发明内容:
本发明的主要目的是针对以上不足,通过不同作用机理杀螨剂的合理混配,提供一种具有增效作用,杀螨效果佳、安全、能降低使用成本的杀螨组合物。
本发明的目的是这样来实现的:
本发明杀螨组合物,由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 5.0-85%,
联苯菊酯 0.5-30%,
助剂 余量。
优选为:
三唑锡 5.0-60%,
联苯菊酯 2.0-10%,
助剂 余量。
三唑锡、联苯菊酯是本发明组合物中的活性成分,助剂采用常规的农药配方助剂,三唑锡(Azocyclotin)和联苯菊酯(bifenthrin),其结构式如下:
三唑锡(Azocyclotin)
1-(三环己基甲锡烷基)-1氢-1,2,4-三氮杂茂
联苯菊酯(bifenthrin)
2-甲基联苯基-3-基甲基-(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯
助剂包括除杀螨剂外的其它成分,包括作为惰性成分的填料或溶剂,包括作为表面活性剂的乳化剂、润湿剂、分散剂等,以及其它添加剂如抗结块剂、防冻剂、消泡剂、渗透剂、助溶剂、稳定剂、增粘剂、防腐剂等。
上述的杀虫、杀螨组合物可为:可湿性粉剂,或乳油,或水分散粒剂,或悬浮剂。
本发明的杀螨组合物的制备方法没有特殊的限制,采用本领域内技术人员公知的农药制备的一般方法混合配制成多种剂型:
A.可湿性粉剂(WP),是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外,还有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),润湿剂例如,烷基苯磺酸盐,烷基萘磺酸盐,烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐,烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪醇聚氧乙烯基醚,脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐,烷酰胺基牛磺酸盐,含量0.1-30%;分散剂如萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NNO、MF),木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等),聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA),PVA、CMC含量0.1-30%;还含有渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质,含量0.3-30%;还可以含有稳定剂、抑泡剂、防结块剂等其它助剂。
B.乳油(EC)是通过将有效成分溶在有机溶剂中,并添加其它助剂加工制成的一种均相透明的油状液体,它与水混合后能形成相对稳定的乳状液。用于本发明的溶剂可以是混和二甲苯、甲苯、C9芳烃溶剂、轻柴油芳烃、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲醇、乙醇、正戊烷、甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、异佛尔酮等之中的一种或多种,含量0.1-85%;用于本发明的乳化剂可以为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂及其组合物,如十二烷基苯磺酸钙(ABS-Ca),苯乙基酚聚氧乙烯醚(农乳600系列),烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700),烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚,蓖麻油聚氧乙烯基醚,壬基酚聚氧乙烯醚,苯乙稀苯酚甲醛树脂聚氧乙稀聚氧丙烯醚,脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠等之中的一种或多种物质,或商品化的混和型乳化剂如农乳2201等,含量0.1-30%;还可以添加如JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质作为渗透剂,含量0.1-10%。
C.悬浮剂(SC),是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。由活性成分、助剂(润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂)经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NNO、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种,含量0.1-12%;增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种,含量0.05-0.5%;pH调节剂和消泡剂可视情况适量添加。
D.水分散粒剂(WDG),是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。由活性成分,润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其助剂与载体,以及前体(造粒前的预制物)的配制方法基本类同于湿性粉剂和悬浮剂。
本发明描述的产物可以呈成品制剂的形式,即组合物中各物质已经混和。然而组合物的成分也可以单独提供制剂,使用前在桶(罐)中直接混和。本发明的浓缩物通常与水混和得到所需活性物质的浓度。
本发明杀螨组合物的优点和有益效果如下:
本发明较已有技术相比具有如下典型优点:
1有明显的增效作用。配方筛选试验结果表明,联苯菊酯、三唑锡按一定比例复配,对柑桔红蜘蛛有明显的增效作用。
2复配使用具有克服和延缓害虫抗药性发生发展的作用。
3防治柑桔红蜘蛛的田间药效试验结果证明,5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油2000倍、63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂12000倍、60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂10000倍处理的药后1天、10天、20天、30天防效均显著优于25%三唑锡可湿性粉剂1000倍处理和2.5%联苯菊酯乳油1000倍处理。
4 田间试验观察,未发现供试混配药剂对试验作物产生药害现象。
本发吸杀螨组合物在已有的杀虫杀螨剂进行复配,不但提高在螨类上防治效果,同时也扩大了杀螨谱,并降低使用成本,在农业生产上具有十分重要的意义。
具体实施方式:
实施例1:
本实施例1杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 50
联苯菊酯 10
M-9 7
NNO 1
ABS-Na 2
白炭黑 15
高岭土 补余。
本实施例1是采用公知的常规方法,将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。
实施例2:
本实施例2杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 40
联苯菊酯 20
拉开粉 3
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 10
噻酮 1
轻质碳酸钙 补余。
本实施例2是采用公知的常规方法,将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。
实施例3:
本实施例3杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 80
联苯菊酯 2
烷基磺酸钠 4
烷基硫酸钠 5
本质素磺酸钠 补余。
本实施例3是采用公知的常规方法,将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。
实施例4:
本实施例4杀螨组合由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 85
联苯菊酯 1
SOPA 9
MF 2
凹凸棒土 补余。
本实施例4是采用公知的常规方法,将各组分中应粉碎的组分粉碎后按比例混合而制成可湿性粉剂。
实施例5:
本实施例5杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 6
联苯菊酯 1
ABS-Ca 3.6
苯乙基酚聚氧乙烯醚 3.4
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 5.6
二氯甲烷 70
C9芳烃溶剂油 补余。
本实施例5是采用公知的常规方法,将有效成分溶解于溶剂中,再加入乳化剂等其它助剂,在搅拌下混和溶解而制成乳油。
实施例6:
本实施例6杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 5
联苯菊酯 0.5
ABS-Ca 3
蓖麻油聚氧乙烯基醚 3.2
壬基酚聚氧乙烯醚 3.6
异佛尔酮 20
环己酮 50
二甲苯 补余。
本实施例6是采用公知的常规方法,将有效成分溶解于溶剂中,再加入乳化剂等其它助剂,在搅拌下混和溶解而制成乳油。
实施例7:
本实施例7杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 8
联苯菊酯 4
壬基酚聚氯乙烯醚 3.2
ABS-Ca 5
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 2.8
有机硅增效剂 2
环己烷 10
二氯甲烷 55
二甲苯 补余。
本实施例7是采用公知的常规方法,将有效成分溶解于溶剂中,再加入乳化剂等其它助剂,在搅拌下混和溶解而制成乳油。
实施例8:
本实施例8杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 3
联苯菊酯 1
ABS-Ca 4.8
苯乙基酚聚氧乙烯醚 2.9
蓖麻油聚氧乙烯基醚 3.8
二氯甲烷 60
C9芳烃熔剂油 补余。
本实施例8是采用公知的常规方法将有效成分溶解于熔剂中,再加入乳化剂等其它助剂,在搅拌下混合熔解而制成乳油。
实施例9:
本实施例9杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 60
联苯菊酯 3
拉开粉 5
丙烯酸酯共聚物羧酸盐 9
高岭土 补余。
本实施例9是采用公知的常规方法,制成水分散粒剂。
实施例10:
本实施例10杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 30
联苯菊酯 30
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 8
烷基磺酸钠 7
木质素横酸钠 15
高岭土 补余。
本实施例10是采用公知的常规方法,制成水分散粒剂。
实施例11:
本实施例11杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 75
联苯菊酯 1.5
NNO 4
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 5
木质素磺酸钠 补余。
本实施例11是采用公知的常规方法,制成水分散粒剂。
实施例12:
本实施例12杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 45
联苯菊酯 3
烷基磺酸钠 4.5
烷基硫酸钠 5.5
高岭土 补余。
本实施例12是采用公知的常规方法,制成水分散粒剂。
实施例13:
本实施例13杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 48
联苯菊酯 0.8
木质素磺酸钙 2
NNO 7
XG 0.1
乙二醇 5
有机硅消泡剂 0.2
水 补余。
本实施例13是采用公知的常规方法,制成悬浮剂。
实施例14:
本实施例14杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 35
联苯菊酯 0.5
聚氧乙烯烷基醚 3.6
壬基酚聚氧乙烯醚 4.2
烷基苯磺酸钠 2.9
硅酸铝镁 0.15
丙二醇 5
水 补余。
本实施例14是采用公知的常规方法,制成悬浮剂。
实施例15:
本实施例15杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 40
联苯菊酯 0.5
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 3.5
烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐 2
乙二醇 5
XG 0.1
有机硅消泡剂 0.2
水 补余。
本实施例15是采用公知的常规方法,制成悬浮剂。
实施例16:
本实施例16杀螨组合物由下述重量百分比的组分组成:
三唑锡 30
联苯菊酯 2.5
NNO 6
MF 2
丙二醇 5
KG 0.1
有机硅消泡剂 0.2
水 补余。
本实施例10是采用公知的常规方法,制成悬浮剂。
上述各实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明,但不应将此理解为限制本发明的范围。
生物实例1:
联苯菊酯、三唑锡杀螨剂组合物配方筛选试验
一、供试药剂
A剂:1%联苯菊酯乳油
B剂:1%三唑锡乳油
AB1:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶2)
AB2:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶5)
AB3:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶10)
AB4:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶20)
AB5:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶40)
AB6:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶60)
AB7:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶80)
AB8:联苯菊酯·三唑锡(A∶B=1∶85)
其中A=联苯菊酯、B=三唑锡
二、供试昆虫及试验方法
a)供试昆虫:田间柑桔树上采集的红蜘蛛,在室内饲养3代后作为试虫。
2、试验方法:采用浸片法。每个处理重复三次,每个重复60头,药后5小时镜检结果,计算LC50和共毒系数。
三、结果与分析
联苯菊酯·三唑锡系列配比混剂对柑桔红蜘蛛室内毒力测定结果、LC50和共毒系数见表1、表2。
试验结果表明,联苯菊酯·三唑锡不同配比复配对相桔红蜘蛛均有一定的增效作用,其中AB2混剂的共毒系数最大(CTC=218),说明其增效作用最大。
表1、联苯菊酯·三唑锡对柑桔红蜘蛛室内毒力测定结果
供试药剂 |
浓度(ppm) |
供试虫数(头) |
死亡数(头) |
死亡率(%) |
CK |
-- |
180 |
1 |
0.56 |
A剂 |
0.5 |
180 |
21 |
11.17 |
1 |
180 |
49 |
26.82 |
2 |
180 |
93 |
51.40 |
4 |
180 |
128 |
70.95 |
8 |
180 |
159 |
88.27 |
B剂 |
1 |
180 |
15 |
8.33 |
1.25 |
180 |
37 |
20.56 |
2.5 |
180 |
82 |
45.56 |
5 |
180 |
117 |
65.00 |
10 |
180 |
150 |
83.33 |
AB1 |
1 |
180 |
40 |
21.79 |
1.25 |
180 |
75 |
41.34 |
2.5 |
180 |
100 |
55.31 |
5 |
180 |
140 |
77.65 |
10 |
180 |
175 |
97.21 |
AB2 |
1 |
180 |
33 |
17.88 |
1.25 |
180 |
58 |
31.84 |
2.5 |
180 |
100 |
55.31 |
5 |
180 |
135 |
74.86 |
10 |
180 |
164 |
91.06 |
AB3 |
1 |
180 |
32 |
17.78 |
1.25 |
180 |
57 |
31.67 |
2.5 |
180 |
97 |
53.89 |
5 |
180 |
139 |
77.22 |
10 |
180 |
167 |
92.78 |
AB4 |
1 |
180 |
57 |
31.67 |
1.25 |
180 |
83 |
46.11 |
2.5 |
180 |
134 |
74.44 |
5 |
180 |
159 |
88.33 |
10 |
180 |
177 |
98.33 |
AB5 |
1 |
180 |
53 |
29.44 |
1.25 |
180 |
80 |
44.44 |
2.5 |
180 |
132 |
73.33 |
5 |
180 |
155 |
86.11 |
10 |
180 |
176 |
97.78 |
AB6 |
1 |
180 |
45 |
25.00 |
1.25 |
180 |
71 |
39.44 |
2.5 |
180 |
122 |
67.78 |
5 |
180 |
153 |
85.00 |
10 |
180 |
171 |
95.00 |
AB7 |
1 |
180 |
35 |
19.44 |
1.25 |
180 |
56 |
31.11 |
2.5 |
180 |
115 |
63.89 |
5 |
180 |
142 |
78.89 |
10 |
180 |
172 |
95.56 |
AB8 |
1 |
180 |
33 |
17.88 |
1.25 |
180 |
56 |
30.73 |
2.5 |
180 |
94 |
51.96 |
5 |
180 |
136 |
75.42 |
10 |
180 |
170 |
94.41 |
表2、LC50和共毒系数
供试药剂 |
回归方程 |
LC50(ppm) |
共毒系数(CTC) |
A剂 |
Y=4.4210+2.2026x |
1.8317 |
- |
B剂 |
Y=3.8650+2.1815x |
3.3135 |
- |
AB1 |
Y=4.3432+2.2352x |
1.9672 |
133 |
AB2 |
Y=4.1701+2.1065x |
2.3131 |
126 |
AB3 |
Y=4.1800+2.2717x |
2.2960 |
135 |
AB4 |
Y=4.5958+2.4514x |
1.4618 |
218 |
AB5 |
Y=4.5536+2.3875x |
1.5381 |
213 |
AB6 |
Y=4.4397+2.3076x |
1.7521 |
189 |
AB7 |
Y=4.2299+2.4354x |
2.0713 |
157 |
AB8 |
Y=4.1564+2.3110x |
2.3175 |
141 |
生物实例2:
联苯菊酯·三唑锡不同剂型防治柑桔红蜘蛛田间药效试验
一、5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油组成:联苯菊酯和三唑锡的比例为1∶10
联苯菊酯: 0.5%
三唑锡: 5%
63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂:联苯菊酯和三唑锡的比例为3∶60
联苯菊酯: 3%
三唑锡: 60%
60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂:联苯菊酯和三唑锡的比例为10∶50
联苯菊酯: 10%
三唑锡: 50%
二、试验地点:四川省绵阳市农科区活观音村柑桔园
三、试验地及天气情况:试验地选在柑桔红蜘蛛发生严重的5年甜橙园进行。试验后1-7天天气晴朗,试验期间最高气温36℃,最低气温18℃,降雨总天数为11天,总降雨量248.7mm。
四、试验材料
1、防治对象:柑桔红蜘蛛(panonychus citri(McGregor))
2、试验作物:甜橙
3、供试药剂
本发明产品
5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油
63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂
60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂
2.5%联苯菊酯乳油(公司产品)
25%三唑锡可湿性粉剂(公司产品)
五、试验方法
1、处理项目
(1)5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油 2000倍
(2)63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂 12000倍
(3)60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂 10000倍
(4)2.5%联苯菊酯乳油 1000倍
(5)25%三唑锡可湿性粉剂 1000倍
(6)空白对照 喷清水
2、小区设置:每小区定三棵树,四次重复,共24个小区。小区按随机区组排列,各小区树种、树龄、长势及肥水管理等条件基本一致。
3、施药时间和方法:于柑桔红蜘蛛发生高峰期(6月27日)施药一次。用手动亚缩喷雾器均匀喷雾,以喷湿叶片为度。
4、调查时间和方法:于施药前和施药后1天、10天、20天和30天各调查一次。方法是每棵树在四个方位随机摘取20片叶,每小区摘取240片叶,记录叶片上的活螨数量,计算螨口减退率和防效,并用“DMRT”法作差异显著性分析。
六、试验结果
5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油2000倍、63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂12000倍、60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂10000倍处理,施药后1天对柑桔红蜘蛛的防效分别为95.97%、96.87%和97.25%,施药后10天的防效分别为92.80%、93.0%和93.5%,施药后20天的防效分别为84.78%、85.55%和85.72 %,施药后30天的防效分别为79.87%、80.07%和80.66%;对照药剂2.5%联苯菊酯乳油1000倍处理四次调查防效分别为94.51%、91.64%、82.38%和72.53%;25%三唑锡可湿性粉剂1000倍处理四次调查防效分别为79.92%、75.85%、68.10%和60.24%。方差分析表明,药后1天、20天、30天调查,5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油2000倍、63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂12000倍、60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂10000倍处理与对照药剂2.5%联苯菊酯乳油1000倍处理在0.05水平上差异显著;药后10天调查,60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂10000倍处理与与对照药剂2.5%联苯菊酯乳油1000倍处理在0.05水平上差异显著。5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油2000倍、63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂12000倍、60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂10000倍处理防效显著或极显著高于25%三唑锡可湿性粉剂1000倍处理(详见表3)。据试验观察,未发现供试药剂对试验作物产生要害现象。
表3 联苯菊酯·三唑锡系列混剂防治柑桔红蜘蛛药效试验统计表
处理 |
防效(%) |
药后1天 |
药后10天 |
药后20天 |
药后30天 |
5.5%联苯菊酯·三唑锡乳油2000倍 |
95.97Aab |
92.80ABa |
84.78Aa |
79.87 Aa |
63%联苯菊酯·三唑锡水分散粒剂12000倍 |
96.87Aa |
93.00ABa |
85.55Aa |
80.07 Aa |
60%联苯菊酯·三唑锡可湿性粉剂10000倍 |
97.25Aa |
93.50Aa |
85.72Aa |
80.66 Aa |
2.5%联苯菊酯乳油1000倍 |
94.51Bb |
91.64Ba |
82.38Bb |
72.53 Bb |
25%三唑锡可湿性粉剂1000倍 |
79.92Cc |
75.8 Cb |
68.10Cc |
60.24 Cc |
空白对照(清水) |
- |
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