CN101148554B - 一种热塑性树脂涂料及其制备方法及多层涂层 - Google Patents

Abstract

一种热塑性树脂涂料，该涂料含有基体树脂及溶剂，其中，所述基体树脂包括基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。按照本发明，由于采用玻璃化温度不同的热塑性树脂作为基体树脂制备热塑性树脂涂料，因而所得涂料形成的涂层硬度强且柔韧性好，从而耐磨性好且附着力强。

Description

一种热塑性树脂涂料及其制备方法及多层涂层

技术领域

本发明是关于一种涂料及其制备方法及包括由该涂料形成的涂层的多层涂层，尤其是关于一种热塑性树脂涂料及其制备方法及包括由该涂料形成的涂层的多层涂层。

背景技术

热塑性树脂涂料因具有优良的耐酸性、保光性等优点而应用广泛。尤其用于形成塑料配件表面，如手机壳体表面，手提电脑外壳，化妆品容器外壳等底材表面的涂层。所述涂层可以为单层涂层也可以为多层涂层。多层涂层一般包括至少一层底涂层和面涂层，底涂层由底层涂料形成，面涂层由面层涂料形成，所述底层涂料中可以包括调色剂。热塑性树脂涂料可以用作形成单层涂层的涂料，也可以用作形成多层涂层的面层涂料或底层涂料。

现有的热塑性树脂涂料一般含有基体树脂和溶剂，同时选择性地含有助剂和调色剂，其中基体树脂为热塑性树脂。热塑性树脂涂料形成的涂层应当具有一定的硬度以保证涂层的耐磨性，同时还需要有一定的柔韧性，从而保证涂层和底材之间的附着力。现有技术常用的热塑性树脂如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物，通过调节单体的混合比例以及聚合物的分子量，能在一定程度上改变最终形成的涂层的硬度和柔韧性，但是硬度和柔韧性二者属于矛盾的性质，因此现有技术的热塑性树脂涂料很难同时满足对其形成的涂层的硬度和柔韧性方面的要求。尤其是热塑性树脂涂料作多层涂层的底层涂料时，不仅要保证底涂层与底材的附着力，还要考虑到面涂层和底涂层的附着力，因此对底层涂层的柔韧性要求更高；而在喷涂面层涂料时，面层涂料的溶剂还会影响底涂层与底材之间的附着力(即“咬底”现象)，因此还要保证底涂层具有较高的硬度以防止“咬底”。

此外，当热塑性树脂涂料用作单层涂层的涂料或者多层涂层的底层涂料时，常常含有调色剂。调色剂的加入会使热塑性树脂涂料中的基体树脂与底材的接触面积变小，从而使其形成的涂层附着力变弱。因此现有技术中热塑性树脂涂料对调色剂的容忍度不高，即涂料的调色剂含量不能进一步提高，否则会严重影响涂料形成涂层的附着力。

综上所述，现有的热塑性树脂涂料形成的涂层存在硬度和柔韧性不能兼顾的问题，因此，需要一种能够形成硬度高和柔韧性好的涂层的热塑性树脂涂料。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的热塑性树脂涂料形成的涂层硬度和柔韧性不能兼顾的缺点，提供一种能够形成硬度高和柔韧性好的涂层的热塑性树脂涂料。

本发明的发明人发现，涂层的硬度和柔韧性主要取决于热塑性树脂涂料中所含基体树脂即热塑性树脂的玻璃化温度。当热塑性树脂涂料中所含基体树脂的玻璃化温度较高时，例如为75-85℃时，该涂料所形成的涂层硬度可以满足要求但柔韧性不足；当热塑性树脂涂料中所含基体树脂的玻璃化温度较低时，例如为45-55℃时，该涂料所形成的涂层柔韧性可以满足要求但硬度不足。而现有的热塑性树脂涂料只含有一种热塑性树脂作为基体树脂，当所含的热塑性树脂的玻璃化温度较高时，涂料所形成柔韧性不足，当所含的基体树脂的玻璃化温度较低时，涂料所形成的涂层硬度不足，因此很难同时保证最终形成涂层的硬度和柔韧性。如果将玻璃化温度不同的热塑性树脂同时作为基体树脂制成涂料，则该涂料形成的涂层既具有足够的硬度以耐磨损，又具有足够的柔韧性以保证附着力，克服了现有技术热塑性涂料形成的涂层硬度和柔韧性不能兼顾的缺点。

本发明提供了一种热塑性树脂涂料，该涂料含有基体树脂及溶剂，其中，所述基体树脂包括基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。

本发明还提供了上述涂料的制备方法，该方法包括将基体树脂与溶剂混合，其中，所述基体树脂包括基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。

本发明还提供了一种多层涂层，该多层涂层包括至少一层底涂层和面涂层，底涂层由底层涂料形成，面涂层由面层涂料形成，所述底层涂料含有调色剂，其中，所述底层涂料和/或面层涂料为本发明提供的热塑性树脂涂料。

按照本发明，由于采用玻璃化温度不同的热塑性树脂作为基体树脂制备热塑性树脂涂料，因而所得涂料形成的涂层硬度高且柔韧性好，从而耐磨性好且附着力强。

具体实施方式

本发明提供了一种热塑性树脂涂料，该涂料含有基体树脂及溶剂，其中，所述基体树脂包括基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。

玻璃化温度(Tg)指树脂由玻璃态转变到高弹态的温度。本发明采用国家标准GB11998-89塑料玻璃化温度测定方法——热机械分析法测定基体树脂的玻璃化温度。

所述基体树脂A和基体树脂B的树脂可以是用作热塑性树脂涂料的各种类型的树脂，如热塑性酚醛树脂、热塑性聚氨酯树脂、热塑性聚酯树脂、热塑性聚乙烯、热塑性聚酰亚胺中的一种或几种。优选情况下，所述基体树脂A为玻璃化温度75-85℃的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯，更优选为玻璃化温度75-85℃的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯为单体的共聚物；所述基体树脂B为玻璃化温度45-55℃的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯，更优选为玻璃化温度45-55℃的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯为单体的共聚物。所述基体树脂A和基体树脂B都可以商购得到，例如，所述基体树脂A可以为Elvacite

2013、罗门哈斯B60、日本三菱BR-113和日本三菱MB-2952中的一种或几种；所述基体树脂B可以为Elvacite

2016、罗门哈斯B66、日本三菱BR-116、日本三菱MB2660和日本三井101中的一种或几种，上述牌号为本领域技术人员所公知，每个牌号的玻璃化温度也是公知的，比如，Elvacite

2013玻璃化温度为80℃，罗门哈斯B60为75℃，日本三菱BR-113为75℃，日本三菱MB-2952为84℃，Elvacite

2016为50℃，罗门哈斯B66为50℃，日本三菱BR-116为50℃，日本三菱MB2660为52℃，日本三井101为53℃。

基体树脂A和基体树脂B的总含量可以为常规基体树脂的含量，一般来说，以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述基体树脂A和基体树脂B的总含量为15-35重量％，优选25-30重量％。

所述基体树脂A与基体树脂B以任意比例使用即可使由涂料形成的涂层硬度较高且柔韧性较好，优选情况下，为了使涂层硬度和柔韧性更加优异，所述基体树脂A与基体树脂B的重量比可以为1∶2至2∶1，优选为1∶1至3∶2。这样比例可以使由涂料所形成的涂层既具有足够的硬度以耐磨损，又具有足够的柔韧性以保证附着力。

本发明的溶剂可以为本领域常用的溶剂。所述溶剂可以选自，例如，甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、苯、甲基异丁基酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、氯仿、二氯乙烯、乙酸甲酯、二噁烷、溶纤剂中的一种或几种；所述溶纤剂选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一异戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一种或几种。所述溶剂为溶剂A’和溶剂B’的混合溶剂；基体树脂A与溶剂A’的重量比为2∶1至1∶20，基体树脂B与溶剂B’的重量比为为2∶1至1∶20；所述溶剂A’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以所述溶剂A’的总重量为基准，芳香烃的含量为30-40重量％，氯代烃的含量为0-20重量％，溶纤剂含量为5-20重量％，醇类含量为10-20重量％，并且酯和酮的总含量小于等于50重量％；所述溶剂B’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以溶剂B’的总重量为基准，芳香烃的含量为0-20重量％，氯代烃的含量为0-5重量％，溶纤剂含量为0-5重量％，醇类含量为0-20重量％，并且酯和酮的总含量大于50重量％。所述芳香烃选自苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种；所述氯代烃为氯仿和/或二氯乙烯；所述酯选自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或几种；所述酮为丙酮、甲乙酮、环己酮和甲基异丁基酮中的一种或几种；所述醇选自丙醇、丙二醇、正丁醇和异丁醇中的一种或几种；所述溶纤剂选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一异戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一种或几种。基体树脂A更易溶解在溶剂A’中，基体树脂B更容易溶解在溶剂B’中；而且溶解了基体树脂A的溶剂A’与溶解了基体树脂B的溶剂B’可以任意比互溶。

此外，热塑性树脂涂料通常在施工使用前一般会存储很长时间(几个月甚至更长)，因此制备此类热塑性树脂涂料时，优选溶剂的含量偏低更利于保证涂料的稳定性，比如长时间放置不易分层，所以一般以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，优选所述溶剂的含量为65-70重量％，在施工时再加入适量溶剂作为稀释剂。本领域常用于制备涂料的溶剂都可以作为稀释用的溶剂。如果所述涂料存储的时间短，甚至制备出来马上使用，为了方便施工，可以在制备该涂料的时候，提高溶剂的含量，一般以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，优选所述溶剂的含量为80-90重量％。所述稀释剂可以为本领域常用的用于制备涂料的溶剂，所述稀释剂的加入使涂料在粘度上适合喷涂工艺，因此有时溶剂含量较高的涂料在施工时也可选择性的再加入适量稀释剂，调节其粘度在8-10帕·秒。制备涂料的溶剂和制备稀释剂的溶剂可以相同也可以不同。

优选情况下，本发明所述涂料还包括氯醋树脂；以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述氯醋树脂的含量为5-10重量％。加入氯醋树脂可以进一步改善该涂料的耐磨性质。氯醋树脂为结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中，m和n为自然数，m+n为900至1500，m与n的比值优选为10∶1至7∶1。所述氯醋树脂可以商购得到，如日本信越公司生产的Solbin A系列氯醋树脂等。

                       结构式1

按照本发明所提供的热塑性树脂涂料，其中还可以优选含有调色剂。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，现有技术中调色剂的含量超过40重量％就会明显影响涂料所形成涂层的附着力，本发明的热塑性树脂涂料，可以容忍高达60重量％的调色剂。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述调色剂含量为0-60重量％，更优选为15-40重量％。

所述调色剂可以为本领域常用的调色剂，其种类为本领域技术人员所公知，例如调色剂为选自银浆、色浆、珠光粉、珍珠粉、荧光粉、染料、有机或无机颜料中的一种或几种。所述无机颜料如炭黑、钛白粉等，所述有机颜料如偶氮类三芳甲烷类、蒽醌类、酞菁类、硫靛类、异吲哚酮类、喹丫啶酮类、三苯二嗪类、甲亚胺类等。所述调色剂都可以商购得到，例如银浆可以使用日本东洋产品5660NS。

本发明还可以并优选包括种类、含量和作用已为本领域技术人员所公知的各种助剂。例如，流平剂、防沉剂、消泡剂、润湿分散剂、调节剂中的一种或几种。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述助剂的含量为0-10重量％，优选含量为1-5重量％。

所述流平剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、EFKA3777、BYK366，BYK333，BYK307、DEGO410中一种或几种。其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品，BYK系列是BYK公司产品，DEGO系列是德国迪高公司产品，以上其牌号为本领域技术人员所公知。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述流平剂的含量为0-1.5重量％，优选含量为0.5-1重量％。

所述防沉剂在涂料中的作用是形成强大的网络结构，使体系具有优异的触变性能，能有效防止涂料中的颜填料的沉降和结硬块。所述防沉剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，可以选用台湾德谦的201P、229，美国TAVY的DS6500/6800-20X、DS5000-10X，日本楠本化成的6900-HV、6900-20X、4200-10等，以上牌号为本领域技术人员所公知。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述防沉剂的含量为0-1.5重量％，优选为0.5-1重量％。

所述消泡剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，所述消泡剂可以选自EFKA2022、EFKA2527、EFKA2040、BYK352，BYK354，BYK357、DEUCHEM5500和466中一种或几种。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述消泡剂的含量优选为0-1重量％，更优选为0.1-0.5重量％。

所述润湿分散剂是兼具润湿和分散作用的助剂。所述润湿分散剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，所述润湿分散剂指任何能改善调色剂在所述树脂溶液中的分散状态的物质，如低分子量不饱和多元羧酸聚合物，高分子不饱和聚羧酸，复杂胺衍生物，电中性聚羧酸胺盐，改性高分子丙烯酸酯，卵磷脂等。具体可以选用Kerper-602，Kerper-605，Kerper630，CFC-500HP，CFC-510，CFC-637，CFC-604S中的一种或几种。其中Kerper系列为美国Kerper公司产品，CFC系列为法国CFC公司产品。以上牌号为本领域技术人员所公知。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述润湿分散剂的含量为0-1重量％，优选为0.1-0.5重量％。

所述调节剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如调节剂可以选自CAB(醋酸丁酸纤维素)或硝基纤维素。调节剂可以调节调色剂的排列以及由底层涂料组合物形成的涂膜的表面性质。所述硝基纤维素优选含氮量为11.5-12.2重量％的白色絮状或片状纤维。本发明涂料中所述的硝基纤维素的种类为本领域技术人员所公知，例如英国ICI DLX8/13硝化棉，法国BNC的A20硝化棉，日本ASAHI的LIG1/4硝化棉，德国WOLFF的As500硝化棉，以及德国HAGEDOM的AH25硝化棉。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述调节剂的含量优选为0-3.5重量％，更优选为1-3重量％。

本发明还提供了上述涂料的制备方法，该方法包括将基体树脂与溶剂混合，其中，所述基体树脂包括基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。

按照本发明提供的热塑性树脂涂料的制备方法，所述基体树脂A、基体树脂B与溶剂的混合可以同时进行也可以分步进行。优选分别将基体树脂A和基体树脂B溶解在部分溶剂中，然后混合得到的两部分分别溶解有基体树脂A和基体树脂B的溶剂混合。

更优选所述溶剂为溶剂A’和溶剂B’的混合溶剂，将所述基体树脂与溶剂混合方法包括先将基体树脂A溶解在溶剂A’中，将基体树脂B溶解在溶剂B’中，然后将得到的含有基体树脂A的溶液和含有基体树脂B的溶液混合；所述溶剂A’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以所述溶剂A’的总重量为基准，芳香烃的含量为30-40重量％，氯代烃的含量为0-20重量％，溶纤剂含量为5-20重量％，醇类含量为10-20重量％，并且酯和酮的总含量小于等于50重量％；所述溶剂B’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以溶剂B’的总重量为基准，芳香烃的含量为0-20重量％，氯代烃的含量为0-5重量％，溶纤剂含量为0-5重量％，醇类含量为0-20重量％，并且酯和酮的总含量大于50重量％。所述芳香烃选自苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种；所述氯代烃为氯仿和/或二氯乙烯；所述酯选自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或几种；所述酮为丙酮、甲乙酮、环己酮和甲基异丁基酮中的一种或几种；所述醇选自丙醇、丙二醇、正丁醇和异丁醇中的一种或几种；所述溶纤剂选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一异戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一种或几种。基体树脂A的用量与溶剂A’的用量的重量比为2∶1至1∶20，基体树脂B的用量与溶剂B’的用量的重量比为2∶1至1∶20。

为了使所述基体树脂能够均匀分散，还可以适当提高混合的温度，但是由于本发明采用的溶剂为易挥发的有机溶剂，其溶解力也较好，因此，混合的温度应低于50℃，优选为20至45℃。

优选情况下，本发明提供的方法还包括在本发明涂料中加入氯醋树脂，所述氯醋树脂可以与基体树脂同时加入溶剂也可以分步加入溶剂，加入的顺序对涂料的性能没有显著的影响。优选在混合基体树脂和溶剂后加入氯醋树脂。以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述氯醋树脂的含量为5-10重量％。氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中，m和n为自然数，m+n为900至1500，m与n的比值优选为10∶1至7∶1。

本发明提供的方法还包括在本发明涂料中加入助剂和/或调色剂，所述助剂和调色剂可以与其它组分同时加入也可以分步加入，加入的顺序对涂料的性能没有显著的影响。优选在混合基体树脂和溶剂后加入助剂以及调色剂。

按照本发明提供的热塑性树脂涂料的制备方法的一个优选实施方式，该方法包括(1)将基体树脂A与溶剂A’混合，搅拌至充分溶解；(2)将基体树脂B与溶剂B’混合，搅拌至充分溶解；(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；(4)继续加入氯醋树脂并混合均匀；(5)继续加入或不加入助剂和调色剂，并混合均匀。

由本发明提供的热塑性树脂涂料形成的涂层适合用作各种材料的涂层，特别是便携器件的塑料配件的底涂层，如手机壳体表面、手提电脑外壳、化妆品容器外壳的底涂层。在使用时，可以将本发明提供的热塑性树脂涂料与适量溶剂进行混合稀释，调节粘度为8-10帕·秒，然后喷涂在材料表面，当涂料本身的粘度就为8-10帕·秒时，则无须稀释直接喷涂在材料表面，50-60℃烘干5-15分钟，可以得到良好的涂层，涂层厚度一般为5-15微米。

本发明提供的多层涂层包括至少一层底涂层和面涂层，底涂层由底层涂料形成，面涂层由面层涂料形成，所述底层涂料含有调色剂，其中，所述底层涂料和/或面层涂料为本发明提供的热塑性树脂涂料。本发明提供的多层涂层，底涂层和/或面涂层为本发明提供的热塑性树脂涂料形成，面涂层与底涂层之间、底涂层与底材之间的附着力增强，同时涂层强度高。

下面结合实施例对本发明做进一步的说明。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的热塑性树脂涂料及其制备方法。

按如下步骤配制热塑性树脂涂料：

将15克玻璃化温度为80℃的Elvacite

2013和15克玻璃化温度为50℃的Elvacite

2016同时加入70克溶剂中在室温下混合，搅拌至基体树脂溶解，所述溶剂为40重量份二甲苯、20重量份乙酸丁酯、20重量份乙酸乙酯和20重量份乙二醇丁醚的混合溶剂，得到粘度为25帕·秒的热塑性树脂涂料。实施例1的涂料的组成如表1所示。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的热塑性树脂涂料及其制备方法。

按如下步骤配制热塑性树脂涂料：

(1)将5克玻璃化温度为75℃的罗门哈斯B60与55克溶剂混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂为40重量份甲苯，10重量份正丁醇和50重量份乙酸丁酯的混合溶剂；

(2)将10克玻璃化温度为50℃的罗门哈斯B66与30克溶剂混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂为40重量份甲苯，10重量份正丁醇和50重量份乙酸丁酯；

(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；

(4)继续加入5克氯醋树脂、1克EFKA3777、0.5克6900-HV、0.5克DEUCHEM产5500、0.5克Kerper-605、2克CAB和50克银浆(TOYO5660NS)，并混合均匀，得到粘度为10帕·秒的热塑性树脂涂料。其中，所述氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中，m＝800，n＝100。实施例2的涂料的组成如表1所示。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的热塑性树脂涂料及其制备方法。

按如下步骤配制热塑性树脂涂料：

(1)将15克玻璃化温度为75℃的日本三菱BR-113与60克溶剂A’混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂A’为30重量份甲苯、20重量份乙酸乙酯、20重量份乙酸丁酯、10重量份丙酮、10重量份丙醇和10重量份乙二醇一丁醚的混合溶剂；

(2)将10克玻璃化温度为50℃的日本三菱BR-116与5克溶剂B’混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂B’为10重量份二甲苯、10重量份甲苯、50重量份乙酸乙酯、10重量份甲基异丁基酮和20重量份异丁醇的混合溶剂；

(3)将10克氯醋树脂与10克溶剂混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂为50重量份乙酸乙酯和50重量份乙酸丁酯；其中，所述氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，m＝1350，n＝150；

(4)将步骤(1)、(2)和(3)得到的产物混合；

(5)继续加入1克DEGO410、0.5克DS5000-10X、0.5克BYK352、0.5克CFC-637、5克ICI DLX8/13硝化棉和30克铜酞菁颜料，并混合均匀，得到粘度为20帕·秒的热塑性树脂涂料。实施例3的涂料的组成如表1所示。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的热塑性树脂涂料及其制备方法。

按如下步骤配制热塑性树脂涂料：

(1)将20克玻璃化温度为84℃的日本三菱MB-2952与40克溶剂A’混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂A’为30重量份二甲苯、5重量份氯仿、30重量份乙酸丁酯、10重量份甲乙酮、15重量份丙醇和10重量份乙二醇一苯醚的混合溶剂；

(2)将15克玻璃化温度为52℃的日本三菱MB2660与25克溶剂B’混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂B’为15重量份甲苯、5重量份二氯乙烯、40重量份乙酸乙酯、30重量份环己酮、7重量份异丁醇和3重量份乙二醇一异丙醚的混合溶剂；

(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；

(4)继续加入7克氯醋树脂、0.5克BYK307、1克DS5000-10X、1克EFKA2040、1克Kerper-602、4克BNC A20硝化棉和40克钛白粉，并混合均匀，得到粘度为25帕·秒的热塑性树脂涂料。其中，所述氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，m＝1000，n＝100。实施例4的涂料的组成如表1所示。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的热塑性树脂涂料及其制备方法。

按如下步骤配制热塑性树脂涂料：

(1)将2克玻璃化温度为80℃的Elvacite

2013与40克溶剂A’混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂A’为30重量份甲苯、20重量份乙酸乙酯、10重量份乙酸丁酯、20重量份丙酮、和20重量份丙二醇的混合溶剂；

(2)将13克玻璃化温度为50℃的Elvacite

2016与45克溶剂B’混合，搅拌至充分溶解，所述溶剂B’为15重量份甲苯、40重量份乙酸乙酯、40重量份甲基异丁基酮和5重量份异丁醇的混合溶剂；

(3)将步骤(1)和(2)得到的产物混合；

(4)继续加入8克氯醋树脂、0.5克EFKA3886、0.5克DS5000-10X、0.5克EFKA2527、0.5克CFC-500HP、3克ASAHI的LIG1/4硝化棉和15克酸性大红G，并混合均匀，得到粘度为10帕·秒的热塑性树脂涂料。其中，所述氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，m＝1050，n＝150。实施例5的涂料的组成如表1所示。

对比例1

该对比例说明现有技术热塑性树脂涂料及其制备方法。

按照实施实例1的方法制备涂料，不同的是，基体树脂为30克玻璃化温度为80℃的Elvacite

2013，对比例1的涂料的组成如表1所示。

对比例2

按照实施实例2的方法制备涂料，不同的是，基体树脂为15克玻璃化温度为50℃的Elvacite

2016，且涂料中不含氯醋树脂。本对比例中银浆的用量大大高于常用的用量。对比例2的涂料的组成如表1所示。

表1列举了实施例1-5及对比例1-2涂料的组成。

表1

组别	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1	对比例2
								基体树脂A(克)	15	5	15	20	2	30	0
基体树脂B(克)	15	10	10	15	13	0	15
								溶剂(克)	70	85	75	65	85	70	85
流平剂(克)	0	1	1	0.5	0.5	0	1
								防沉剂(克)	0	0.5	0.5	1	0.5	0	0.5
消泡剂(克)	0	0.5	0.5	1	0.5	0	0.5
								湿润分散剂(克)	0	0.5	0.5	1	0.5	0	0.5
调节剂(克)	0	2	5	4	3	0	2
								氯醋树脂(克)	0	5	10	7	8	0	0
调色剂(克)	0	50	30	40	15	0	50

实施例6-11

实施例6-10用于说明本发明提供的单层涂层或多层涂层。

将实施例1所得的涂料(粘度为25帕·秒)与稀释剂以1∶1的重量比进行混合稀释，使涂料的粘度为9帕·秒(Pa·S)时，然后喷涂在塑料底材表面，60℃烘干10分钟，得到单层涂层的厚度为8微米。所述稀释剂按重量比乙酸乙酯∶乙酸丁酯∶异丁醇∶异丙醇∶甲基异丁基酮∶乙二醇乙醚∶乙二醇丁醚＝35∶10∶10∶10∶10∶15∶10配制。由此，得到实施例6单层涂层。

将中山武藏底漆作为底层涂料(粘度为10帕·秒)，喷涂在塑料底材表面，60℃烘干10分钟，得到多层涂层的底涂层，其厚度为8微米。采用上述所得稀释的实施例1的涂料(粘度为9帕·秒)，喷涂在上述底涂层上，50℃烘干15分钟，得到厚度为12微米的面涂层。由此，得到实施例7多层涂层。

将实施例2所得的涂料(粘度为10帕·秒)，喷涂在塑料底材表面，60℃烘干10分钟，得到多层涂层的底涂层，其厚度为8微米。采用中山武藏面漆作为面层涂料，喷涂在上述底涂层上，50℃烘干15分钟，得到厚度为12微米的面涂层。由此，得到实施例8多层涂层。

将实施例3所得的涂料(粘度为20帕·秒)，与稀释剂以3∶2的重量比进行混合稀释，使涂料的粘度为10帕·秒(Pa·S)时，喷涂在塑料底材表面，60℃烘干10分钟，得到多层涂层的底涂层，其厚度为10微米。采用中山武藏面漆作为面层涂料，喷涂在上述底涂层上，50℃烘干15分钟，得到厚度为12微米的面涂层。由此，得到实施例9多层涂层。

将实施例4所得的涂料(粘度为25帕·秒)，与稀释剂以1∶1的重量比进行混合稀释，使涂料的粘度为10帕·秒(Pa·S)时，喷涂在塑料底材表面，60℃烘干10分钟，得到多层涂层的底涂层，其厚度为9微米。采用中山武藏面漆作为面层涂料，喷涂在上述底涂层上，50℃烘干15分钟，得到厚度为12微米的面涂层。由此，得到实施例10多层涂层。

将实施例5所得的涂料(粘度为10帕·秒)，喷涂在塑料底材表面，60℃烘干10分钟，得到多层涂层的底涂层，其厚度为8微米。采用中山武藏面漆作为面层涂料，喷涂在上述底涂层上，50℃烘干15分钟，得到厚度为12微米的面涂层。由此，得到实施例11多层涂层。

对比例3-5

对比例3-5用于说明参比单层涂层或多层涂层。

按照与实施例6相同的方法，喷涂对比例1的涂料得对比例3的单层涂层。

按照与实施例7相同的方法，喷涂对比例1的涂料作为面层涂料，得到对比例4的多层涂层。

按照与实施例8相同的方法，喷涂对比例2的涂料作为底层涂料，得到对比例5的多层涂层。

性能测试

利用下面的方法分别测定实施例6-11以及对比例3-5的附着力，测定结果如表2所示。

用划格器在涂层表面划100个1毫米×1毫米的正方形格，用美国3M公司生产的型号为600的透明胶带平整粘结在方格上，不留一丝空隙，然后以最快速度垂直揭起，观察划痕边缘处有无脱漆。如脱漆量在0-5％之间为5B，在5-10％之间为4B，在10-20％之间为3B，在20-30％之间为2B，在30-50％之间为B，在50％以上为0B。

利用下面的方法分别测定实施例6-11以及对比例3-5的耐磨性，测定结果如表2所示。

耐磨性测定使用美国诺曼仪器设备公司生产的7-IBB型RCA磨耗仪，在175克力的作用下，磨喷涂后的漆膜，漆膜露底材时，橡胶轮转动的次数。

反映涂层柔韧性的附着力测试结果和反映硬度的耐磨性测试结果如表2所示。

表2

涂层	涂料	附着力	耐磨性
				实施例6	实施例1单层	5B	650
对比例3	对比例1单层	4B	500
				实施例7	实施例1面漆+中山武藏底漆	5B	600
对比例4	对比例1面漆+中山武藏底漆	4B	500
				实施例8	中山武藏面漆+实施例2底漆	5B	600
实施例9	中山武藏面漆+实施例3底漆	5B	600
				实施例10	中山武藏面漆+实施例4底漆	5B	600
实施例11	中山武藏面漆+实施例5底漆	5B	600
				对比例5	中山武藏面漆+对比例2底漆	3B	200

从表2所示的结果可以看出，本发明提供的热塑性树脂涂料无论是作为单层涂层的涂料，还是作为多层涂层的面层涂料或底层涂料均具有很好的附着力和耐磨性，当含有调色剂时，对调色剂的容忍度大很多。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂涂料，该涂料含有基体树脂及溶剂，其特征在于，所述基体树脂为基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。

2.根据权利要求1所述的涂料，其中，以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述基体树脂A和基体树脂B的总含量为15-35重量％。

3.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述基体树脂A与基体树脂B的重量比为1∶2至2∶1。

4.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述基体树脂A为玻璃化温度为75-85℃的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯；所述基体树脂B为玻璃化温度为45-55℃的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯。

5.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述溶剂为溶剂A’和溶剂B’的混合溶剂；基体树脂A与溶剂A’的重量比为2∶1至1∶20，基体树脂B与溶剂B’的重量比为2∶1至1∶20；所述溶剂A’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以所述溶剂A’的总重量为基准，芳香烃的含量为30-40重量％，氯代烃的含量为0-20重量％，溶纤剂含量为5-20重量％，醇类含量为10-20重量％，并且酯和酮的总含量小于等于50重量％；所述溶剂B’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以溶剂B’的总重量为基准，芳香烃的含量为0-20重量％，氯代烃的含量为0-5重量％，溶纤剂含量为0-5重量％，醇类含量为0-20重量％，并且酯和酮的总含量大于50重量％。

6.根据权利要求5所述的涂料，其中，所述芳香烃选自苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种；所述氯代烃为氯仿和/或二氯乙烯；所述酯选自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或几种；所述酮为丙酮、甲乙酮、环己酮和甲基异丁基酮中的一种或几种；所述醇选自丙醇、丙二醇、正丁醇和异丁醇中的一种或几种；所述溶纤剂选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一异戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的涂料，其中，所述涂料还含有氯醋树脂；以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述氯醋树脂的含量为5-10重量％。

8.根据权利要求7所述的涂料，其中，氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，

结构式1

在结构式1中，m和n为自然数，m+n为900至1500，m与n的比值为10∶1至7∶1。

9.权利要求1所述涂料的制备方法，该方法包括将基体树脂与溶剂混合，其特征在于，所述基体树脂为基体树脂A和基体树脂B；所述基体树脂A的玻璃化温度为75-85℃；所述基体树脂B的玻璃化温度为45-55℃。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述溶剂为溶剂A’和溶剂B’的混合溶剂，将基体树脂与溶剂混合方法包括先将基体树脂A溶解在溶剂A’中，将基体树脂B溶解在溶剂B’中，然后将溶解有基体树脂A的溶剂A’和溶解有基体树脂B的溶剂B’混合；所述溶剂A’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以所述溶剂A’的总重量为基准，芳香烃的含量为30-40重量％，氯代烃的含量为0-20重量％，溶纤剂含量为5-20重量％，醇类含量为10-20重量％，并且酯和酮的总含量小于等于50重量％；所述溶剂B’为芳香烃、氯代烃、酯、酮、醇和溶纤剂的混合溶剂，以溶剂B’的总重量为基准，芳香烃的含量为0-20重量％，氯代烃的含量为0-5重量％，溶纤剂含量为0-5重量％，醇类含量为0-20重量％，并且酯和酮的总含量大于50重量％。

11.根据权利10所述的方法，其中，基体树脂A的用量与溶剂A’的用量的重量比为2∶1至1∶20，基体树脂B的用量与溶剂B’的用量的重量比为2∶1至1∶20。

12.根据权利要求10所述的方法，其中，所述芳香烃选自苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种；所述氯代烃为氯仿和/或二氯乙烯；所述酯选自乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或几种；所述酮为丙酮、甲乙酮、环己酮和甲基异丁基酮中的一种或几种；所述醇选自丙醇、丙二醇、正丁醇和异丁醇中的一种或几种；所述溶纤剂选自乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一异戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一苄醚中的一种或几种。

13.根据权利要求9所述的方法，其中，将基体树脂与溶剂混合时，还加入氯醋树脂；以所述基体树脂和溶剂的总重量为基准，所述氯醋树脂的加入量为5-10重量％。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，氯醋树脂为如结构式1所示的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，

结构式1

在结构式1中，m和n为自然数，m+n为900至1500，m与n的比值为10∶1至7∶1。

15.一种多层涂层，该多层涂层包括至少一层底涂层和面涂层，底涂层由底层涂料形成，面涂层由面层涂料形成，所述底层涂料含有调色剂，其特征在于，所述底层涂料和/或面层涂料为权利要求1-8中任意一项所述的热塑性树脂涂料。