物会造成具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜,即使当使用非极性树脂隐形眼镜模具制造镜片,且不包括聚合湿润剂IPN的表面处理时也是如此。
本发明萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的实施例包含萃取前的镜体部件,其具有比使镜体部件经历萃取程序以形成经萃取的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物后的镜体部件的干重大至少10%的干重。举例来说,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有占镜片产物至少10%(w/w)的可萃取组份含量。在某些实施例中,萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有不大于镜片产物的75%的可萃取组份含量。在其它实施例中,可萃取组份含量为经萃取镜片产物的约15%到约65%(w/w)。在其它实施例中,可萃取组份含量为经萃取镜片产物的约15%到约50%(w/w)。
由于本发明镜片可由非极性树脂隐形眼镜模具部件获得,故本发明萃取前的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的实施例包括所提供的与非极性树脂隐形眼镜模具部件接触的所述产物。举例来说,实施例可为提供于密闭的隐形眼镜模具中的萃取前产物,或提供于脱模隐形眼镜模具的一个模具部件上的萃取前产物。在一些实施例中,萃取前的镜片产物与凸型隐形眼镜模具部件接触。
本发明萃取前的硅氧水凝胶隐形眼镜产物的实施例也包括包含一种或多种可去除添加剂(诸如非反应性添加剂)的镜体部件。添加剂包括上述每一种添加剂和各添加剂,包括所述添加剂的组合。因此,可了解,萃取前的镜片产物可包含一种或多种添加剂,其选自由相容剂、脱模助剂、脱镜助剂、可湿性增强剂、离子流减少剂、舒适剂和其组合组成的群组。
在某些实施例中,镜片产物包含萃取前镜体部件,其包含甲基丙烯酸酯磷酸胆碱单体单元,诸如2-甲基丙烯酰基氧基乙基磷酸胆碱。
本发明的另一方面涉及可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物。本发明前体组合物可包含可聚合含硅组份和可聚合不含硅组份。这两种组份合并为可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物。前体组合物的一部分可从由前体组合物的经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物去除。可去除部分是以经聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物的至少10%(w/w)的量存在。
在某些实施例中,前体组合物的不含硅组份包含具有第一竞聚率的第一单体,和具有低于第一竞聚率的第二竞聚率的第二单体。举例来说,如果第一单体具有约3的竞聚率,那么第二单体具有低于约3的竞聚率。第二竞聚率可比第一竞聚率低约10%、低约20%、低约30%、低约40%、低约50%、低约60%、低约70%、低约80%或低约90%。在一个实施例中,第二单体的竞聚率为0.5,且第一单体的竞聚率为3。本发明镜片产物和镜片可在聚合产物形成期间,使用具有不同竞聚率的反应性组份制成。可了解,具有较高竞聚率的组份通常比具有较低竞聚率的组份更具反应性,且因此较多具有较高竞聚率的第一组份将在指定时间量内反应。在某些实施例中,前体组合物也包含交联剂,其具有比第二竞聚率更类似第一竞聚率的竞聚率。因此,本发明前体组合物中的反应性组份的类型可影响存在于经聚合镜片产物中的可去除组份的量、本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的干重和镜片的可湿性。
此外,本发明前体组合物可包含一种或多种引发剂。应了解,热引发剂具有“开始(kick-off)”温度。通过选择具有较高开始温度的热引发剂,和使用相对较低量的引发剂,有可能降低本发明镜片的离子流,且影响本文中所述的可去除组份的量。举例来说,本发明前体组合物中所使用的一种热引发剂为2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52),其具有约50℃的开始温度,在此温度下,反应性组份开始聚合。本发明前体组合物中所使用的第二种热引发剂为偶氮二异丁腈(VAZO-88),其具有约90℃的开始温度。眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜可由包含约0.2份VAZO-52或约0.1份VAZO-88的前体组合物获得。此外,本文中所揭示的用于聚合可聚合组合物的固化方法可包括一个或多个温度步骤。
本发明前体组合物的实施例可包括一种或多种可去除或可萃取的疏水性或两亲性添加剂,诸如上述特定添加剂。一种或多种添加剂可以约1%到约60%(w/w)的量存在。在一些实施例中,一种或多种添加剂是以约30%(w/w)到约60%(w/w)的量存在。在某些组合物中,提供至少两种不同添加剂。
本发明前体组合物的某些实施例包括提供于非极性树脂隐形眼镜模具中的可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物。其它实施例包括诸如瓶子等存储容器中,或在分配装置诸如手动或自动移液装置中的所述组合物。
本发明前体组合物的一个实例包含可聚合含硅组份,其是由含二甲基丙烯酰基硅氧大分子单体,即α-ω-双(甲基丙烯酰基氧基乙基亚氨基羧乙基氧基丙基)-聚(二甲基硅氧烷)-聚(三氟丙基甲基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷)(M3U)组成,和可聚合不含硅组份,其包含N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(VMA)、甲基丙烯酸异冰片基酯(IBM)、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、二甲基丙烯酸三(乙二醇)酯(TEGDMA)、三乙二醇二乙烯醚(TEGDVE)和2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO-52)。与实质上相同而不具有IBM的镜片比较,此组合物中的IBM似乎会增加经萃取的硅氧水凝胶隐形眼镜的刚度。含硅组份可占所述组合物约30-40%(w/w),且不含硅组份可占所述组合物约60-70%(w/w)。在某些实施例中,M3U是以约30-40%的量提供,VMA是以约45-50%的量提供,MMA是以约15-20%的量提供,IBM是以约5%的量提供,EOEMA是以15%的量提供,TEGDMA或TEGDMA和TEGDVE是以约0.2%的量提供,且VAZO-52是以约0.5%的量提供。
本发明前体组合物的另一实例包括前述组份和紫外线吸收剂,以及着色剂,其可为反应性染料或颜料粒子。UV吸收剂可以约0.9%的量提供,且着色剂可以约0.1%的量提供。UV吸收剂可为强UV吸收剂,其在约320-380毫微米的UV-A范围内显示相对较高吸收值,但高于约380毫微米时相对透明。举例来说,UV吸收剂可包括光可聚合的羟基二苯甲酮类和光可聚合的苯并三唑,诸如由氰特工业公司(Cytec Industries)以西素博
UV416(CYASORB
UV416)市售的2-羟基-4-丙烯酰基氧基乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰基氧基)丙氧基二苯甲酮,和由诺拉姆科公司(Noramco)以诺波克
7966(NORBL
7966)市售的光可聚合苯并三唑。其它光可聚合的UV吸收剂可包括可聚合的烯系不饱和三嗪类、水杨酸酯类、芳基取代的丙烯酸酯类和其它有效UV吸收剂的可聚合型式,以及这些UV吸收剂的混合物。
本发明前体组合物的另一实施例包含可聚合含硅组份,其是由M3U组成,和可聚合不含硅组份,其包含VMA、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、TEGDMA和VAZO-52。
本发明前体组合物的另一个实例包括前述实施例的组份和紫外线吸收剂以及着色剂。此实施例也可包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚乙二醇(PEG)的嵌段共聚物。此嵌段共聚物在本文中缩写成PDMS-共-PEG。PDMS-共-PEG的一个实例具有75%的PEG含量和约1400的分子量。有用PDMS-共-PEG材料的其它实例具有约300到约3000道尔顿的分子量。PDMS-共-PEG可以约10%(w/w)到约40%(w/w)的量存在。举例来说,前体组合物可包含12%(w/w)、20%(w/w)、25%(w/w)、29%(w/w)或30%(w/w)的量的PDMS-共-PEG。
本发明前体组合物的另一实施例包含可聚合含硅组份,其是由M3U组成,和可聚合不含硅组份,其包含VMA、IBM、MMA、TEGDMA、紫外线吸收剂、着色剂和VAZO-64。所述组合物的实施例可具有大于本文中所揭示的其它实施例的模量。
本发明前体组合物的另一实施例包含可聚合含硅组份,其是由M3U组成,和可聚合不含硅组份,其包含1-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、MMA、TEGDMA和VAZO-52。在所述实施例中,含硅组份占所述组合物的约30-40%(w/w),且不含硅组份占所述组合物的约60-70%(w/w)。举例来说,M3U可以约35%到约38%的量存在。NVP可以约45-50%的量存在,MMA可以约15-20%的量存在,TEGDMA可以约0.1-0.8%的量存在,且VAZO-52可以约0.1-0.6%的量存在。
另一实施例包括先前确定的组份和癸醇。癸醇可以约5%(w/w)到约30%(w/w)的量提供。举例来说,实施例可包含约5%(w/w)、约10%(w/w)、约15%(w/w)、约20%(w/w)、约25%(w/w)或约30%(w/w)的量的癸醇。癸醇可有效作为相容剂与稀释剂。因此,癸醇可帮助降低镜片前体组合物的各组份的相分离。含癸醇调配物的一个特定实例包括35%M3U、约45%到约55%NVP、约13%到约20%MMA,约0.1%TEGDMA、约0.6%(VAZO-52)和约30%癸醇或更低。
本发明含NVP的前体组合物也可包含脱模助剂,诸如包含亲水性硅氧组份、聚氧化烯组份或其组合的脱模助剂。
本发明含NVP的前体组合物也可包含稀释剂,其选自由己醇、乙氧基乙醇、异丙醇(IPA)、丙醇、癸醇、硅油和其组合组成的群组。稀释剂可以约10%到约30%(w/w)的量存在。具有相对较高浓度的稀释剂的组合物显示具有较低离子流值、降低的模量、增加的伸长率和大于20秒的水BUT。
含有稀释剂的含NVP前体组合物的某些实施例包含甲基丙烯酸酯磷酸胆碱单体单元,诸如2-甲基丙烯酰基氧基乙基磷酸胆碱。MPC可以组合物的约1%(w/w)到约15%(w/w)的量存在。举例来说,当本发明组合物包含约2.5%MPC、约5%MPC、约7%MPC、约10%MPC或约12%MPC时,可制成眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜。所述组合物也可包括基于醇的稀释剂。举例来说,一些组合物可包括约5%癸醇。
本发明含NVP组合物的实施例(包括上述实施例)还包括(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基氧基)丙基双(三甲基硅烷氧基)甲基硅烷(SiGMA)。
本发明的另一方面涉及制造硅氧水凝胶隐形眼镜的方法。
在某些实施例中,本发明方法包括:由可去除组份含量占镜片产物至少10%(w/w)的萃取前硅氧水凝胶隐形眼镜产物形成干重不大于镜体萃取前干重的90%且具有眼用可接受表面可湿性的硅氧水凝胶隐形眼镜体。
所述方法的形成步骤可包含从萃取前硅氧水凝胶隐形眼镜产物中萃取可萃取物质的步骤。
所述方法还可包含使可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物固化,以形成可去除组份含量占镜片产物至少10%(w/w)的萃取前聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物。如本文中所讨论,固化可为热固化或紫外光固化。固化可在非极性树脂隐形眼镜模具(诸如,基于聚烯烃的隐形眼镜模具)中发生。
所述方法还可包含将可聚合含硅组份与可聚合不含硅组份合并,以形成可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物。此方法的实施例也可包括将可去除添加剂添加到可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物中的步骤。可将添加剂添加到最终单体混合物中,或可在混合含硅组份和不含硅组份前,将添加剂添加到所述两种组份的任一种中。添加剂可为本文所述添加剂中的任一种,包括所述添加剂的组合。
所述方法也可包括将紫外线吸收剂、着色剂和其组合添加到镜片前体组合物中的步骤。正如可从前文说明所了解,可在无需表面处理镜片、形成具有聚合湿润剂IPN的镜片、不使用极性树脂模具、或其组合的情况下实施所述方法来制造硅氧水凝胶隐形眼镜。
鉴于本文的揭示内容,应了解,本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的实施例包含镜体,其已进行萃取程序,以有效地从经聚丙烯模制、经氮固化的聚合硅氧水凝胶隐形眼镜产物中去除可萃取物质,所述隐形眼镜产物是由可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物形成,其中在整个组合物和镜片产物中分布有可湿性增强单体、相容量的一种或多种添加剂和较高量的可萃取物质。镜体具有眼用可接受表面可湿性。
使用本发明组合物和方法,已发明眼睛可相容的硅氧水凝胶隐形眼镜,同时避免与使用极性树脂模具有关的问题,诸如聚合反应后分离半模的困难;与复杂且昂贵的聚合后程序有关的问题,诸如等离子体蚀刻、照射、化学改性;和与聚合湿润剂IPN有关的问题。
实例
下述实例说明本发明的某些方面和优点,应了解所述实例并非出于限制目的。
在实例中提及下列众所周知的化学品,且可用其缩写提及。
PP:聚丙烯
PEG:聚乙二醇
IBM:甲基丙烯酸异冰片基酯
VMA:N-乙烯基-N-甲基乙酰胺(在真空下新鲜蒸馏)
M3U:M3-U;α-ω-双(甲基丙烯酰基氧基乙基亚氨基羧乙基氧基丙基)-聚(二甲基硅氧烷)-聚(三氟丙基甲基硅氧烷)-聚(ω-甲氧基-聚(乙二醇)丙基甲基硅氧烷);含二甲基丙烯酰基硅氧大分子单体
下述实例中所使用的M3U是以下式表示,其中n为121,m为7.6,h为4.4且Mn=12,800,且Mw=16,200。
EOEMA:乙氧基乙基甲基丙烯酰胺
Vazo-52:2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(V-52;热引发剂)
Vazo-64:偶氮二异丁腈(V-64;热引发剂)
PDMS:聚二甲基硅氧烷
PDMS-共-PEG:聚二甲基硅氧烷与PEG的嵌段共聚物,其含有75%PEG且MW为600(DBE712,得自杰勒斯特公司(Gelest))
HEMA:甲基丙烯酸2-羟乙酯
NVP:1-乙烯基-2-吡咯烷酮(在真空下新鲜蒸馏)
HOB:甲基丙烯酸2-羟基丁酯
FM0411M:FM-0411M;a-甲基丙烯酰基氧基乙基亚氨基羧乙基氧基丙基-聚(二甲基硅烷氧基)-丁基二甲基硅烷
下述实例中所使用的FM0411M是以下式表示,其中n=13-16,且Mw为1500。
TAIC:1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(三聚异氰酸三烯丙酯)
AOT:气溶胶OT;双(2-乙基己基)磺酸基琥珀酸钠盐
TPO:联苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦
IPA:异丙醇
N,N-DMF:DMF;N,N-二甲基甲酰胺
HMP:4-羟基-4-甲基-2-戊酮
TEGDMA:二甲基丙烯酸三乙二醇酯
TEGDVE:三乙二醇二乙烯醚
MMA:甲基丙烯酸甲酯
VM:甲基丙烯酸乙烯酯
PTA:三丙烯酸季戊四醇酯
TPTMA:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
SiGMA:(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基氧基)丙基双(三甲基硅烷氧基)甲基硅烷
Pr:丙醇
Hx:己醇
DA:癸醇
DVG:二乙烯基二醇
EE:乙氧基乙醇
UV416:丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯
M3U着色剂:βCu-酞菁于M3U中的分散液(重量/重量%)。Cu-酞菁可由巴斯夫公司(BASF)以酞菁蓝K7090(Heliogen Blue K7090)市售。
实例1
硅氧水凝胶隐形眼镜制造
将实例2-55中所述的化合物称重并混合,以形成混合物。使混合物经由0.2-5.0微米注射过滤器过滤到瓶中。将混合物存储长达约2周。应了解,所述混合物为可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物。在实例2-55中,除个别重量百分比(以重量/重量表示;w/w)以外,也提供各化合物的单位量。在最后的硅氧水凝胶隐形眼镜中,化合物的重量百分比与存在于前体组合物中的单位量更密切有关。
将1体积前体组合物与非极性树脂凹形模具部件(诸如,聚丙烯模具部件)界定镜片的表面接触放置。将非极性树脂凸形模具部件(诸如聚丙烯凸形模具部件)与凹形模具部件接触放置,以形成包含含有前体组合物的隐形眼镜成形模腔的隐形眼镜模具。
将隐形眼镜模放于经氮冲洗的烘箱中,以使前体组合物以热方式固化。使隐形眼镜模具暴露于约80℃的温度,达约1小时或更久。
在使前体组合物聚合后,将隐形眼镜模脱模,并将萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物从一个模具部件中脱镜。将萃取前经脱镜的镜片产物称重,以测定其干重。
然后,通过使镜片产物与多个体积的醇(诸如乙醇)及去离子水接触,将经脱镜的镜片产物萃取和水合。将已水合的硅氧水凝胶隐形眼镜称重,且接着在烘箱中脱水,并再一次称重,以测定经脱水硅氧水凝胶隐形眼镜的干重。
如本文中所述,测定诸如接触角(包括动态与静态接触角)、透氧性、离子流、模量、伸长率、拉伸强度、水含量等特性。也通过测量镜片的水驱散时间,来检查经水合的硅氧水凝胶隐形眼镜的可湿性。在分配研究期间,进一步检查眼睛相容性,其中将隐形眼镜放在人们的一个眼睛上,历经1小时、3小时或6小时或更久,并进行临床评估。
实例2
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.6 |
NVP | 45 | 44.5 |
MMA | 20 | 19.8 |
TEGDMA | 0.5 | 0.5 |
V-52 | 0.6 | 0.6 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜相对易于加工且具有可接受的相容性。所述隐形眼镜具有约54%的平衡水含量、大于20秒的水BUT、约48°的静态接触角、约3.8的离子流、约0.5MPa的杨氏模量和约227%的伸长率。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有16.9+/-0.3%的可萃取量。
实例3
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.6 |
NVP | 50 | 49.5 |
MMA | 15 | 14.9 |
TEGDMA | 0.8 | 0.8 |
V-52 | 0.2 | 0.2 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜相对易于加工且具有可接受的相容性。所述隐形眼镜具有约54%的平衡水含量、大于30秒的水BUT、约34°的静态接触角、78°的前进接触角、48°的后退接触角、约6的离子流、约0.7MPa的杨氏模量和约186%的伸长率。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有17.5+/-0.5%的可萃取量。
实例4
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 33.0 |
NVP | 47 | 44.3 |
MMA | 18 | 17.0 |
TEGDMA | 0.5 | 0.5 |
V-52 | 0.6 | 0.6 |
DA | 5 | 5.7 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜相对易于加工且可与mPC相容。所述隐形眼镜具有约52%的平衡水含量、大于18秒的水BUT、约36°的静态接触角、76°的前进接触角、49°的后退接触角、约6的离子流、约0.7MPa的杨氏模量和约167%的伸长率。
实例5
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.8 |
NVP | 47 | 41.4 |
MMA | 18 | 15.9 |
TEGDMA | 0.5 | 0.4 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
DA | 12.5 | 11.0 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜相对易于加工且可与mPC相容。所述隐形眼镜具有约54%的平衡水含量、大于20秒的水BUT、约37°的静态接触角、76°的前进接触角、48°的后退接触角、约3.5的离子流、约0.6MPa的杨氏模量和约304%的伸长率。
实例6
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.01 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
DA | 25 | 19.1 |
DBE | 5 | 3.8 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜显示可接受的可脱模性和可脱镜性。所述隐形眼镜具有约53%的平衡水含量、大于20秒的水BUT、约34°的静态接触角、约5的离子流、约0.4MPa的杨氏模量和约197%的伸长率。
实例7
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.6 |
NVP | 47 | 35.7 |
MMA | 18 | 13.7 |
TEGDMA | 1 | 0.8 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
DA | 30 | 22.8 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有约0.6MPa到约0.9MPa的模量。
实例8
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.08 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
DA | 30 | 23.0 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约52%的平衡水含量、大于20秒的水BUT、约42°的接触角、约73°的前进接触角、约48°的后退接触角、约3.9的离子流、约0.5MPa的杨氏模量和约242%的伸长率。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有43.4+/-3.1%的可萃取量。
实例9
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 31.6 |
NVP | 47 | 42.5 |
MMA | 18 | 16.3 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
IPA | 10 | 9.0 |
由这种调配物获得的萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有约26%的可萃取组份含量。由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例10
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
IPA | 30 | 23.0 |
由这种调配物获得的萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有约45%的可萃取组份含量。由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约56%的平衡水含量、大于20秒的水BUT、约45°的接触角、约5.3的离子流、约0.3MPa的杨氏模量和约351%的伸长率。
实例11
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
DA | 15 | 11.5 |
DBE712 | 15 | 11.5 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例12
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
EE | 30 | 23.0 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例13
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
以这种调配物获得的萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有约17%的可萃取组份含量。
实例14
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 29.0 |
NVP | 47 | 38.9 |
MMA | 18 | 14.9 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
IPA | 20 | 16.6 |
由这种调配物获得的萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物具有约36%的可萃取组份含量。由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例15
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.4 |
NVP | 45 | 44.3 |
MMA | 20 | 19.7 |
TEGDMA | 1 | 1 |
V-52 | 0.6 | 0.6 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜显示大于20秒的水BUT。
实例16
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.4 |
NVP | 45 | 44.3 |
MMA | 20 | 19.7 |
DVG | 0.5 | 0.5 |
TEGDMA | 0.5 | 0.5 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜显示小于5秒的水BUT。
实例17
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.4 |
NVP | 47 | 46.3 |
MMA | 18 | 17.7 |
DVG | 1 | 1 |
V-64 | 0.6 | 0.6 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜显示小于5秒的水BUT。
实例18
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.1 |
NVP | 47 | 40.4 |
MMA | 18 | 15.5 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-64 | 0.6 | 0.5 |
M3U着色剂 | 0.1 | 0.1 |
UV416 | 0.9 | 0.8 |
Hx | 15 | 12.9 |
实例19
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.0 |
NVP | 47 | 40.3 |
MMA | 18 | 15.5 |
TEGDMA | 0.4 | 0.3 |
V-64 | 0.1 | 0.1 |
M3U着色剂 | 0.1 | 0.1 |
实例20
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.1 |
NVP | 47 | 40.4 |
MMA | 10 | 8.6 |
IBM | 8 | 6.9 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-64 | 0.2 | 0.2 |
M3U着色剂 | 0.1 | 0.1 |
UV416 | 0.9 | 0.8 |
EE | 15 | 12.9 |
实例21
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.1 |
NVP | 47 | 40.4 |
MMA | 12 | 10.3 |
IBM | 6 | 5.2 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-64 | 0.2 | 0.2 |
M3U着色剂 | 0.1 | 0.1 |
UV416 | 0.9 | 0.8 |
EE | 15 | 12.9 |
实例22
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.0 |
NVP | 47 | 40.3 |
MMA | 12 | 10.3 |
IBM | 6 | 5.2 |
TEGDMA | 0.3 | 0.3 |
V-64 | 0.2 | 0.2 |
M3U着色剂 | 0.1 | 0.1 |
UV416 | 0.9 | 0.8 |
EE | 15 | 12.9 |
实例23
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 23.2 |
NVP | 52 | 34.5 |
MMA | 8 | 5.3 |
mPC | 5 | 3.3 |
TEGDMA | 0.1 | 0.07 |
V-52 | 0.6 | 0.3 |
Pr | 5 | 3.3 |
DA | 45 | 29.9 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼睛可接受的表面润湿性。所述隐形眼镜具有约63%的平衡水含量、大于19秒的水BUT、约39°的静态接触角、93°的前进接触角、46°的后退接触角、约0.4MPa的杨氏模量、约109%的伸长率和约0.2的拉伸强度。
实例24
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 24.0 |
NVP | 47 | 32.3 |
MMA | 2 | 1.4 |
DMA | 3 | 2.1 |
mPC | 8 | 5.5 |
TEGDMA | 0.1 | 0.07 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 8 | 5.5 |
DA | 42 | 28.8 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例25
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 27.8 | 18.8 |
SIGMA | 16.4 | 11.1 |
NVP | 47.2 | 32 |
MMA | 1.7 | 1.2 |
mPC | 7.7 | 5.2 |
TEGDMA | 0.17 | 0.1 |
V-52 | 0.46 | 0.3 |
Pr | 7.7 | 5.2 |
DA | 31.4 | 21.3 |
ACN | 7 | 4.7 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例26
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 23 | 15.9 |
SIGMA | 15 | 10.4 |
NVP | 52 | 35.9 |
MMA | 2 | 1.4 |
mPC | 10 | 6.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
DA | 22 | 15.2 |
Hx | 10 | 6.9 |
Pr | 10 | 6.9 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例27
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 23 | 15.3 |
SIGMA | 15 | 9.9 |
NVP | 52 | 34.5 |
mPC | 10 | 6.6 |
TEGDMA | 0.2 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 10 | 6.6 |
Hx | 40 | 26.5 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约63%的平衡水含量、大于25秒的水BUT、约17的离子流、约43°的静态接触角、94°的前进接触角、48°的后退接触角、约0.3MPa的杨氏模量、约166%的伸长率和约0.3的拉伸强度。
实例28
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 25 | 16.6 |
SIGMA | 13 | 8.6 |
NVP | 47 | 31.2 |
mPC | 15 | 9.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 15 | 9.9 |
Hx | 35 | 23.2 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例29
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 30 | 23.0 |
NVP | 52 | 39.8 |
tBMA | 18 | 13.8 |
EGDMA | 0.1 | 0.1 |
TAIC | 0.2 | 0.2 |
D1173 | 0.4 | 0.3 |
DBE712 | 30 | 23.0 |
由这种调配物获得的利用UV辐射固化的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例30
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 32.7 |
NVP | 47 | 43.9 |
MMA | 18 | 16.8 |
mPC | 0.5 | 0.5 |
TEGDMA | 0.5 | 0.5 |
V-52 | 0.6 | 0.6 |
Pr | 0.5 | 0.5 |
DA | 5 | 4.7 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例31
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.3 |
NVP | 47 | 35.3 |
MMA | 18 | 13.5 |
mPC | 1.25 | 0.9 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
Pr | 1.25 | 0.9 |
DA | 30 | 22.5 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约54%的平衡水含量、大于17秒的水BUT、约36°的静态接触角、87°的前进接触角、44°的后退接触角、约8的离子流、约0.5MPa的杨氏模量、约335%的伸长率和约0.4的拉伸强度。
实例32
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
M3U | 35 | 23.2 |
NVP | 55 | 36.5 |
MMA | 2 | 1.3 |
mPC | 8 | 5.3 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 8 | 5.3 |
DA | 42 | 27.9 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约66%的平衡水含量、大于17秒的水BUT、约33°的静态接触角、81°的前进接触角、45°的后退接触角、约0.4MPa的杨氏模量、约131%的伸长率和约0.3的拉伸强度。
实例33
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 23 | 16.3 |
SIGMA | 15 | 10.7 |
NVP | 52 | 36.9 |
mPC | 10 | 7.1 |
TEGDMA | 0.2 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 10 | 7.1 |
Hx | 30 | 21.3 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约63%的平衡水含量、大于19秒的水BUT、约18的离子流、约37°的静态接触角、101°的前进接触角、46°的后退接触角、约0.4MPa的杨氏模量、约155%的伸长率和约0.4的拉伸强度。
实例34
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.6 |
NVP | 47 | 35.7 |
MMA | 18 | 13.7 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
UV | 0.9 | 0.7 |
DBE-712 | 30 | 22.8 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。存在于经聚合镜片产物中的可萃取物质的量大于10%,且经估计为约40到42%。
实例35
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 27.8 |
NVP | 47 | 37.4 |
MMA | 17 | 13.5 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
UV | 0.9 | 0.7 |
DBE-712 | 25 | 19.9 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。存在于经聚合镜片产物中的可萃取物质的量大于10%,且经估计为约40到42%。
实例36
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 45 | 44.7 |
IBM | 5 | 5.0 |
EOEMA | 15 | 14.9 |
x-MIX3 | 0.2 | .2 |
V-52 | 0.5 | 0.5 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。此等硅氧水凝胶隐形眼镜具有61.3+/-0.05%的平衡水浓度且具有17.5+/-0.5%的可萃取量。
实例37
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 45 | 44.7 |
IBM | 5 | 5.0 |
EOEMA | 14 | 13.9 |
x-MIX3 | 0.2 | .2 |
V-52 | 0.5 | 0.5 |
UV416 | 0.9 | 0.9 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有61.3+/-0.05%的平衡水浓度且具有17.5+/-0.5%的可萃取量。
实例38
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 47 | 46.7 |
MMA | 18 | 17.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.5 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有54.6+/-1.27%的平衡水浓度且具有23.6+/-0.1%的可萃取量。
实例39
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 47 | 46.7 |
MMA | 17 | 16.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.5 |
UV416 | 0.9 | 0.9 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约55%的平衡水含量、约7的离子流、约34°的静态接触角、约65°的前进接触角、50°的后退接触角、约0.6MPa的杨氏模量、约238%的伸长率和约109的Dk。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有23.6+/-0.1%的可萃取量。
实例40
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 27.8 |
VMA | 47 | 37.4 |
MMA | 17 | 13.5 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
UV416 | 0.9 | 0.7 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
DBE712 | 25 | 19.9 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有47.6+/-0.5%的平衡水浓度且具有48.9+/-0.7%的可萃取量。
实例41
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 29.0 |
VMA | 47 | 38.9 |
MMA | 17 | 14.1 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
UV416 | 0.9 | 0.7 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
DBE712 | 20 | 16.6 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约55%的平衡水含量、约6的离子流、约35°的静态接触角、约73°的前进接触角、49°的后退接触角、约0.3MPa的杨氏模量、约265%的伸长率和约98的Dk。
实例42
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 27.0 |
VMA | 47 | 36.2 |
MMA | 17 | 13.1 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
UV416 | 0.9 | 0.7 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
DBE712 | 29 | 22.4 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约46%的平衡水含量、约4的离子流、约40°的静态接触角、约78°的前进接触角、约54°的后退接触角、约0.4MPa的杨氏模量、约219%的伸长率和约129的Dk。所述硅氧水凝胶隐形眼镜具有50.2+/-0.8%的可萃取量。
实例43
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 31.1 |
VMA | 47 | 41.7 |
MMA | 17 | 15.1 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
UV416 | 0.9 | 0.8 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
DBE712 | 12 | 10.6 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例44
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 45 | 41.5 |
IBM | 8 | 8.0 |
MMA | 11 | 10.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-64 | 0.3 | 0.3 |
UV416 | 0.9 | 0.9 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例45
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 47 | 46.8 |
IBM | 6 | 6.0 |
MMA | 11 | 10.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-64 | 0.3 | 0.3 |
UV416 | 0.9 | 0.9 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例46
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
VMA | 45 | 44.7 |
IBM | 6 | 6.0 |
MMA | 13 | 12.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-64 | 0.4 | 0.4 |
UV416 | 0.9 | 0.9 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例47
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 27 | 20.0 |
FMM | 10 | 7.4 |
NVP | 46 | 34.1 |
PC | 6 | 4.4 |
IBM | 6 | 4.4 |
HOP | 4 | 3.0 |
Mix4 | 0.4 | 0.3 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
Pr | 35 | 25.9 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约60%的平衡水含量、约11的离子流、约46°的静态接触角、约102°的前进接触角、约51°的后退接触角、约0.2MPa的杨氏模量、约150%的伸长率和约0.2的拉伸强度。
实例48
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 23 | 16.4 |
SIGMA | 15 | 10.7 |
NVP | 45 | 32.2 |
PC | 10 | 7.1 |
IBM | 6 | 4.3 |
Mix3 | 0.4 | 0.3 |
V-52 | 0.5 | 0.4 |
Pr | 40 | 28.6 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。所述隐形眼镜具有约61%的平衡水含量、约14的离子流、约40°的静态接触角、约106°的前进接触角、约52°的后退接触角、约0.2MPa的杨氏模量、约224%的伸长率、约0.3的拉伸强度和约69的Dk。
实例49
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 30.3 |
VMA | 45 | 39.0 |
IBM | 8 | 6.9 |
MMA | 11 | 9.5 |
TEGDMA | 0.2 | 0.2 |
V-64 | 0.3 | 0.3 |
UV416 | 0.9 | 0.8 |
着色剂 | 0.1 | 0.1 |
DBE712 | 15 | 13.0 |
由这种调配物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有眼用可接受表面可湿性。
实例50
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 34.8 |
NVP | 47 | 42.5 |
MMA | 18 | 16.3 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
HMP | 10 | 9.0 |
实例51
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 26.8 |
NVP | 47 | 36.0 |
MMA | 18 | 13.8 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.5 |
HMP | 30 | 23.0 |
实例52
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 35 | 0.24 |
NVP | 47 | 32.3 |
MMA | 2 | 14 |
DMA | 3 | 2.1 |
mPC | 8 | 5.5 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V-52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 50 | 34.3 |
实例53
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 27.88 | 18.9 |
SIGMA | 16.4 | 11.1 |
NVP | 47.2 | 32.0 |
MMA | 1.7 | 1.2 |
mPC | 7.7 | 5.2 |
TEGDMA | 0.17 | 0.1 |
V-52 | 0.46 | 0.3 |
DA | 31.4 | 21.3 |
Pr | 7.7 | 5.2 |
DMSO | 7 | 4.7 |
实例54
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 20 | 14.2 |
TRIS | 15 | 10.7 |
VMA | 30 | 21.3 |
mPC | 4 | 2.8 |
HEMA | 10 | 7.1 |
MMA | 10 | 7.1 |
DMA | 15 | 10.7 |
TEGDMA | 0.1 | 0.1 |
V52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 6 | 4.3 |
DA | 30 | 21.3 |
实例55
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 25 | 16.6 |
SIGMA | 13 | 8.6 |
NVP | 47 | 31.2 |
mPC | 15 | 9.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.1 |
V52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 15 | 9.9 |
DA | 35 | 23.2 |
实例56
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 25 | 16.6 |
SIGMA | 8 | 5.3 |
NVP | 52 | 34.5 |
mPC | 15 | 9.9 |
TEGDMA | 0.2 | 0.1 |
V52 | 0.6 | 0.4 |
Pr | 15 | 9.9 |
Hx | 35 | 23.2 |
实例57
可聚合硅氧水凝胶隐形眼镜前体组合物是通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤而获得。
化合物(缩写) | 单位量 | 重量%(w/w) |
M3U | 30 | 23.0 |
NVP | 52 | 39.8 |
tBMA | 18 | 13.8 |
EGDMA | 0.1 | 0.1 |
TAIC | 0.2 | 0.2 |
D1173 | 0.4 | 0.3 |
DBE814 | 30 | 23.0 |
实例58
硅氧水凝胶隐形眼镜是由非极性树脂镜片模具获得,并且由通过将下列化合物以指定量按实例1中所述混合和过滤所获得的镜片前体组合物制成。
代码 | R1 | R3 | R7 | R8 | R9 | R0 |
M3U | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 |
VMA | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 |
IBM | 6.5 | 5 | 5 | 8 | 8 | 5 |
EOEMA | 13.5 | 15 | 15 | 12 | 12 | 15 |
TEGDMA | 0.2 | 0.6 | 0.2 | 0 | 0 | 0.1 |
TEGDVE | 0.2 | 0 | 0 | 0.2 | 0.6 | 0.1 |
V52 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
R1镜片具有63.1%的平衡水含量且显示24小时后为4.7秒以及4天后为9秒的水BUT。R1镜片产物具有约16%的可萃取含量。
R3镜片具有56%的平衡水含量且显示于24小时后为18秒且于4天后为20秒的水BUT。R3镜片产物具有约26%的可萃取含量。R3镜片具有34.1°的接触角、106.3°的前进接触角、52.4°的后退接触角、53.9°的滞后、5.510-3平方毫米/分钟的离子流、0.42MPa的模量、135%的伸长率和0.27MPa的拉伸强度。
R7镜片具有60.8%的平衡水含量且显示于24小时后为20秒且于4天后为20秒的水BUT。R7镜片产物具有约25%的可萃取含量。R7镜片具有33.7°的接触角、103.7°的前进接触角、53.9°的后退接触角、49.8°的滞后、8.110-3平方毫米/分钟的离子流、0.33MPa的模量、139%的伸长率和0.24MPa的拉伸强度。
R8镜片具有64.2%的平衡水含量且显示于24小时后为4.3秒且于4天后为9秒的水BUT。R8镜片产物具有约15%的可萃取含量。
R9镜片具有63.9%的平衡水含量且显示于24小时后为1.3秒且于4天后为7秒的水BUT。R9镜片产物具有约13%的可萃取含量。
R0镜片具有63.8%的平衡水含量且显示于24小时后为15秒且于4天后为20秒的水BUT。R0镜片产物具有约22%的可萃取含量。R0镜片具有38°的接触角、101.3°的前进接触角、48.7°的后退接触角、52.6°的滞后、11.710-3平方毫米/分钟的离子流、42MPa的模量、191%的伸长率和0.35MPa的拉伸强度。
实例59
也评估不同交联剂对于可萃取组份含量的作用。硅氧水凝胶隐形眼镜是在未经表面处理且不含聚合物IPN的非极性树脂镜片模具中制成。镜片调配物的成份提供于下表中。改变交联剂类型与浓度,并测定可萃取组份含量。
名称 | M3U | VMA | IBM | EOEMA | 交联剂类型 | 交联剂% | V-52 | EWC% | 在EtOH中的萃取% |
T31 | 35 | 45 | 5 | 15 | TAIC | 0.2 | 0.5 | 63.4 | 9.88 |
T31A | 35 | 45 | 6 | 14 | TEGDVE | 0.3 | | 65 | 10.3 |
T31B | 35 | 45 | 6 | 14 | VM | 0.3 | | 58.7 | 9.62 |
T31C | 35 | 45 | 5 | 15 | TEGDMA | 0.2 | 0.5 | 54.06 | 25.85 |
T31C1 | 35 | 45 | 5 | 15 | TEGDMA | 0.4 | 0.5 | 53.38 | 24.66 |
T31C2 | 35 | 45 | 5 | 15 | TEGDMA | 0.8 | 0.5 | 51.58 | 24.14 |
T31E | 35 | 45 | 5 | 15 | PTA | 0.2 | 0.5 | 53.5 | 25.13 |
T31F | 35 | 45 | 5 | 15 | TPTMA | 0.2 | 0.5 | 53.36 | 25.72 |
T31G | 35 | 45 | 5 | 15 | MIX#3 | 0.2 | 0.5 | 61.6 | 16.9 |
MIX#3:1:1比例的TEGDMA与TEGDVE
所述结果表明硅氧水凝胶隐形眼镜是由具有高可萃取组份含量(例如,大于16.9%)的硅氧水凝胶隐形眼镜产物获得,所述眼镜包含衍生自VMA与IBM的单元,且其利用基于二-甲基丙烯酸酯或三-甲基丙烯酸酯的交联剂。比较而言,包含衍生自VMA与IBM的单元且利用甲基丙烯酸乙烯酯或三聚异氰酸三烯丙酯交联剂的镜片产物具有较低可萃取组份含量(例如,小于10%)。使用三乙二醇二乙烯醚作为交联剂的镜片产物具有10.3%的可萃取组份含量。
在此项研究中,80%的利用调配物名称T31A;T31C;T31C1;T31C2;T31E;T31F;和T31G所获得的隐形眼镜显示大于20秒的水BUT。在T31镜片中,60%显示10秒的水BUT。在T31B镜片中,仅40%显示5秒的水BUT。
因此,对于所述镜片调配物,基于二-甲基丙烯酸酯和三-甲基丙烯酸酯的交联剂可始终提供具有高可萃取组份含量的硅氧水凝胶隐形眼镜产物。由所述镜片产物获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有所要的表面可湿性。
所述数据也支持以下发现,当所述硅氧水凝胶镜片产物具有大于10%的可萃取组份含量时,或当由其获得的硅氧水凝胶隐形眼镜具有不大于个别镜片产物干重的90%的干重时,硅氧水凝胶隐形眼镜可具有眼用可接受表面可湿性。
实例60
将本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的实例与现有硅氧水凝胶隐形眼镜相比较,如下表中所示。镜片A为爱可舒爱氧视隐形眼镜(Acuvue Advance contact lens)(强生公司(Johnson & Johnson));镜片B为爱可舒欧萨斯隐形眼镜(Acuvue Oasys contact lens)(强生公司(Johnson & Johnson)),镜片C为视康舒视氧隐形眼镜(O2 Optix contact lens)(视康公司(Ciba Vision));且镜片D为爱健视隐形眼镜(Biofinity contact lens)(酷柏隐形眼镜公司(CooperVision))。
特性 | 镜片A | 镜片B | 镜片C | 镜片D | 实例8 | 实例40 | 实例27 |
EWC | 47 | 38 | 33 | 47 | 54 | 46 | 54 |
Dk | 60 | 103 | 110 | 128 | 120 | 129 | 109 |
离子流 | 3.5 | NA | 1.8 | 4.5 | 4.5 | 4.0 | 6.8 |
模量 | 0.37 | 0.73 | 0.97 | 0.75 | 0.4 | 0.35 | 0.56 |
伸长率% | 197 | 222 | 186 | 130 | 222 | 219 | 238 |
ACA | 96 | 67 | 70 | 56 | 65 | 78 | 65 |
RCA | 49 | 54 | 51 | 46 | 49 | 54 | 50 |
滞后 | 47 | 13 | 19 | 10 | 16 | 24 | 15 |
萃取前PSHCLP中的可萃取物质% | NA | NA | NA | 8 | 16 | 25 | 25 |
SHCL中的可萃取物质% | 6.5 | 4.9 | 4.1 | 3.9 | 15 | 1.6 | 0 |
EWC:平衡水含量(百分比)
ACA:前进接触角(度)
RCA:后退接触角(度)
PSHCLP:经聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物
SHCL:硅氧水凝胶隐形眼镜(萃取后与水合作用)
实例61
将本发明硅氧水凝胶隐形眼镜的实例与使用爱健视硅氧水凝胶隐形眼镜的镜片前体组合物由非极性树脂隐形眼镜模具获得的硅氧水凝胶隐形眼镜相比较。在爱健视硅氧水凝胶隐形眼镜制造中所使用的镜片前体组合物产生具有小于10%(w/w)(诸如约8%(w/w))的可萃取量的萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物。当前体组合物在非极性树脂隐形眼镜模具中固化且萃取和水合时,所得硅氧水凝胶隐形眼镜的镜体具有萃取前镜片产物的约92%的干重。由此制成的经水合隐形眼镜具有眼睛无法接受的表面可湿性。相比较而言,如上述,本发明镜片包含的镜体具有不大于萃取前聚合的硅氧水凝胶隐形眼镜产物干重的90%的干重,且具有眼用可接受表面可湿性。
虽然本文的揭示内容提及某些所示的实施例,但应了解,所述实施例是以举例方式提出,而非作为限制。尽管讨论例示性实施例,但实施方式的目的应解释为涵盖所述实施例的所有修正、替代方式和等效物,如其它揭示案所定义其可属于本发明的精神和范围内。
上文中已引用许多公开案和专利。所引用的公开案和专利各自以全文引用的方式并入本文中。