CN101132909B - 由聚酯和均匀聚酰胺掺合物制备透明多层制品 - Google Patents

Abstract

本发明公开了用于制备具有高透明度和低浊度的多层成形制品的方法，所述制品包含至少一个包含选自聚酯、聚碳酸酯和其均匀掺合物的一种或多种热塑性聚合物的层，和分开的含有至少两种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物的层。所述热塑性聚合物组合和聚酰胺组分的折射系数差为约0.006-约-0.0006。折射系数的这一微小差异使得可以在制品的一层或多层中结合回用料，同时保持高透明度。这些制品显示出改进的优异阻挡性质和良好的熔融加工性，同时保持优异的力学性质。可以在一层或多层中结合金属催化剂，以赋予氧清除性质。

Description

由聚酯和均匀聚酰胺掺合物制备透明多层制品 

相关申请的交叉引用

本申请要求2005年3月2日提交的美国临时申请系列No.60/657746和2005年3月2日提交的美国临时申请系列No.60/657747的权益，所述两篇专利各自通过引用全文引入。 

技术领域

本发明涉及透明的多层成形制品及其制备方法。具体而言，本发明涉及如下透明多层制品：其中，至少一层包含聚酯、聚碳酸酯、或者其均匀掺合物，而独立的层含有聚酰胺的均匀掺合物。这些层在其折射系数的绝对值上具有少些差异。本发明进一步涉及制备透明、多层成形制品的方法，其中可以循环使用碎片聚合物回用料(scrap polymerregrind)。 

背景技术

许多产品，尤其是食品，都对氧气的存在与否以及水分的吸收或损失很敏感。具有这种敏感性的包装产品由于暴露到氧气下或者吸收水分而很容易变质。限制食品暴露到氧气下的包装材料，例如，有助于维持食品的质量和减少损失。因此，使用这种阻挡包装使得制品库存时间更长，并因而降低了再储存的成本和浪费。为解决这个问题进行的努力已经带来了氧阻挡材料和/或水分阻挡材料再包装材料中的广泛应用。已知许多聚合物材料可以充当氧或水分阻挡材料。例如，典型的水分阻挡材料包括聚乙烯和聚丙烯。代表性的氧阻挡材料包括聚(乙烯乙烯醇)(“EVOH”)、聚(乙烯醇)(“PVOH”)、聚酰胺(尼龙)以及这些材料的掺合物。聚(1，1-二氯乙烯)、氯乙烯共聚物和1，1-二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，也可以用作水分和氧阻挡材料。 

但是，这些常规阻挡材料价格昂贵，而且具有不稳定的结构特性或者其它缺陷，这导致很难或者不希望仅仅由阻挡材料制备包装材料。例如，EVOH，尽管具有优异的氧阻挡性质，但是不能有效地用作包装材料。其它阻挡材料的价格昂贵使得不可能单独用作包装材料。为 了避免这些问题，采用如下多层结构已经成为共识：其中，昂贵的阻挡材料的量可以降低为薄层，和位于该阻挡层一面或者两面上的作为结构层的便宜聚合物一起使用。使用多层结构也有助于通过结构层保护阻挡层免遭损坏。但是，多层产品制备成本高。而且，由于不同的聚合物组分难以分离，所以多层制品可能给循环使用带来困难。另外，将回收的碎片聚合物或者“回用料”和新鲜聚合物掺合时，由于新鲜材料和回用料不相容，常常导致出现让人不满意的混浊或者不透明。 

常规阻挡聚合物的缺点也可以通过采用阻挡聚合物与另一聚合物的掺合物来克服。不幸的是，如上所述，阻挡聚合物和其它热塑性聚合物的许多掺合物是不相容的、不透明的或者混浊的。这些掺合物对于要求透明度例如饮料容器的应用而言是不令人满意的。 

聚酯聚合物，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)通常用于包装应用中。PET具有众多的性质使得其可用作包装材料，包括对于包装在容纳多份饮料的瓶子中的软饮料而言可接受的二氧化碳阻挡性质。但是，对于在更小瓶子中包装的软饮料而言需要改善PET的二氧化碳阻挡性质，而且需要改善PET的氧阻挡性质，PET不适于包装氧敏感性产品，例如啤酒、柑橘属产品、基于西红柿的产品和无菌包装肉。聚(萘二甲酸乙二醇酯)(“PEN”)作为阻挡材料的效力是PET的3-10倍，但是更加昂贵。 

多层结构可用于改善PET的气体阻挡性质。例如，具有优异氧阻挡(也称作“被动阻挡”)或者清除性质(也称作“主动阻挡”)的聚合物可以和PET组合，以制备由各种聚合物组成的层状结构。但是，这些多层结构制备成本高。阻挡聚合物和PET的掺合物也用于改善包装的氧阻挡，但是，如上所述，通常透明度差而且不适于许多包装应用。掺合物的透明度差也使得难以将加工碎片从聚合物掺合物中循环到新鲜聚合物中。 

共聚酯膜和挤出吹塑(“EBM”)瓶子通常在韧性方面是理想得，并通常代替PET用于挤出吹扫和膜应用。这些应用通常要求和取向PET相当的阻挡材料。但是，不幸的是，共聚酯的阻挡性质比取向PET的差。可以通过将薄的阻挡膜共挤出到较厚的本体结构的中心来制备多层结构，以增强整体阻挡。但是，为了降低成本，EBM和膜方法通常要求重新加工高含量(多至80％)的回用料(即，溢料和修整料)。 不幸的是，典型的阻挡材料并不和共聚酯相容，而且这些阻挡材料和聚酯的掺合物通常显示出高水平的浊度和差的透明度。所以，当碎片聚合物(即，回用料)结合到初始层中时，整体膜结构的混浊水平提高到不可接受的水平。 

提供良好被动和/或主动阻挡性质的、低成本的、并且可以有效循环利用的聚合物掺合物是本领域所需要的。这些掺合物应该透明，含有为氧气、水和二氧化碳提供强阻挡的热塑性聚合物和阻挡聚合物，而且可以经济地用于结合高水平回用料地制品成形方法中。另外，需要可用于经济地制备具有高透明度的多层制品并且可以容纳高水平回用料的阻挡和热塑性聚合物组合物。 

发明内容

具有高透明度和强阻挡性质的聚合物组合物可以由一种或多种热塑性聚合物与共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物的不混溶掺合物制备，其中聚酰胺组分和热塑性聚合物组分的折射系数差是约0.006-约-0.0006。因此，本发明提供了包含下述组分的不混溶掺合物的聚合物组合物：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。 

第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、和这些聚合物的均匀掺合物的热塑性聚合物，而第二组分包含至少两种已经经过转酰氨基化处理以形成均匀掺合物的聚酰胺的掺合物。申请人发现，可以通过选择至少两种具有不同含量的脂族和芳族残基的聚酰胺并使这些聚酰胺发生转酰氨基化以形成均匀掺合物，来使第一和第二组分的折射系数精密匹配。因此，热塑性聚合物和聚酰胺的均匀掺合物可用于将第二组分和第一组分的折射系数定制在它们所需的范围内，从而使得折射系数的差是约0.006-约-0.0006。例如，聚酯和含有双酚A残基 的聚碳酸酯的均匀掺合物可以用作第一组分，而含有间-苯二甲胺和己二酸残基的第一聚酰胺和第二脂族聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物可以用作阻挡聚合物。当这样使得折射系数匹配时，第一和第二组分形成透明的、不混溶的掺合物，适于制备高透明度的、可用于许多包装应用的成形制品。多层制品也可以通过本领域公知的各种方法制备。例如，第一和第二组分可以从熔体中共挤出或者共注射成分离的层，或者层可以单独形成并在后续方法，例如，层压中放置在一起。 

第二组分也可以包含具有芳族和脂族二羧酸和二胺残基比值的共聚酰胺，所述比值可以改变以使第一和第二组分的折射系数精密匹配。因此，本发明的另一方面是包含下述组分的不相容掺合物的聚合物组合物：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含共聚酰胺；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。 

本发明的另一方面是通过包括熔融掺混下述组分的方法制备的聚合物组合物：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。 

本发明的组合物显示出优异的阻挡性质。可以通过在掺合物中结合过渡金属催化剂，例如，钴、锰、铁、钌、铜、镍、钯和铂来制备清除氧的组合物，从而改善氧阻挡性质。本发明因此进一步提供了氧清除组合物，其包含：(A)含有下述组分的不混溶掺合物：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均 匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下；和(B)至少一种选自元素周期表第3-12族、第4-6行的金属。典型的金属催化剂是钴、锰和铁。 

本发明的掺合物可用于制备具有改进的阻挡性质、熔融加工性和优异力学性质、并且可以采用高百分比的回用料-新鲜聚合物制备的透明成形制品。这些成形制品可以具有单层或者多层，可以具有众多的包装应用。相应地，本发明进一步提供用于形成成形制品的方法，包括：(A)熔融掺混：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物；其中，第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶的掺合物，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下；(B)形成成形制品；(C)回收包含掺混的第一和第二组分(i)和(ii)的碎片聚合物组合物；(D)研磨所述碎片聚合物组合物以形成聚合物回用料；(E)任选的，干燥所述碎片聚合物组合物；和(F)将所述聚合物回用料和步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)组合。可以通过本发明方法制备的成形制品的实例包括但不限于片、膜、管、瓶或者型材(profile)。所述成形制品可以通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来制备。 

成形制品可以具有一个或多个包含第一和第二组分的不混溶掺合物的层，或者可以具有其中第一和第二组分位于分离的层中的多层。本发明还提供了多层成形制品，包括： (i)第一层，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和 (ii)第二层，包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物； 其中，第二层(ii)和第一层(i)的折射系数差，RI(第二层)-RI(第一层)，是约0.006-约-0.0006，成形制品的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。

本发明进一步提供了用于成形多层成形制品的方法，包括： (i)将包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物的第一组分加热到所述第一组分的约Tg+100℃-约Tg+300℃； (ii)将包含共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物的第二组分，加热到所述第二组分的约Tg+100℃-约Tg+300℃； (iii)形成第一和第二组分在分离的层中的成形制品； (iv)回收碎片第一和第二组分； (v)将碎片第一和第二组分研磨以制备回用料； (vi)任选地，干燥所述回用料；和 (vii)将所述回用料和步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分或者其组合结合； 其中所述步骤(ii)的第二组分和步骤(i)的第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，成形制品的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。回用料可以结合到第一或第二层中，可以占制品的约5-约60重量％。 特别是本发明提供：第一项、用于形成多层成形制品的方法，包括： (A)将包含下述物质的第一组分加热到所述第一组分的Tg+100℃-Tg+300℃的温度：(i)至少一种聚酯，所述聚酯包含：(a)二酸残基，基于二酸残基的总数，包含至少95摩尔％的对苯二酸残基，和(b)二醇残基，基于二醇残基的总摩尔数，包含至少95摩尔％的选自乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的至少一种二醇的残基；(ii)至少一种包含双酚A的残基的聚碳酸酯；或者(iii)其均匀掺合物； (B)将第二组分加热到所述第二组分的Tg+100℃-Tg+300℃的温度，所述第二组分包含聚酰胺和选自尼龙6和尼龙6，6的至少一种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物，前一所述聚酰胺包含二胺和二酸残基，并且基于二胺残基的总数，包含100摩尔％的间-苯二甲胺残基，和基于二酸残基总数，含有100摩尔％的己二酸残基； (C)形成所述第一和第二聚合物组合物位于分开的层中的成形制品； (D)回收碎片第一和第二组分； (E)研磨所述碎片第一和第二组分以制备回用料； (F)任选的，干燥所述回用料；和 (G)将所述回用料和步骤(A)和(B)的所述第一组分、第二组分或其组合结合在一起； 其中步骤(B)的所述第二组分和步骤(B)的所述第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，为0.006--0.0006，所述成形制品的百分比透射率为至少75％，浊度为10％或以下。 第二项、根据上述第一项的方法，其中所述回用料包含步骤(A)和步骤(B)的所述第一组分和第二组分的混合物。 第三项、根据上述第二项的方法，其中所述回用料和步骤(A)的所述第一组分结合。 第四项、根据上述第二项的方法，其中所述回用料是所述成形制品的5重量％-60重量％，基于所述成形制品的总重量。 第五项、根据上述第四项的方法，其中所述回用料是所述成形制品的10重量％-40重量％。 第六项、根据上述第五项的方法，其中所述回用料是所述成形制品的20重量％-30重量％。 第七项、根据上述第一项的方法，其中所述成形通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来进行。 第八项、根据上述第七项的方法，其中所述成形制品是片、膜、管、瓶或者预制体。 第九项、根据上述第七项的方法，其中所述成形是在挤出机中进行。 第十项、根据上述第七项的方法，其中所述成形制品具有2-7层。 第十一项、根据上述第十项的方法，其中所述成形制品具有ABA、ABABA或者ABCBA表示的层状结构，其中层A包含步骤(A)的所述第一组分，层B包含步骤(B)的所述第二组分，层C包含回用料，所述回用料包含步骤(A)和(B)的碎片第一组分和第二组分的混合物、得自后消费循环的聚酯或者聚碳酸酯、或者其组合。 第十二项、根据上述第一项的方法，其中步骤(B)的所述第二组分和步骤(A)的所述第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，为0.005--0.0006。 第十三项、根据上述第一项的方法，其中所述二醇残基包含1-5摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和99-95摩尔％乙二醇残基。 第十四项、根据上述第一项的方法，其中所述二醇残基包含29-33摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和71-67摩尔％乙二醇残基。 第十五项、根据上述第一项的方法，其中所述二醇残基包含45-55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和55-45摩尔％乙二醇残基。 第十六项、根据上述第一项的方法，其中所述二醇残基包含60-65摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和40-35摩尔％乙二醇残基。 第十七项、根据上述第一项的方法，其中所述二醇残基包含79-83摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和21-17摩尔％乙二醇残基。 第十八项、根据上述第一项的方法，其中所述二醇残基包含100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基。 第十九项、根据上述第一项的方法，其中所述聚酯进一步包含 0.1-2摩尔％的选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和苯均四酸二酐的至少一种支化剂的残基，基于二酸残基总数。 第二十项、根据上述第十九项的方法，其中步骤(A)的所述第一组分进一步包含所述聚酯和所述聚碳酸酯的均匀掺合物。 第二十一项、根据上述第二十项的方法，其中所述聚碳酸酯是支化的。 第二十二项、根据上述第一项的方法，其中步骤(B)的所述第二组分包含10-500ppm重量份的钴，基于所述成形制品的总重量。 第二十三项、根据上述第二十二项的方法，其中所述均匀掺合物包含20mmol/kg或者更少的末端氨基。 第二十四项、根据上述第一项的方法，其中步骤(iii)进一步包括形成至少一个附加层，所述附加层包含50-100重量％的所述回用料，基于所述层的总重量。 第二十五项、根据上述第二十四项的方法，其中所述至少一个附加层包含10-500ppm重量份的选自铜、镍、钴、铁、锰和其组合的至少一种金属，基于所述成形制品的总重量。 第二十六项、根据上述第二十五项的方法，其中所述金属是钴。 第二十七项、根据上述第一、四、七、十一、十三、十四、十五、十六、十七、十八、二十或者二十五项的方法制备的多层成形制品。 

具体实施方式

具有高透明度和强阻挡性质的聚合物组合物可以由一种或多种热塑性聚合物与至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物的不混溶掺合物制备，其中聚酰胺掺合物和热塑性聚合物的折射系数差是约0.006-约-0.0006。不混溶的掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。在一般性的实施方案中，本发明提供了包含下列组分的不混溶掺合物的聚合物组合物：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。热塑性聚合物和聚酰胺可以选择各种聚合物。可以通过选择第二组分的聚酰胺及其比例，或者，可替换地，通过掺混第一组分的热塑性聚合物来形成均匀掺合物，从而对第二组分和第一组分的折射系数进行调整以得到约0.006-约-0.0006的差值。本发明的新型组合物可以用于制备具有一层或者多层的成形制品，例如，片、膜、管、瓶和型材。所述成形制品可以通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来制备。可以制备其中不混溶的掺合物位于一个或多个层中或者第一和第二组分位于分离的层中的多层制品。由于第一和第二组分的折射系数之间的微小差异，所以由本发明组合物制备的成形制品可以结合大量的回用料，并保持良好的透明度。制备的这些成形制品的透明度和阻挡性质使其特别适用于包装应用。 

除非另有声明，在说明书和权利要求书中用来表示成分量、性质比如分子量、反应条件等的所有数字，应该理解为在所有情况下由术语“约”所修饰。相应地，除非有相反说明，以下说明书和所附权利要求书中给出的数字参数都是近似数，可以根据本发明希望获得性质而变。最低限度上，至少应该基于给出的有效位数的数字并应用常规取整技术来理解每个数字参数。另外，在本公开和权利要求中给出的范围旨在包括具体给出的整个范围，而不仅仅是端点。例如，声称的范围0-10旨在包括0和10之间的所有整数，例如1，2，3，4等，和0和10之间的所有分数，比如1.5、2.3、4.57、6.1113等，以及端点0和10。同样，和化学取代基有关的范围，例如“C₁-C₅烃”旨在具体包括和公开C₁、C₅烃以及C₂、C₃和C₄烃。 

尽管描述本发明宽范围的数字范围和参数是近似值，但是具体实施例中给出的数值却尽可能地精确给出。但是，任何数值固有地包 含必然源自其各自试验测量结果的标准偏差的一些误差。 

如同在说明书和所附权利要求书中所用的，单数形式“某”、“某个”和“该”包括其复数表示，除非上下文有另外的清除说明。例如，某“聚合物”或“成形制品”旨在包括加工或者制品多种聚合物或者制品。涉及包含或者包括“某”成分或者“某”聚合物的组合物，旨在除了所给出的这个以外，还分别包括其它成分或者其它聚合物。 

“包含”或者“含有”或者“包括”是指在组合物或者制品或者方法中至少存在所给出的化合物、元素、颗粒或者方法步骤，但是不排除存在其它化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等，即使所述其它所述化合物、材料、颗粒、方法步骤等具有所给出的那种相同的功能，除非在声称中公开排除在外。 

应该理解，提到一个或多个方法步骤并不排除在组合的所述步骤前后具有另外的方法步骤，或者在这些明确指明的步骤之间插有方法步骤。而且，工艺步骤或者成分的编号是用于标记离散动作或者成分的便利手段，所给出的编号可以按照任何次序排列，除非另有说明。 

本文所用的术语“聚酯”旨在包括均聚酯、共聚酯和三聚酯。一般而言，聚酯是通过一种或者多种二官能羧酸和一种或多种二官能羟基化合物的缩聚制备的合成聚合物。典型地，二官能羧酸是二羧酸或者羟基羧酸，二官能羟基化合物是二羟醇，例如二元醇和二醇。在本发明中，二官能羧酸可以是脂族或者环脂族二羧酸，例如己二酸，或者芳族二羧酸，例如对苯二酸。二官能羟基化合物可以是环脂族二醇，例如，1，4-环己烷二甲醇，直链或者支链脂族二醇，例如，1，4-丁二醇，或者芳族二醇，例如氢醌。 

本文所用的术语“聚酰胺”旨在包括通过一种或多种二官能羧酸和一种或多种二官能胺的缩聚，或者通过内酰胺的开环聚合，制备的合成聚合物，可以包括均聚物和共聚物。例如，二官能羧酸可以是二羧酸，比如己二酸或者间苯二酸，二官能胺可以是二胺，例如亚己基二胺或者间-苯二甲胺。本文所用的术语“共聚物”应该理解为是指包含至少2种化学上不同的重复单元的聚酰胺。例如，MXD6尼龙不是共聚酰胺，因为它仅仅包含单个化学上不同的重复单元，所述单元包含己二酸和间-苯二甲胺的残基。相反，通过亚己基二胺和己二酸和间苯二酸缩合制备的聚(亚己基己二酰二胺-共-间苯二酰胺)，具有两种化学上不 同的重复单元，即，一种重复单元包含亚己基二胺和己二酸的残基，另一种重复单元包含亚己基二胺和间苯二酸的残基。 

术语“聚碳酸酯”在本文中定义为碳酸酯源和二醇源的缩合产物，具有包含100摩尔％碳酸酯单元的碳酸酯组分和包含100摩尔％二醇单元的二醇组分，总共200摩尔％单体单元或者100摩尔％“重复单元”。在本发明的一个实施方案中，第一组分的聚碳酸酯部分基于4，4’-亚异丙基二酚的聚碳酸酯，通常称作双酚A聚碳酸酯。可用于本发明的各种支链或者直链聚碳酸酯可以源自双酚A，可以根据本领域公知的程序制备，例如在美国专利3030335和3317466中公开的那些。可用于本发明并且有市售的双酚A聚碳酸酯的实例包括得自General ElectricCompany的商品名 

和得自Bayer，Inc.的 

的材料。 

本文使用的术语“聚芳酯”是指通过一种或多种二官能芳族羧酸和一种或多种二羟酚的缩聚制备的聚酯。例如，典型的芳族二羧酸是对苯二酸和间苯二酸，典型的芳族二酚是双酚A和氢醌。 

本文在涉及本发明的聚合物时所用的术语“残基”是指通过涉及相应单体的缩聚或者开环反应结合到聚合物中的任何有机结构。本文所用的术语“重复单元”是指可以在聚合物中重复发现的最短序列的单体残基。例如，在聚酯中，重复单元是具有二羧酸残基和二醇残基的有机结构，或者通过羰氧基键合的羟基羧酸残基。在聚酰胺中，重复单元是具有二羧酸和二胺残基的有机结构、内酰胺或者氨基酸残基，通过酰胺基团键合。 

本领域普通技术人员应该理解，和本发明的各种聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和聚芳酯相关的残基，可以源自母单体化合物自身或者母体化合物的任何衍生物。例如，在本发明的聚合物中谈到的二羧酸和氨基酸残基可以源自二羧酸或者氨基酸单体或者其相关的酰卤、酯、盐、酸酐或者其混合物。因此，在本文中所用的术语“二羧酸”或者“氨基酸”旨在包括可用于和二醇的缩聚方法中制备高分子量聚酯或者聚酰胺的二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或者其混合物。“羟基羧酸”旨在包括可用于缩聚方法或者开环聚合反应中制备高分子量聚酯的脂族和环脂族羟基羧酸以及单羟基-单羧酸和其任何衍生物，包括其相关的酰卤、酯、环酯(包括二聚体，比如乳酸丙交酯)、盐、酸酐、混合酸酐或者其混合物。 类似地，“氨基酸”旨在包括可用于缩聚方法或者开环反应中制备高分子量聚酰胺的脂族、芳族和环脂族氨基酸和其任何衍生物，包括其相关的酰卤、酰胺、环酰胺(内酰胺)、盐、酸酐、混合酸酐或者其混合物。另外，术语“二胺”旨在包括可用于制备聚酰胺的二胺、其相关的盐、酰胺或者其任何其它衍生物。 

无论何时在本申请中采用术语“固有粘度(I.V.)”，应该理解是指在25℃采用每100ml溶剂(包含60重量％酚和40重量％四氯乙烷)0.5g聚合物测量的粘度。 

本文所用的术语“折射系数”(本文中缩写为“RI”)是指根据本领域标准方法测量得到的折射系数。本文给出的折射系数是在波长为633nm处采用Metricon Prism Coupler^TM型号2010折射仪(得自Metricon Inc.)测量的，报道为三个正交方向(挤出或者拉伸、横切和厚度方向)测量的折射系数平均值。本文在本发明的组合物、方法和成形制品上下文中所用的术语“折射系数差”通常是指从含聚酰胺或者含共聚酰胺的组分(在本文中通常称作多层制品中的“第二组分”或者“第二层”)的折射系数中减去含聚酯、聚碳酸酯或者聚芳酯组分(通常在本文中称作多层制品中的“第一组分”或者“第一层”)的折射系数得到的值。因此，根据本发明，折射系数的差(“ΔRI”)应该根据下式计算：ΔRI＝RI(第二组分或者层)-RI(第一组分或者层)对本领域技术人员而言，显然折射系数差可以是正数或者负数。 

本文所用的术语“％浊度”是指根据ASTM方法D1003采用Hunter Associates Laboratory，Inc.，Reston，Va制备的HunterLab UltraScanSphere 8000 Colorimeter和Hunter’s Universal Software(版本3.8)确定的浊度值(％浊度＝100×漫透射/总透射)。在实施例中给出了确定折射系数的程序。对于本发明的组合物而言，通过将组合物模塑或者浇铸成厚度为1/8英寸或者更小的片或者膜，并根据实施例中所述程序测量浊度，来确定浊度。对于成形制品包括多层成形制品而言，可以通过切下制品的厚度为1/8英寸或者更小的小部分(即，1×1cm)，并根据本文所述的程序测量浊度，来确定浊度。 

本文所用的术语玻璃转变温度(“Tg”)是指采用差示扫描量热法(“DSC”)确定的Tg值，通常采用的扫描速率为20℃/min。 DSC仪器的实例是TA Instruments 2920 Differential ScanningCalorimeter。 

本发明的组合物包含第一组分，所述第一组分包含选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的一种或多种热塑性聚合物。本文所用术语“热塑性聚合物”旨在具有本领域普通技术人员会理解的一般性意义，即，当暴露到热量下软化而当冷却到室温时恢复原始状态的聚合物。第一组分可以包含单一热塑性聚合物，或者可以包含两种或多种聚合物的掺合物，前提是所述掺合物是均匀掺合物。本文所用术语“均匀掺合物”和术语“混溶的”是同义词，旨在表示具有单一均匀相的掺合物，所述单一均匀相由单一的、依赖于组成的Tg表明。例如，和第二聚合物混溶的第一聚合物可用于增塑“第二聚合物”，如例如在美国专利No.6211309中所述。可以通过简单地掺混两种或多种聚合物，或者在缩聚聚合物例如聚酯或者聚酰胺的情况下，通过两种或多种聚合物的酯交换或者转酰氨基化，来形成均匀的掺合物。相反，本文所用的术语“不混溶的”是指显示出至少2个无规混合的相并且显示出不止一个Tg的掺合物。一些聚合物可以互相之间不混溶，但却是相容的。对于混溶和不混溶聚合物掺合物的进一步一般性描述以及各种对其进行表征的分析技术，可以参见Polymer Blends卷1和2，D.R.Paul和C.B.Bucknall，2000，John Wiley&Sons，Inc。 

第一组分可以包含一种或多种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物。例如，第一组分可以包含聚酯，所述聚酯包含(a)二酸残基，基于总二酸残基，所述二酸残基包含至少80摩尔％的选自对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸和1，4-环己烷二羧酸的至少一种二羧酸的残基，和0-约20摩尔％的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，基于二醇残基的总摩尔数，包含至少80摩尔％的至少一种选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环己烷二醇的二醇的残基；和0-约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基。含有顺式和反式异构体的环二醇可以用作纯的顺式或者反式异构体或者顺式和反式异构体的混合物。 

例如，二酸残基可以包含选自对苯二酸、间苯二酸或其组合 的一种或多种二羧酸的残基，二醇残基包含选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其组合的一种或多种二醇的残基。在一个实施方案中，例如，二酸残基可以包含对苯二酸和间苯二酸的残基。在聚酯中对苯二酸的浓度比间苯二酸的浓度高是有利的，这是因为所得的聚酯为掺合物提供了更大的冲击强度。例如，二酸残基可以包含约60-约100摩尔％的残基对苯二酸，和0-约40摩尔％的残基间苯二酸，二醇残基可以包含约100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基。二羧酸含量的其它实例包括约80-约100摩尔％的对苯二酸和0-20摩尔％的间苯二酸，和约100摩尔％的间苯二酸。 

可用作组分(i)的热塑性聚合物的其它代表性聚酯包括含有如下残基的聚酯：(a)二酸残基，其包含80-100摩尔％的对苯二酸残基，二醇残基，其包含约50-约90摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约10-约50摩尔％的新戊二醇的残基；(b)二酸残基，其包含100摩尔％的对苯二酸残基，二醇残基，其包含约10-约40摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基和60-约90摩尔％的乙二醇残基；(c)二酸残基，其包含100摩尔％的对苯二酸，二醇残基，其包含约10-约99摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基、0-约90摩尔％的乙二醇残基和约1-约25摩尔％的二乙二醇残基；和(d)二酸残基，其包含100摩尔％对苯二酸，二醇残基，其包含约50-约90摩尔％1，4-环己烷二甲醇和约10-约50摩尔％乙二醇。 

在另一实例中，二羧酸可以选自对苯二酸和间苯二酸，二醇选自1，4-环己烷二甲醇和乙二醇。在一种组成中，例如，二羧酸是对苯二酸，二醇是1，4-环己烷二甲醇。在另一实例中，二酸残基可以包含至少95摩尔％的对苯二酸残基，二醇残基可以包含约10-约40摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基、约1-约25摩尔％的二乙二醇的残基、和约35-约89摩尔％的乙二醇的残基。 

如果需要，聚酯可以进一步包含0-约20摩尔％的一种或多种含有2-20个碳原子的改性二酸的残基。例如，可以采用0-约30摩尔％的含有8-约16个碳原子的其它芳族二羧酸、含有8-约16个碳原子的环脂族二羧酸、含有约2-约16个碳原子的脂族二酸、或者其混合物。改性二羧酸的实例包括但不限于4，4’-联苯基二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、4，4’ -氧苯甲酸、反式-4，4’-芪二羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸的一种或多种。 

在另一实施方案中，聚酯可以包含约1-约99摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基、约99-约1摩尔％的乙二醇残基，基于二醇残基的总摩尔数。对于本发明的聚酯而言，1，4-环己烷二甲醇的残基的典型摩尔百分比包括约1-约10摩尔％、约1-约25摩尔％、约1-约40摩尔％、50摩尔％和以上、和100摩尔％。在另一实施方案中，例如，二羧酸是1，4-环己烷-二羧酸，二醇是1，4-环己烷二甲醇。在进一步的实例中，聚酯可以包含1，4-环己烷-二甲醇单元和新戊醇的残基。在另一实例中，聚酯可以包含1，4-环己烷二甲醇单元和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇的残基。 

聚酯的二醇组分也可以由0-约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基改性。改性二醇的其它范围包括但不限于0-约10摩尔％、和小于5摩尔％。改性二醇可以选自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、对二甲苯二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚亚丁基二醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇的一种或多种。聚亚烷基二醇的实例包括分子量高达约2000的聚(亚丁基二醇)(“PTMG”)和聚(乙二醇)(“PEG”)。例如，二醇组分可以用0-约10摩尔％的聚乙二醇或者聚亚丁基二醇改性，以便改善弹性体性能。在另一实例中，二醇残基可以包含约10-约99摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基、0-约90摩尔％的乙二醇残基、和约1-约25摩尔％的二乙二醇残基。聚酯也可以包含多达约5摩尔％，典型的约0.1-约2.0摩尔％，的源自具有至少三个羧基和/或羟基的化合物的多官能支化剂的残基，以形成支化的聚酯，所述摩尔百分比基于二酸或者二醇组分。所述化合物的实例包括偏苯三酸或酸酐、1，3，5-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸酐、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和三聚物酸等。本领域技术人员应该理解，最终组成可以通过掺混各种树脂或者通过直接反应器共聚来获得。后者对于实现组成变化最小化是理想的，但是经济上的需求通常使得掺合更加具有成本优势。 

聚酯的另外实例是包含100摩尔％对苯二酸残基(基于总二酸残基)和下列二醇残基组合物任何之一(基于总二醇残基)的聚酯： (i)约1-约5摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基，和约99-约95摩尔％的乙二醇残基；(ii)约29-约33摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约71-约67摩尔的乙二醇残基；(iii)约45-约55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约55-约45摩尔的乙二醇残基；(iv)约60-约65摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约40-约35摩尔的乙二醇残基；(v)约79-约83摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约21-约17摩尔的乙二醇残基；和(vi)约100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基。 

聚酯通常具有约0.4dL/g-约1.4dL/g的固有粘度(I.V.)值。I.V.范围的另外实例包括约0.65dL/g-约1.0dL/g和约0.7dL/g-约0.85dL/g。如前所述，固有粘度在25℃采用每100ml溶剂0.5g聚合物来测量，所述溶剂包含60重量％的酚和40重量％四氯乙烷。 

本发明的聚合物可以是晶态、半晶态、或者非晶态聚合物。本文所用的术语“半晶态”是指含有两种相的聚合物：有序晶相和无序无定形相。具有半晶态形貌的聚合物显示出晶体熔融温度(Tm)和玻璃转变温度(Tg)两者，可以和“非晶态”聚合物区分开，后者仅仅显示出玻璃转变温度。 

本发明中使用的聚酯通常由二羧酸和二醇制备，二羧酸和二醇以基本相等的比例反应，并以其相应的残基形式结合到聚酯聚合物中。本发明的源自二羧酸和二醇残基的聚酯因而包含基本相等摩尔百分比的酸残基(100摩尔％)和二醇残基(100摩尔％)，使得重复单元的总摩尔数等于100摩尔％。所以，在本公开中给出的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数、或者重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，含有30摩尔％对苯二酸的共聚酯是指在共聚酯所含的100摩尔％酸残基总数中，对苯二酸残基是30摩尔％。因此，在每100摩尔酸残基中有30摩尔对苯二酸残基。在另一实例中，基于总二醇残基，含有30摩尔％1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是指，在共聚酯所含的总数为100moer％二醇残基中，30摩尔％是1，4-环己烷二甲醇。因此，在每100摩尔二醇残基中有30摩尔1，4-环己烷二甲醇残基。在本文中，当二醇组分主要是乙二醇时，对苯二酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯可以称作“PET”，当二醇组分主要是1，4-环己烷二甲醇时，是“PCT”，当乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的比例大于1时，是“PETG”，当乙二醇和1，4-环己烷二甲酯比值小于1时，是 “PCTG”。 

本发明的聚酯很容易由合适的二羧酸、酯、酸酐、或者盐和合适的二醇或者二醇混合物采用典型的缩聚反应条件制备。因此，本发明的聚酯的二羧酸组分可以源自二羧酸、其相应的酯或者其混合物。可用于本发明的二羧酸的酯的实例包括二甲基酯、二丙基酯、二异丙基酯、二丁基酯和二苯基酯等。 

本发明的聚酯通过本领域普通技术人员公知的程序制备。它们可以通过连续、半连续和分批操作模式制备，可以采用各种反应器类型。合适反应器类型的实例包括但不限于搅拌罐式、连续搅拌罐式、浆料式、管式、擦膜式(wiped-film)、降膜式或者挤出式反应器。二醇和二羧酸的反应可以采用常规聚酯聚合条件或者通过熔融相方法进行，但是具有充分结晶度的那些可以通过熔融相方法及随后的固相缩聚技术制备。例如，当通过聚酯交换反应制备聚酯时，即，由二羧酸组分的酯形式制备，反应过程可以包括两个步骤。在第一步骤中，二醇组分和二羧酸组分例如对苯二甲酸二甲酯，在升高的温度，通常为约150℃-约250℃，约0.0kPa表压-约414kPa表压(60磅每平方英寸，“psig”)下反应约0.5-约8小时。优选地，酯交换反应的温度范围是约180℃-约230℃进行约1-约4小时，而优选压力范围是约103kPa表压(15psig)-约276kPa表压(40psig)。随后，反应产物在更高的温度和减压下加热，以形成去除了二醇的聚酯，其在这些条件下容易挥发和从系统中去除。第二步骤或者缩聚步骤，在更高的真空和通常为约230℃-约350℃，优选约250℃-约310℃，最优选约260℃-约290℃的温度下继续进行约0.1-约6小时，或者优选约0.2-约2小时，直到获得具有所需聚合度(由固有粘度确定)的聚合物为止。缩聚步骤可以在约53kPa(400torr)-约0.013kPa(0.1torr)的减压下进行。在两个阶段都采用搅拌或者合适的条件，以确保反应混合物的传热和表面更新充分。两个阶段的反应速率通过合适的催化剂增加，所述催化剂是例如烷氧基钛化合物、碱金属氢氧化物和醇化物、无机羧酸的盐、烷基锡化合物、和金属氧化物等。也可以采用和美国专利5290631描述的相似的三阶段制备程序，尤其在采用酸和酯的混合单体进料时。 

为了确保二醇组分和二羧酸组分通过酯交换反应进行的反应得以完成，优选希望1摩尔二羧酸组分采用约1.05-约2.5摩尔二醇组 分。但是，本领域技术人员知道二醇组分和二羧酸组分的比例通常由反应过程在其中进行的反应器的设计来确定。 

在通过直接酯化制备聚酯中，即，由二羧酸组分的酸形式制备，聚酯是通过二羧酸或者二羧酸混合物和二醇组分或者二醇组分混合物反应制备的。反应在约7kPa表压(1psig)-约1379kPa表压(200psig)，优选小于689kPa(100psig)下反应，以制备平均聚合度为约1.4-约10的低分子量聚酯产品。在直接酯化反应中采用的温度通常是约180℃-约280℃，更优选是约220℃-约270℃。随后，低分子量聚合物可以通过缩聚反应聚合。 

本发明的热塑性聚合物也可以包含聚芳酯。聚芳酯通过二羟酚和二羧酸的聚合制备。可用于本发明的组合物、方法和成形制品中的聚芳酯的实例描述在美国专利No.4598130、5034502和4374239中。可用来制备聚芳酯的二羟酚的实例是双酚类，比如双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚-A”)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷；二羟酚醚类，例如，双(4-羟基苯基)醚、双(3，5-二氯-4-羟基苯基)醚；二羟基联苯类，例如p，p’-二羟基联苯、3，3’-二氯-4，4’-二羟基联苯；二羟基芳基砜类，例如双(4-羟基苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜；二羟基苯类，例如，间苯二酚；氢醌；卤素和烷基取代的二羟基苯类，例如，1，4-二羟基-2，5-二氯苯、1，4-二羟基-3-甲基苯；和二羟基二苯基亚砜类，例如，双(4-羟基苯基)亚砜、和双(3，5-二溴-4-羟基苯基)亚砜。也可以获得各种另外的二羟酚类，例如在美国专利2999835、3028365和3153008中公开的。同样适用的是由用含卤素的二羟酚比如2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷共聚的上述二羟酚制备的共聚物。还可以采用两种或多种不同的二羟酚，或者二羟酚和二醇的共聚物、和羟基或者酸封端的聚酯的共聚物、或者和二元酸的共聚物、或者上述任何材料的掺合物。合适的二羧酸包括但不限于芳族二羧酸，比如苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、邻苯二酸、邻亚苯基二乙酸、间亚苯基二乙酸和对亚苯基二乙酸，和多核芳族酸，例如联苯甲酸和1，4-萘二甲酸。 

可用于本发明的聚芳酯的另外实例包括源自双酚A(2，2-双-(4-羟基苯基)丙烷)以及间苯二酸/对苯二酸的50∶50混合物的那些聚合物。一些聚合物可以以商品名U-100”获得(得自UnitikaAmerica Corporation)。其它实例是基于四甲基双酚A、4，4’二羟基-二苯甲酮、和5-叔丁基间苯二酰二氯的聚芳酯。 

本发明的聚芳酯可以通过本领域公知的任何聚酯形成反应来制备，例如，通过搅拌混合芳族二羧酸二卤化物在有机溶剂中的溶液和双酚的碱性水溶液以使这些材料反应而进行的界面聚合；通过芳族二羧酸二卤化物和双酚在去酸剂，比如在有机溶剂中的吡啶，的存在下反应进行的溶液聚合；通过芳族二羧酸二苯基酯和双酚的反应而进行的熔融聚合；通过芳族二羧酸、碳酸二苯基酯和双酚的反应而进行的熔融聚合；通过芳族二羧酸和双酚二乙酸酯的反应而进行的熔融聚合；和通过芳族二羧酸和双酚二乙酸酯的反应而进行的聚合。用于制备聚芳酯的方法的实例公开在美国专利5034502、4321355和4374239中。本发明的聚芳酯通常的固有粘度为约0.5-约1.1dL/gm。 

另外，聚酯、聚碳酸酯和聚芳酯可以进一步包含下列物质的一种或多种：抗氧化剂、熔体强度增强剂、支化剂(例如，甘油、偏苯三酸和酸酐)、增链剂、阻燃剂、填料、酸清除剂、染料、着色剂、颜料、防结块剂、流动促进剂、冲击改性剂、防静电剂、加工助剂、脱模添加剂、增塑剂、增滑剂、稳定剂、蜡、UV吸收剂、光学增亮剂、润滑剂、阻塞添加剂(pinning additive)、发泡剂、防静电剂、和成核剂等。着色剂有时称作调色剂，可以加入为聚酯赋予所需的中性色调和/或亮度。优选地，聚酯组合物可以包含0-约30重量％的一种或多种加工助剂，以改变组合物的表面性质和/或促进流动。加工助剂的代表性实例包括碳酸钙、滑石、粘土、云母、沸石、硅灰石、高岭土、硅藻土、TiO₂、NH₄Cl、氧化硅、氧化钙、硫酸钠和磷酸钙。可以包括使用二氧化钛和其它颜料或者染料，用来例如控制膜的白度，或者制备带色的制品。也可以将防静电剂或者其它涂料施加到制品表面上。 

本发明组合物的第二组分(ii)包含至少两种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物。典型地，所述均匀掺合物包含2-约10种不同的聚酰胺。在另一实例中，所述均匀掺合物可以包含2-4种聚酰胺。根据本发明，熔点低于约300℃的聚酰胺可以用作至少一种聚酰胺。在另一 实例中，可以采用熔点低于约275℃并且玻璃转变温度高于约25℃的聚酰胺。典型地，聚酰胺的I.V.为约0.3dL/g-约2.0dL/g，优选至少0.5dL/g。 

对于本发明的组合物而言，有利的是聚酰胺之间发生转酰氨基化以形成均匀的掺合物。本文所用术语“转酰氨基化的”旨在和术语“转酰氨基化物”和“转酰氨基化”同义，是指在两种不同聚酰胺之间交换氨基的过程。两种或多种聚酰胺之间的转酰氨基化可以通过在升高的温度，通常为约270℃-约350℃，下使聚酰胺接触来进行。转酰氨基化温度的其它实例是约280℃-约350℃和约290℃-约340℃。聚酰胺之间的转酰氨基化通过掺合物存在单一玻璃转变温度(“Tg”)来表明，其中玻璃转变温度是采用本领域普通技术人员公知的标准技术，例如ASTM方法D3418中所述，通过差示扫描量热法(“DSC”)确定的。聚酰胺可以直接一起在这些温度处加热，或者在第一组分(i)的热塑性聚合物存在下加热。例如，聚酰胺的接触以及由此进行的转酰氨基化，可以通过在聚合物组合物和其组分的挤出过程中，或者其它高温加工过程中，熔融掺混第一和第二组分来进行的。在另一实例中，聚酰胺可以在分开的容器中一起加热，然后和第一组分一起进行熔融掺混。 

第二组分的第一和第二聚酰胺可以从大范围的聚酰胺中选择。为了更好地和第一组分的折射系数匹配，理想地但并不必需地是至少一种聚酰胺包含芳族残基。在一个实例中，聚酰胺可以包含部分芳族聚酰胺和数均分子量为7000或者以下的脂族聚酰胺。所述聚酰胺的组合也包括在本发明的范围内。部分芳族聚酰胺包含在至少一个芳环和至少一个非芳族物种之间的酰胺键。尽管完全芳族聚酰胺通常是液晶态的，但是熔点小于300℃的所述树脂的掺合物可用于本发明。当使用聚酰胺的均匀掺合物时，脂族尼龙和芳族或者部分芳族聚酰胺的快速转酰氨基化(酰胺-酰胺互换)，使得可以通过调整脂族聚酰胺和芳族或者部分芳族聚酰胺的比例来定制聚酰胺掺合物的折射系数。这种技术使得均匀聚酰胺掺合物的折射系数可以和第一组分的热塑性聚合物例如一种或多种聚酯相匹配。转酰氨基化的参考文献可以参见Y.Takeda等，Polymer，1992，卷33，第3394页。 

根据本发明，第二组分可以是两种或多种聚酰胺，例如，第一聚酰胺和第二聚酰胺，的转酰氨基化的均匀掺合物，所述两种或多种聚酰胺经选择为第二组分赋予折射系数，从而使得第二和第一组分的折 射系数差(RI(第二组分)-RI(第一组分))为约0.006-约-0.0006。为了和第一组分的折射系数匹配，有利的是第一和第二聚酰胺具有不同量的芳族和脂族残基。例如，第二组分(ii)可以包含含有芳族残基的第一聚酰胺和含有脂族残基的第二聚酰胺的均化掺合物。本文在谈到本发明的聚酰胺的二胺和二羧酸单体时用到的术语“脂族”，是指单体的羧基或者氨基没有通过芳核连接。例如，己二酸在其骨架(即，连接羧酸基团的碳原子链)中不含芳核；因此，它是“脂族的”。相反，术语“芳族”是指在骨架中包含芳核的二羧酸或者二胺，例如对苯二酸或者1，4-间苯二甲胺。芳族聚酰胺的代表性实例是包含至少70摩尔％的包含二胺的残基的聚酰胺，比如间-苯二甲胺、或者包含间-苯二甲胺和至多30％对-苯二甲胺和具有6-10个碳原子的脂族二羧酸的苯二甲胺混合物。所以，术语“脂族”旨在包括包含成分碳原子的直链或者支链或者环状排列作为骨架的脂族和环脂族结构，例如，二胺、二酸、内酰胺、氨基醇和氨基羧酸，其中所述骨架可以在本质上是饱和的或者烷属的、不饱和的(即，含有非芳族碳碳双键)、或者炔属的(即，含有碳碳三键)。因此，在本发明的说明书和权利要求书中，脂族旨在包括直链和支链的链状结构(在本文中称作“脂族”)和环状结构(在本文中称作“脂环的”或者“环脂的”)。但是，术语“脂族”不排除可能连接在脂族或者环脂族二醇或者二酸或者羟基羧酸的骨架上的任何芳族取代基。 

在转酰氨基化的均匀掺合物中存在的第一和第二聚酰胺的重量百分比可以是约1∶50-约50∶1，基于第二组分的总重量。重量百分比的其它实例是1∶20-约20∶1，和约1∶10-约10∶1。 

可用于本发明的均匀掺合物中的聚酰胺实例包括包含选自下列的一种或多种残基的聚酰胺：间苯二酸、对苯二酸、环己烷-二羧酸、间-苯二甲胺(也称作“m-苯二甲胺”)、对-苯二甲胺(也称作“p-苯二甲胺”)、1，3-环己烷(双)甲胺、1，4-环己烷(双)-甲胺、具有6-12个碳原子的脂族二酸、具有6-12个碳原子的脂族氨基酸或者内酰胺、具有4-12个碳原子的脂族二胺。可以采用其它公知的形成聚酰胺的二酸和二胺。聚酰胺也可以包含少量三官能或者四官能共聚单体，比如偏苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸二酐、或者本领域公知的其它形成聚酰胺的多酸和多胺。 

部分芳族聚酰胺的实例包括但不限于：聚(间-亚二甲苯基己二酰二胺)(本文中称作“MXD6”尼龙)、聚(亚己基间苯二甲酰胺)、聚(亚己基己二酰二胺-共-间苯二甲酰胺)、聚(亚己基己二酰二胺-共-对苯二甲酰胺)和聚(亚己基间苯二甲酰胺-共-对苯二甲酰胺)。在一个实施方案中，部分芳族聚酰胺是聚(间-亚二甲苯基己二酰二胺)。在一个实施方案中，部分芳族聚酰胺可以具有7000或更小的数均分子量。脂族聚酰胺的代表性实例包括聚(2-吡咯烷酮)(尼龙4，6、CAS No.44299-2)、聚癸酰胺(尼龙6、CAS No.18111-0)、聚(2-哌啶酮)(尼龙5、CAS No.24938-57-6)、聚(7-氨基庚酸)(尼龙7、CAS No.25035-01-2)、聚(壬酰胺)(尼龙9、CASNo.25748-72-5)、聚(11-氨基十一酸)(尼龙11、CAS No.25035-04-5)、聚(12-氨基月桂酸)(尼龙12、CAS No.24937-16-4)、聚(亚乙基己二酰二胺)(尼龙2，6)、聚亚丁基-己二酰二胺(尼龙4，6、CASNo.50237-22-5)、聚亚己基-己二酰二胺(尼龙6，6、CAS No.42917-1)(尼龙6，9、CAS No.18806-9)聚-(亚己基-癸二酰胺)(尼龙6，10、CAS No.9008-66-6)、聚(亚己基-十一烷酰胺)(尼龙6，11)聚(亚己基-十二烷酰胺)(尼龙6，12、CAS No.24936-74-1)、聚(亚辛基-己二酰二胺)(尼龙8，6)、己二酸-亚十二烷基二胺共聚物(尼龙10，6、CAS No.26123-27-3)、聚亚十二烷基-十二烷酰胺(尼龙10，12)、聚(亚十二烷基-己二酰二胺)(尼龙12，6)、和聚(亚十二烷基-癸二酰胺)(尼龙12，8)。 

例如，第二组分(ii)可以包含均匀掺合物，所述掺合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺，第一聚酰胺包含间-苯二甲胺和己二酸的残基，第二聚酰胺包含选自下述物质的至少一种脂族或者环脂族单体的残基：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基十一烷二酸、间苯二酸、和亚己基二胺。第一聚酰胺例如可以包含MXD6尼龙，其可以得自MitsubishiCorporation。在另一实例中，第二聚酰胺可以包含选自下述物质的至少一种聚酰胺：尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6，6、尼龙5，10、尼龙6，12、尼龙6，11、尼龙10，12、和其组合。在另一实例中，第二聚酰胺可以包含尼龙6、尼龙6，6或者其掺合物。 

第二组分也可以包含单一共聚酰胺，其中选择单体残基的组 成以得到和第一组分的折射系数精密匹配的折射系数。因此，在另一实施方案中，本发明提供了聚合物组合物，它包含下述物质的不混溶掺合物：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含共聚酰胺；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。例如，共聚酰胺可以具有间-苯二甲胺的残基、对-苯二甲胺的残基或者其组合；和至少一种选自下述单体的残基：对苯二酸、间苯二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基-十一烷二酸和1，6-亚己基二胺。在另一实例中，共聚酰胺可以包含约15-约100摩尔％的间-苯二甲胺的残基，基于100％的总二胺残基含量，和约15-约85摩尔％的己二酸残基和约85-约15摩尔％的选自下述物质的一种或多种脂族或环脂族二羧酸的残基，基于100％的总二酸残基含量：庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和1，4-环己烷二羧酸。应该理解，在本文中提到的聚酰胺和共聚酰胺的均匀掺合物的各种实施方案可以和上面讨论的聚酯的任何实施方案结合起来。 

可用于本发明的组合物中的共聚酰胺的其它实例(或者单独使用，或者作为和另一聚酰胺的均匀掺合物的部分使用)，包括但不限于如下共聚酰胺：它包含约15-约100摩尔％的间-苯二甲胺残基，基于100摩尔％的总二胺残基含量，和己二酸的残基。可以在这些共聚酰胺中存在的己二酸残基的典型量是约5-约85摩尔％，约20-约80摩尔％和约25-约75摩尔％，基于二酸残基的总摩尔数。二羧酸残基的其余部分可以包含来自一种或多种具有7-12个碳原子的脂族二羧酸的残基，比如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1，4-环己烷二羧酸。在另一实例中，聚酰胺酸也可以包含来自间苯二酸和对苯二酸的残基。 

本发明的共聚酰胺除了间-苯二甲胺残基以外，还可以包含其它二胺或者内酰胺残基。例如，共聚酰胺可以包含至少15摩尔％、 或者至少约20摩尔％的间-苯二甲胺的残基，其余的二胺残基包含一种或多种脂族或者芳族二胺的残基。例如，共聚酰胺可以包含约80-约85摩尔％的1，6-亚己基二胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数。也可以采用不同量的对-苯二甲胺、1，3-环己烷双(甲胺)或者1，4-环己烷双(甲胺)。类似地，共聚酰胺可以包含约10-约90摩尔％，或者约10-约70摩尔％的内酰胺的残基，基于重复单元的总摩尔数，其中所述内酰胺比如己内酰胺、或者基于γ-氨基-丁酸或者11-氨基-十一烷酸的内酰胺。在另一实施方案中，本发明的共聚酰胺可以包含约15摩尔％-约85摩尔％、约20-约80摩尔％、或者约25-约75摩尔％的来自间-苯二甲胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数，其余的二胺残基包含来自一种或多种二胺比如脂族二胺，尤其是1，6-亚己基二胺，的残基。在该实施方案中，二胺残基可以进一步包含少量其它二胺的残基，比如对-苯二甲胺或者环脂族二胺，例如，1，3-环己烷双(甲胺)或者1，4-环己烷双(甲胺)的一种或多种。另外，聚酰胺可以任选地包括来自一种或多种如下所述具有7-12个碳原子的脂族或者芳族二羧酸的残基，存在量可以是约15-约85摩尔％，以代替己二酸的一部分：庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、1，4-环己烷二羧酸、或者间苯二酸，任选的具有少量对苯二酸。聚酰胺也可以包含约10-约90摩尔％，或者约10-70摩尔％的内酰胺的残基，基于重复单元的总摩尔数，其中所述内酰胺比如己内酰胺、或者基于γ-氨基-丁酸或者11-氨基-十一烷酸的内酰胺。 

在另一实施方案中，本发明的共聚酰胺可以包含约15-约90摩尔％的来自己酸的残基，其余的二酸残基包含约10-约85摩尔％的间苯二酸的残基，基于二羧酸残基的总摩尔数。己二酸和间苯二酸残基含量的另外例子包括约20-80摩尔％，和约25-约75摩尔％。在该实施方案中，聚酰胺可以任选地包括少量来自一种或多种如下所述具有7-12个碳原子的脂族二羧酸的残基：庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、或者1，4-环己烷二羧酸，任选的具有少量对苯二酸。任选地，聚酰胺可以包含间-苯二甲胺残基。间-苯二甲胺残基浓度的实例包括约15-约90摩尔％、约20-约85摩尔％、或者约25-约80摩尔％。其余的残基可以包含一种或者多种脂族二胺，例如，1，6-亚己基二胺、一种或多种芳族二胺，例如，对-苯二甲胺。类似地， 共聚酰胺也可以包含约10-约90摩尔％，或者约10-约70摩尔％的内酰胺的残基，基于重复单元的总摩尔数，其中所述内酰胺比如己内酰胺、或者基于γ-氨基-丁酸或者11-氨基-十一烷酸的内酰胺。 

在另一实例中，本发明的共聚酰胺可以包含约10-约90摩尔％，或者约10-约70摩尔％，或者约15-约60摩尔％的内酰胺的残基，基于重复单元的总摩尔数，其中所述内酰胺比如己内酰胺、或者基于γ-氨基-丁酸或者11-氨基-十一烷酸的内酰胺。一种或多种具有7-12个碳原子的脂族二羧酸，比如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、或者1，4-环己烷二羧酸的残基，也可以以约20摩尔％-约80摩尔％的量存在，基于重复单元的总摩尔数。例如，共聚酰胺可以包含来自间苯二酸或者对苯二酸的残基。在该实施方案中，共聚酰胺可以包含约15-约85摩尔％的来自间-苯二甲胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数。间-苯二甲胺含量的其它实例是约20-约80摩尔％和约25-约75摩尔％。其余的二胺残基可以包含一种或多种脂族二胺，例如，1，6-亚己基二胺，的残基。在该实施方案中，二胺残基可以进一步包含少量其它二胺的残基，比如，对-苯二甲胺，或者环脂族二胺，例如，下述的一种或多种：1，3-环己烷双(甲胺)或者1，4-环己烷双(甲胺)。任选地，可以采用少量的对-苯二甲胺、1，3-环己烷双(甲胺)或者1，4-环己烷双(甲胺)的一种或多种。 

本发明的另一实施方案是聚合物组合物，基本由不混溶的掺合物组成：(i)第一组分，基本上由至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物组成；和(ii)第二组分，基本上由至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物组成；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。本文所用的术语“基本上由...组成”旨在包括作为不混溶掺合物的组合物，也即，具有至少两个通过DSC测量的组成依赖性Tg，并具有包含聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或者其均匀掺合物的第一组分和包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的第二组分。在该实施方案中，应该理解组合物不包括任何会明显改变由所述 相赋予该组合物的基本性质的元素。例如，组合物可以包括其它不改变组分的折射系数、掺合物的％浊度、％透射率、或者掺合物混溶性的组分。例如，在该实施方案中将排除加入相容剂，所述相容剂可能改变组合物的混溶性和折射系数。类似地，包含通过组分单体共聚制备的共聚酰胺的第二组分会被排除，这是因为所述共聚酰胺会被认为具有和至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物不同的性质，即使单体残基的摩尔百分比等同也是如此。 

本发明的另一实施方案是氧清除组合物，其基本由下述物质组成：(A)不混溶的掺合物，基本由下述物质组成：(i)第一组分，基本上由至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物组成；和(ii)第二组分，基本上由共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物组成；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下；和(B)至少一种选自元素周期表第3-12族第4-6行的金属；其中第一组分和第二组分的折射系数的绝对差值是0.008或以下，成形制品的％透射率为至少75％，浊度是10％或以下。在该实施方案中，组合物不包括任何会明显改变由所述相赋予该组合物的基本性质的元素，所述性质例如，组分的折射系数、掺合物的％浊度、％透射率、或者掺合物混溶性、或组合物的氧清除性质。例如，排除加入除了共聚酰胺或者聚酰胺的转酰氨基化掺合物以外的氧清除组分，例如，二烯、聚醚、或者任何除了权利要求中所列出的组分之外的任何容易氧化的有机化合物。 

本发明中使用的聚酰胺通常由二羧酸和二胺制备，其以基本相等的比例反应，或者通过内酰胺的开环聚合制备，以其对应的残基形式结合到聚酰胺聚合物中。所以，本发明的源自二羧酸和二胺残基的聚酰胺包含基本相等摩尔比例的酸残基(100摩尔％)和二胺残基(100摩尔％)，使得重复单元的总摩尔数等于100摩尔％。所以，在本公开中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二胺残基的总摩尔 数、或者重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，含有30摩尔％对苯二酸的聚酰胺或者共聚酰胺意味着在共聚酰胺包含的100摩尔％酸残基总数中，包含30摩尔％的对苯二酸残基。因此，在每100摩尔酸残基中具有30摩尔对苯二酸残基。在另一实例中，基于总二胺残基含有30摩尔％间-苯二甲胺的共聚酰胺，意味着在共聚酯包含的100摩尔％二胺残基中包含30摩尔％的间-苯二甲胺。因此，在每100摩尔二胺残基中，具有30摩尔的间-苯二甲胺残基。 

本领域公知的任何方法可用于制备聚酰胺。聚酰胺通常通过二酸-二胺复合物的熔体相聚合制备，所述二酸-二胺复合物可以原位制备或者在分开的步骤中制备。在任一方法中，二酸和二胺被用于原料。或者，可以采用二酸的酯形式，优选二甲酯。如果采用酯，那么反应必须在较低温度，通常为80-120℃，下进行，直到酯转变成酰胺为止。然后，将混合物加热到聚合温度。在聚己内酰胺的情况下，或者己内酰胺或者6-氨基己酸可以用作原料，聚合可以通过加入己二酸/亚己基二胺盐进行催化，导致形成尼龙6/66共聚物。当采用二酸-二胺复合物时，混合物被加热至熔融并搅拌直至平衡。 

分子量通过二酸-二胺比进行控制。二胺过量导致末端氨基的浓度较高。对于氧清除组合物而言，有利的是调整二酸-二胺比以使末端氨基浓度为20mmol/kg或以下。如果二酸-二胺复合物在分开的步骤中制备，那么在聚合之前加入过量的二胺。聚合可以在大气压或者升高的压力下进行。 

为了显示出令人满意的透明度和低的浊度，不混溶掺合物的第二组分和第一组分通常具有差值为约0.006-约-0.0006的折射系数，也即，RI(第二组分)-RI(第一组分)是约0.006-约-0.0006。折射系数绝对差值的其它实例是约0.005-约-0.0006、约0.004-约-0.0006、约0.003-约-0.0006、约0.005-约-0.0005、和约0.004-约-0.0005。但是，本领域技术人员会理解，可以接受的折射系数差值取决于掺合物组合物、颗粒直径、折射系数、波长、以及颗粒结构，如Biangardi等，Die Angew.Makromole.Chemie，183，221(1990)所述。 

本发明的不混溶掺合物具有优异的透明度、至少75的％透射率(通过ASTM方法D1003确定)和10％或以下的浊度。％透射率的其它实例是至少77％、至少80％、和至少85％。本发明掺合物可以显 示的浊度的另外实例是9％或以下、7％或以下、5％或以下、和3％或以下。对于本发明的组合物而言，浊度如下测量：将组合物模塑或者浇铸形成厚度为1/8英寸或者更少的片或膜，根据实施例中给出的程序测量浊度。对于成形制品，包括多层成形制品而言，浊度可以如下确定：切下制品的小部分(即，1×1cm)，厚度为1/8英寸或者更小，根据实施例所述程序测量浊度。 

第一组分也可以包含一种或多种聚合物的均匀掺合物。例如，第一组分可以包含第一聚酯和一种或多种选自聚碳酸酯、第二聚酯和聚芳酯的聚合物的均匀掺合物。聚酯可以是本文所述的任何聚酯。例如，第一组分可以包含聚酯和包含双酚A的残基的聚碳酸酯的均匀掺合物。 

聚碳酸酯可以包含约90-100摩尔％的双酚A残基，基于二醇残基的总摩尔数，和0-约10摩尔％的一种或多种具有2-16个碳原子的改性脂族二醇或者二羟酚的残基。代表性实例包括双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚-A”)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷；二羟酚醚类，例如，双(4-羟基苯基)醚、双(3，5-二氯-4-羟基苯基)醚；二羟基联苯类，例如p，p’-二羟基联苯、3，3’-二氯-4，4’-二羟基联苯；二羟基芳基砜类，例如双(4-羟基苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)酚；二羟基苯类，例如，间苯二酚；氢醌；卤素和烷基取代的二羟基苯类，例如，1，4-二羟基-2，5-二氯苯、1，4-二羟基-3-甲基苯；和二羟基二苯基亚砜类，例如，双(4-羟基苯基)亚砜、和双(3，5-二溴-4-羟基苯基)亚砜。也可以获得各种另外的二羟酚类，例如在美国专利2999835、3028365和3153008中公开的。同样适用的是由用含卤素的二羟酚比如2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷共聚的上述二羟酚制备的共聚物。还可以采用两种或多种不同的二羟酚，或者二羟酚和二醇的共聚物、和羟基或者酸封端的聚酯的共聚物、或者和二元酸的共聚物、或者上述任何材料的掺合物。合适的二羧酸包括但不限于芳族二羧酸，比如苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、邻苯二酸、邻亚苯基二乙酸、间亚苯基二乙酸和对亚苯基二乙酸，和多 核芳族酸，例如联苯甲酸和1，4-萘二甲酸。 

脂族二醇的代表性例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、新戊二醇、芳基-烷基二醇，比如苯乙烯二醇、亚二甲苯基二醇、二羟酚的二羟基烷基醚，比如双酚A的二羟基乙基醚，等等。脂族二醇的其它实例是较高分子量的脂族二羟基化合物，例如，聚乙二醇、聚苯乙烯二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚硫代二醇、聚-芳基烷基醚二醇、和聚醚二醇的共聚物。二羟酚和脂族二醇的另外的代表性实例描述在美国专利No.3030335和3317466中。聚碳酸酯可以进一步包含一种或多种支化剂的残基，所述支化剂比如四酚化合物、三-(4-羟基苯基)乙烷、季戊四醇三丙烯酸酯和美国专利No.6160082、6022941、5262511、4474999和4286083中公开的其它化合物。其它合适的支化剂在本文下面有提及。在进一步实例中，聚碳酸酯包含至少95摩尔％的双酚A残基，基于二醇残基的总摩尔数。 

本发明的掺合物的聚碳酸酯部分的固有粘度优选是至少约0.3dL/g，更优选是至少0.5dL/g。本发明的掺合物的聚碳酸酯部分的熔体流动优选是1-20，更优选是2-18，根据ASTM方法D1238在300℃采用1.2kg重量测量的。 

用于制备聚碳酸酯的方法是本领域公知的。可用于本发明并在此公开的支链或者直链聚碳酸酯不受聚碳酸酯类型或其制备方法的限制或束缚。一般而言，通过采用任选的单官能化合物作为链终止剂以及采用三官能或者更多官能的化合物作为支化剂或者交联剂，使二羟酚，比如双酚A，和光气反应。在聚碳酸酯的制备中，单官能、双官能和三官能反应性酰卤也可以用作封端化合物(单官能的)、共聚单体(双官能的)或者支化剂(三官能的或者更多官能的)。 

例如，本发明掺合物的聚碳酸酯部分可以在熔体中、在溶液中，或者本领域公知的界面聚合技术制备。合适的方法包括使碳酸酯源和二醇在约0℃-315℃的温度、约0.1-760mm汞柱的压力下反应足以形成聚碳酸酯的时间。可用于本发明的市售聚碳酸酯正常情况下是通过芳族二醇和碳酸酯源，例如，光气、碳酸二丁酯、或者碳酸二苯基酯反应，以在聚碳酸酯中结合100摩尔％的碳酸酯单元和100摩尔％的二醇单元。制备聚碳酸酯的方法的其它代表性实例描述在美国专利 No.5498688、5494992和5489665中。 

可以通过包括将聚碳酸酯和聚酯部分在约25℃-350℃的温度掺合足以形成透明的掺合物组合物的时间，来制备聚酯和聚碳酸酯的掺合物。合适的常规掺合技术包括熔融方法和溶液制备方法。其它合适的掺合技术包括干混和/或挤出。 

本发明的组合物，包括其中所含的不混溶的均匀掺合物，可以通过本领域公知的任何方法制备，可用作热塑性模塑组合物，用于形成膜和单层和多层制品。除了物理掺混掺合物的各种组分之外，可以通过聚酯组分的酯交换来制备均匀的聚酯掺合物。类似地，聚酰胺的均匀掺合物可以通过聚酰胺组分的转酰氨基化来制备。 

熔融掺混方法包括在足以熔融第一组分和第二组分部分的温度下掺合聚合物，随后将掺合物冷却到足以形成透明掺合物的温度。在本文中使用的术语“熔体”包括但不限于仅仅软化聚合物。聚合物领域中公知的熔体混合方法的实例描述在Mixing and Compounding ofPolymers(I.Manas-Zloczower & Z.Tadmor eds.，Carl Hanser VerlagPublisher，N.Y.1994)。 

溶液制备方法包括将合适重量/重量比的第一组分和第二组分溶解在合适的有机溶剂比如二氯甲烷或者二氯甲烷和六氟异丙醇的70/30混合物中，混合所述溶液，通过掺合物的沉淀或者溶剂挥发将所述掺合物组合物和溶液分开。溶液制备掺合方法是聚合物领域公知的。 

熔融掺混方法是制备本发明掺合物组合物的优选方法。熔融掺混方法比溶液方法更经济和安全，后者要求使用挥发性的溶剂。熔融掺混方法在提供透明掺合物方面也更有效。可以溶液掺混制备的本发明的任何透明掺合物也可以通过熔融方法制备。但是，本发明的一些掺合物可以通过熔融掺混方法制备，但是不能通过溶液制备方法制备。提供本发明透明掺合物的任何掺混方法都是合适的。本领域普通技术人员能够确定制备本发明透明掺合物的合适掺混方法。 

组合物的这些第一和第二组分可以例如通过使用单螺杆或者双螺杆挤出机在熔体中混炼。也可以通过在溶液中掺混来制备。另外的组分，比如稳定剂、阻燃剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、和冲击改性剂等，也可以结合到制剂中。例如，组合物可以经由第一组分、第二组分和任何其它组合物组分例如金属催化剂、染料、调色剂和填料等的熔体 挤出混炼来制备。可以通过干混热塑性聚合物和聚酰胺组分每一种的固体颗粒或者丸粒，然后在合适的混合装置比如挤出机或者辊式混合机中熔融掺混所述混合物，来形成组合物。当采用聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物作为第二组分时，有利的是在使得聚酰胺之间发生转酰氨基化的温度进行所述加工。典型地，这些温度是约270℃-约350℃。转酰氨基化温度的其它实例是约280℃-约350℃，和约290℃-约340℃。掺混进行能够获得分散良好的、不混溶的掺合物的时间。这可以由本领域技术人员很容易地确定。如果需要，组合物可以冷却，切成丸粒以供进一步加工，可以挤成膜、片、型材和其它成形元件，注塑或者压塑形成各种成形制品，或者可以形成膜并任选地通过本领域公知的手段进行单轴或者双轴拉伸。 

在不混溶掺合物中第一和第二组分的量可以大范围变化。例如，本发明的新型组合物的不混溶掺合物可以包含约5-约99重量％的第一组分和约95-约1重量％第二组分，基于组合物的总重量。第一和第二组分的重量百分比的其它非限定性代表实例包括约50-约99重量％的第一组分和约50-约1重量％的第二组分、约60-约99重量％的第一组分和约40-约1重量％的第二组分，和约70-约99重量％的第一组分和约30-约1重量％的第二组分。 

本发明还提供通过下述方法制备的组合物，所述方法包括熔融掺混：(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含至少两种聚酰胺的均匀转酰氨基化的掺合物；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。该组合物包括上述的各种实施方案的聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、和聚酰胺以及任何组合。例如，组合物的第二组分可以包含至少两种聚酰胺的均匀的、转酰氨基化的掺合物，其中可以通过在升高的温度，通常是约270℃-约350℃，使聚酰胺接触来完成转酰氨基化。转酰氨基化温度的其它实例是约280℃-约350℃，和约290℃-约340℃。 

组分(ii)的均匀掺合物可以包含含有芳族残基的第一聚酰胺 和含有脂族残基的第二聚酰胺，如上所述。例如，可用作第二聚酰胺的典型聚酰胺包括但不限于尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6，6、尼龙5，10、尼龙6，12、尼龙6，11、尼龙10，12和其组合。除了前述聚酯以外，第一组分可以包含聚酯和包含双酚A残基的聚碳酸酯的均匀掺合物。 

本发明的另一方面是用于制备透明聚合物掺合物的方法，包括：(A)选择包含选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的至少一种热塑性聚合物的第一组分；(B)确定第一组分的折射系数；(C)提供第二组分，其含有(i)共聚酰胺，具有脂族残基和芳族残基的摩尔比，其中所述脂族残基和芳族残基的摩尔比经选择以使第二组分折射系数满足下式：0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006，或者(ii)第一和第二聚酰胺的均匀的转酰氨基化掺合物，至少一种聚酰胺具有芳族残基，其中所述第一和第二聚酰胺的重量百分比经选择以使第二组分折射系数满足下式：0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006其中RI是折射系数；和(D)将第一和第二组分熔融掺混以制备透射百分比为至少75％、浊度为10％或更小的掺合物。本发明方法包括前述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺、和聚酰胺的各种实施方案及其任何组合。本发明方法包括选择第一组分，其可以是聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或者其均匀掺合物。第一组分的折射系数可以采用本领域普通技术人员公知的方法确定。第二组分可以包含单一共聚酰胺或至少两种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物，在共聚酰胺的情况下通过选择芳族和脂族单体的合适混合物，或者在使用聚酰胺的均匀掺合物情况下通过选择含有芳族残基和脂族残基的所需混合物的聚酰胺混合物，进行定制以和第一组分的折射系数精密匹配。可以例如通过反复试验，或者在另一实例通过绘制各种聚酰胺或者含有不同量芳族残基和脂族残基的共聚酰胺的折射系数，并选择将给出目标折射系数的芳族：脂族残基摩尔比或者聚酰胺的重量百分比，来 确定单体或者聚酰胺的正确比值。第一和第二组分可以熔融掺混。当第二组分包含至少两种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物时，理想情况是在对于转酰氨基化过程而言有效的温度进行熔融掺混步骤。典型的转酰氨基化温度范围如前所述。 

热塑性聚合物也可以经选择以和第二组分的折射系数匹配。因此，本发明的另一方面是用于制备透明聚合物掺合物的方法，包括：(A)选择第二组分，其包含：(i)具有脂族残基和芳族残基摩尔比的共聚酰胺；或者(ii)第一和第二聚酰胺的均匀的转酰氨基化的掺合物，至少一种聚酰胺具有芳族残基；(B)确定第二组分的折射系数；(C)提供第一组分，所述第一组分包含选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的至少一种热塑性聚合物，其中所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或者其均匀掺合物经选择以使第一组分的折射系数满足下式：0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006其中RI是折射系数；和(D)熔融掺混第一和第二组分，以制备透射百分比为至少75％、浊度为10％或更小的掺合物。进一步理解的是上述方法也包括前述各种实施方案的聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺、聚酰胺的任何组合。 

在一个实例中，可以具体参考聚碳酸酯/聚酯掺合物，来举例说明将热塑性聚合物进行掺混以获得折射系数差值为约0.006-约-0.0006的第二组分和第一组分。例如，双酚A的聚碳酸酯和PCTG的完全混溶使得可以通过调整聚碳酸酯/PCTG比值来定制聚碳酸酯/PCTG掺合物的折射系数(RI)。通过调整聚碳酸酯比值，本发明的第一组分的折射系数可以经匹配落在包含聚酰胺阻挡聚合物的第二组分的折射系数的约0.006-约-0.0006范围内。例如，如果通过如下步骤形成透明掺合物，则可以认为聚合物是上述均匀聚酯/聚碳酸酯掺合物的合适改性聚合物：1)将改性聚合物和预先存在的包含聚碳酸酯和聚酯部分的掺合物掺混，或者2)在引入聚酯部分之前将改性聚合物和聚碳酸酯掺混，或者3)在引入聚碳酸酯部分之前将改性聚合物和聚酯部分掺混，或者 4)在掺混之前将改性聚合物、聚碳酸酯部分和聚酯部分一起混合。 

本发明的透明掺合物仍然可以通过结合改性聚合物来改性以制备特性掺合物，所述特性掺合物可以无需是透明的。例如，可以采用下述物质作为掺合物改性剂以改变性质或者降低易燃性：聚酰胺，比如来自DuPont的尼龙6，6；聚(醚-酰亚胺)比如来自General Electric的ULTEM聚(醚-酰亚胺)；聚苯醚比如聚(2，6-二甲基苯醚)或者聚(苯醚)/聚苯乙烯掺合物，比如来自General Electric的NORYL树脂；聚酯、聚苯硫醚、聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)，比如LEXAN 3250聚(酯-碳酸酯)(General Electric)、除了来自General Electric的LEXAN聚碳酸酯以外的聚碳酸酯；聚芳酯，比如ARDEL D100聚芳酯(Amoco)；聚砜、聚砜醚、聚(醚-酮)或者芳族二羟基化合物。一些用于制备这些聚合物的芳族二羟基化合物公开在美国专利No.3030335和USNo.3317466中。 

本发明组合物的共聚酰胺或者聚酰胺的均匀掺合物可以充当阻挡聚合物，以及改善整体组合物的阻挡性质。本文所用术语“阻挡聚合物”是指具有下列性质之一或多种的聚合物：(1)水渗透性为2gm-mil/100sq in/24小时或以下，在38℃根据ASTM方法No.F1249测量；(2)氧渗透性为5cc(STP)-mil/100sq in/24小时/atm或以下，在23℃根据ASTM方法No.D3985测量，或者(3)二氧化碳渗透性为25cc(STP)-mil/100sq in/24小时atm或以下，在23℃根据ASTM方法No.D1434测量。 

可以通过结合金属催化剂以制备氧清除组合物来改善阻挡性质，所述催化剂催化氧和组合物中一种或多种聚酰胺的反应。所以，本发明进一步提供了氧清除组合物，其包含：(A)不混溶的掺合物，包含(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含至少两种聚酰胺的均匀的转酰氨基化的掺合物；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下；和 (B)至少一种选自元素周期表第3-12族第4-6行的金属。 

除了一种或多种聚酰胺的均匀掺合物以外，本发明的氧清除组合物也可以包含如同上面所述的单一共聚酰胺作为本发明的其它实施方案。因此，本发明也提供氧清除组合物，包含：(A)不混溶的掺合物，包含(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含共聚酰胺；其中，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下；和(B)至少一种选自元素周期表第3-12族第4-6行的金属。应该进一步理解的是，氧清除组合物包括第一和第二组分，也即上述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺和聚酰胺的各个实施方案的任何组合。 

本发明的氧清除组合物可以包括选自元素周期表第3-12族第4-6行的一种金属，所述元素周期表比如是Internation Union of Pureand Applied Chemistry的元素周期表的1984年修订版。典型的氧化催化剂包括可以很容易在至少两种氧化状态之间相互转换的过渡金属催化剂。可以使用的金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。可以使用任何量的能对氧清除进行有效催化的催化剂，但是，典型的所述金属的用量是约10ppm-约1000ppm。金属浓度的其它范围包括约50ppm-约750ppm、约10ppm-约500ppm、约50ppm-约500ppm、约50ppm-约300ppm，基于氧清除组合物的总重量。金属典型地以其元素态金属、以含有有机配体的金属络合物形式、以氧化物形式、或者以金属盐形式使用。金属盐的反离子实例包括但不限于氯化物、乙酸盐、乙酰基丙酮化物、硬脂酸盐、棕榈酸盐、2-乙基己酸盐、新癸酸盐、辛酸盐、或者环烷酸盐、和其混合物。金属盐也可以是离聚物，在这种情况下采用聚合物反离子。所述离聚物是本领域公知的。 

在一个实例中，金属催化剂是钴或者含有钴的化合物，例如钴盐。钴可以处于+2或者+3氧化态。金属催化剂的其它实例是处于+2氧化态的铑和处于+2氧化态的铜。金属可以以盐形式加入，方便地以羧 酸盐形式加入，例如，辛酸钴、乙酸钴或者新癸酸盐。所报告的量基于聚合物掺合物的重量，是根据金属计量的，而不是根据其加入到组合物中的化合物重量计量的。在所述金属是钴的情况下，典型量是至少50ppm，或者至少60ppm或者至少75ppm，或者至少100ppm或者至少125ppm。催化剂可以以纯态或者在载体(比如液体或者蜡)中加入到挤出机或者其它用于制备制品的设备中，或者可以在具有聚酰胺聚合物的浓缩物中加入，或者在具有聚酯聚合物的浓缩物中加入，或者在具有不混溶掺合物的浓缩物中加入。载体可以和第一和第二组分具有反应性或者不具有反应性，可以采用挥发性或者非挥发性载体液体。金属催化剂可以在在氧清除组合物的制备过程中在不同位点并通过各种掺混方案加入。特别有用的方法是在最终掺混组合物的制备晚期将聚酰胺和过渡金属放置到一起，甚至晚到制品成形之前的最后熔融步骤，以使聚酰胺的氧清除活性不过早引发。在一些情况下，比如当钴作为过渡金属时，可能优选在第一和第二组分的掺混过程中加入钴，而不是例如在热塑性聚合物的制备过程中加入。 

在一个实施方案中，例如，氧清除组合物的第一组分可以包含具有前述单体残基的任何组合的聚酯。例如，聚酯可以包含(a)二酸残基，基于全部二酸残基，包含至少80摩尔％的至少一种选自对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸和1，4-环己烷二羧酸的二羧酸的残基，和0-约20摩尔％的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，基于全部二醇残基的摩尔数，包含至少80摩尔％的至少一种选自下述二醇的二醇的残基和0-约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基：乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。在另一实例中，二酸残基可以包含约60-100摩尔％的对苯二酸残基和0-约40摩尔％的间苯二酸残基，二醇残基可以包含约100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇的残基。在另一实例中，二酸残基可以包含约100摩尔％的对苯二酸残基，基于二酸残基的总摩尔数。可以用作第一组分的聚酯的其它具体实例包括包含下述成分的聚酯：(i)约80-约100摩尔％的对苯二酸残基、约50-约90摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约10-约50摩尔％的新戊二醇残基；(ii)约100摩尔％的对苯二酸的残基、约10-约40摩尔％的1，4-环己烷二 甲醇残基、和60-约90摩尔％乙二醇的残基；和(iii)约100摩尔％对苯二酸残基和约10-约99摩尔％1，4-环己烷二甲醇的残基、0-约90摩尔％的乙二醇残基、和约1-约25摩尔％的二乙二醇的残基。如上所述，聚酯也可以进一步包含约0.1-2摩尔％的至少一种选自偏苯三酸、偏苯三酸酐、和1，2，4，5-苯四酸酐的支化剂的残基，基于二酸残基的总数。 

第一组分也可以包含至少一种聚酯和至少一种聚碳酸酯的均匀掺合物。在前面已经描述过可以用在这些均匀掺合物中的聚碳酸酯。 

转酰氨基化的均匀掺合物或者共聚酰胺可以包含前面所述的任何聚酰胺，例如，各种尼龙。但是，有利的是氧清除组合物的共聚酰胺或者聚酰胺的均匀掺合物包含间-苯二甲胺、对-苯二甲胺或者其组合的残基。例如，第二组分可以包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均匀掺合物，其中第一聚酰胺包含间-苯二甲胺和己二酸的残基，第二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6，6或者其掺合物。作为进一步实例，该均匀掺合物可以和第一组分以不混溶掺合物的形式组合，其中所述第一组分包含聚酯和含有双酚A的残基的聚碳酸酯的均匀掺合物。同样对于最优化氧清除性质而言，理想的是共聚酰胺或者聚酰胺的均匀掺合物包含20mmol/kg或更少的自由氨基。自由氨基的浓度可以采用本领域普通技术人员公知的技术确定，例如通过滴定。 

在另一实例中，氧清除组合物包含间-苯二甲胺己二酸盐的共聚酰胺。和仅仅含有间-苯二甲胺己二酸盐均聚物的组合物相比，采用其中一些己二酸残基、或者一些间-苯二甲胺残基、或者两者的一些被其它残基替代的改性间-苯二间胺己二酸盐，可以得到氧清除性质改进的氧清除组合物。本文中所述的其它聚酰胺阻挡聚合物也可以用作氧清除组合物的一部分。 

上述本发明的组合物可以用来制备成形制品，例如，片、膜、管、预制体、瓶或型材。所述制品可以通过本领域公知的任何手段形成，例如通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来制备。 

例如，本发明的组合物可以通过本领域公知的任何技术制备成成形制品，例如膜。膜成形可以通过例如在美国专利No.4880592中所述的熔融挤出实现，或者通过例如在美国专利No.4427614中所述的 压塑来实现，或者通过任何其它合适方法来实现。例如，膜可以通过公知的浇铸膜、吹制膜和挤出涂覆技术来制备，后者包括挤出在衬底上。所述衬底也可以包括粘结层(tie layer)。通过熔融浇铸或者吹制制备的膜可以采用粘合剂热结合或者密封到衬底上。组合物可以通过本领域公知的任何技术制成单层或者多层膜。例如，可以通过公知的浇铸膜、吹制膜和挤出涂覆技术来制备单层或者多层膜，其中挤出涂覆技术包括挤出到衬底上。代表性的衬底包括膜、片、织造和非织造织物。通过熔融浇铸或者吹制制备的单层或者多层膜可以采用粘合剂热结合或者密封到衬底上。 

例如，组合物可以采用常规吹制膜装置形成膜。成膜装置可以是在本领域中称作“吹制膜”装置的装置，包括用于泡吹膜的圆形模头，组合物被强迫通过所述模头形成膜“泡”。“泡”最终坍塌形成膜。 

组合物也可以用来通过挤出吹塑和注射拉伸吹塑形成成形制品。注塑方法使共聚酰胺或者均匀的聚酰胺掺合物在加热的圆筒中软化、在高压下当其处于软化状态时注射到封闭的模具中，冷却模具以诱发固化，将模塑的预制体从模具中取出。模塑组合物非常适于制备预制体，并随后将这些预制体重新加热拉伸-吹塑形成具有所需性质的最终瓶子形状。注塑的预制体加热到位于100-150℃范围的合适取向温度，然后进行拉伸-吹塑。后一方法包括首先通过机械手段，比如通过用芯棒式插入物推动来使热预制体沿着轴向方向拉伸，随后通过吹入高压气体(多达500psi)来沿着环向方向拉伸。以此方式，制备双轴取向的吹制瓶。典型的吹制比为5/1-15/1。 

本发明组合物的优异的透明度和低浊度使得可以结合大量的碎片聚合物或者“回用料”来制备透明的成形制品。本文所用术语“回用料”具有为本领域广泛接受的含义，也即，从制品成形方法中回收并磨成更小颗粒的碎片聚合物。通常，回用料以碎片形式销售，以供结合到其中制品透明度对其应用而言无关紧要的成形制品中。对于某些成形制品例如在包装应用中使用的瓶子和膜而言，低浊度和高透明度是重要特征。这些制品，尤其是多层制品，的制备固有地造成大量的碎片聚合物，所述碎片聚合物由于形成不可接受水平的浊度，所以常常不能返回到制品成形方法中。由于第一和第二组分的折射系数的精密匹配，所以可以由掺入回用料的本发明组合物制备低浊度的、透明的成形制品。 

所以，本发明的另一方面是用于形成成形制品的方法，包括：(A)熔融掺混(i)第一组分，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二组分，包含共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均匀的转酰氨基化的掺合物；其中，第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶的掺合物，第二组分(ii)和第一组分(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下；(B)形成成形制品；(C)回收包含掺混的第一和第二组分(i)和(ii)的碎片聚合物组合物；(D)研磨碎片聚合物组合物以制备聚合物回用料；(E)任选的，干燥所述碎片聚合物组合物；和(F)将聚合物回用料和步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)组合。因此，本发明方法使得可以将碎片聚合物回用料结合到成形制品中，同时保持低浊度和高透明度。应该进一步理解的是，上述方法包括上面所述的各种实施方案的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、和其任何组合。 

例如，如前所述，由第一和第二组分形成的不混溶掺合物可以进一步包含至少一种选自元素周期表第3-12族第4-6行的金属。金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于成形制品的总重量。优选金属是钴。 

本发明方法的成形制品可以通过本领域公知的并且如上所述的任何方法形成。例如，成形制品可以通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来制备。 

虽然本发明的方法可用于制备任何成形制品，但是可以制备的代表性制品是片、膜、预制体、管和瓶。这些制品可以具有单层或者包含2-约7层。回用料可以结合到这些层的一层或多层中，所述一层或多层可以包含约50-100重量％的回用料，基于所述一层或多层的重 量。成形制品中可以存在的回用料含量的其它实例是5-约95重量％、约10-约60重量％、约15-约50重量％、和约20-约30重量％。 

成形制品可以包括多层，其中所述层的一层或者多层包含以不混溶掺合物形式存在的第一和第二组分，或者其中第一组分和第二组分存在于分开的层中。因此，本发明的另一方面是多层成形制品，包含：(i)第一层，包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)第二层，包含至少两种聚酰胺的均匀的转酰氨基化的掺合物；其中，第二层(ii)和第一层(i)的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，成形制品的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。成形制品可以包括如前所述的各种实施方案的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、和其任何组合。 

多层成形制品可以通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来制备。由于第一和第二层的折射系数的精密匹配，多层制品可以进一步包含回用料，所述回用料包含第一和第二层的混合物，可以结合到第一层、第二层、或者第一和第二层的组合中。典型的，回用料是多层制品的约5重量％-约60重量％，基于制品的总重量。回用料在成形制品中的重量百分比的其它实例是约10重量％-约40重量％、和约20重量％-约30重量％的制品总重量。 

多层制品可以具有2-约7层，具体取决于其预期应用。例如，如上所述，成形制品可以是片、膜、管、瓶或者预制体。也可以是复杂的多层结构。例如，成形制品可以具有ABA、ABABA、ABCBA或者ACBCA表示的层状结构，其中层A包含第一层(i)，层B包含第二层(ii)，层C包含回用料，所述回用料包含第一层和第二层(i)和(ii)的碎片的混合物、来自后消费循环的聚酯或者聚碳酸酯、或其组合。取决于回用料的组成，可能有利的是层B和层C的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，以维持制品的透明度以及结合回用料的能力。 

在另一实施方案中，层A可以包含第二层(ii)、层B包含 第一层(ii)，层C包含第一层和第二层(i)和(ii)的碎片的混合物、来自后消费循环的聚酯或者聚碳酸酯、或其组合。 

另外，本发明的新型多层制品的第二层(ii)可以进一步包含至少一种选自元素周期表的第3-12族第4-6行的金属。金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于成形制品的总重量。优选金属是钴。 

在另一实施方案中，本发明的多层成形制品可以进一步包含至少一个另外的层，所述另外的层包含约50-约100重量％的回用料，基于该层的总重量。所述包含回用料的另外层可以进一步包含至少一种选自元素周期表的第3-12族第4-6行的金属。金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于所述成形制品的总重量。优选金属是钴。 

如上所述，多层成形制品可以包括如前所述的各种实施方案的成形制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混溶掺合物、均匀掺合物、和氧清除组合物。例如，所述至少一种热塑性聚合物可以包含直链或者支链聚酯，基于二酸残基的总数，所述聚酯包含至少80摩尔％的选自对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸和1，4-环己烷二羧酸的至少一种二羧酸的残基、和0-约20摩尔％的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)基于二醇残基的总摩尔数，二醇残基包含至少80摩尔％的选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇的至少在一种二醇的残基；和0-约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基；所述一种或多种阻挡聚合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均匀掺合物，所述第一聚酰胺包含间-苯二甲胺和己二酸的残基，第二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6，6或者其掺合物。例如，热塑性聚合物可以包含支化的聚酯。在又一实例中，热塑性聚合物进一步包含聚酯和包含双酚A残基的聚碳酸酯的均匀掺合物。 

本发明的多层成形制品可以通过本领域普通技术人员公知的任何方法制备。例如，成形成品可以通过用于形成膜的任何常规技术制备，包括层压、挤出层压、共注射、拉伸-吹塑和共挤出吹塑，并可以具体参考用于通过共挤出制备多层膜的典型方法来进行举例说明。例如，第一和第二组分以及任何任选的层，被送入同样数目的 挤出机的进料斗中，每个挤出机处理所述层的一个或多个的材料。典型地，对于本发明的组合物而言，第一和第二组分每种都在挤出之前和挤出过程中被加热到约Tg+100℃-约Tg+300℃，其中Tg是通过差示扫描量热法测量的第一或第二组分的玻璃转变温度。来自各个挤出机的熔化的物流被送入单一歧管共挤出模头中。当位于所述模头中时，所述层被并置和组合，然后以聚合物材料的单一多层膜形式从模头中排除。在从模头中出来之后，所述膜被浇铸到第一温度受控的浇铸辊上，围绕第一辊传送，然后浇铸到第二温度受控的辊上，所述第二辊正常情况比第一辊温度低。所述温度受控的辊在膜从模头中出来后很大程度上控制膜的冷却速率。在另一种方法中，成膜装置可以是在本领域中称作吹制膜装置的装置，包括用于泡吹膜的多歧管式圆形模头，膜组合物被强迫通过所述模头并成形为膜泡，所述膜泡最终可以坍塌形成膜。共挤出以形成膜和片叠层物的方法是公知的。或者，各个层可以首先形成片，然后在热和压力下叠层在一起，其中采用或者不采用中间粘合剂层。 

本发明组合物的透明度和低浊度也使得可以制备结合了大量碎片聚合物或者“回用料”的多层透明成形制品。所以本发明也提供了用于形成多层成形制品的方法，包括：(i)加热第一组分到第一组分的约Tg+100℃-约Tg+300℃的温度，所述第一组分包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均匀掺合物的热塑性聚合物；和(ii)加热第二组分到第二组分的约Tg+100℃-约Tg+300℃的温度，所述第二组分包含共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均匀的转酰氨基化的掺合物；(iii)形成第一和第二组分位于分开的层中的成形制品；(iv)回收碎片第一和第二组分；(v)研磨碎片第一和第二组分以制备回用料；(vi)任选的，干燥所述回用料；和(vii)将回用料和步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分或者其组合相结合；其中，步骤(ii)的第二组分和步骤(i)的第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的 透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。该方法可以包括如前所述的各种实施方案的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、成形制品、制品形成方法、和其任何组合。 

本发明的方法使得可以将大量回用料结合到成形制品中，同时保持低浊度和高透明度。回用料通常包含在制品成形方法中制备的碎片形成的步骤(i)和(ii)的第一和第二组分的混合物，但是可以使用任何和第二组分的折射系数差值为约0.006-约-0.0006的聚合物材料。该方法的回用料材料可以和步骤(i)的第一组分、步骤(ii)的第二组分、或者第一和第二组分的组合结合。回用料可以形成成形制品的约5重量％-约60重量％，基于成形制品的总重量。本发明方法的成形制品的回用料含量的其它代表性实例是成形制品的约10重量％-约40重量％，和成形制品的约20重量％-约30重量％。 

本发明方法的多层制品可以具有2-约7层，具体取决于目标应用。例如，如上所述，多层成形制品可以是片、膜、管、瓶或者预制体。也可以是复杂的多层结构。例如，成形制品可以具有ABA、ABABA、ABCBA或者ACBCA表示的层状结构，其中层A包含步骤(i)的第一组分，层B包含步骤(ii)的第二组分，层C包含回用料，所述回用料包含来自步骤(i)和(ii)的碎片第一和第二组分的混合物、来自后消费循环的聚酯或者聚碳酸酯、或其组合。取决于回用料的组成，可能有利的是层B和层C的折射系数差，RI(层B)-RI(层C)，是约0.006-约-0.0006，以维持制品的透明度以及结合回用料的能力。 

在另一实施方案中，层A可以包含步骤(ii)的第二组分，层B包含步骤(i)的第一组分，层C包含步骤(i)和(ii)的碎片第一和第二组分的混合物、来自后消费循环的聚酯或者聚碳酸酯、或其组合。 

另外，本发明的新型多层制品的步骤(ii)的第二组分可以进一步包含至少一种选自元素周期表的第3-12族第4-6行的金属。可以使用的金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于成形制品的总重量。优选金属是钴。 

在另一实施方案中，本发明方法的步骤(iii)可以进一步包 括形成至少一个另外的层，所述另外的层包含约50-约100重量％的回用料，基于该层的总重量。所述包含回用料的另外层可以进一步包含至少一种选自元素周期表的第3-12族第4-6行的金属。金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于成形制品的总重量。优选金属是钴。 

如上所述，多层成形制品可以包括如前所述的各种实施方案的成形制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混溶掺合物、均匀掺合物、和氧清除组合物。例如，所述至少一种热塑性聚合物可以包含聚酯，基于二酸残基的总数，所述聚酯包含至少80摩尔％的选自对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸和1，4-环己烷二羧酸的至少一种二羧酸的残基、和0-约20摩尔％的至少一种具有2-20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)基于二醇残基的总摩尔数，二醇残基包含至少80摩尔％的选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇的至少一种二醇的残基；和0-约20摩尔％的至少一种具有3-16个碳原子的改性二醇的残基；所述一种或多种阻挡聚合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均匀掺合物，所述第一聚酰胺包含间-苯二甲胺和己二酸的残基，第二聚酰胺包含尼龙6、尼龙6，6或者其掺合物。例如，热塑性聚合物可以包含支化的聚酯。在又一实例中，热塑性聚合物进一步包含聚酯和包含双酚A残基的聚碳酸酯的均匀掺合物。 

本发明的另一实施方案进一步是用于形成多层成形制品的方法，包括：(A)加热第一组分至聚酯或者聚碳酸酯的约Tg+100℃-约Tg+300℃的温度，所述第一组分包含(i)至少一种聚酯，所述聚酯包含：(a)二酸残基，基于二酸残基总数，包含至少约95摩尔％的对苯二酸残基，和(b)二醇残基，基于二醇残基的总摩尔数，包含至少95摩尔％的选自乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的至少一种二醇的残基；(ii)至少一种包含双酚A残基的聚碳酸酯；或者(iii)其均匀掺合物；(B)加热第二组分到约290℃的温度，所述第二组分包含聚酰胺和至少一种选自尼龙6和尼龙6，6的聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物，所述前一聚酰胺包含二胺和二酸残基，基于二胺残基的总数，它含有约100摩尔％的间-苯二甲胺残基，以及基于二酸残基的总数，约100 摩尔％的己二酸残基；(C)形成第一和第二聚合物组合物位于分开的层中的成形制品；(D)回收碎片第一和第二组分；(E)研磨碎片第一和第二组分以制备回用料；(F)任选的，干燥回用料；和(G)将回用料和步骤(A)和(B)的第一组分、第二组分或者其组合结合；其中，步骤(B)的第二组分和步骤(B)的第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，是约0.006-约-0.0006，掺合物的透射百分比是至少75％，浊度是10％或以下。该方法可以包括如前所述的各种实施方案的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均匀掺合物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除组合物、成形制品、制品形成方法、和其任何组合。 

如前所述，回用料可以包含第一和第二组分(i)和(ii)的混合物，并可以和第一组分(i)、第二组分(ii)或者其组合相结合。基于成形制品的总重量，回用料可以是成形制品的约5重量％-约60重量％。本发明方法的成形制品的回用料含量的其它代表性实例是约10重量￥-约40重量％的成形制品，和约20重量％-约30重量％的成形制品。 

该方法的聚酯可以包含二酸残基并可以具有一定范围的二醇组成，所述二酸残基包含至少约95重量％的对苯二酸残基。例如，聚酯可以包含二醇残基，所述二醇残基包含约1-约5摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约99-约95摩尔％的乙二醇残基。用于本发明方法的聚酯的二醇组成的其它实例包括但不限于：(i)二醇残基，包含约29-约33摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约71-约67摩尔％乙二醇残基；(b)二醇残基，包含约45-约55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约55-约45摩尔％的乙二醇残基；(iii)残基，包含约60-约65摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约40-约35摩尔％的乙二醇残基；(iv)二醇残基，包含约79-约83摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和约21-约17摩尔％的乙二醇残基；和(v)二醇残基，包含约100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基。聚酯可以进一步包含约0.1-2摩尔％的选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和1，2，4，5-苯四酸二酐的至少一种 支化剂的残基，基于二酸残基总数。 

在又一实例中，热塑性聚合物可以进一步包含聚酯和包含双酚A的残基的聚碳酸酯的均匀掺合物。聚酯和聚碳酸酯的每一种可以是支链的或者直链的。 

另外，本发明新型方法的步骤(ii)的第二组分可以进一步包含至少一种选自元素周期表的第3-12族第4-6行的金属。可以使用的金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于成形制品的总重量。优选金属是钴。 

在另一实施方案中，本发明方法的步骤(C)可以进一步包括形成至少一个另外的层，所述另外的层包含约50-约100重量％的回用料，基于该层的总重量。所述包含回用料的另外层可以进一步包含至少一种选自元素周期表的第3-12族第4-6行的金属。金属实例包括铜、镍、钴、铁、锰和其组合。典型地，金属的存在量是约10-约500重量ppm，基于成形制品的总重量。优选金属是钴。 

本发明的成形制品可以通过拉伸来进一步取向化，这可以改善制品的阻挡性质。如前所述，可能理想的是将其它常规添加剂或者改性聚合物和本发明的聚合物组合物相结合。例如，可以加入抗氧化剂、热稳定剂和光稳定剂、染料、防静电剂、润滑剂、防腐剂、加工助剂、增滑剂、防结块剂、颜料、阻燃剂、和发泡剂等。可以使用多于一种添加剂。添加剂可以以任何所需的量加入，但是通常存在量不多于成形制品总重量的约20重量％，优选不大于10重量％。 

由此制备的聚合物组合物、氧清除组合物和成形制品也可以包含多至约30重量％，优选小于约20重量％的源自至少一种层状硅酸盐材料的一些片状颗粒，以改善其阻挡性质。片状颗粒可以用至少一种铵化合物改性。片状颗粒的量可以通过在根据ASTM D5630-90进行处理后测量聚合物-片状颗粒组合物的残余灰分来确定。气体阻挡的改进通常随着复合物中片状颗粒浓度的提高而提高。尽管低至约0.01％的片状颗粒量提供了改进的阻挡(尤其在所述颗粒分散良好和有序时)，但是优选具有至少约0.5重量％片状颗粒的组合物，因为它们在气体渗透性方面显示出理想的改进。 

通常层状硅酸盐材料是片状颗粒的致密团聚体，这些片状颗粒像卡片一样紧密堆积在一起。本发明的片状颗粒的厚度小于约2nm， 直径范围是约10-约5000nm。对于本发明而言，度量值仅仅是指片状颗粒，而不是铵化合物或者可以使用的任何附加性分散助剂和处理化合物。合适的片状颗粒源自通常为自由流动粉末的层状硅酸盐材料，其阳离子交换能力为约0.3-约3meq/g，优选是约0.8-约1.5meq/g。合适层状硅酸盐材料的实例包括云母型层状硅酸盐，包括粘土、蒙脱石粘土、钠蒙脱石、钠锂皂石、膨润土、绿脱石、贝得石、铬岭石、皂石、锌皂石、magadite、水羟硅钠石、和合成钠锂皂石等。这种性质的粘土可以从各个公司包括Southern Clay Products和Nanocor，Inc.获得。最优选的片状颗粒是源自钠膨润土或者钠蒙脱石的颗粒。所述粘土可以在美国得到，名称为Wyoming型蒙脱石，在世界其它地方也可以获得，包括得自Kunimine Industries，Inc.的Kunipia粘土。 

层状硅酸盐材料通常经过处理以改善在聚合物组合物中的分散。许多有用的粘土处理是本领域公知的，这些处理也可以在将层状硅酸盐材料结合到本发明复合物中之前、之后或者之中采用，而不偏离本发明的范围。有用处理的实例包括但不限于用硅烷化合物、膨胀剂、聚合物和低聚物、分散剂、有机阳离子盐和其组合进行处理。 

用硅烷化合物进行的有用处理的实例包括在国际公开No.WO93/11190中公开的那些处理。有用硅烷化合物的实例包括(3-环氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷、2-甲氧基(聚乙烯氧基)丙基七甲基三硅氧烷、和十八烷基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵等。 

用膨胀剂进行有用处理的实例包括本领域公知的低聚物聚合物。用于处理粘土的代表性聚合物和低聚物包括在美国专利No.5552469和5578672中公开的那些。许多分散剂是公知的，覆盖了范围很广的材料，包括水、醇、酮、醛、氯化溶剂、烃溶剂、和芳族溶剂或者其组合。实施例 

通用内容：本发明进一步通过下列实施例进行举例说明。聚酯、聚酰胺和掺合物的玻璃转变温度(Tg)通过ASTM Method D3418采用TA Instruments 2920差示扫描量热仪(DSC)以20℃/min的扫描速率来确定。热挠曲温度通过ASTM Method D648确定，缺口冲击强度采用ASTM Method D256测量。弯曲性能根据ASTM Method D790确定。掺合物的拉伸强度通过ASTM Method D638在23℃确定。聚酯的固有粘 度在25℃以0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中确定。这些掺合物的聚酯部分的二醇含量通过质子核磁共振(¹H NMR)确定。掺合物的混溶性通过压制的膜和模塑物体的差示扫描量热法确定。 

浊度值通过ASTM Method D1003(％浊度＝100×漫透射/总透射)采用Hunter Associates Laboratory，Inc.，Reston生产的HunterLabUltraScan Sphere 8000色度计确定，采用了Hunter的Universal Software(版本3.8)。仪器的校准和操作根据HunterLab User Manual进行。通过将光阱置于积分球的和试样端口不同的另一侧，由此消除直通光程，来获取漫透射(％透射)。仅仅测量了散射约2.5度的光。总透射包括直通过试样的光的测量值和由试样散射进入传感器的离轴光的测量值。试样置于积分球的出口端口，使得来自全部积分球内部的离轴光可以被散射。透明度通过直观以及浊度测量来确定。对于本发明的掺合物和各种组合物而言，通过形成厚度为1/8英寸或者更小的片、膜或者板并根据上述程序测量浊度，来确定浊度。对于成形制品包括多层成形制品而言，通过切下制品的小部分(即，1×1cm)，厚度为1/8英寸或者更小，并根据上述程序测量浊度，来确定浊度。 

折射系数采用Metricon Prism Coupler^TM型号2010折射计(得自Metricon Inc.)在633nm处测量，将沿着3个正交方向(挤出或者拉伸方向、横切方向和厚度方向)测量的折射系数平均值报告为折射系数。在TM Long膜拉伸机(针对制造商命名)上制备取向膜，所述拉伸机单轴或者双轴拉伸压制膜、吹制膜或者挤出膜的试样。膜拉伸机的操作基于两个互相成直角的拉杆在液压驱动棒的作用下移动。由固定的拉杆对着每个移动拉杆。这些成对的相对移动拉杆和固定拉杆连接着膜试件的四个边，形成互相成直角的两个轴，沿着所述轴试件以多至原始尺寸的4或7倍的任何拉伸比拉伸，具体取决于所用的机器。如果需要，在拉伸前，将试样置于机器上的夹具中并加热。设备输出是在试验和拉伸膜温度时的压力和伸长率数据(如果需要)的关系。 

采用MOCON，Inc.，Minneapolis，MN制备的Ox-Tran OxygenPremeation仪器确定膜的氧渗透率。由测试的膜的已知面积、膜厚度、横跨膜的氧的分压差和测得的稳态传输速率，来计算氧渗透率。在试样显示出活性氧清除行为的情况下，测得的流量并不是真正地处于稳态，这是因为随着氧清除反应效率随着时间变化，传输速率可以缓慢变化。 但是，在这些情况下，通常可以认为氧传输在渗透测量期间处于伪稳态。在下面实施例中包括的活性氧清除试样中，发现在测量过程中清除效率几乎没有变化或者没有变化，渗透率由测得的伪稳态传输速率来计算。 

对比实施例1-12：表1中列出的共聚酯是由对苯二酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇(CHDM)制备的。CHDM在聚酯中的量如表1所示。实施例F包含100％CHDM(0％乙二醇)，但是26％的酸部分是间苯二酸不是对苯二酸。表1 

聚酯	聚酯中的CHDM   (mol％)	Tg	聚酯的折射   系数
				A	1.5	81	1.5708
B	31	83	1.5644
				C	50	84	1.5593
D	62	86	1.5573
				E	81	91	1.5547
F	100	88	1.5519

共聚酯和MXD6 6121聚酰胺(含有100摩尔％间-亚二甲苯基和100摩尔％的己二酸，得自Mitsubishi Corporation)在70℃干燥过夜。将这些共聚酯中的每一种和1重量％、3重量％和5重量％的MXD6进行袋混(bag blended)，送入Sterling 1.5英寸单螺杆挤出机中以形成掺合物，所述挤出机为90rpm并处于下列温度设置(摄氏度)下： 

区1	区2	区3	区4	区5
					240	250	260	260	260

掺合物在70℃干燥过夜，然后在Toyo 90注塑机上于270℃注塑形成1/8英寸厚的4个方形块。测得MXD6的折射系数是1.5824。表2给出了所得浊度值以及尼龙折射系数和聚酯折射系数的相减结果： 表2 

实施例	聚酯类型	聚酯   (wt％)	MXD6 (wt％)	％浊度	总透射   (％)	RI(尼龙)-  RI(聚酯)
							C-1	A	99	1	5.2	82.8	0.0116
C-2	A	97	3	14.3	81.6	0.0116
							C-3	A	95	5	29.8	82.0	0.0116
C-4	B	99	1	5.1	79.5	0.0180
							C-5	B	97	3	22.4	70.7	0.0180
C-6	B	95	5	42.9	62.4	0.0180
							C-7	C	99	1	8.5	80.7	0.0231
C-8	C	97	3	31.0	70.4	0.0231
							C-9	C	95	5	50.7	62.6	0.0231
C-10	D	99	1	11.5	77.6	0.0251
							C-11	D	97	3	59.0	63.3	0.0231
C-12	D	95	5	81.6	53.5	0.0231

实施例13-24、27-29、31-32、34-36、38和对比实施例25-26、30、33、36-37和39：尼龙6(得自Dupont，商品名为 

7335F)和MXD6(等级6121)在120℃干燥48小时，并以不同比例进行袋混。然后，将聚酰胺袋混物送入处于下列条件(℃)下、90rpm的Sterling 1.5英寸单螺杆挤出机中，以形成均匀的转酰氨基化的掺合物，所述均匀的转酰氨基化的掺合物通过每种掺合物存在唯一的成分依赖性Tg值来表征。Tg值如表3所述。 

区1	区2	区3	区4	区5
					250	270	300	300	300

转酰氨基化的尼龙掺合物或者MXD6的一部分于120℃干燥过夜，然后或者在Toyo 90注塑机上于240℃注塑形成1/8英寸厚的样品，或者于240℃挤出形成15mil厚的膜。所述膜通过如下挤出方法制备：所用的挤出机是常规2.54cm直径的Killian挤出机，L∶D(长度∶直径)为24∶1，配有压缩比为3∶1的进料螺杆和加捻maddock混合区。采用常规供料头将熔体传送到常规15.24cm的衣架式模头。为了冷却熔体，采用了双辊式浇铸膜下导构造(downstack configuration)。随后，这些膜在TM-Long 4X上于95℃沿着每个方向拉伸。这些膜在拉伸前的性质如表3所述，在拉伸后的性质如表3A所示。应该注意到的是， 表3A中的氧渗透率是在30℃、50％相对湿度、100％O₂作为测试气体来测量的。表3-拉伸前的膜性质 

实施例	MXD6      (wt％)	尼龙6   (wt％)	Tg   (℃)	氧渗透率   (cc＊mil/  100in2＊天＊atm)	厚度   (mil)	折射系数
							13	100	0	88	0.533	15.003	1.5824
14	95	5	87	0.440	15.000	1.5772
							15	90	10	83	0.100	14.465	1.5739
16	87	13	83	0.063	14.498	1.5724
							17	85	15	81	0.413	14.065	1.5717
18	75	25	77	1.266	15.260	1.5655
							19	73	27	76	1.060	14.065	1.5641

 

实施例	MXD6      (wt％)	尼龙6   (wt％)	Tg   (℃)	氧渗透率   (cc＊mil/  100in2＊天＊atm)	厚度   (mil)	折射系数
							20	70	30	75	1.317	14.535	1.5617
21	65	35	72	1.334	14.755	1.5599
							22	62	38	72	0.740	16.385	1.5575
23	60	40	70	0.709	14.630	1.5536
							24	0	100	44			1.5318

表3A-拉伸后的膜性质 

实施例	MXD6      (wt％)	尼龙6   (wt％)	氧渗透率   (cc＊mil/(100in2＊天＊atm)	厚度   (mil)
					13	100	0	0.230	0.900
14	95	5	0.238	0.930
					15	90	10	0.263	0.850
16	87	13	0.340	0.860
					17	85	15	0.325	0.820
18	75	25	0.499	0.900
					19	73	27	1.402	0.885
20	70	30	0.622	0.880
					21	65	35	0.215	0.970
22	62	38	0.847	1.095
					23	60	40	0.982	0.995
24	0	100

为了实施表4所示的实施例和对比实施例，将转酰氨基化的掺合物或者MXD6的一部分在70-120℃干燥过夜，然后和表1所示聚酯混炼。聚酯在70-120℃干燥过夜。将表1的这些聚酯中的每一种和10wt％的表3的所选转酰氨基化的掺合物或者MXD6进行袋混，送入处于下列温度设置(℃)下、90rpm的Sterling 1.5英寸单螺杆挤出机中，以形成不混溶的掺合物： 

区1	区2	区3	区4	区5
					240	260	280	280	280

掺合物在70℃干燥过夜，然后在Toyo 90注塑机上于270℃注塑形成1/8英寸厚的4个方形块。表4给出了所得浊度值以及尼龙折射系数和聚酯折射系数的相减结果。 

为了实施实施例38和对比实施例C-39，将来自表3的实施例20的转酰氨基化的掺合物在70℃干燥过夜，然后和表1的聚酯A或C进行袋混。聚酯也在70-120℃干燥过夜。然后，将袋掺混物在Toyo90注塑机上于270℃注塑形成1/8英寸厚的4个方形块。表4给出了所得浊度值以及MXD6或者尼龙掺合物折射系数和聚酯折射系数的相减结果。表4-聚酯和均匀的MXD6/尼龙6掺合物的掺合物 

实施例	聚酯类型	表3的掺合物  实施例	聚酯中的  CHDM   (mol％)	掺合物  MXD6   (wt％)	渗合物  尼龙      6   (wt％)	浊度   ％	总透射率   ％	RI(尼龙)-   RI(聚酯)
									C-25	A	13	1.5	100	0	28.1	71.1	0.0116
C-26	A	14	1.5	95	5	13.5	76.0	0.0064
									27	A	15	1.5	90	10	6.3	77.8	0.0031
28	A	16	1.5	87	13	6.9	78.1	0.0016
									29	A	17	1.5	85	15	7.7	77.9	0.0009
C-30	B	17	31	85	15	21.3	81.8	0.0073
									31	B	18	31	75	25	5.0	86.5	0.0011
32	B	19	31	73	27	8.5	85.4	-0.0003
									C-33	B	20	31	70	30	16.2	84.1	-0.0027
34	C	20	50	70	30	4.1	86.8	0.0024
									36	C	21	50	65	35	8.3	84.5	0.0006
C-36	C	22	50	62	38	13.6	82.8	-0.0018
									C-37  38  C-39	C  C  A	23  20  20	50  50  3.5	60  70  70	40  30  30	19.3  3.7  33.0	80.2  86.3  69.9	-0.0057  0.0024  -0.0091

实施例40：在本预测性的实施例中，采用了合成具有合适折射系数的聚酰胺的途径来代替如上述实施例13-24所示将两种聚酰胺掺混。本领域公知的任何方法可用于制备这些直接合成的聚酰胺。聚酰胺通常是由二酸-二胺复合物的熔融相聚合制备的，所述二酸-二胺复合物可以或者原位制备或者在单独的步骤中制备。在任一种方法中，二酸和二胺用作原料。或者，可以采用二酸的酯形式，优选二甲酯。如果采用的是酯，那么反应必须在较低温度，通常为80-120℃，下进行，直到酯转变成酰胺。随后，将混合物加热到聚合温度。对于本预测性的实施例而言，合成的聚酰胺是由二胺，间-苯二甲胺，和二酸，庚二酸，合成的聚(间-亚二甲苯基庚二酰胺)。然后，根据实施例25-39中公开的方法，将该聚酰胺和表1中的90wt％共聚酯A掺混。这些共聚酯A和聚(间-亚二甲苯基庚二酰胺)之间的折射系数差经预测为0.0034，并预测其为透明的。所得的掺合物经预测浊度值小于10％，透射率大于75％。 

实施例42-43和47-49和对比实施例41、44-46和50-53：掺合物的单层膜和氧清除组合物：按照上面实施例13-24讨论的方式制备数种MXD6/N6转酰氨基化的掺合物，列在表5中。表5中列出的折射系数值是按照上述实施例13 -24所讨论的方式在这些转酰氨基化的掺合物的15mil膜上测量的。将3wt％或者5wt％的这些转酰氨基化的MXD6/N6预掺合物或者MXD6，与表1的数种共聚酯进行袋掺混，如表6所示。随后，将这些丸粒掺合物在60-70℃干燥过夜，然后送入温度如表7所示的、95rpm的Killian1.0英寸单螺杆挤出机中，以由该不混溶的掺合物形成标称厚度为30mil的膜。所有包含纯MXD6的膜的浊度值都大于10％。其中尼龙掺合物的折射系数和相应聚酯折射系数的匹配性落在0.006至-0.0006范围的膜，都是透明的(浊度≤10％)。表5-均匀的MXD6-尼龙6掺合物 

尼龙	组合物	折射系数	Tg   (℃)
				W-	转酰氨基化的MXD6/23wt％尼龙6预掺合物	1.5650	78
X-	转酰氨基化的MXD6/30wt％尼龙6预掺合物	1.5617	75
				Y-	转酰氨基化的MXD6/41wt％尼龙6预掺合物	1.5528	70
Z-	转酰氨基化的MXD6/50wt％尼龙6预掺合物	1.5472	66
				MXD6	MXD6	1.5824	88

为了制备氧清除组合物，将含有新癸酸钴的浓缩物加入到两种膜中。所述浓缩物如下制备。将聚酯类型C和新癸酸钴(以锭剂形式供给，是得自OMG Corp.的Cobalt Ten-Cem^TM 22.5％)的分开原料送入57mm的双螺杆挤出机中，并在约235℃的管筒给定点处进行熔融掺混。熔融聚合物以约0.08英寸直径条的形式从挤出机中排出，然后进行水淬并切成约0.125英寸长度的丸粒。聚酯∶聚酰胺∶浓缩物的比值(重量比)是93.5∶5∶1.5，钴金属在浓缩物中的浓度使得上述比值导致在最终掺混膜中钴为约140-150ppm。含有钴的试样显示出优异的氧清除能力。这些试样在挤出1周后安装在Ox-Tran渗透仪器上，在这些条件下在6个月内的平均表观渗透率小于0.15cc(STP)*mil/100英寸

/天/atm。表6-30mil的单层膜结果 

实施例	聚酯	尼龙	熔体  温度	％  浊度	总透射率  (％)	RI(尼龙)-  RI(聚酯)	氧渗透率*
								C-41	B	3％MXD6	250℃	22.72	88.1	0.0180
42	B	3％W	250℃	1.13	90.5	0.0006
								43	C		250℃	0.47	90.8	不适用	25.06
C-44	C	3％MXD6	250℃	35.90	87.8	0.0231
								C-45	C	5％MXD6	280℃	53.57	87.7	0.0231	13.62
C-46	C	5％MXD6  +Co	280℃	34.12	86.2	0.0231	0.20
								47	C	3％X	250℃	1.00	90.7	0.0024
48	C	5％X	280℃	0.98	90.6	0.0024	20.70
								49	C	5％X+Co	280℃	1.10	90.4	0.0024	0.09
C-50	E	3％MXD6	290℃	27.12	85.6	0.0277
								C-51	E	3％Y	290℃	2.99	90.8	-0.0019
C-52	F	3％MXD6	250℃	64.06	87.9	0.0305
								C-53	F	3％Z	250℃	2.28	92.3	-0.0047

^*在安装到仪器上15天后的表观渗透率(每种组合物平均测量2个膜，每种膜平均测量3次渗透率)，测量温度为23℃，相对湿度为约60-80％，采用空气作为上游测试气体。 

实施例56和对比实施例54-55-多层膜的回用料。通过围绕MXD6或者转酰氨基化的MXD6/30重量％尼龙6掺合物“X”的4mil厚层的两个15mil聚酯C层的共挤出，制备多层膜。这称作“ABA”结构，其中“A”层是外层，“B”层是内层。采用Killian 1挤出机于265℃挤出聚酯C的外层。采用0.75 Killian挤出机于285℃挤出MXD6的内层，于275℃挤出转酰氨基化的MXD6/30重量％尼龙6掺合物“X”。为了模拟这些多层膜在单层结构中以回用料形式的重新使用，随后将这些多层膜磨碎，并以50/50的比例和另外的聚酯C丸粒干混。随后，将干混物在70℃干燥，于240℃在Killian 1”挤出机上挤出形成20mil的膜。浊度值如表7所示。共挤出的膜的浊度值都小于2％。但是，当这些膜被磨碎并和纯的聚酯“C”掺混时，含有C/MXD6回用料掺合物的膜的所述值增加到10％以上。含有“C/X”回用料的膜保持透明。表7 

实施例和对比实施例57和58。多层膜的粘合性：通过围绕或者MXD6或者转酰氨基化的MXD6/30重量％尼龙6掺合物“X”的4mil厚层的两个15mil聚酯C层的共挤出，制备ABA膜。在本实施例中在转酰氨基化的掺合物中所用的尼龙6是Zytel 7301。采用Killian 1挤出机于265℃挤出聚酯C外层。采用0.75 Killian挤出机于表8所示温度挤出内层。转酰氨基化的MXD6/30重量％尼龙6掺合物“X”显示出对聚酯C的粘合性优于MXD6。另外，当内层熔融温度从280℃增加到285℃时，转酰氨基化的MXD6/30重量％尼龙6掺合物对聚酯C的粘合性增加。MXD6没有显示出粘合性和温度有任何依赖关系。表8 

Claims (27)

1.用于形成多层成形制品的方法，包括：

(A)将包含下述物质的第一组分加热到所述第一组分的Tg+100℃-Tg+300℃的温度：(i)至少一种聚酯，所述聚酯包含：(a)二酸残基，基于二酸残基的总数，包含至少95摩尔％的对苯二酸残基，和(b)二醇残基，基于二醇残基的总摩尔数，包含至少95摩尔％的选自乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的至少一种二醇的残基；(ii)至少一种包含双酚A的残基的聚碳酸酯；或者(iii)其均匀掺合物；

(B)将第二组分加热到所述第二组分的Tg+100℃-Tg+300℃的温度，所述第二组分包含聚酰胺和选自尼龙6和尼龙6，6的至少一种聚酰胺的转酰氨基化的均匀掺合物，前一所述聚酰胺包含二胺和二酸残基，并且基于二胺残基的总数，包含100摩尔％的间-苯二甲胺残基，和基于二酸残基总数，含有100摩尔％的己二酸残基；

(C)形成所述第一和第二聚合物组合物位于分开的层中的成形制品；

(D)回收碎片第一和第二组分；

(E)研磨所述碎片第一和第二组分以制备回用料；

(F)任选的，干燥所述回用料；和

(G)将所述回用料和步骤(A)和(B)的所述第一组分、第二组分或其组合结合在一起；

其中步骤(B)的所述第二组分和步骤(B)的所述第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，为0.006--0.0006，所述成形制品的百分比透射率为至少75％，浊度为10％或以下。

2.权利要求1的方法，其中所述回用料包含步骤(A)和步骤(B)的所述第一组分和第二组分的混合物。

3.权利要求2的方法，其中所述回用料和步骤(A)的所述第一组分结合。

4.权利要求2的方法，其中所述回用料是所述成形制品的5重量％-60重量％，基于所述成形制品的总重量。

5.权利要求4的方法，其中所述回用料是所述成形制品的10重量％-40重量％。

6.权利要求5的方法，其中所述回用料是所述成形制品的20重量％-30重量％。

7.权利要求1的方法，其中所述成形通过挤出、压延、热成形、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅或者吹制来进行。

8.权利要求7的方法，其中所述成形制品是片、膜、管、瓶或者预制体。

9.权利要求7的方法，其中所述成形是在挤出机中进行。

10.权利要求7的方法，其中所述成形制品具有2-7层。

11.权利要求10的方法，其中所述成形制品具有ABA、ABABA或者ABCBA表示的层状结构，其中层A包含步骤(A)的所述第一组分，层B包含步骤(B)的所述第二组分，层C包含回用料，所述回用料包含步骤(A)和(B)的碎片第一组分和第二组分的混合物、得自后消费循环的聚酯或者聚碳酸酯、或者其组合。

12.权利要求1的方法，其中步骤(B)的所述第二组分和步骤(A)的所述第一组分的折射系数差，RI(第二组分)-RI(第一组分)，为0.005--0.0006。

13.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包含1-5摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和99-95摩尔％乙二醇残基。

14.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包含29-33摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和71-67摩尔％乙二醇残基。

15.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包含45-55摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和55-45摩尔％乙二醇残基。

16.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包含60-65摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和40-35摩尔％乙二醇残基。

17.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包含79-83摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基和21-17摩尔％乙二醇残基。

18.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包含100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇残基。

19.权利要求1的方法，其中所述聚酯进一步包含0.1-2摩尔％的选自偏苯三酸、偏苯三酸酐和苯均四酸二酐的至少一种支化剂的残基，基于二酸残基总数。

20.权利要求19的方法，其中步骤(A)的所述第一组分进一步包含所述聚酯和所述聚碳酸酯的均匀掺合物。

21.权利要求20的方法，其中所述聚碳酸酯是支化的。

22.权利要求1的方法，其中步骤(B)的所述第二组分包含10-500ppm重量份的钴，基于所述成形制品的总重量。

23.权利要求22的方法，其中所述均匀掺合物包含20mmol/kg或者更少的末端氨基。

24.权利要求1的方法，其中步骤(iii)进一步包括形成至少一个附加层，所述附加层包含50-100重量％的所述回用料，基于所述层的总重量。

25.权利要求24的方法，其中所述至少一个附加层包含10-500ppm重量份的选自铜、镍、钴、铁、锰和其组合的至少一种金属，基于所述成形制品的总重量。

26.权利要求25的方法，其中所述金属是钴。

27.权利要求1、4、7、11、13、14、15、16、17、18、20或者25的方法制备的多层成形制品。