CN101160146A - 银涂料和制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开含有硫酸银的银组合物和在基底上涂布这种组合物的方法。

Description

银涂料和制造方法
相关申请的交叉参考
本申请是在2005年4月14日提交的美国专利申请Serial No.11/105,954的部分连续申请，在此引入该申请的全部内容作为参考。
背景
尽管伤口能够在潮湿环境中更有效地愈合，但是细菌感染的危险性增加。使用抗生素处理细菌感染可能产生细菌耐性。已知的是银化合物能够在表面产生抗菌作用，从而发展成细菌耐性的可能性最小。当表面与潮湿环境如伤口基层接触是时，银离子从该表面持续释放，从而将银输送到表面。
银组合物，如硝酸银和银磺胺嘧啶，是各种应用中的有效抗菌剂。然而，它们通过对于光不稳定，会在与接触的皮肤上留下污迹，并且如果是硝酸银，那么会在水性环境中快速缺失。使用银盐作为抗菌剂包括使用稳定剂以增强光稳定性，如以下文献中记载的那些：美国专利No.2,791,518(Stokes等人)(使用氨水、硝酸银和硝酸钡的第一溶液；以及氯化钠和硫酸钠的第二溶液)；以及美国专利No.6,669,981(Parsons等人)(在水/有机溶剂中的银盐，然后一种或多种稳定剂(例如，铵盐、硫代硫酸盐、氯化物和/或过氧化物))。
概述
本发明涉及一种在基底上涂布硫酸银的方法。所述涂布的硫酸银组合物在易获得的保存条件下是颜色稳定的，而无需加入稳定剂。
在一个方面中，本发明提供一种制造抗菌制品的方法。所述方法包括制备含有硫酸银的组合物，条件是稳定剂在所述组合物中的含量小于100ppm；在基底上涂布所述硫酸银组合物；以及在使所述硫酸银组合物形成初始颜色的温度下干燥所述涂布的基底；其中所述干燥的硫酸银组合物是颜色稳定的。
在另一个方面中，提供一种抗菌医用制品。所述制品包括涂布在基底上的硫酸银组合物，其中稳定剂在所述抗菌制品中的含量小于1000ppm，和其中所述涂布的硫酸银组合物是颜色稳定的。
在另一个方面中，提供一种制造抗菌制品的方法，包括：制备硫酸银和水的组合物；在基底上涂布所述硫酸银组合物；在使所述硫酸银组合物形成初始颜色的温度下干燥所述涂布的基底；以及在相对湿度不超过50％下保持所述干燥的硫酸银组合物；其中所述抗菌制品是颜色稳定的。
在另一个方面中，提供一种制造抗菌制品的方法，包括：制备含有硫酸银的组合物；在基底上涂布所述硫酸银组合物；以及在使所述硫酸银组合物形成初始颜色的温度下干燥所述涂布的基底；其中所述干燥的硫酸银组合物是颜色稳定的；以及其中稳定剂在所述抗菌制品中的含量小于1000ppm。
在另一个方面中，银化合物可被涂布在基底上，如非织造纱布、织造纱布、薄膜和水状胶体。
在本说明书中，″颜色稳定的″是指与基底上未曝光(例如，荧光，自然光，UV)的相同涂布的组合物相比，涂布在基底上的干燥的硫酸银组合物的颜色在颜色和/或颜色均匀性方面随时间变化(优选至少4小时，更优选至少8小时，再更优选至少48小时，再更优选至少1周)对人眼没有表现出明显变化。优选地，″颜色稳定的″是指与基底上未曝光(例如，荧光，自然光，UV)的相同涂布的组合物相比，涂布在基底上的干燥的硫酸银组合物的颜色随时间变化(优选至少4小时，更优选至少8小时，再更优选至少48小时，再更优选至少1周)对人眼没有表现出可感知的变化。
可以使用多种等级以多种方式评价颜色变化。例如，可以在荧光灯下目测评价颜色变化。将样品与颜色标准相比，基于目视比较评等级。在这种等级中，0、1和2分类为″发白的″，包括白色至乳白，3～5分类为″发黄的″，包括亮黄色至金黄色，6～10分类为锈色至深棕色。颜色变化是通过用初始等级减去处理后的等级所得到的等级差。正的等级代表外观变黑，负的等级代表外观变亮。颜色变化为1或更小是可接受的，只要颜色基本上是均匀的。如果颜色是不均匀的，即使颜色变化0.5也被认为是″明显的″，并且是不可接受的变化。
还可以使用色度计如Minolta Chroma Meter(CR-300，KonicaMinolta Photo Imaging U.S.A.，Inc.，Mahwah，NJ制造)，使用三色值测量颜色变化。在该标度上，″Y″值的颜色变化为15％或更小是可接受的，只要颜色基本上是均匀的。如果颜色是不均匀的，即使″Y″值的颜色变化5％也被认为是″明显的″，并且是不可接受的变化。
还可以使用色度计根据ASTM D2244测量颜色变化。可以测定得到的CIELAB色差(DE*)，即曝光所示时间后的样品和未曝光的样品之间的差值。仅为参考起见，DE*或颜色变化约2个单位恰好可用肉眼检测到，而DE*为20或更大代表大量或″明显的″和不可接受的颜色变化。
″室温″指平均室温，通常23℃+/-2℃。
″相对湿度″是在给定温度下大气中存在的水蒸汽的量与使大气饱和的量之比。
本发明中，″一种(a)″、″一种(an)″、″这种(the)″、″至少一种″及″一种或多种″可互换使用。本发明中端点的数值范围包括此范围内的所有数值(例如，1～5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等)。
术语″包括″和其变型出现在说明书和权利要求书中时不具有限制性含义。
术语″优选的″和″优选地″指在某些情况下可以提供某些优点的本发明实施方案。然而，其他实施方案在相同或其他情况下也可能是优选的。此外，描述一种或多种优选的实施方案不意味着其他实施方案没有用处，也不意味着将其他实施方案从本发明的范围内排除。
本发明的上面概述不意图说明本发明每个公开的实施方案或每个实施方式。下面的说明书更特别地阐明了这些示例性实施方案。发明示例性实施方案详细说明
本发明提供一种涂布硫酸银的方法，包括在水性基组合物中溶解硫酸银，在基底上涂布组合物，和干燥涂布的基底。用硫酸银涂布的基底对光(例如，可见光，UV)和热保持稳定，而无需加入传统的稳定剂，如氨水、铵盐(例如，乙酸铵、硫酸铵和碳酸铵)、硫代硫酸盐、金属的水不溶性盐(例如，卤化物，如氯化物)、过氧化物、三硅酸镁和/或聚合物。优选地，按硫酸银组合物总重计，用作稳定剂的任何成分含量为小于100ppm，更优选小于50ppm，最优选小于20ppm。可选择地，按抗菌制品(包括涂布在基底上的干燥的硫酸银组合物)总重计，用作稳定剂的任何成分含量为小于1000ppm，更优选小于500ppm，最优选小于100ppm。
含有硫酸银溶液的生成溶液可涂布在基底上，优选是吸收性基底，但也可以使用非吸收性基底。干燥涂布的基底以除去挥发性成分，如水和有机溶剂(例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮或与水混溶的其他有机溶剂)。干燥可以在室温下或通过加热涂布的基底来进行。热量可以加快干燥过程。在优选的实施方案中，当用作基底时，在低于190℃，更优选低于170℃，再更优选低于140℃的温度下干燥涂布的基底，以最小化银化合物的分解，同时防止用作基底的纤维素材料的氧化。
此外，当在低温、优选小于140℃、更优选小于100℃和最优选小于70℃下干燥基底上的硫酸银组合物时，可氧化的基底(如棉)的抗张强度最大。
一旦干燥，基底保持被硫酸银涂布。涂布的组合物通常含有大量的硫酸银。可以存在低水平的银金属，按组合物中的银成分总重计其量优选小于20wt％，更优选小于10wt％。在一些实施方案中，原料和干燥温度的选择获得涂层，没有残渣，基本上仅有硫酸银保持在基底上，并且经干燥从基底上除去银溶液的所有其他成分。
在涂布时，硫酸银溶液穿透并浸透基底的内部。例如，当使用纱布时，银溶液浸透纱布的纤维。
基底上的硫酸银浓度是溶液中的硫酸银量、涂布到基底的单位面积上的溶液总量和干燥温度的函数。基底上的硫酸银浓度通常小于30mg/cm2，在某些实施方案中小于5mg/cm2。在优选的实施方案中，基底上的硫酸银浓度为0.001mg/cm2～5mg/cm2，在某些实施方案中为0.001mg/cm2～1mg/cm2。
基底可以是由天然或合成化合物制成的织造或非织造材料。基底可以是多孔或非多孔的薄膜。例如，它可以是编织的织物、泡沫或水状胶体。
可以使用纤维素材料，如多聚糖或改性的多聚糖，再生的纤维素(如人造纤维)，纸，棉，以商品名TENCEL得到的材料，羧基甲基纤维素。此外，可以使用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基醇、聚乙烯基醚、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、胶原质、凝胶。还可以使用非吸收性基底，包括但不限于尼龙、聚酯、聚乙烯和聚丙烯。
基底用的其他适合的材料包括聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚甲醛、聚氯乙烯、聚碳酸酯、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-丁烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯弹性体和其组合。后面公开其他基底材料。在基底中可以包括各种材料组合。在某些实施方案中，基底包括选自纤维素材料、尼龙、聚酯纤维和其组合的材料。在某些实施方案中，基底包括纤维素材料。在某些实施方案中，纤维素基底包括棉。
所述方法提供了用于在基底上涂布的硫酸银溶液，而没有使用酸。酸的存在会使纤维素材料水解。所述方法的这一方面允许涂布涂层，而不会弱化纤维素基底。优选地，涂布溶液的pH为至少4，更优选至少5。优选地，涂布溶液的pH为不大于9。
高温也会加速银盐对纤维素的氧化，造成基底上的硫酸银组合物的抗张强度降低和颜色变化的效果。纤维素材料如棉的颜色变化可能是由于在纤维素基底氧化的同时银盐还原成银金属的原因。氧化的棉具有较低的抗张强度。
如果将硫酸银涂布在纤维素基底或其他易氧化的基底(例如，硝酸银可氧化的基底)上，制品将发生与干燥装置如炉中的干燥温度和时间成比例地颜色变化。通常，当用硫酸银组合物涂布的基底在低于约100℃下干燥15分钟时，没有观察到颜色变化。例如，当湿润的棉在大于约100℃的炉温度下干燥时，棉基底与炉温度成比例地变暗，变黄，然后变棕，再变成深棕色。
如果用硫酸银涂料溶液涂布不易氧化的合成基底如聚酯并干燥，那么即使在高于100℃的温度下干燥时，聚酯仍保持白色。
经涂布的银组合物优选是颜色稳定的(即，对本说明书中定义的光稳定)。此外，优选地，组合物对下面中的至少一种也是稳定的：热和/或湿汽。不管基底选择如何，涂布的硫酸银组合物均是颜色稳定的。在特定温度下干燥后，硫酸银溶液形成的初始颜色将得以保持，随时间没有显著变化(优选至少4小时，更优选至少8小时，再更优选至少48小时，再更优选至少1周)，不论是否暴露于光中。
涂布的硫酸银组合物的颜色稳定性提供了多个优点。颜色稳定性为终端用户提供了一种指标：产品是一致的高质量。此外，颜色稳定性表明，基底上的银形式没有显著变化，这表明其性能(即，释银性，抗菌活性)随时间基本上恒定(优选至少4小时，更优选至少8小时，再更优选至少48小时，再更优选至少1周)。
这种组合物可用于医用制品中，尤其是伤口敷料和伤口包扎材料，但是使用硫酸银组合物可以涂布其他各种产品。
当室温下的相对湿度保持在50％或更低；更优选30％或更低；和最优选20％或更低时，硫酸银涂布的基底的稳定性被延长和/或增强。对于通过方法得到的硫酸银涂布的基底而言，相对湿度可以降低到30％，优选降低到20％，或更低，所述方法包括：1)将涂布的基底置于相对湿度30％或更低，优选20％或更低的环境中，然后在相同环境中包装产品；2)在炉中干燥网孔，然后立即包装网孔；以及3)在包装内加入干燥剂。优选地，为在干燥的硫酸银组合物中保持低相对湿度，制品应被包装在低湿蒸汽传输速率(MVTR)的包装中，如具有PET/铝箔/LLDPE材料结构的Techni-Pouch包装(Technipaq，Inc.，CrystalLake，IL)。低相对湿度增大了硫酸银处理的棉的热稳定性。
部分地基于银化合物(包括硫酸银)的溶解度和固有的解离平衡常数，它们随时间变化可持续释放银离子。硫酸银组合物可以含有不同量的其他银盐，包括不是颜色稳定的那些，只要当在基底上涂布时，组合物保持颜色稳定的。除了硫酸银之外，可以在基底上涂布的其他银化合物包括氧化银、乙酸银、硝酸银、柠檬酸银、氯化银、乳酸银、磷酸银、硬脂酸银、硫氰酸银、糖精银、邻氨基苯甲酸银和碳酸银。优选地，按涂布在基底上的硫酸银组合物中的银成分总重计(wt％)，除了硫酸银之外的银化合物量小于20wt％，更优选小于10wt％。银金属也可以存在于基底上。
当含有硫酸银与具有有限的颜色稳定性的其他银盐时，硫酸银涂布的基底保持稳定。优选地，按涂布在基底上的硫酸银组合物中的银成分总重计(wt％)，硫酸银的量为至少60wt％，更优选至少75wt％，最优选至少90wt％。
可以根据各种涂布方法使用所述的银溶液制备制品。当涂布多孔基底时，所用的方法通常允许涂布纱线、细丝或薄膜，如穿孔或微孔薄膜，同时大多数孔不会被组合物阻塞。取决于所用支撑体的结构，所用的溶液量可以在很大范围内变化。
通过混合硫酸银和蒸馏水制备硫酸银涂料溶液。硫酸银涂料溶液的浓度范围达到在室温下的水溶解度约0.6％。任选地，通过在热水中溶解硫酸银可以获得较高的硫酸银浓度。任选地，可以加入其他形式的硫酸盐，如硫酸钠。
所述方法可作为连续过程实现，可以在一个步骤中完成，或使用一种涂布溶液完成。所述涂布涂料的方法不需要高温，并可以在小于70℃的温度下涂布。涂布溶液的pH可以保持在低于9，优选小于7，以最小化对基底的不利作用。涂布溶液的pH可以保持在高于4。
根据这种方法的变形，基底可以通过银组合物浴。然后干燥用硫酸银组合物覆盖的基底，例如在足以蒸发溶液成分的温度下在干燥炉中干燥。温度优选小于190℃，更优选小于170℃，最优选小于140℃。
可以使用已知的涂布技术将硫酸银溶液涂布到载体网或背衬(下面说明)上，涂布技术例如凹版涂布、帘涂、口模涂布、刮涂、辊涂或喷涂。优选的涂布方法是凹版涂布。
医用制品
本发明的银组合物可用于各种产品中，但是它们优选用于医用制品中。这种医用制品可以是伤口敷料、伤口包扎材料或者直接涂布到伤口上或接触伤口的其他材料。其他可能产品包括衣物、被褥、面膜、抹布、鞋衬、尿布和医用材料，如毯子、手术帘和睡衣。
银组合物可涂布在各种背衬(即，支撑基底)上。背衬或支撑基底可以是多孔或非多孔的。例如，本发明的组合物可涂布在支撑基底上或将其浸透。
适合的材料优选是柔性的，可以是织物，非织造或织造聚合网，聚合物薄膜，水状胶体，泡沫，金属箔，纸，和/或其组合。具体而言，棉纱布适用于本发明的银组合物。对于某些实施方案而言，需要使用可渗透的(例如，针对湿蒸汽)，开孔的基底(即，平纹织物)。对于某些实施方案而言，基底可以是水状胶体，如亲水性聚合物，或含有亲水性粒子的疏水性聚合物基质，如记载在美国专利申请公开No.2004/0180093和2005/0124724中。
基底(即，背衬)优选是多孔的，从而允许伤口流体、湿蒸汽和空气通过。在某些实施方案中，基底对液体基本上是密闭的，尤其是伤口分泌物。在某些实施方案中，基底能够吸收液体，尤其是伤口分泌物。在某些实施方案中，基底是一种带孔的可透过液体的基底。
适合的多孔基底包括编织品，织造品(例如，粗滤布和纱布)，非织物(包括纺粘的非织物)，和BMF(吹制微纤维)，挤压的多孔片，和带孔片。多孔基底中具有足够尺寸和足够数量的孔(即，开口)，从而提高透气性。对于某些实施方案而言，多孔基底每平方厘米具有至少1个孔。对于某些实施方案而言，多孔基底每平方厘米具有不大于225个孔。对于某些实施方案而言，孔的平均孔径(即，孔的最大尺寸)为至少0.1毫米(mm)。对于某些实施方案而言，孔的平均孔径(即，孔的最大尺寸)为不大于0.5cm。
对于某些实施方案而言，多孔基底的基重为至少5克/m2。对于某些实施方案而言，多孔基底的基重为不大于1000克/m2，在一些实施方案中不大于200克/m2。
多孔基底(即，背衬)优选是柔性的，并耐撕裂。对于某些实施方案而言，多孔基底的厚度为至少0.0125mm。对于某些实施方案而言，多孔基底的厚度为不大于15mm，对于某些实施方案而言，不大于3mm。
背衬或支撑基底的材料包括各种材料，包括纸、天然或合成纤维、由下述材料制成的细丝或纱线，如棉、人造纤维、羊毛、大麻、黄麻、尼龙、聚酯、聚乙酸酯、聚丙烯酸类、藻酸酯、乙烯-丙烯-二烯橡胶、天然橡胶、聚酯、聚异丁烯、聚烯烃(例如，聚丙烯、聚乙烯、乙烯丙烯共聚物和乙烯丁烯共聚物)、聚氨酯(包括聚氨酯泡沫)、乙烯基类，包括聚氯乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚苯乙烯、纤维玻璃、陶瓷纤维和/或其组合。
背衬也可以具有延伸剥离性能。延伸剥离性能是指粘合制品的一种性能，其特征在于，当从一个表面拉制品时，制品与表面分开，但没有留下明显可见的残渣。例如，薄膜背衬可以从高延伸性和高弹性的组合物形成，其包括弹性和热塑性的A-B-A嵌段共聚物，具有低橡胶模量，长度方向延伸至少200％时断裂，和50％橡胶模量不高于2,000磅/平方英寸(13.8兆帕(MPa))。这种背衬公开在美国专利4,024,312(Korpman)中。可选择地，背衬可以具有高度延伸性，并且基本上不可恢复，如美国专利5,516,581(Kreckel等人)所述的那些。
在某些实施方案中，本发明的涂布的基底是非粘性的，但是应该理解，粘合剂(例如，压敏粘合剂)可以加到用溶液涂布的制品中。本发明中，当本发明的银组合物涂布在基底上时，其不与伤口组织明显粘合，这使得在除去时，它们不会引起疼痛和/或损害伤口组织，并且从钢上剥离时180°剥离强度小于1N/cm，这公开在美国专利申请公开No.2005/0123590中。
在某些实施方案中，用银组合物涂布的基底其一侧或两侧可被渗透性非粘性外层覆盖，从而降低与伤口的粘合或粘附。非粘性层可以与基底粘合，如通过涂布或层压。可选择地，涂布的基底可被密封在非粘性层内，如封套。非粘性层可由非粘性织造物或非织物如尼龙或棉纱布上的全氟化材料涂层制成。非粘性层可防止材料与密封的银涂布的基底粘附。同时，非粘性层不会对从涂布的基底上持续释放银有不利影响。
在另一个实施方案中，背衬或支撑基底可由非粘性材料制成。例如，非粘性亲水性聚合物可用作背衬或支撑材料，或涂布在可渗透的多孔基底上，它们公开在美国专利公开No.2004/0180093、2005/0123590和2005/0124724中。
在需要时，可以用两层保护性薄膜(例如，聚酯薄膜)覆盖涂布的基底。任选地，薄膜可包括不粘处理，并可有利于从包扎中提取和处理制品。在需要时，涂布的基底可被切割成单个敷布，敷布的大小要适用，包装在密封的小袋中，并消毒。
医用制品中所用的压敏粘合剂可用在本发明的制品中。即，压敏粘合剂材料可被涂布到本发明的制品上，例如，环绕其外周，从而使制品与皮肤粘合。
实施例
下面的实施例进一步阐明了本发明的目的和优点，但是实施例中所用的特定材料和其量以及其他条件和细节，不应该被解释成限制本发明。除非另有所指，所有的份数和百分比都是按重量计的，所有的水都是蒸馏水，所有的分子量都是重均分子量。
成分表
    材料/商品名   说明     来源/地址
    Ag2SO4   硫酸银FW311.80     Aldrich，Milwaukee，WI
    AgAc   醋酸银FW166.91     Matheson，Coleman and Bell，Norwood，Ohio
    AgLac   乳酸银FW196.94     Aldrich，Milwaukee，WI
    COTTOASE   100％棉，水刺的，非织造(＜20ppm氯化物)，50gsm     Unitika，Japan
    SONTARA810   非织造水刺的PET，45gsm     Dupont，Wilmington，DE
    Spuntech   非织造水刺的100％棉(700ppm氯离子)，50gsm     Spuntech，Israel
    Na2SO4   硫酸钠     Aldrich，Milwaukee，WI
    AgNO3   硝酸银     Aldrich，Milwaukee，WI
    COLORPHAST   pH试纸     EMD Chemicals，Gibbstown，N.J.
    TENCEL   非织造的100％TENCEL纤维，SX-152，白色，65gsm，24目，(小于40ppm氯化物)     Green Bay Nonwovens，Inc.，Green Bay，WI
    TENCEL/PET   非织造70/30TENCEL/聚酯，24目带孔水刺的(GradeSX-524，38gsm，白色)     Green Bay Nonwovens，Inc.，Green Bay，WI
实施例1
通过将0.867克(g或gm)硫酸银和200g蒸馏水置于玻璃瓶中，盖住瓶子，在滚筒上于室温下混合过夜，制备硫酸银涂料溶液。使用pH试纸测得溶液的pH为5.1。通过用吸液管转移得到的硫酸银(3000微克(μg)Ag/g)溶液，以使聚苯乙烯皿上的100％棉水刺的非织造网(COTTOASE，含有小于20ppm氯化物)饱和，将该溶液涂布在网上。在重量0.65g的一块4英寸×5英寸(10.19cm×12.7cm)网上，用5.5g溶液处理非织造网。大约1克涂布溶液从网上滴下，然后将网悬浮在炉中进行干燥。在炉中，一些额外的溶液从网上滴下(估计1g)。通过在66℃下加热15分钟，在通风炉(Memmert Universal Oven，从Wisconsin Oven Company，East Troy，WI得到)中干燥涂布的网。得到的实施例1是白色外观的材料。经曝光的颜色和颜色变化示于表1。
比较例A和B
按实施例1的过程，制备乙酸银(3000μg Ag/g)溶液，涂布在100％棉水刺的非织造网(COTTOASE)上并干燥，得到比较例A。使用pH试纸测得乙酸银溶液的pH为5.2。经曝光的颜色和颜色变化示于表1。按实施例1的过程，制备乳酸银(3000μg Ag/g)溶液，涂布在100％棉水刺的非织造网(COTTOASE)上并干燥，得到比较例B。使用pH试纸测得乳酸银溶液的pH为5.3。经曝光的颜色和颜色变化示于表1。将实施例1和比较例A和B的样品置于20％恒湿室中，也置于50％恒湿室中，二种情况均为23℃，并用荧光灯曝光。目视观察曝光前后的颜色，结果示于表1。
表1.在棉上涂布的银盐的稳定性
  实施例   银盐   初始颜色   在荧光灯下20％RH一周后的颜色   在荧光灯下50％RH一周后的颜色
  1   硫酸银   白色   白色   白色
  比较例A   醋酸银   白色   灰白色   棕色
  比较例B   乳酸银   白色   棕色   棕色
实施例2
通过用异丙醇涂布处理非织造水刺的PET(Dupont SONTARA8010；45克/m2(gsm))。通过用蒸馏水洗涤除去异丙醇，用硫酸银溶液涂布得到的PET非织造物。按实施例1制备硫酸银溶液，除了溶解足量的Ag2SO4，得到0.6wt％Ag2SO4溶液，样品在180℃下干燥20分钟。得到的硫酸银处理的PET是白色的，在室温和20％RH或50％RH中室内荧光灯2周后没有颜色变化。
实施例3
用按实施例2制备的硫酸银(0.6wt％Ag2SO4)溶液涂布非织造水刺的100％棉(Spuntech制造，含有700ppm氯离子)，并在60℃下干燥15分钟。最初，材料是白色的。在50％RH中室内荧光灯下4天后变黑。
实施例4
按实施例1制备实施例4，除了在140℃下干燥约15分钟。
实施例5
按实施例1制备实施例5，除了使用硫酸银/硫酸钠涂布溶液(3000μg Ag/g)。按实施例1制备涂布溶液，其中将0.34g Na2SO4加到涂布溶液中。使用pH试纸测得溶液的pH为5.3。涂布棉非织造物(COTTOASE)，并在140℃下干燥约15分钟。
将实施例4和实施例5的干燥的样品置于带有湿纸巾的瓶中(100％RH)，其他样品在给定湿度(20％RH或50％RH)下平衡，然后在低MVTR热密封性箔包装中包装，评价水对颜色稳定性的影响。通过将1周老化后与初始样品颜色目视相比，评价颜色。
表2.经老化处理的棉的颜色
条件   初始颜色实施例4&实施例5           在条件下1周老化后的颜色
  实施例4Ag2SO4处理的棉 实施例5Ag2SO4/Na2SO4处理的棉
22℃；20％RH   浅黄色   浅黄色 浅黄色
22℃；100％RH   浅黄色   斑杂黄色 斑杂黄色
49℃；20％RH   浅黄色   浅黄色 浅黄色
49℃；50％RH   浅黄色   浅黄色 浅黄色
49℃；100％RH   浅黄色   斑杂棕色 斑杂棕色
49℃；100％RH   浅黄色   棕色 棕色
实施例6
使用实施例1的过程制备实施例6，除了涂布溶液含有硝酸银和硫酸银的混合物。通过混合90g硫酸银水溶液(3000μg Ag/g)和10g硝酸银水溶液(3000μg Ag/g)制备涂布溶液。使用pH试纸测得溶液的pH为5.3。用该硫酸银/硝酸银涂布溶液涂布棉非织造物(COTTOASE)，然后在60℃下干燥15分钟。干燥的网是白色的，并且在20％RH和50％RH下超过24小时是颜色稳定的(在室内荧光灯下和室温)。
实施例7-10
按实施例1制备实施例7-10。通过混合0.867g硫酸银和200g蒸馏水制备硫酸银涂料溶液。用该溶液涂布棉非织造物(COTTOASE)，在表3中的温度下干燥，得到实施例7-10。
实施例11-14
按实施例1制备实施例11-14，除了使用硫酸银/硫酸钠涂布溶液(3000μg Ag/g)。通过混合0.867g硫酸银、0.34g Na2SO4和200g蒸馏水制备溶液。用该溶液涂布棉非织造物(COTTOASE)，在表3中的温度下干燥，得到实施例11-14。
测定干燥温度对棉非织造物(COTTOASE)抗张强度(交叉方向)和颜色的影响，其中用水(对照)、硫酸银溶液(3000μg Ag/g，实施例7-10)或硫酸银/硫酸钠溶液(3000μg Ag/g，实施例11-14)处理棉，并在表3所示的温度下在炉中干燥15分钟。根据ASTM测试方法No.D3759-83测定抗张强度，使用Thwing Albert测试仪(Model EJ A/2000，ThwingAlbert Company，Philadelphia，PA)进行，样品宽度2.54cm，仪器长度10.16cm，十字头速度12.7cm/min。所报道的是施加到测试样品上的最大力除以样品宽度得到的断裂点的拉伸值。单位是力(N)/样品宽度(cm)。对于每个实施例测定，对9个交叉方向样品进行断裂抗张强度实验。表中的结果是平均值，括号中是标准偏差。
表3.干燥温度对拉伸的影响
炉温(℃)          水对照                 硫酸银              硫酸银+硫酸钠
拉伸(N/cm) 颜色   实施例 拉伸(N/cm)     颜色 实施例 拉伸(N/cm)     颜色
60 3.77(0.77) 白色   7 4.13(0.63)     白色 11 4.17(0.46)     白色
140 3.70(0.53) 白色   8 3.42(0.44)     棕褐色 12 3.92(0.70)     棕褐色
160 nr nr   9 2.14(0.19)     黄色 13 2.59(0.49)     黄色
190 3.49(0.61) 白色   10 0.28(0.04)     棕色 14 0.63(0.09)     棕色
拉伸-平均值(SD)；n＝9；未处理的对照拉伸是3.87(0.44)N/cm。
nr-样品未实验
高干燥温度影响银网的抗张强度和颜色。加入硫酸钠削弱了抗张强度降低。
实施例15
按实施例1制备实施例15，使用用硫酸银(0.6wt％Ag2SO4)溶液涂布的棉非织造物(COTTOASE)，并在125℃下干燥约25分钟。得到的颜色是亮黄色。银处理的棉在约20％RH中在荧光灯下曝光2周，没有颜色变化。使用银离子选择电极(Orion，从VWR International，Batavia，IL得到)测量银离子释放。测量将样品置于蒸馏水中2分钟内的30mg银离子/克实施例15的银释放。
实施例16
通过将0.1445g硫酸银和200g蒸馏水置于玻璃瓶中，盖住瓶子，在振荡器中于室温下混合过夜，制备硫酸银涂料溶液。通过用吸液管转移得到的硫酸银(500μg Ag/g)溶液，以使聚苯乙烯皿上的100％棉水刺的非织造网(COTTOASE，含有小于20ppm氯化物)饱和，将该溶液涂布在网上。在一块4英寸×4英寸(10cm×10cm)网上，用约5g溶液处理每块非织造网(50gsm)。大约1克涂布溶液从网上滴下，然后将网悬浮在炉中进行干燥。在炉中，一些额外的溶液从网上滴下(估计1g)。通过在66℃下加热12分钟，在通风炉(Memmert Universal Oven，从Wisconsin Oven Company，East Troy，WI得到)中干燥涂布的网。干燥后，得到的材料外观是白色的。将这些样品包装在铝箔中(防光)，用荧光灯(Philips，F32T8/TL735，Universal/Hi-Vision，E4)在约20％相对湿度环境中曝光，或用荧光灯(Philips，F32T8/TL735，Universal/Hi-Vision，K4)在50％相对湿度环境中曝光。使用Minolta Chroma Meter(CR-300，Konica Minolta Photo Imaging U.S.A.，Inc.，Mahwah，NJ制造)，测量随时间变化这些样品的颜色CIE三色值。结果示于表4。
表4.实施例16，颜色随时间的变化
    曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)   曝光条件                 CIE三色值
  X   Y   Z
    0   20   箔中   91.49   93.5   106.7
    1   20   箔中   91.92   93.95   106.9
    2   20   箔中   91.83   93.85   106.8
    4   20   箔中   91.98   94.00   107.2
    7   20   箔中   92.43   94.44   107.7
    24   20   箔中   92.31   94.32   107.4
    48   20   箔中   92.65   94.70   107.9
    0   20   曝光   91.56   93.58   106.4
    1   20   曝光   91.86   93.87   106.7
    2   20   曝光   92.03   94.02   106.7
    4   20   曝光   91.00   92.89   105
    7   20   曝光   90.06   91.81   102.7
    24   20   曝光   86.11   87.52   95.05
    48   20   曝光   83.59   85   91.01
    0   50   曝光   92.06   94.1   106.9
    1   50   曝光   92.08   94.11   106.7
    2   50   曝光   91.86   93.86   106.1
    4   50   曝光   90.79   92.75   103.5
    7   50   曝光   89.8   91.56   101.3
    24   50   曝光   82.7   83.87   88.89
    48   50   曝光   76.83   77.94   79.08
比较例C-未涂布的基底
还测量在实施例16中使用的未涂布的棉基底颜色随时间的变化CIE三色值。曝光条件如实施例16所示。结果示于表5。
表5.比较例C，颜色随时间的变化
曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)   曝光条件                  CIE三色值
  X   Y   Z
0   20   曝光   93.1   95.11   108.6
2   20   曝光   93.25   95.26   108.8
48   20   曝光   93.36   95.37   108.9
比较例D
还测量在曝光中市售伤口敷料的颜色CIE三色值随时间的变化，曝光条件如实施例16所示。市售的伤口敷料(Aquacel Ag，Lot 5F05519；ConvaTec)含有氯化银/藻酸银以及高水平的氯化物，其用作稳定剂并具有初始灰白色颜色。在曝光中，样品的颜色显著变灰。这些实验的结果示于表6。
表6.比较例D，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)   曝光条件                 CIE三色值
  X   Y   Z
  0   20   箔中   55.45   55.76   66.60
  1   20   箔中   55.76   56.06   66.77
  2   20   箔中   57.37   57.75   68.65
  4   20   箔中   55.98   56.26   66.99
  7   20   箔中   55.83   56.16   66.93
  24   20   箔中   56.36   56.65   67.56
  48   20   箔中   56.06   56.38   67.21
  120   20   箔中   56.79   56.7   67.64
  0   20   曝光   58.16   58.65   69.73
  1   20   曝光   54.75   55.51   66.85
  2   20   曝光   52.95   53.54   63.91
  4   20   曝光   51.50   51.93   61.55
  7   20   曝光   50.53   50.91   59.67
  24   20   曝光   47.69   48.03   55.22
  48   20   曝光   46.76   47.08   53.53
  120   20   曝光   46.74   47.03   52.83
  0   50   曝光   51.84   52.17   62.95
  1   50   曝光   47.54   48.16   59.32
  2   50   曝光   45.78   46.32   56.44
  4   50   曝光   45.80   46.24   55.93
  7   50   曝光   43.78   44.15   52.94
  24   50   曝光   41.43   41.71   48.86
  48   50   曝光   41.40   41.60   47.95
  120   50   曝光   39.5   39.55   44.87
使用银离子选择电极(Orion，从VWR International，Batavia，IL得到)测量从比较例D得到的样品的银释放。测量比较例D经曝光和未曝光的样品，两种情况在30分钟内释放速率均小于0.07mg银离子/克样品。
实施例17
按与实施例16相同的方式制备样品，除了通过将0.289g硫酸银和200g蒸馏水置于玻璃瓶中来制备硫酸银溶液。得到的硫酸银溶液为约1000μg Ag/g。样品的颜色是白色。按实施例16所述使用该涂布溶液对相同基底的颜色测量的结果示于表7。曝光条件如实施例16所示。
表7.实施例17，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                CIE三色值
  X   Y   Z
  0   20     箔中   91.89   93.92   106.5
  1   20     箔中   92.18   94.22   107
  2   20     箔中   92.41   94.46   106.8
  4   20     箔中   92.56   94.6   107.5
  7   20     箔中   92.6   94.69   107.8
  24   20     箔中   92.96   95   108.1
  48   20     箔中   92.61   94.65   107.7
  120   20     箔中   92.69   94.71   107.8
  0   20     曝光   91.58   93.61   105.9
  1   20     曝光   91.56   93.59   105.7
  2   20     曝光   91.62   93.62   105.6
  4   20     曝光   91.18   93.14   104.8
  7   20     曝光   90.43   92.27   103.1
  24   20     曝光   86.22   87.58   94.13
  48   20     曝光   84.74   86.14   91.61
  120   20     曝光   81.88   83.28   85.91
  0   50     曝光   91.95   93.99   106.4
  1   50     曝光   91.97   93.97   106.5
  2   50     曝光   91.43   93.38   105.5
  4   50     曝光   90.81   92.66   104
  7   50     曝光   89.27   90.93   100.9
  24   50     曝光   81.42   82.71   88.19
  48   50     曝光   77.53   78.81   81.19
  120   50     曝光   71.7   72.71   69.86
使用银离子选择电极(Orion，从VWR International，Batavia，IL得到)测量保存在20％相对湿度的实施例17的样品释放进蒸馏水和硝酸钠溶液中的银。硝酸钠用作离子强度调节剂。在约20％相对湿度下曝光120小时(hrs)的实施例17的样品(0.1102g)在将样品置于98克蒸馏水和2.96克5M硝酸钠的30分钟内释放4.5mg银离子/克样品。未曝光的实施例17的样品(0.1328g)(在箔中120hrs)在将样品置于98克蒸馏水和2.96克5M硝酸钠的30分钟内释放5.5mg银离子/克样品。
实施例18
按与实施例16相同的方式制备样品，除了通过将0.578g硫酸银和200g蒸馏水置于玻璃瓶中来制备硫酸银溶液。得到的硫酸银溶液为约2000μg Ag/g。按实施例16所述使用该涂布溶液对相同基底的颜色监测实验结果示于表8。曝光条件如实施例16所示。样品的初始颜色外观是白色的。
表8.实施例18，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                  CIE三色值
    X     Y   Z
  0   20     箔中     92.11     94.13   106.8
  1   20     箔中     92.23     94.27   106.8
  2   20     箔中     92.26     94.31   107
  4   20     箔中     92.02     94.1   106.6
  7   20     箔中     92.27     94.32   107
  24   20     箔中     92.31     94.31   107
  48   20     箔中     92.01     94.06   106.5
  0   20     曝光     92.29     94.32   107.2
  1   20     曝光     92.13     94.11   106.8
  2   20     曝光     91.83     93.78   106.2
  4   20     曝光     91.15     93.05   104.7
  7   20     曝光     90.03     91.73   102.2
  24   20     曝光     86.13     87.5   95.07
  48   20     曝光     83.2     84.58   90.53
  0   50     曝光     92.14     94.18   107.3
  1   50     曝光     91.89     93.4   106.7
  2   50     曝光     91.81     93.79   106.1
  4   50     曝光     90.8     92.69   104
  7   50     曝光     88.92     90.47   100.6
  24   50     曝光     79.99     81.17   85.49
  48   50     曝光     72.72     73.79   74.38
实施例19
按与实施例16相同的方式制备样品，除了通过将0.867g硫酸银和200g蒸馏水置于玻璃瓶中来制备硫酸银溶液。得到的硫酸银溶液为约3000μg Ag/g。样品的颜色外观是白色的。使用该涂布溶液的颜色监测实验结果示于表9。曝光条件如实施例16所示。
表9.实施例19，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                 CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     91.96     93.97     106.8
  1   20     箔中     92.19     94.22     107.1
  2   20     箔中     92.38     94.42     107.3
  4   20     箔中     92.34     94.39     107.2
  7   20     箔中     92.31     94.34     107
  24   20     箔中     92.35     94.36     107.1
  48   20     箔中     92.37     94.41     107.1
  120   20     箔中     92.1     94.09     106.2
  192   20     箔中     92.67     94.74     107.2
  0   20     曝光     92.42     94.45     107.5
  1   20     曝光     92.3     94.29     107
  2   20     曝光     91.75     93.73     106
  4   20     曝光     91.47     93.34     105
  7   20     曝光     90.46     92.26     102.9
  24   20     曝光     86.73     88.13     95.52
  48   20     曝光     85     86.37     92.73
  120   20     曝光     81.99     83.42     86.85
  192   20     曝光     78.21     79.67     80.46
  0   50     曝光     92.16     94.17     107.2
  1   50     曝光     92.04     94.03     106.8
  2   50     曝光     92.12     94.06     106.4
  4   50     曝光     90.66     92.45     103.7
  7   50     曝光     88.7     90.16     99.81
  24   50     曝光     81.22     82.19     87.46
  48   50     曝光     77.65     78.57     80.7
  120   50     曝光     71.24     71.74     67.76
  192   50     曝光     69.16     69.42     62.4
实施例20
按与实施例16相同的方式制备样品，除了通过将1.156g硫酸银和200g蒸馏水置于玻璃瓶中来制备硫酸银溶液。得到的硫酸银溶液为约4000μg Ag/g。样品的颜色外观是白色的。使用该涂布溶液的颜色监测实验结果示于表10。曝光条件如实施例16所示。
表10.实施例20，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                   CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     90.45     92.48     105.5
  1   20     箔中     91.21     93.24     106
  2   20     箔中     91.1     93.16     105.9
  4   20     箔中     91.2     93.26     106
  7   20     箔中     91.14     93.18     106
  24   20     箔中     91.12     93.17     106.1
  48   20     箔中     91.3     93.4     106.3
  0   20     曝光     92.23     94.24     107.7
  1   20     曝光     91.87     93.86     106.7
  2   20     曝光     91.49     93.42     105.9
  4   20     曝光     90.66     92.47     104.2
  7   20     曝光     89.06     90.66     100.7
  24   20     曝光     84.15     85.42     93.06
  48   20     曝光     81.19     82.56     88.75
  0   50     曝光     92.04     94.03     107.2
  1   50     曝光     91.58     93.56     106.2
  2   50     曝光     91.33     93.23     105.3
  4   50     曝光     90.24     91.98     103
  7   50     曝光     88.58     90.09     99.58
  24   50     曝光     83.66     84.79     90.68
  48   50     曝光     81.12     82.21     85.22
实施例21
按与实施例16相同的方式制备样品，除了干燥温度为170℃。得到的材料颜色是黄色的。颜色监测实验结果示于表11。曝光条件如实施例16所示。
表11.实施例21，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                  CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     57.16     57.26     27.52
  2   20     箔中     57.31     57.41     27.66
  4   20     箔中     57.46     57.58     27.78
  7   20     箔中     58.09     58.28     28.43
  24   20     箔中     58.44     58.68     28.92
  48   20     箔中     57.37     57.35     27.06
  0   20     曝光     58.03     58.24     27.91
  2   20     曝光     59.26     59.66     28.72
  4   20     曝光     58.81     59.15     28.26
  7   20     曝光     58.61     58.89     28.02
  24   20     曝光     58.56     58.78     27.89
  48   20     曝光     58.33     58.53     27.62
  0   50     曝光     58.25     58.56     29.17
  2   50     曝光     58.91     59.28     29.38
  4   50     曝光     58.76     59.15     28.92
  7   50     曝光     59.11     59.48     29.39
  24   50     曝光     57.62     57.77     27.9
  48   50     曝光     56.95     57.01     27.03
实施例22
按与实施例17相同的方式制备样品，除了干燥温度为170℃。得到的材料的颜色是金黄色的。颜色监测实验结果示于表12。曝光条件如实施例16所示。
表12.实施例22，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                    CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     49.97     48.85     20.94
  2   20     箔中     49.74     48.56     20.65
  4   20     箔中     50.57     49.47     21.27
  7   20     箔中     50.06     48.89     20.95
  24   20     箔中     50.57     49.45     21.21
  48   20     箔中     50.2     49.02     21.01
  120   20     箔中     51.07     49.95     21.42
  0   20     曝光     49.97     48.9     21.73
  2   20     曝光     49.24     48.1     20.94
  4   20     曝光     49.92     48.81     21.75
  7   20     曝光     48.96     47.85     20.91
  24   20     曝光     49.09     47.86     20.89
  48   20     曝光     48.67     47.44     20.67
  120   20     曝光     48.54     47.22     20.88
  0   50     曝光     51.32     50.58     22.21
  2   50     曝光     53.11     52.61     22.86
  4   50     曝光     52.72     52.15     22.68
  7   50     曝光     51.53     50.76     21.42
  24   50     曝光     51.14     50.26     21.38
  48   50     曝光     49.69     48.63     20.28
  120   50     曝光     47.75     46.56     19.06
使用银离子选择电极(Orion，从VWR International，Batavia，IL得到)测量保存在20％相对湿度的实施例22得到的样品释放进蒸馏水和硝酸钠溶液中的银。在约20％相对湿度下曝光120hr的实施例22的样品(0.0962g)在将样品置于98克蒸馏水和2.96克5M硝酸钠的30分钟内释放4.9mg银离子/克样品。未曝光的实施例22的样品(0.0954g)(在箔中120hrs)在将样品置于98克蒸馏水和2.96克5M硝酸钠的30分钟内释放4.6mg银离子/克样品。
实施例23
按与实施例19相同的方式制备样品，除了干燥温度为170℃，得到的材料的颜色是金黄色的。颜色监测实验结果示于表13。曝光条件如实施例16所示。
表13.实施例23，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                   CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     42.12     40.09     17.59
  2   20     箔中     41.93     40.02     16.83
  4   20     箔中     41.17     39.18     16.35
  7   20     箔中     42.1     40.23     16.9
  24   20     箔中     43.15     41.38     17.76
  48   20     箔中     41.48     39.48     16.55
  120   20     箔中     42.06     40.12     16.98
  192   20     箔中     42.52     40.55     17.23
  0   20     曝光     38.21     36.11     15.52
  2   20     曝光     38.31     36.24     15.97
  4   20     曝光     38.42     36.33     15.58
  7   20     曝光     37.91     35.8     15.37
  24   20     曝光     37.79     35.63     15.15
  48   20     曝光     36.8     34.58     14.81
  120   20     曝光     36.3     34.04     14.24
  192   20     曝光     35.92     33.65     13.91
  0   50     曝光     39.65     37.53     15.72
  2   50     曝光     42.18     40.4     16.41
  4   50     曝光     42.06     40.2     16.13
  7   50     曝光     41.22     39.31     15.8
  24   50     曝光     38.2     36.02     14.43
  48   50     曝光     37.92     35.68     14.26
  120   50     曝光     36.34     34.1     13.56
  192   50     曝光     36.03     33.82     13.07
实施例24
按与实施例20相同的方式制备样品，除了干燥温度为170℃。得到的材料的颜色是金黄色的。颜色监测实验结果示于表14。曝光条件如实施例16所示。
表14.实施例24，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)   曝光条件                    CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20   箔中     38.32     36.03     15.68
  2   20   箔中     38.77     36.47     15.73
  4   20   箔中     39.13     36.85     15.85
  7   20   箔中     39.12     36.8     15.83
  24   20   箔中     38.95     36.64     15.66
  48   20   箔中     38.38     36.16     15.59
  120   20   箔中     38.86     36.54     15.85
  192   20   箔中     39.82     37.58     16.32
  0   20   曝光     37.51     35.29     16.09
  2   20   曝光     37.31     35.13     16.05
  4   20   曝光     36.92     34.71     16.01
  7   20   曝光     38.05     35.82     16.63
  24   20   曝光     36.18     33.91     15.86
  48   20   曝光     35.61     33.32     15.6
  120   20   曝光     34.61     32.49     14.59
  192   20   曝光     34.8     32.5     15.12
  0   50   曝光     36.17     34.05     15.18
  2   50   曝光     37.88     35.88     15.32
  4   50   曝光     37.63     35.6     15.1
  7   50   曝光     37.29     35.2     14.97
  24   50   曝光     35.79     33.59     14.27
  48   50   曝光     34.66     32.4     13.76
  120   50   曝光     32.82     30.49     13.07
  192   50   曝光     32.89     30.5     13.01
实施例25
按与实施例17相同的方式制备样品，除了基底是TENCEL/PET，70/30 Tencel/聚酯24目带孔的水刺的非织造物(Grade SX-524，38gsm，白色)，从Green Bay Nonwovens，Green Bay，WI得到，含有小于40ppm氯化物，干燥温度为170℃。材料的颜色是金黄色的。颜色监测实验结果示于表15。曝光条件如实施例16所示。
表15.实施例25，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                  CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     37.23     35.79     16.25
  2   20     箔中     38.07     36.47     15.81
  4   20     箔中     39.84     38.41     16.76
  7   20     箔中     38.71     37.19     15.88
  24   20     箔中     39.11     37.55     15.98
  48   20     箔中     38.42     36.8     14.91
  120   20     箔中     36.91     35.16     14.51
  0   20     曝光     36.51     34.87     15.2
  2   20     曝光     36.29     34.87     15.96
  4   20     曝光     36.68     35.34     16.89
  7   20     曝光     35.28     33.9     15.2
  24   20     曝光     32.79     31.6     14.43
  48   20     曝光     33.43     32.43     16.01
  120   20     曝光     32.65     31.67     15.56
  0   50     曝光     35.24     33.46     14.66
  2   50     曝光     36.9     35.8     17.16
  4   50     曝光     33.12     32.08     15.61
  7   50     曝光     31.04     30.15     14.46
  24   50     曝光     28.37     27.87     14.63
  48   50     曝光     25.17     24.84     13.19
  120   50     曝光     27.58     27.55     16.21
使用银离子选择电极(Orion，从VWR International，Batavia，IL得到)测量保存在20％相对湿度的实施例25得到的样品释放进蒸馏水和硝酸钠溶液中的银。在约20％相对湿度下曝光120hr的实施例25的样品(0.0992g)在将样品置于98克蒸馏水和2.96克5M硝酸钠的30分钟内释放4.9mg银离子/克样品。未曝光的实施例25的样品(0.0949g)(在箔中120hrs)在将样品置于98克蒸馏水和2.96克5M硝酸钠的30分钟内释放4.7mg银离子/克样品。
实施例26
按与实施例17相同的方式制备样品，除了基底是从Suntec Union，Japan(Nissinbo，AN20601050，60gsm)得到的一块4.375英寸×4.375-英寸(11.11cm×11.11cm)的100％棉非织造物，干燥温度为170℃，对照的样品置于箔袋中。材料的颜色是金黄色的。颜色监测实验结果示于表16。曝光条件如实施例16所示。
表16.实施例26，颜色随时间的变化
  曝光时间(天)   相对湿度(％RH)     曝光条件                 CIE三色值
  X   Y   Z
  初始   20     箔袋中   42.6   41.3   16.48
  9   20     箔袋中   43.46   42.14   16.67
  14   20     箔袋中   41.84   39.97   15.36
  17   20     箔袋中   41.2   39.3   15.58
  20   20     箔袋中   41.79   39.88   15.61
  24   20     箔袋中   42.42   40.59   15.82
  1   20     曝光   42.23   41.01   16.65
  9   20     曝光   41.06   39.64   15.85
  14   20     曝光   40.36   38.87   15.33
  17   20     曝光   40.08   38.7   15.26
  20   20     曝光   40.3   38.93   15.6
  24   20     曝光   39.55   38.21   15.18
  1   50     曝光   42.06   40.79   15.62
  9   50     曝光   38.66   37.32   14.38
  14   50     曝光   37.85   36.59   13.92
  17   50     曝光   37.07   36.09   14.55
  20   50     曝光   36.62   35.63   13.86
  24   50     曝光   36.85   35.97   14.14
实施例27
按与实施例23相同的方式制备样品，除了基底是TENCEL，100％Tencel纤维(SX-152，白色，65gsm，24目)的非织造物，从Green BayNonwovens，Green Bay，WI得到，含有小于40ppm氯化物。得到的材料的颜色是金黄色的。颜色监测实验结果示于表17。曝光条件如实施例16所示。
表17.实施例27，颜色随时间的变化
  曝光时间(hr)   相对湿度(％RH)     曝光条件                  CIE三色值
    X     Y     Z
  0   20     箔中     26.72     24.69     7.44
  2   20     箔中     26.93     24.92     7.56
  4   20     箔中     26.98     24.95     7.44
  7   20     箔中     27.23     25.22     7.53
  22   20     箔中     27.79     25.8     7.92
  0   20     曝光     25.82     23.87     7.54
  2   20     曝光     28.46     26.53     9.41
  4   20     曝光     28.85     26.92     9.51
  7   20     曝光     28.37     26.45     9.48
  22   20     曝光     27.14     25.39     8.46
  0   20     曝光     25.2     23.21     6.67
  2   20     曝光     25.99     23.91     6.81
  4   20     曝光     25.01     23.09     6.59
  7   20     曝光     23.95     22.2     6.49
  22   20     曝光     22.47     21.07     6.86
本领域技术人员显然可以在本发明的范围和精神内对本发明作出各种修改和变化。应该理解，本发明不意图不适当地限制于示例性实施方案和实施例，这些实施例和实施方案仅是举例说明，本发明的范围仅由所附权利要求书限定。

Claims (42)

1.一种制造抗菌制品的方法，包括：
制备含有硫酸银的组合物，条件是稳定剂在所述组合物中的含量小于100ppm；
在基底上涂布所述硫酸银组合物；以及
在使所述硫酸银组合物形成初始颜色的温度下干燥所述涂布的基底；
其中所述干燥的硫酸银组合物是颜色稳定的。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述稳定剂含量小于50ppm。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述稳定剂含量小于20ppm。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述抗菌制品保持在室温下不超过50％RH的环境中。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述抗菌制品保持在室温下不超过20％RH的环境中。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述硫酸银组合物还包括除了硫酸银之外的银化合物。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述银化合物选自氧化银、硝酸银、乙酸银、柠檬酸银、氯化银、乳酸银、磷酸银、硬脂酸银、硫氰酸银、碳酸银、糖精银、邻氨基苯甲酸银和其组合。
8.如权利要求1所述的方法，还包括银金属。
9.如权利要求6所述的方法，其中按所述组合物的银成分总重计，所述银化合物占所述组合物的小于20wt％。
10.如权利要求1所述的方法，其中按所述组合物的银成分总重计，所述硫酸银含量占所述组合物的至少60wt％。
11.如权利要求10所述的方法，其中按所述组合物的银成分总重计，所述硫酸银含量占所述组合物的至少90wt％。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述涂布溶液的pH至少为4。
13.如权利要求1所述的方法，其中所述涂布溶液的pH不大于9。
14.如权利要求1所述的方法，其中所述硫酸银组合物基本上没有任何酸。
15.如权利要求1所述的方法，其中所述初始颜色选自白色、黄色、金色、棕褐色和棕色。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述温度小于190℃。
17.如权利要求16所述的方法，其中所述温度小于170℃。
18.如权利要求17所述的方法，其中所述温度小于140℃。
19.如权利要求18所述的方法，其中所述温度小于70℃。
20.如权利要求1所述的方法，其中所述基底是非织造纱布、织造纱布、薄膜或水状胶体。
21.如权利要求20所述的方法，其中所述基底包括选自纤维素材料、聚酯、尼龙、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚甲醛、聚氯乙烯、聚碳酸酯、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-丁烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯弹性体和其组合的材料。
22.如权利要求21所述的方法，其中所述基底包括纤维素材料。
23.如权利要求22所述的方法，其中所述纤维素基底包括棉。
24.一种抗菌医用制品，包括涂布在基底上的硫酸银组合物，其中稳定剂在所述抗菌制品中的含量小于1000ppm，和其中所述涂布的硫酸银组合物是颜色稳定的。
25.如权利要求24所述的制品，其中所述稳定剂含量小于500ppm。
26.如权利要求25所述的制品，其中所述稳定剂含量小于100ppm。
27.如权利要求24所述的制品，其中所述抗菌制品保持在室温下不超过50％RH的环境中。
28.如权利要求24所述的制品，其中所述抗菌制品保持在室温下不超过20％RH的环境中。
29.如权利要求24所述的制品，其中所述硫酸银组合物还包括除了硫酸银之外的银化合物。
30.如权利要求29所述的制品，其中所述银化合物选自氧化银、硝酸银、乙酸银、氯化银、乳酸银、磷酸银、硬脂酸银、硫氰酸银、碳酸银、糖精银、邻氨基苯甲酸银和其组合。
31.如权利要求29所述的制品，其中按所述组合物的银成分总重计，所述银化合物占所述组合物的小于20wt％。
32.如权利要求29所述的制品，其中按所述组合物的银成分总重计，所述硫酸银含量占所述组合物的至少90wt％。
33.如权利要求29所述的制品，还包括银金属。
34.如权利要求29所述的制品，其中所述硫酸银组合物的初始颜色选自白色、黄色、金色、棕褐色和棕色。
35.如权利要求29所述的制品，其中所述基底是非织造纱布、织造纱布、薄膜或水状胶体。
36.如权利要求35所述的制品，其中所述基底包括选自纤维素材料、聚酯、尼龙、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚甲醛、聚氯乙烯、聚碳酸酯、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-丁烯-苯乙烯弹性体、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯弹性体和其组合的材料。
37.如权利要求36所述的制品，其中所述基底包括纤维素材料。
38.如权利要求37所述的制品，其中所述纤维素基底包括棉。
39.一种制造抗菌制品的方法，包括：
制备硫酸银和水的组合物；
在基底上涂布所述硫酸银组合物；
在使所述硫酸银组合物形成初始颜色的温度下干燥所述涂布的基底；以及
在相对湿度不超过50％下保持所述干燥的硫酸银组合物；
其中所述抗菌制品是颜色稳定的。
40.一种制造抗菌制品的方法，包括：
制备含有硫酸银的组合物；
在基底上涂布所述硫酸银组合物；以及
在使所述硫酸银组合物形成初始颜色的温度下干燥所述涂布的基底；
其中所述干燥的硫酸银组合物是颜色稳定的；以及
其中稳定剂在所述抗菌制品中的含量小于1000ppm。
41.如权利要求40所述的方法，其中所述稳定剂含量小于500ppm。
42.如权利要求41所述的方法，其中所述稳定剂存在含量小于100ppm。
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