CN1014075B

CN1014075B - 香皂组合物

Info

Publication number: CN1014075B
Application number: CN87107745A
Authority: CN
Inventors: 艾内尔·索德
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1987-10-27
Publication date: 1991-09-25
Also published as: FI86556B; KR880005249A; EP0266124A3; AU8015987A; EP0266124A2; CN87107745A; PH23888A; FI86556C; DK563587D0; NZ222270A; AU609423B2; DK563587A; FI874700A; FI874700A0

Abstract

人用洗涤组合物，包括碱金属皂和非离子瓜耳胶-脂肪酸-碱金属氢氧化物络合物，显示提高了物理性能、泡沫特性和温和性。香皂包含碱金属皂和约0.5至8%重量非离子瓜耳胶，此瓜耳胶是以预先反应的络合物形式提供的。而此络合物是由以下方法制得：将1份重量瓜耳胶悬浮于约1份至12份重量熔融脂肪酸中，然后，按每份重量椰子脂酸应加约0.03至0.2份重量碱金属氢氧化物的添加量，使悬浮液与碱金属氢氧化物反应。

Description

本发明涉及用以清洗人体的洗涤组合物，诸如香皂，其组成包括：起泡沫的瓜耳胶-脂肪酸-碱金属氢氧化物络合物，以及温和的增强剂。

以肥皂（脂肪酸的碱金属盐）为基的香皂，通常都用以清洗人体。人们曾经建议将各种各样的添加剂加入香皂中，以便提高条皂的物理性能（硬度、耐磨率、耐水性）、香皂的使用性能（泡沫特性，如泡沫的体积和结构），并增强清洗时及清洗后条皂对皮肤的影响。

人们曾经采用数种方法来增强泡沫。举例来说，其一，人们根据已知的，由链长较短的脂肪酸（例如椰子脂酸）制得的皂类可比由链长较长的脂肪酸（如动物脂酸）制得的皂类产生更大量的泡沫的知识，在一般的香皂作业中，常将高达约50%的椰子脂酸加入动物脂酸原料中来制备肥皂。其二，人们还知道，如将高达约10%的诸如游离椰子脂酸之类的富脂剂加入皂料中，则可增进由香皂所产生的泡沫体积和厚度。然而，若其添加量过高，椰子脂酸皂对条皂的温和性有不利影响，同时，游离的椰子脂酸会使条皂产生不合乎需要的软化。另一方法是，基于椰子皂和脂肪酸都是较贵的商品;希望不用依靠较高含量的上述组分即可提高发泡力。

还发现，往香皂中添加聚合物对条皂的发泡性能有益，而且不会对条皂的其它性能造成有害的影响。在25℃时，这些聚合物应是可溶于水的，或者是至少有1%（重量）的聚合物，最好至少有5%（重量）的聚合物，可分散在水中。适用的聚合物为高分子量物质（例如，用光散射法测得的重量平均分子量一般约为20，000至5，000，000，以约为50，000 至4，000，000较好，最好为500，000至3，000，000），而且最好有增稠的性能，因而使该聚合物在20℃水中的1%的分散液，在10^-2/秒的剪切率下至少具有约为1帕·秒（10泊）的粘度。适用的聚合物是美容界所用的阳离子、非离子、两性及阴离子型聚合物。最好使用阳离子树脂和非离子树脂及其混合物，特别是阳离子树脂。聚合物含量约为0.01%至5%，最好约为0.1%至2%。（除非另有规定，本说明书中所有的百分比都是指重量百分比）。适用的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶，诸如由肯塔基州路易斯维尔市Hi-Tek聚合物公司销售的商品名为Jaquar C-17和JaguarC-15的羟基丙酰基三甲铵（hydroxyproxyltrimethylammonium）瓜耳胶。非离子聚合物包括瓜耳胶和羟基丙基瓜耳胶。

本发明涉及一种肥皂组合物（或香皂），其中包括约65%至90%重量的碱金属皂（以无水计）和约0.5%至8%重量的非离子瓜耳胶，此非离子瓜耳胶是由预先反应的非离子瓜耳胶-脂肪酸-碱金属氢氧化物络合物（下文称为“瓜耳胶-FA络合物”）提供的（即包含在络合物内）。瓜耳胶-FA络合物由以下方法制得：将1份重量的非离子瓜耳胶悬浮于约1份至12份重量的熔融（液化的）脂肪酸中，然后按每份重量的脂肪酸加入约0.03至0.2份重量的碱金属氢氧化物的添加量，使它们与碱金属氢氧化物反应。

与常用的由肥皂制得的香皂比较，或与含有非离子瓜耳胶或脂肪酸的香皂或两者兼有的香皂比较，当人们用其来清洗身体时，本发明的香皂表明它具有增强了的发泡性能，而且性质非常温和。例如，由本发明的香皂产生的泡沫体积稍大于单独由碱皂制得的条皂所产生的泡沫体积，且几乎与含有过量椰子脂酸皂的条皂所产生的泡沫体积相同。而且，本发明条皂的发泡速度显著地比单独由碱皂制得的条皂快得多，且几乎有含过量椰子脂酸皂的相似条皂的发泡速度那么大。由本发明制得的条皂，无论在泡沫体积还是发泡速度方面，都显著地大于含有过量瓜耳胶和氢氧化钠的类似条皂的类似性质。由本发明条皂产生的泡沫层比由含有椰子脂酸皂或只含有非离子瓜耳胶的条皂所产生的泡沫层多得多。此外，与未加添加剂的香皂相比，本发明的香皂表明它大大地提高了耐磨率，与含有椰子脂酸皂或只含有非离子瓜耳胶的条皂相比，则耐磨率略有提高。本发明条皂的擦拭层（即将条皂静置于水池中之后，遗留在香皂条上的一层软的水一皂层）小于单独由肥皂制得的条皂的擦拭层，明显地小于含有非离子瓜耳胶条皂的擦拭层，而且完全相当于含有过量椰子脂酸条皂的擦拭层（即同样低）。

肥皂组分

本发明组合物中的肥皂组分是一种碱金属（如，钠或钾）皂或是一些含有约8至24碳原子，最好约含10至20碳原子的脂肪酸皂的混合物。用来制造肥皂的脂肪酸可以从天然资源获得，例如，取自植物或动物的甘油酯（例如，棕榈油、椰子油、巴巴苏油、大豆油、蓖麻油、鲸油、鱼油、动物油、脂膏、猪油及其混合物），也可以采用合成方法制得（例如采用费-托法，使石油原料氧化的方法）。

碱金属皂可以直接由脂类和油类皂化制得，或可以由独立制作工艺制得的游离脂酸的中和制得。特别有用的是取自椰子油和动物脂的混合脂酸的钠盐和钾盐，即，动物脂和椰子的钠皂和钾皂。

这里所用的术语“动物脂”与脂酸混合物有关，这些脂酸混合物一般的碳链长度分布大约是，C₁₄2.5%，C₁₆29%，C₁₈23%，棕榈油酸2%，油酸41.5%，及亚油酸3%。（所列的头三个脂酸都是饱和的脂肪酸）。具有类似分布的别的混合物，例如从各种动物脂类和猪油获得的脂酸，也都包括在这术语“动物脂”内。还可以将动物脂硬化（即氢化），使其中部分或全部未饱和的脂酸部分转化成饱和的脂酸部分。

此处所用的术语“椰子油”和“椰子脂酸”（CNFA）是指一般的碳链长度分布大约为C₈8%，C₁₀7%，C₁₂48%，C₁₄17%，C₁₆9%，C₁₈2%，油酸7%及亚油酸2%的脂酸混合物。（头六个脂酸都是饱和的脂酸）。具有类似碳链长度分布的其他资源，例如棕榈仁油和巴巴苏仁油，都包括在术语椰子油和椰子脂酸内。

在本发明的组合物中，肥皂组分最好是钠皂或是钠皂和钾皂的混合物，而钾皂在此混合物中的含量不超过约25%（重量）。

在所述条皂中，还最好使总的肥皂组分包括a）具8至14碳原子的皂类混合物，约占肥皂组分的20-80%重量，及b）具约16至20碳原子的皂类，约占肥皂组分的20-80%重量。

可以利用动物脂和椰子脂酸的混合物，使动物脂与椰子脂酸的重量比在90∶10和50∶50之间变化，以便获得具上述较好的链长分布特性的皂类。特别优选的是，利用动物脂/椰子脂酸重量比为80∶20的动物脂和椰子脂酸的皂类混合物。

非离子瓜耳胶-FA络合物

本发明的香皂条的主要组分是称为“瓜耳胶-FA络合物”的预先反应的非离子瓜耳胶-脂酸-碱金属氢氧化物络合物。

瓜耳胶是一种天然物质，取自Cyamopsis tetragon olbus的粉状胚乳。最好，用于本发明的瓜耳胶是一种粒径约为150目的自由流动粉。适用的瓜耳胶为由Hi-Tek聚合物公司所销售的以Jaguar为商标的瓜耳胶（如，Jaguar A-40-F）。在下面的论述中，将特别提及瓜耳胶;也可用相当量的羟基丙基瓜耳胶来作为瓜耳胶和羟基丙基混合物。

瓜耳胶-FA络合物中所用的脂肪酸可以是任意一种碳链长度约为10至20碳原子的脂肪酸，也可以用混合的脂肪酸。最好，此脂肪酸是前述的椰子脂酸（CNFA）。CNFA的熔点一般约为30-35℃。可用由俄亥俄州辛辛那提市的The Procter & Gamble公司所售之CNFA。在下面的论述中，将用CNFA作为适用的脂肪酸的例子;也可以使用其他相当量的脂肪酸。

此外所用的碱金属氢氧化物，都是市面上常用的商品。虽然氢氧化钠是优选的碱，但也可用其他的碱，如氢氧化钾和用于美容组合物的胺类（如，三乙醇胺），以及碱类混合物。一般，碱金属氢氧化物是以50%至70%水溶液的形式加入络合物中的。下文将用氢氧化钠作为适用的碱的例子;也可以使用其他相当量的碱。

瓜耳胶-FA络合物包括一份重量的非离子瓜耳胶及约1至12份重量的椰子脂酸。混入络合物中的氢氧化钠的用量应为足以提供下文所述反应所需要的量。络合物中每份重量椰子脂酸一般约需0.03至0.2份重量氢氧化钠（100%组分）。络合物含有1份瓜耳胶和约1.5至3份的椰子脂酸较好，但最好含有1份瓜耳胶和2份椰子脂酸。而且，相应于每份椰子脂酸，络合物中最好含有约0.06份氢氧化钠。

为了制备络合物，可将椰子脂酸加热至其熔点或其熔点以上，使其处于熔融（液化）状态。CNFA的温度可适当地提高至其熔点之上，但一般认为并不是必需的。在搅拌下将适量的瓜耳胶加入熔融的CNFA中，以便形成瓜耳胶的CNFA悬浮液。然后，在搅拌下再将氢氧化钠溶液加入瓜耳胶-FA悬浮液中。

往悬浮液中添加氢氧化钠，会引致体系的温度升高。令人惊奇地发现，当将氢氧化钠加入悬浮液时，还同时引起悬浮液颜色和物理性能的明显变化。奶白色的瓜耳胶悬浮液渐渐转变成明显的绿色，体系的粘度明显地增大。在氢氧化钠的添加终点及瓜耳胶-椰子脂酸-氢氧化钠络合物形成完毕时，体系有豌豆汤般的颜色和稠度。

待氢氧化钠添加完毕，形成络合物（即，形成“预先反应的”瓜耳胶-椰子脂肪酸-氢氧化钠络合物）并将其冷却至室温之后，即可将此瓜耳胶-CNFA络合物用于本发明的香皂。

将瓜耳胶-FA络合物混入本发明的肥皂组分中（如下面所述），其量为使此组合物包括约0.5%至约8%的瓜耳胶，当将瓜耳胶加入组合物时，当然是指将其含在瓜耳胶-FA络合物内加入的。最好，此组合物中包括约2%至5%的瓜耳胶。

任选组分

本发明的香皂组合物可含有象在一般的香皂条中常用的一些任选组分。

一般来讲，本香皂含有约8%至20%水。

常用的抗菌剂可包括在本组合物中，其含量约可达0.5%至4%。适用于本发明的典型的抗菌剂为3，4-二溴水杨酰苯胺和3，4′，5-三溴水杨酰苯胺（tribromosalicyla-anilide）;4，4′-二氯-3-（三氟甲基）对称二苯脲;3，3，4′-三氯对称二苯脲及这些物质的混合物。

常用的非离子软化剂可包括在本发明组合物中，当作附加的润肤剂，其含量可高达约40%，最好约为1%至25%。例如，这些物质包括矿物油、熔点约为100°F至170°F的石蜡、山梨糖醇脂肪酸酯类（参见1976年10月26日颁发给Seiden的美国专利第3，988，255号，在此编入供参考）、羊毛脂及羊毛脂衍生物、诸如异丙基肉豆蔻酯和异丙基三甘油酯的酯类，如椰子油或氢化的动物脂。

在本发明的组合物中可加入椰子脂酸之类的游离脂酸，以改进由此组合物所产生的泡沫体积和质量。

常用的香料、染料和颜料，也可以混入本发明的组合物中，其含量可高达约5%。最好使用约0.5%至3%含量的香料及含量约为0.001%至0.5%的染料和颜料。

合成的洗涤剂也可以存在于本发明的组合物中。合成洗涤剂的类型最好是阴离子型或非离子型。阴离子合成洗涤剂的例子是一些有机物质硫化反应产物的盐类，如，分子式为R₂₄OSO₃M的烷基硫酸盐;分子式为R₂₄SO₃M的烷基磺酸盐;分子式为R₂₄（OC₂H₄）_xOSO₃M的烷基醚硫酸盐;化学式的烷基单甘油酯磺酸盐;及化学式为 R₂₄-

-SO₃M的烷基苯磺酸盐。在上述分子式中，R₂₄是碳原子为8至约24的直链或支链烷基;M是碱金属或铵离子;x是1至约为10的数字;Y是1至4的数字;而且，X选自氯、羟基和-SO₃M基团，在每一个分子中，至少有一个X是-SO₃M。非离子型合成洗涤剂以乙氧基化的脂肪醇（例如，1摩尔椰子脂肪醇与约为3至30摩尔的环氧乙烷的反应产物）和脂肪酸胺（如，椰子脂酸单乙醇酰胺和硬脂酸二乙醇酰胺）为例。虽然，在某些情况下可能需要往本发明组合物中混入合成洗涤剂，但本组合物可以不含合成洗涤剂。如果在本组合物中混有合成洗涤剂，则其一般的用量约为肥皂量的1%至300%重量。

诸如硬脂酸钙和硬脂酸镁等不溶的碱土金属皂，也可以混入本发明组合物中，其含量可高达约30%。这些物质对于一些有合成洗涤剂存在的香皂是特别有用的，它们可用来降低一般条皂所具有的较高的溶解性。这些碱土金属皂不包括在本说明书中所用的术语“肥皂”内。本文所用的“肥皂”是指碱金属皂。

条皂的制备

本发明的香皂可采用常规的方法制备。在搅拌机内，将瓜耳胶-FA络合物加入含有约10%至22%水份的条状碱性肥皂混合物中。任一任选的组分，例如香料、染料等，也可以加入搅拌机内。按照常规条件，在搅拌机内将混合物搅拌，并用常规方法进行研磨。然后将其挤压（模压）成圆料，以便切割和模冲成香皂。

下列实例仅仅是为了说明本发明，并无限制之意。

实例1

将78克瓜耳胶（Jaguar A-40-F）分散在156克CNFA中;然后往悬浮液中加入20克50%氢氧化钠水溶液，让它们反应，直至绿色的瓜耳胶-FA络合物形成为止。随之，将此络合物及下列物质加入常规的搅拌机中。

肥皂（钠;80%动物脂，20%椰子脂;15.2%水份） 3，400克

水 210

香料 43

Na₄EDTA（40%活性） 5

TiO₂8

1%FD & C（食品药物与化妆品条例）红＃4 10

柠檬酸（50%活性） 20

将混合物研磨四次，然后模压和模冲成常规形状和大小的香皂。所得香皂证实其具有提高了的上述物理性能，泡沫性能和温和性。

实例2

按实例1的方法制备香皂，但用下列物质和份量：

瓜耳胶 268克

CNFA 535

NaOH（70%水溶液） 50

肥皂（钠;80%动物脂，20%椰子脂;17.5%水份） 6，050

香料 74

Na₄EDTA（40%活性） 10

TiO₂13

1%FD & C 红＃4 17

柠檬酸（50%活性） 34

所得香皂显示其具有提高了的上述物理性能和泡沫性能，而且性质特别温和。

实例3

除了用羟基丙基瓜耳胶（如以商标Jaguar HP-8销售的商品）代替瓜耳胶外，重复实例1。得到相同的结果。

实例4

除了用如前所述的动物脂酸代替CNFA外，重复实例1。得到相同的结果。

除了上面谈到的香皂外，此瓜耳胶-FA络合物还改进了含有表面活性剂的其他人用洗涤制品的温和性质和效能。这些人用洗涤制品包括以合成洗涤剂为基的香皂;如液体肥皂、洗手剂、洗面剂、浴用泡沫剂、洗发剂之类的液体洗涤剂组合物等。对于含有表面活性剂和去污助洗剂的洗衣用条皂，此络合物同样有效用。在液态的洗涤剂组合物中，最好含有约0.1%至1.5%的非离子瓜耳胶。

实例5

按如下方法制备一种液态的人用洗涤剂：将下列原料在71℃温度下混合，制成第一混合物。

原料重量，克

水 46

椰子醚硫酸钠（3个环氧乙烷基团）;28% 177

丙二醇 30

甘油 20

Na₄EDTA 1

杀菌剂 3

椰子单乙醇酰胺 45

遮光剂和颜料 11

利用所述反应制备离子瓜耳胶-FA络合物：

原料重量，克

瓜耳胶（天然） 300

椰子脂酸 600

氢氧化钠 80

在室温中混合下列原料，制备第二混合物：

原料重量，克

水 91

椰子醚硫酸钠（3个环氧乙烷基团）;28% 354

月桂油3磺基琥珀酸钠;30% 125

丙二醇 59

非离子瓜耳胶-FA络合物 10

将第一和第二混合物混合。加入3克香料。成品与类似的不带非离子瓜耳胶-FA络合物的制品相比，显示其提高了温和性并改进了稳定性。

Claims

1、一种香皂，包含约65%至90%重量的碱金属皂(无水组分)和约0.5%至8%重量的非离子瓜耳胶，所述非离子瓜耳胶是由预先反应的非离子瓜耳胶络合物提供的，其中，所述络合物通过以下方法制得，即，将1份重量的瓜耳胶悬浮于约1份至12份重量的熔融C₁₀-C₂₀脂肪酸中，然后按每份重量脂肪酸应加约0.03至0.2份重量碱金属氢氧化物的添加量，使它们与碱金属氢氧化物反应。

2、如权利要求1的香皂，含有约2至5%非离子瓜耳胶，其中，所述络合物是由1份重量的非离子瓜耳胶悬浮于约1.5至3份重量的脂肪酸而制得的。

3、如权利要求1的香皂，其中所述碱金属皂包含碱金属动物脂皂和碱金属椰子皂的混合物。

4、如权利要求3的香皂，其中所述非离子瓜耳胶含量约为2至5%重量，所述络合物是由1份重量的非离子瓜耳胶悬浮于约1.5至3份重量脂肪酸而制得的。

5、如权利要求3的香皂，其中所述碱金属动物脂皂和碱金属椰子皂的混合物包含每份重量碱金属椰子皂加有约1份至9份重量的碱金属动物脂皂。

6、如权利要求5的香皂，其中所述非离子瓜耳胶含量约为2至5%重量，所述络合物是由1份重量的非离子瓜耳胶悬浮于约1.5至3份重量脂肪酸而制得的。

7、如权利要求6的香皂，其中按照每份重量脂肪酸应加约0.06份重量碱金属氢氧化物的添加量，使所述非离子瓜耳胶及脂肪酸与碱金属氢氧化物反应。

8、如权利要求1的香皂，其中所述碱金属皂包括碱金属动物脂皂碱金属椰子皂的混合物，其中所述碱金属皂混合物包括每份重量椰子加有4份重量动物脂皂;

其中所述预反应瓜耳胶络合物包含4%重量非离子瓜耳胶;

其中所述络合物是通过将1份重量的非离子瓜耳胶悬浮于约2份重量的熔融脂肪酸中，然后按每份重量脂肪酸应加0.06份重量碱金属氢氧化物的添加量，使它们与碱金属氢氧化物反应而得的。