CN100479667C - 地肤植物性杀螨剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种适用于防治果树、蔬菜等经济作物上的害螨的植物杀螨剂及其制备方法和用途，它由地肤Kochia Scoparia(L.)Schrad活性成分加入表面活性剂、乳化剂、渗透剂、增效剂等制成，具有高效、低毒、低残留、与环境和谐的特点。

Description

地肤植物性杀螨剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药及其制备方法，特别是涉及一种杀螨剂及其制备方法。

背景技术

有机农业已被世界各国所关注，有害生物的合理调控是发展有机农业的一个重要环节。使用化学农药控制有害生物是制约有机农业发展的重要因子。寻找环境友好的植物源生物农药已经引起世人的高度重视。植食性害螨是当前生产中发生较为严重又难于控制的重要有害生物。我们通过多年的研究试验，发现地肤提取物与萃取物具有较好的杀螨生物活性，为保护自主知识产权，特申报专利予以保护该项研究成果。

发明内容

本发明从藜科植物地肤Kochia Scoparia(L.)Schrad中提取对螨类有致死作用的地肤有效部位并制备植物源杀螨剂。

本发明杀螨有效部位可以是地肤提取物或地肤萃取物。地肤提取物制备工艺选自如下方法之一：

A采用多功能提取罐，藜科植物地肤粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:3-10(优选1:3，1:5，1:7-9)，温浸或冷浸4-24小时，过滤，干燥，得地肤提取物。

B采用多功能提取罐，藜科植物地肤粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:3-10(优选1:3，1:5，1:7-9)，反复渗漉提取3-8次，或连续回流提取4-10小时，过滤，干燥，得地肤提取物。

地肤萃取物制备工艺：将本发明地肤提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.8：1.5的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓缩至相对密度0.8-1g/cm³油膏状地肤萃取物。相对密度优选0.9626g/cm³。

杀螨剂的制备方法：将地肤提取物用氯仿、环己烷、苯、二甲苯或乙醇溶剂溶解，可按下列顺序和比例在其中加入促进提取物或萃取物溶解或悬浮的增溶剂、乳化剂和/或助悬剂、增效剂、渗透剂等辅料制成杀螨剂。

地肤提取物制备杀螨剂：

提取物：                     10～40重量份

溶剂：                       60～95重量份

增溶剂：                     2～25重量份

增效剂：                     1～27重量份

乳化剂或助悬剂：             3～30重量份

渗透剂：                     1～25重量份

地肤萃取物制备杀螨剂：

萃取物：                     5～30重量份

溶剂：                       50～95重量份

增溶剂：                     2～25重量份

增效剂：                     1～27重量份

乳化剂或助悬剂：             3～30重量份

渗透剂：                     1～25重量份

所述地肤提取物制备方法中，所 用的有机溶剂除乙醇外还可以非限定性地选自：氯仿、40-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮等中的一种。

所述地肤萃取物制备方法中，所用的有机溶剂除乙醇外还可以非限定性地选自氯仿、40-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮等中的一种。

杀螨剂的制备方法中，溶剂还可以选自强极性、弱极性与非极性有机溶剂，包括但不限于：水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯等中的一种。

杀螨剂的制备方法中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯中的一种；增溶剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯、搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、2-C1C6H4-N＝OCH3SCH3、亚甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C15～17H31～37COONa、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一种。

提取物杀螨剂的制备方法优选为：

提取物                       20重量份

甲苯                         70重量份

十二烷基苯磺酸钠             3重量份

八氯二丙醚                   5重量份

脂肪醇聚氧乙烯基醚           6重量份

氮酮                         3重量份

萃取物杀螨剂的制备方法优选为：

萃取物                       15重量份

二甲苯                       70重量份

山梨醇聚氧乙醚               3重量份

6-乙烯基癸醛                 2重量份

烷基芳基磺酸盐               4重量份

氮酮                         2重量份

本发明提供了一种高效、低毒、低残留、与环境及与其它生物和协的新型的生物农药，它对环境保护与解决害螨的抗药性都具有深远意义。与化学制备的农药相比，本发明具有以下的特点和优点：

1.由于地肤为自然界中的植物，并且其可食用，因此其提取物在自然条件下易于分解，对环境和周围的生态系统安全，没有环境污染问题。2.地肤杀螨剂是一种多成分的混合物，对螨类可能有多个作用位点，因此不易产生抗药性。3.实验证明，地肤杀螨剂有显著的杀螨效果，具有化学农药高效的特点。4.地肤中活性成分的提取简单易行，十分有利于进行工业化生产。

下面实验例或实施例用于进一步说明但不限于本发明。

实验例1  药效学研究资料

按本发明获得的地肤提取物或萃取物，参照FAO推荐的标准方法—玻片法对山楂叶螨和朱砂叶螨进行生物活性测定。方法为将双面胶带剪成2～3cm长，贴在载玻片的一端，用镊子揭去胶带上的纸片，用零号毛笔挑选大小一致、体色鲜艳、行动活泼的雌成螨，将其背部粘在双面胶带上，每片粘3行，每行粘10头。在温度为(25±1)℃，RH85％左右的生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除死亡或不活泼的个体。药剂在预试的基础上稀释5-7个浓度，将带螨玻片的一端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸干螨体及其周围多余的药液。置于生化培养箱中，24h后用双目镜检查结果。用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。每个浓度3个重复，结果见表1-2：

表1  地肤提取物杀螨剂活性效果

表2  地肤萃取物杀螨剂活性效果

杀卵作用参考FAO推荐的叶片残毒法(Leaf-residue method)并加以改进，采集新鲜的苹果叶片，叶柄截去0.5cm，并在叶柄上包上湿棉球，放在水培养台上，每片叶片接雌成螨50头，置于(25±1)℃下任其产卵24h，去除雌成螨，检查记录卵粒数后，置于(25±1)℃恒温培养箱中，当卵龄达到36～48h时进行测定，将带卵的叶片浸入各处理药液5s，然后放在吸水纸上阴干，放回水培养台上，待对照组卵孵化并发育至若螨阶段，检查统计各处理死亡率。地肤萃取物杀卵效果见表3

表3  地肤活性物对卵的活性效果

拒食活性测试  将苹果叶片洗净、吸干水后，在背面沿叶中脉的一侧(约0.01ml/cm²)涂上供试的样品，另一侧蒸馏水做对照。将30头叶螨接在叶背面上，然后用直径5cm的玻璃圈罩住，使叶中脉两侧处理面积和对照面积相等。24h后检查叶中脉两侧叶螨栖息数目，栖于叶中脉和玻璃圈壁上的叶螨不计算在内。每次处理试虫30头，重复三次。

结果见表4

表4  地肤活性物对叶螨的拒食活性效果

实验例2  与已公开的提取工艺相比，本工艺所提活性成分具有较好的杀卵与拒食活性。结果见表5

表5  不同提取工艺对地肤活性物质的比较

A：为本工艺所提有效部位的作用效果，B：为已公开的工艺所提有效部位的作用效果

本发明下面实施例均能实现上述效果

具体实施方式

实施例1：

将地肤全株洗净，于通风处阴干，或于20-45℃下烘干，磨碎后过40-60目筛。将粉碎后地肤粉末放入多功能提取罐中，用植物粉末3-10倍体积的石油醚或氯仿进行提取，收集氯仿或石油醚提取相，减压浓缩得提取物。取提取物20kg加入甲苯或二甲苯70kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于50℃下，混合1.5小时，加入十二烷基苯磺酸钠3kg、亚甲基二氧苯衍生物3kg、十二烷基硫酸钠5kg、苄基苯酚聚氧乙烯醚kg混合均匀，获得地肤提取物18.7％杀螨剂乳油。

实施例2：

将地肤全株洗净，于通风处阴干，或于45℃下烘干，磨碎后过60目筛。将粉碎后的地肤粉末放入多功能提取罐中，用3-10倍体积的氯仿或石油醚进行提取，再用水进行萃取，收集氯仿或石油醚萃取相，减压浓缩至油膏状(相对密度0.8g/cm³)萃取物。取萃取物15kg份加入甲苯或二甲苯70kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于60℃下，混合3小时，加入吐温80为3kg、亚甲基二氧苯衍生物2kg、十二烷基硫酸钠4kg、氮酮2kg混合均匀，获得地肤萃取物15.6％杀螨剂乳油。

实施例3：

将地肤洗净，于通风处阴干，或于30℃下晾干，磨碎后过40目筛。将粉碎后的粉末放入多功能提取罐中，用甲醇进行提取，减压浓缩。取提取物10kg加入溶剂甲醇或乙醇55kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于40℃下，混合3小时，加入吐温(聚山梨酯)3kg、茶皂素2kg、C15～17H31～37COONa 5kg、苄基苯酚聚氧乙烯醚2kg、混合均匀，获得地肤13％杀螨剂乳油。

实施例4：

地肤提取物的制备采用多功能提取罐，将地肤与有机溶剂乙醇以体积比为1:6，温浸或冷浸6小时，过滤，干燥，得地肤提取物活性成分。或采用多功能提取罐，将地肤粉末与有机溶剂正己烷的体积比为1:5，反复渗漉提取3次，过滤，干燥，得地肤提取物。或连续回流提取10小时，过滤，干燥，得地肤提取物。

实施例5：

地肤萃取物的制备：将实施例4地肤提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚或氯仿溶媒以体积比0.8：1.5的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓缩至油膏状(相对密度0.9g/cm³)，得地肤萃取物。

实施例6：

地肤提取物的制备采用多功能提取罐，地肤粉末与有机溶剂乙酸乙酯的体积比为1:6，温浸或冷浸6小时，连续回流提取6小时，然后使用柱层析方法，连续反复层析、分离、纯化与过滤，干燥，得地肤提取物有效部位。

实施例7：

地肤萃取物的制备。将实施例6地肤提取物用正己烷溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.8：1.5的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，使用柱层析方法，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，连续反复层析、分离、纯化，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓缩至油膏状(相对密度0.86g/cm³)，得地肤萃取物有效部位。

实施例8：

实施例4地肤提取物按下列比例制备杀螨剂，

提取物：                 15kg

丙酮                     60kg

聚乙二醇：               8kg

对辛基苯酚聚氧乙烯       7kg

醚：

6-乙烯基癸醛：           25kg

苄基苯酚聚氧乙烯醚：     3kg

实施例9：

实施例4地肤提取物按下列比例制备杀螨剂，

提取物：                   10kg

环已酮：                   70kg

十二烷基苯磺酸钠：         4kg

N-十二烷基二甲胺：     15kg

茶皂素：               2kg

三苯磷：               1.5kg

实施例10：

实施例5地肤萃取物按下列比例制备杀螨剂，

萃取物：                    25kg

石油醚：                    55kg

十二烷基苯磺酸钾：          22kg

八氯二丙醚：                4kg

聚氧丙烯醚：                20kg

氮酮：                      2kg

实施例11：

实施例7地肤萃取物按下列比例制备杀螨剂，

萃取物：                    5kg

甲苯：                      70kg

山梨醇聚氧乙醚：            3kg

亚甲基二氧苯：              25kg

脂肪醇聚氧乙烯基醚          3kg

氮酮：                      23kg。

Claims (4)

1、一种植物地肤提取物制成杀螨剂的制备方法，其特征在于该方法为：将地肤提取物用氯仿、环己烷、苯、二甲苯或乙醇溶解，按下列顺序和比例在其中加入溶剂、增溶剂、增效剂、乳化剂或助悬剂、渗透剂制成杀螨剂：

提取物：                            10～40重量份

溶剂：                              60～95重量份

增溶剂：                            2～25重量份

增效剂：                            1～27重量份

乳化剂或助悬剂：                    3～30重量份

渗透剂：                            1～25重量份

其中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯中的一种；增溶剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯、搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、亚甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C_15～17H_31～37COONa、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一种；

其中地肤提取物由如下方法之一制备：

A采用多功能提取罐，藜科植物地肤粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:3-10，温浸或冷浸4-24小时，过滤，干燥，得地肤提取物；

B采用多功能提取罐，藜科植物地肤粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:3-10，反复渗漉提取3-8次，或连续回流提取4-10小时，过滤，干燥，得地肤提取物。

2、一种地肤萃取物制成杀螨剂的制备方法，其特征在于该方法为：将地肤萃取物用氯仿、环己烷、苯、二甲苯或乙醇溶剂溶解，按下列顺序和比例在其中加入溶剂、增溶剂、增效剂、乳化剂或助悬剂、渗透剂制成杀螨剂：

萃取物：               5～30重量份

溶剂：                 50～95重量份

增溶剂：                            2～25重量份

增效剂：                            1～27重量份

乳化剂或助悬剂：                    3～30重量份

渗透剂：                            1～25重量份

其中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯中的一种；增溶剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯、搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、亚甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C_15～17H_31～37COONa、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一种；

其中地肤萃取物是由如下方法制备：

步骤1，制备地肤提取物：

A采用多功能提取罐，藜科植物地肤粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:3-10，温浸或冷浸4-24小时，过滤，干燥，得地肤提取物；

B采用多功能提取罐，藜科植物地肤粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:3-10，反复渗漉提取3-8次，或连续回流提取4-10小时，过滤，干燥，得地肤提取物；

步骤2，制备地肤萃取物：

将步骤1的地肤提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.8:1.5的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓缩至相对密度0.8-1g/cm³油膏状地肤萃取物。

3、如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于制备地肤提取物方法中地肤粉末与乙醇的体积比为1:3，1:5，1:7或1:9。

4、如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于其中所述有机溶剂乙醇由氯仿、40-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮中的一种代替。