CN101460536A - 含有降低因添加着色剂而引起粘度下降的添加剂的改性涂料组合物 - Google Patents

含有降低因添加着色剂而引起粘度下降的添加剂的改性涂料组合物 Download PDF

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CN101460536A CNA2007800209176A CN200780020917A CN101460536A CN 101460536 A CN101460536 A CN 101460536A CN A2007800209176 A CNA2007800209176 A CN A2007800209176A CN 200780020917 A CN200780020917 A CN 200780020917A CN 101460536 A CN101460536 A CN 101460536A
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马克·A·帕茨科夫斯基
李春兆
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Abstract

本发明提供一种水性乳胶涂料体系以及制备具有粘度颜色稳定性的水性乳胶涂料体系的方法。该体系包括基质涂料、至少一种缔合型增稠剂、着色剂化合物以及干重至少为0.1%的嵌段共聚物ABLBA组分。在存在缔合型增稠剂的前提下,该嵌段共聚物起到粘度稳定剂的作用。A组分包括由含有例如烷基、芳基和烷芳基的部分的单体单元,B组分包括聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物,L组分包括二酐单元和二异氰酸酯单元。

Description

含有降低因添加着色剂而引起粘度下降的添加剂的改性涂料组合物
相关申请
本申请主张于2006年6月7日申请的名称为“含有降低因添加着色剂而引起粘度下降的添加剂的改性涂料组合物”的美国在先申请No.60/812,069的优先权。本申请是于2006年9月7日申请的名称为“含有降低因添加着色剂而引起粘度下降的添加剂的改性涂料组合物”的美国专利申请No.11/517,692的连续申请,后者主张于2005年9月7日申请的名称为“含有降低因添加着色剂而引起粘度下降的添加剂的改性涂料组合物”的美国在先申请的优先权,上述申请均结合于此,全部作为参考。
技术领域
本发明涉及改性涂料组合物,特别涉及一种用于水性乳胶涂料的添加剂组合物,以降低添加着色剂时对于缔合型增稠剂网络的破坏,以及制造这种改性涂料的新方法。
发明内容
在一个实施方式中,本发明涉及一种改性的涂料组合物,其含有一种添加剂以降低因添加着色剂引起的粘度下降。
本发明的一个方面涉及一种水性乳胶涂料体系,其含有基体涂料、至少一种缔合型增稠剂、一种着色剂化合物以及干重至少0.1%的嵌段共聚物ABLBA组分。该嵌段共聚物在缔合型增稠剂存在时起到粘度稳定剂的作用。A组分包括含有例如烷基、芳基或烷芳基的部分的单体单元,B组分包括聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物,L组分包括二酐单元或二异氰酸酯单元。
本发明的另一方面涉及一种配制水性乳胶涂料体系的方法,体系包括加入到基体涂料中的缔合型增稠剂、着色剂化合物以及另外加入干重至少0.1%的嵌段共聚物ABLBA组分。
本发明的另一方面涉及聚合物化学品。该聚合物化学品通过单体单元与聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物和例如二酐单元或二异氰酸酯单元的L组分的反应来制备,其中单体单元含有例如烷基、芳基或烷芳基的部分。
附图说明
图1表示本发明一个实施方式中向涂料配方中加入着色剂时粘度稳定剂的浓度效应。
具体实施方式
在特定的水基涂料体系中,需要维持涂料的中剪粘度(或斯托默粘度)为其基准值的±10%。添加着色剂时观察到的粘度降低的程度取决于缔合型增稠剂的效率,即,用来获得预定粘度的需要的增稠剂量,而且一般而言缔合型增稠剂的效率越高,观察到的粘度下降越大。作为中剪切粘度在着色时降低程度的例子,在90-100KU(克雷布斯粘度单位—斯托默粘度单位)涂料中并不总是遵守-30至-40KU的下降。90—100KU这种粘度降低导致各种液态涂料在形成涂膜时的各种问题。这种粘度下降与着色制剂的组成有关。很有可能是由于着色剂中用于稳定颜料的表面活性剂的量和类型。通常碳黑需要最多的表面表面活性剂,因此也就成了麻烦最大的颜色。
在一个实施方式中,本发明提供一种水性乳胶涂料体系以及其制备方法,该涂料体系在向基础涂料配方中加入着色剂时减少了粘度的下降。该水性乳胶涂料体系包括基体涂料、至少一种缔合型增稠剂、一种着色剂化合物以及干重至少0.1%的嵌段共聚物ABLBA组分。在一个实施方式中,ABLBA型聚合物包括:含有疏水基A的A组分,含有亲水聚合物B的B组分,含有连接基团的L组分。该ABLBA共聚物在水性乳胶涂料体系中起到粘度稳定剂的作用。
在一个实施方式中,ABLBA聚合物中的疏水基A组分包括含有例如烷基、芳基或烷芳基的部分的单体单元。在一个特定的实施方式中,疏水基A组分包括直链C10~C22醇、支链C12~C24醇或其混合物。在另一特定实施方式中,疏水基A组分包括2-丁基-辛醇、2-己基-癸醇、2-辛基-十二醇、2-异庚基-7-甲基-十一醇、2-(2,4,4-三甲基丁基)-6,8,8-三甲基壬醇或其混合物。在一个实施方式中,疏水基A组分包括2-己基-癸醇。
在一个实施方式中,ABLBA聚合物中的B组分包括聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物。在特定的实施方式中,聚环氧乙烷聚合物具有25~100个环氧乙烷重复单元。在特定的实施方式中,环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物具有总数为25~75个的重复单元以及最多10个环氧丙烷单元。在另一实施方式中,环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物的数均分子量低于2500。在另一实施方式中,B组分中包括具有50个环氧乙烷单元的环氧聚乙烯。
AB乙氧基化合物可以通过在基本溶液中或者在金属催化剂的存在下使A组分和B组分反应来合成。在一个实施方式中,AB乙氧基化合物的数均分子量小于3000g/mol。在另一个实施方式中,AB乙氧基化合物的数均分子量小于2500g/mol。
在一个实施方式中,ABLBA聚合物中的L组分包含一个或多个连接单元,例如二异氰酸酯单元。在特定的实施方式中,二异氰酸酯连接单元是从例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)和4,4-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)的化合物中产生。在一个实施方式中,二异氰酸酯连接单元从六亚甲基二异氰酸酯中产生。对于这些反应,在所需的温度下通常加入例如有机锡或铋酯或胺的催化剂来加速反应。由于温度影响氨基甲酸酯反应的支化度并由此影响反应的化学计量,反应优选在最低的可行温度进行。
在另一实施方式中,ABLBA聚合物中的L组分包含例如二酐单元的连接单元。在特定的实施方式中,二酐由例如二苯酮四甲酸二酐(BTD)或苯均四酸二酐(PMA)产生来获得相应的二酯聚合物。二酐的合成方法与使用胺(三乙基胺、DABCO等)作为催化剂的二异氰酸酯方法类似。获得的聚合物具有阴离子性,在某些应用方面有用。
在一个实施方式中,ABLBA聚合物的数均分子量低于10000g/mol。在另一实施方式中,ABLBA聚合物的数均分子量低于7000g/mol。ABLBA具有大于15的亲水亲油平衡值(HLB)。
基质涂料配方还含有树脂。在特定的实施方式中,树脂包括疏水性树脂。典型的疏水性树脂包括丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂或苯乙烯树脂。在另一特定的实施方式中,树脂包括亲水性树脂。亲水树脂的典型实例包括乙烯丙烯酸树脂或乙烯醋酸乙烯酯树脂。在特定的实施方式中,树脂具有实质性的球状、大的颗粒尺寸或低表面积。在一个实施方式中,颗粒尺寸可以大于200nm。在另一实施方式中,颗粒尺寸的范围为220~650nm。在另一特定实施方式中,树脂具有实质性的球状、小的颗粒尺寸或高表面积。在一种实施方式中,颗粒尺寸可以小于200nm。在另一实施方式中,颗粒尺寸的范围为80~180nm。在另外的实施方式中,树脂为多叶的形状(multilobe shape)。典型的树脂包括:Optive 130(BASF,丙烯酸酯,160nm)、UCAR 300(Dow,丙烯酸乙烯酯,260nm)、UCAR 625(DOW,丙烯酸酯,340nm)、RhoplexML-200(Rohm & Haas,丙烯酸酯,590nm,多叶状)和Neocryl XK-90(DSMNeoresins,acrylic,90nm)。
水性乳酸涂料体系还包括至少一种缔合型增稠剂。缔合型增稠剂是水溶性或水溶胀性聚合物,并具有化学连接的疏水基团。ABLBA稳定剂对于在向含有至少一种缔合型增稠剂的涂料中添加的着色剂时有效提高粘度稳定性。在特定实施方式中,缔合型增稠剂包括非离子性的疏水改性材料,例如聚醚和/或聚氨酯缔合型增稠剂,或者包括离子性的缔合型增稠剂,例如,疏水改性碱溶胀性(或可溶性)乳液(HASE)和疏水改性的羟基乙基纤维素及其混合物。缔合型增稠剂的数均分子量为10000~150000g/mol。在特定实施方式中,两种缔合型增稠剂,一种低剪切增稠剂和一种高剪切增稠剂,可以与ABLBA稳定剂联合使用。在一种实施方式中,两种缔合型增稠剂可以都具有聚醚聚氨酯成分。在另一实施方式中,两种缔合型增稠剂可以都具有聚醚聚缩醛成分。在另外的实施方式中,一种缔合型增稠剂具有聚醚成分,第二中缔合型增稠剂具有聚醚聚氨酯成分。典型的缔合型增稠剂对包括Rohm & Hass Acrysol RM825/RM2020 NPR、Rohm & Hass AcrysolSCT275/RM2020 NPR、Aqualon NLS 200/NHS 300、Elementis Rheolate255/350和Cognis DSX 1514/DSX3075。在其它特定实施方式中,高剪切缔合型增稠剂可以与ABLBA稳定剂联合使用。在一种实施方式中,缔合型增稠剂具有疏水改性的聚醚聚氨酯成分。在另一实施方式中,缔合型增稠剂具有疏水改性的聚醚聚缩醛成分。在其它的实施方式中,缔合型增稠剂具有疏水改性的聚醚成分。
在树脂的颗粒尺寸小于200nm的特定实施方式中,,ABLBA稳定剂聚合物可以与高剪切增稠剂联合使用而作为低剪切增稠剂。在树脂尺寸大于200nm的特定实施方式中,ABLBA稳定剂聚合物可以与高剪切增稠剂和低剪切增稠剂联合使用。
在一个实施方式中,水性乳胶涂料体系可以含有低于0.01wt%的第二聚合物,第二聚合物含有至少一种数均分子量至少为1000的亲水性基团和唯一的一种疏水基。
ABLBA稳定剂可以以固态或者液体溶液与其它溶剂和表面活性剂一起添加到涂料中。在特定实施方式中,ABLBA与其它表面活性剂共溶将导致ABLBA稳定剂的效果下降,因而需要添加更大量的ABLBA稳定剂来实现同样的效果。在一种实施方式中,固体形态的ABLBA稳定剂与着色剂一起加入到涂料配方中,然后由例如高速分散机或Red Devil shaker来分散。在一种实施方式中,液体形态的ABLBA稳定剂可以在涂料配制的任何阶段加入。在一种实施方式中,ABLBA稳定剂加入到基体涂料配方中,在另一实施方式中,ABLBA稳定剂加入到着色剂中。
ABLBA稳定剂的合成
在溶剂中由二异氰酸酯进行稳定添加剂的一般合成
在具有冷凝器、迪安-斯脱克分水器、氮气清洗装置和顶部搅拌器的500ml的容器中,加入350ml的无水甲苯,加入0.03mol的月桂基乙氧基酯(50)到容器中,并在75℃溶解到甲苯中。升温至115℃,通过共沸蒸馏将水除去,直到大约100ml的甲苯/水被分离。反应被冷却到75℃并在5分钟内加入0.015mol的六亚甲基二异氰酸酯(为了加速反应,可以加入3滴二月桂酸二丁锡)。将该反应混合物在75℃搅拌1小时,或者直到异氰酸酯被全部消耗。冷却溶液,除去甲苯,得到所需的聚合物固体。
没有溶剂时由二异氰酸酯进行稳定添加剂的一般合成
将0.06mol的2-己基-癸醇乙氧基酯(25)加入到250ml的装有顶部搅拌器、真空装置和氮气清洗装置的三颈圆底烧瓶中。烧瓶被加热到75℃,乙氧基化合物熔化。加入10ml无水甲苯,在200PRM下搅拌溶液5分钟。对烧瓶抽真空并以100ml/分钟的速度进行氮气清洗,直到烧瓶中的平衡压力维持在-27~-28英寸汞柱。在此条件下清洗混合物2小时。除去真空,并由氮气清洗系统,直到恢复到大气压。然后在5分钟内向烧瓶中加入0.03mol六亚甲基二异氰酸酯(如果需要催化剂,可在此时加入3滴二月桂酸二丁锡)。在75℃搅拌反应溶液30分钟或直到二异氰酸酯全部被消耗掉。
在溶剂中由二酐进行稳定添加剂的一般合成
在具有冷凝器、迪安-斯脱克分水器、氮气清洗装置和顶部搅拌器的500ml的容器中,加入350ml的无水甲苯,加入0.03mol的2-己基-癸醇乙氧基酯(50)到容器中,并在75℃溶解到甲苯中。通过共沸蒸馏将水除去,直到大约100ml的甲苯/水被分离。反应被冷却到75℃并一次性加入0.015mol的二苯酮四甲酸二酐(Aldrich),再向混合物中加入0.03mol三乙基胺。将该反应混合物在75℃搅拌16小时,或者直到二酐被全部消耗。冷却溶液,真空除去甲苯和三乙基胺,得到所需的聚合物固体。
为了便于使用,固体添加剂可以与丁基卡必醇和水一起放入溶液中。典型的添加剂配方是,25wt%聚合物,10~15wt%丁基卡必醇和60~65wt%水的溶液。
通过在溶剂中的合成步骤,可以合成具有不同A、B组分并且以六亚甲基二异氰酸酯为连接单元的各种稳定剂,如表1所示。
表1
 
实施例 A组分 B组分EO/PO单元 ABLBA聚合物的数均分子量
1 月桂基 50/0 5600
2 2-己基-癸基 50/0 5800
3 2-己基-癸基 35/0 4300
4 2-己基-癸基 40/0 5300
5 2-己基-癸基 45/3 5900
6 2-辛基-十二烷基 35/0 4400
7 2-辛基-十二烷基 50/0 6000
8 十八烷基 23/0 2200
9 壬基环己基 50/0 5800
为了评价稳定聚合物在水性乳胶涂料中减少粘度下降的能力,使用不同树脂体系制备5种配方。使用的树脂的疏水性和颗粒尺寸(都与表面积有关)的范围比较广。典型的树脂包括:Optive 130(BASF,丙烯酸酯,160nm)、UCAR 300(Dow,丙烯酸乙烯酯,260nm)、UCAR 625(DOW,丙烯酸酯,340nm)、Rhoplex ML-200(Rohm & Haas,丙烯酸酯,590nm,多叶状)和Neocryl XK-90(DSM Neoresins,丙烯酸酯,90nm)。
由于粘度问题的程度与添加的着色剂的量成比例,因此选择了一种深度着色的配方。该配方中二氧化钛的量比较低,每加仑涂料中最多需要12液体盎司的着色剂。万能黑(universal black)颜料通常导致最大的粘度降低。因此,除非特别说明,采用12液体盎司/加仑的Colortrend 888 Lampblcak(Degussa)的量作为着色剂。
所有的涂料配方都由缔合型增稠剂预先增稠,以使粘度下降的效果最大化。在下边的实施例中,使用市售的增稠剂对(低剪切/高剪切),例如Rohm& Hass Acrysol RM 825/RM 2020 NPR,Rohm & Hass Acrysol SCT 275/RM2020 NPR,Aqualon NLS 200/NHS 300,Elementis Rheolate 255/350和CognisDSX 1514/DSX3075。各种涂料中的低剪切和高剪切增稠剂的相对成分的配方使得最终的斯托默粘度大约为90~100KU,ICI粘度为1~2泊(根据ASTMD562和D4287)。
配方
例1:由Dow UCAR300得到的深度着色低VOC蛋壳色(Eggshell)
Figure A200780020917D00121
例2:由Dow UCAR625得到的深度着色蛋壳色(Eggshell)中度VOC
Figure A200780020917D00131
例3:由Rohm & Hass ML-200得到的深度着色蛋壳中度VOC
Figure A200780020917D00141
例4:由BASF Optive 130得到的深度着色低VOC半光泽
Figure A200780020917D00142
例5:由DSM Neoresins Neocryl XK-90得到的深度着色低VOC半光泽
Figure A200780020917D00151
如表2所示,ABLBA稳定聚合物作为粘度稳定剂加入到涂料中。稳定添加剂在添加高剪切缔合型增稠剂和低剪切缔合型增稠剂的同时添加到涂料配方中。与ABLBA稳定聚合一起测试了不同缔合型增稠剂组合。这些成对的增稠剂是Rohm & Hass Acrysol RM 825/RM 2020 NPR、Rohm & HassAcrysol SCT 275/RM 2020 NPR、Aqualon NLS 200/NHS 300、ElementisRheolate 255/350和Cognis DSX 1514/DSX 3075。ABLBA稳定添加剂是基于2-己基-癸基/EO(50)与HDI的反应。列出每一具有较大颗粒直径的树脂体系的增稠剂和浓度。稳定剂的浓度为0.5wt%,着色剂是Colortrend 888Lampblack
Figure A200780020917D0015163109QIETU
,浓度为12液体盎司/加仑。没有进行稳定剂浓度的优化。
如表2所示,与不添加ABLBA稳定聚合物相比,ABLBA稳定聚合物在涂料中添加颜料时降低了粘度下降的量。对于一些试验配方,ABLBA稳定聚合物少量增加了涂料的基体粘度,但在添加颜料时降低了粘度下降的程度。在另一些例子中,在添加ABLBA聚合物时涂料配方的基体粘度液显著下降。这种效果可以通过添加不同的ABLBA稳定聚合物来最小化。
表2所示的数据说明具有大于200nm的大颗粒尺寸树脂的配方的粘度颜色稳定性值Δη。对于本申请的目的,粘度颜色稳定性是指,在每加仑涂料添加最多12液体盎司/加仑的Colortrend 888 Lampblack后,24小时颜色着色配方和着色前的配方之间的斯托默粘度的变化。对于树脂颗粒尺寸大于200nm的涂料配方,粘度颜色稳定性的范围是-10KU单位到+10KU单位。在一个实施方式中,粘度颜色稳定性的范围是-10KU单位到-5KU单位。在另一实施方式中,粘度颜色稳定性的范围是-5KU单位到5KU单位。在另外一个实施方式中,粘度颜色稳定性的范围是0KU单位到10KU单位。
表3显示ABLBA稳定添加剂对小颗粒树脂Optive1 30涂料的效果。稳定剂的浓度为0.5wt%,着色剂是浓度为12液体盎司/加仑涂料的Colortrend888 Lampblack。配方中还含有商业来源的高剪切缔合型增稠剂和商业来源的低剪切缔合型增稠剂。成对的增稠剂是Rohm & Hass Acrysol RM 825/RM2020 NPR、Rohm & Hass Acrysol SCT 275/RM 2020 NPR、Aqualon NLS200/NHS 300、Elementis Rheolate 255/350和Cognis DSX 1514/DSX 3075。表3的结果显示,对于具有小颗粒树脂的配方,在添加稳定聚合物时,ABLBA稳定聚合物提高了基体涂料的粘度,并且着色剂的加入降低了粘度。对于颗粒尺寸小于200nm的树脂的涂料配方,粘度颜色稳定性的范围是-35 KU单位到-15 KU单位。在一个实施方式中,粘度颜色稳定性的范围是-30 KU单位到-20 KU单位。在另一实施方式中,粘度颜色稳定性的范围是-25 KU单位到-20 KU单位。
表2
Figure A200780020917D00171
Figure A200780020917D00181
表3
Figure A200780020917D00191
对于小颗粒树脂小于200nm的另一实施方式,ABLBA聚合物可以与高剪切缔合型增稠剂一起用作低剪缔合型增稠剂,同时提供颜色稳定的作用。表4比较了两种小颗粒树脂涂料中的效果,这两种涂料使用以下表中给出量的HDI连接的2-己基-癸基/EO(50)的聚合物。作为比较,使用商用低剪切增稠剂DSM XK-90。着色剂为以12液体盎司/加仑涂料的浓度使用的Colortrend 888 Lampblack。通过使用稳定的ABLBA聚合物作为低剪切缔合型增稠剂(在水和丁基卡必醇的混合物中有25%的活性物质),着色时的粘度下降被非常显著地降低。对于具有颗粒尺寸小于200nm的树脂、高剪切缔合型增稠剂和ABLBA稳定聚合物的涂料配方,粘度颜色稳定性的范围为-15KU单位到0KU单位。在一实施方式中,粘度颜色稳定性的范围为-10KU单位到0KU单位。
表4
表5比较了二异氰酸酯基团对于ABLBA添加剂的稳定作用性的影响,其中A是2-己基-癸醇,B是具有40个EO单元的环氧乙烷。在有无稳定添加剂的情况下通过Rheolate 255对深度着色基质例1进行了研究。稳定添加剂以0.75wt的浓度使用。着色剂是浓度为12液体盎司/加仑涂料的Colortrend888 Lampblack。数据显示,当聚合物在大颗粒乳胶涂料中用作稳定剂时,耦合剂的作用非常小。
表5
Figure A200780020917D00202
HDI=六亚甲基二异氰酸酯
TMDI=三甲基六亚甲基二异氰酸酯
TMXDI=四甲基二甲苯二异氰酸酯
IPDI=异佛尔酮二异氰酸酯
表6表明添加了基于二苯酮四甲酸二酐的稳定剂后的效果。在有无稳定添加剂的情况下通过Rheolate 255对深度着色基质例1进行了研究。基于2-己基-癸醇和并具有50个EO单元的ABLBA稳定添加剂浓度为0.75wt%。着色剂是浓度为12液体盎司/加仑涂料的Colortrend 888 Lampblack。这种情况下,与二异氰酸酯联合的聚合物相比,ABLBA聚合物似乎提供略微较差的粘度颜色稳定性,这可能是由于产物中的二酸。
表6
Figure A200780020917D00211
BTD=二苯酮四甲酸二酐
具有BTD-A的实施例不具有过低分子量的AB单元(烷基乙氧基),而BTD-B具有大约10%的未与联合剂反应的残余AB单元。未反应AB单元的存在降低了颜色稳定性。表7和表8表明疏水性和乙氧基分子量(来自表1)的作用,其中的表1的烷基乙氧基通过HDI连接。在这些实施例中,乳胶涂料例2由Rheolate 255(3%)使用或不使用添加剂增稠。添加剂浓度为0.75%。颜料是浓度为12液体盎司/加仑涂料的Colortrend 888 Lampblack。
表7
Figure A200780020917D00212
表8
Figure A200780020917D00221
由表7和表8可知,稳定聚合物的结构和分子量对涂料的流变特性和稳定效果有影响。基于直链、支链或环脂肪化合物的A组分的ABLBA聚合物都表现出粘度颜色稳定性。高的AB分子量导致粘度表现在基质涂料中。疏水基长度也是重要的,较短的长度降低基质涂料的粘度。而且,结构不同对高剪切粘度和低剪切粘度的影响也不同。
表9和图1表示在添加着色剂后稳定添加剂浓度对粘度变化的影响程度。在这些实施例中,在有无添加剂的情况下通过Rheolate 255(3%)对乳胶涂料例2进行增稠。添加剂浓度为0.75%。着色剂是浓度为12液体盎司/加仑涂料的Colortrend 888 Lampblack。数据显示,粘度稳定效果与稳定剂的量成正比,增加ABLBA稳定剂聚合物的量会降低着色剂对涂料粘度的影响。
表9
Figure A200780020917D00222
以上公开在不脱离本发明的基本宗旨的情况下还可以以其它方式进行。因此,除了上述的记载,用于界定公开范围的参考资料将用于说明权利要求。虽然上述记载只是说明了公开的优选实施方式,应当指出的是,本领域技术人员在不脱离本发明的宗旨或公开范围的基础上可以进行各种改变和改进。

Claims (42)

1.一种水性乳胶涂料体系,其包括:
(a)基质涂料,
(b)至少一种缔合型增稠剂,
(c)着色剂化合物,
(d)干重至少为0.1%的嵌段共聚物ABLBA组分。
2.根据权利要求1所述的体系,其中ABLBA型聚合物包括:含有疏水基A的A组分;含有亲水聚合物B的B组分;以及含有连接基团的L组分。
3.根据权利要求1所述的体系,其中ABLBA型聚合物包括:含有选自烷基、芳基或烷芳基的部分的单体单元的A组分;含有聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物的B组分;选自一种或多种以下连接单元的L组分:二酐单元和二异氰酸酯单元。
4.根据权利要求3所述的体系,其中A组分包括一种或多种以下的物质:直链C10-C22醇或支链C12-C24醇或它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的体系,其中A组分包括一种或多种以下的物质:2-丁基-辛醇、2-己基-癸醇、2-辛基-十二醇、2-异庚基-7-甲基-十一醇、2-(2,4,4-三甲基丁基)-6,8,8-三甲基壬醇或它们的混合物。
6.根据权利要求3所述的体系,其中聚环氧乙烷聚合物具有25~100个环氧乙烷重复单元
7.根据权利要求3所述的体系,其中环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物总共具有25~75个重复单元以及最多10个环氧丙烷单元。
8.根据权利要求7所述的体系,其中环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物的数均分子量小于2500。
9.根据权利要求3所述的体系,其中连接单元含有二异氰酸酯连接单元。
10.根据权利要求9所述的体系,其中二异氰酸酯连接单元选自六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和4,4-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)。
11.根据权利要求3所述的体系,其中A组分包括2-己基-癸醇,B组分包括具有50个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷,L组分包括六亚甲基二异氰酸酯。
12.根据权利要求3所述的体系,其中树脂包括疏水性树脂或亲水性树脂。
13.根据权利要求12所述的体系,其中树脂包括一种或多种以下树脂:乙烯丙烯酸树脂、乙烯醋酸乙烯树脂、丙烯酸树脂和苯乙烯丙烯酸树脂。
14.根据权利要求12所述的体系,其中树脂的颗粒尺寸大于200nm。
15.根据权利要求14所述的体系,其中至少一种缔合型增稠剂包括低剪切缔合型增稠剂和高剪切缔合型增稠剂。
16.根据权利要求12所述的体系,其中树脂的颗粒尺寸小于200nm。
17.根据权利要求16所述的体系,其中至少一种缔合型增稠剂包括高剪缔合型增稠剂。
18.根据权利要求3所述的体系,其中体系中含有少于0.01wt%的第二聚合物,该第二聚合物含有至少一种数均分子量至少为1000的亲水基和一个疏水基。
19.一种配制水性乳胶涂料体系的方法,包括:
(a)将至少一种缔合型增稠剂和着色剂化合物添加到基质涂料中,
(d)进一步添加干重至少为0.1%的嵌段共聚物ABLBA组分。
20.根据权利要求19所述的方法,其中ABLBA型聚合物包括:含有疏水基A的A组分;含有亲水聚合物B的B组分;以及含有连接基团的L组分。
21.根据权利要求19所述的方法,其中ABLBA型聚合物包括:含有选自烷基、芳基和烷芳基的部分的单体单元的A组分;含有聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物的B组分;选自一种或多种以下连接单元的L组分:二酐单元和二异氰酸酯单元。22.根据权利要求21所述的方法,其中A组分包括一种或多种以下的物质:直链C10-C22的醇或支链C12-C24的醇或它们的混合物。
23.根据权利要求22所述的方法,其中A组分包括一种或多种以下的物质:2-丁基-辛醇、2-己基-癸醇、2-辛基-十二醇、2-异庚基-7-甲基-十一醇、2-(2,4,4-三甲基丁基)-6,8,8-三甲基壬醇或它们的混合物。
24.根据权利要求22所述的方法,其中聚环氧乙烷聚合物具有25~100个环氧乙烷重复单元
25.根据权利要求22所述的方法,其中环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物总共具有25~75个重复单元以及最多10个环氧丙烷重复单元。
26.根据权利要求25所述的方法,其中环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物的数均分子量小于2500。
27.根据权利要求22所述的方法,其中连接单元含有二异氰酸酯连接单元。
28.根据权利要求27所述的方法,其中二异氰酸酯连接单元由选自下组的化合物得到:六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和4,4-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)。
29.根据权利要求27所述的方法,其中A组分包括2-己基-癸醇,B组分包括具有50个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷,L组分包括六亚甲基二异氰酸酯。
30.根据权利要求22所述的方法,其中树脂包括疏水性树脂或亲水性树脂。
31.根据权利要求30所述的方法,其中树脂包括一种或多种以下树脂:乙烯丙烯酸树脂、乙烯醋酸乙烯树脂、丙烯酸树脂和苯乙烯丙烯酸树脂。
32.根据权利要求30所述的方法,其中树脂的颗粒尺寸大于200nm。
33.根据权利要求32所述的方法,其中至少一种缔合型增稠剂包括低剪切缔合型增稠剂和高剪切缔合型增稠剂。
34.根据权利要求30所述的方法,其中树脂的颗粒尺寸小于200nm。
35.根据权利要求34所述的方法,其中至少一种缔合型增稠剂包括高剪切缔合型增稠剂。
36.一种聚合化合物,其通过以下物质间的反应来制备:
a)含有选自烷基、芳基或烷芳基的部分的单体单元,
b)聚环氧乙烷聚合物或者环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物,
c)选自一种或多种以下连接单元的L组分:二酐单元和二异氰酸酯单元。
37.根据权利要求36所述的聚合化合物,其中A组分包括一种或多种以下的物质:直链C10-C22的醇或支链C12-C24的醇或它们的混合物。
38.根据权利要求37所述的聚合化合物,其中A组分包括一种或多种以下的物质:2-丁基-辛醇、2-己基-癸醇、2-辛基-十二醇、2-异庚基-7-甲基-十一醇、2-(2,4,4-三甲基丁基)-6,8,8-三甲基壬醇或它们的混合物。
39.根据权利要求36所述的聚合化合物,其中聚环氧乙烷聚合物具有25~100个环氧乙烷重复单元
40.根据权利要求36所述的聚合化合物,其中环氧聚乙烷-聚丙烷共聚物总共具有25~75个重复单元以及最多10个环氧丙烷重复单元。
41.根据权利要求36所述的聚合化合物,其中连接单元包括二异氰酸酯连接单元。
42.根据权利要求41所述的聚合化合物,其中二异氰酸酯连接单元为由选自如下的化合物得到:六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和4,4-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)。
43.根据权利要求36所述的聚合化合物,其中单体单元包括己基癸醇,聚环氧乙烷具有50个环氧乙烷单元,连接单元包括六亚甲基二异氰酸酯。
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