CN100392389C - 一种电化感测试片 - Google Patents
一种电化感测试片 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100392389C CN100392389C CNB2003101142209A CN200310114220A CN100392389C CN 100392389 C CN100392389 C CN 100392389C CN B2003101142209 A CNB2003101142209 A CN B2003101142209A CN 200310114220 A CN200310114220 A CN 200310114220A CN 100392389 C CN100392389 C CN 100392389C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- test piece
- electrode
- electro
- reaction groove
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000012360 testing method Methods 0.000 title claims description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 74
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 37
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 27
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 24
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 22
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 15
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 13
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012491 analyte Substances 0.000 claims description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RIRXDDRGHVUXNJ-UHFFFAOYSA-N [Cu].[P] Chemical compound [Cu].[P] RIRXDDRGHVUXNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DMFGNRRURHSENX-UHFFFAOYSA-N beryllium copper Chemical compound [Be].[Cu] DMFGNRRURHSENX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010951 brass Substances 0.000 claims description 5
- 239000010974 bronze Substances 0.000 claims description 5
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 210000004276 hyalin Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract 4
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 24
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 8
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 8
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 description 3
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 description 3
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- KNVAYBMMCPLDOZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 12-hydroxyoctadecanoate Chemical group CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C KNVAYBMMCPLDOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 2
- 241001226615 Asphodelus albus Species 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
本发明提供一种电化感测试片的结构及其制程。其中该电化试片的结构包含:一绝缘基板,其具有至少一个反应凹槽,且该反应凹槽的一侧与该绝缘基板的一边缘之间存有一宽度为0.1~3.0mm的侧壁,而该绝缘基板与该反应凹槽为一体成型;一覆盖部,其具有至少一气孔并且仅部分覆盖在该反应凹槽;一电化反应层,其位于该反应凹槽内,为一电化反应发生的位置;以及一电极装置,其装设于该反应凹槽中,用检测并传输该电化反应所产生的信号。
Description
技术领域
本发明关于一电化感测试片的创作,尤指一种抛弃式电化感测试片的创作。
背景技术
本发明为前申请专利序号第92109157号(中国台湾申请)的延续。本发明延续该专利的基本架构<但已改变试片结构与制造方法>,以制造出另一种具有金属电极(Metal Electrode)的抛弃式感测试片(Electrochemical Sensor Strip),其适用于测试一待测流体中某分析物的含量,例如:测试血液中的血糖、尿酸、胆固醇浓度以及污水中的重金属与农药等物质的浓度;换言之,由本发明所制成的抛弃式电化感测试片适用于各式的电化学式检测器、生物感测器、流体生化成分感测器以及各式居家医疗应用的检测器(例如血糖检测器)等。
电化学感测器(Electrochemical Sensor)的原理,在数十年来已被成熟应用于各种流体的检测上。在一实验室或专业的检验室中的一电化学检测的装备,因不同需求而有不同的配备,但其基本架构不外乎具有:1.一个容置一待测流体的承装容器;2.一化学试剂(Reagent),用于与该待测流体之一分析物产生一电化学作用,并产生一电性参数的输出信号,此电性参数的输出值与待测流体的该分析物有关;3.多个测试电极,其包含对电极(Counter Electrode)、工作电极(WorkingElectrode)、参考电极(Reference Electrode)以及检测电极(DetectingElectrode);以及4.一测量装置,用以提供必要的工作电压、接收该输出信号并测量出一测量值以表现该分析物的含量。其中,当待测流体为人的血液,而待分析物为血醣时,那么即可利用一葡萄糖氧化酵素及其他复合物来作为化学试剂。
又,一般常见的血糖计可只有二个测试电极,其分别是为对电极(CounterElectrode)与工作电极(Working Electrode);或是只有参考电极(ReferenceElectrode)与工作电极。当然其亦可同时使用三个电极,即工作电极、对电极外与参考电极;或是其亦可再加上数量不等的检测电极(Detecting Electrode),是因电化学作用需求不同而搭配不同数目的电极。
除了电极数目的不同外,因不同电极的功能不同(如counter electrode相对于working electrode的不同)、所需感测的化学反应成分亦不同,各电极材质的选用有非常大的变化。实验室通用的电极材料为如下,其中对电极(CounterElectrode)材料只要是导电的材质即可,但导电电阻愈低愈好,如铜棒、银棒、镍棒、石墨棒、或以碳胶或银胶印刷成形的导电膜电极,当然金、白金等贵金属也可用于当对极电极材料,只是材料成本高。其中参考电极(ReferenceElectrode)的材质最常用为一银/氯化银修饰电极(Modified Electrode),因氯化银的电化学工作电位非常稳定,因而被广泛的用为参考电极。而工作电极(Working Electrode)的电极材料的选用更为复杂,其有两大方向,第一类为利用电子转移媒介物的修饰工作电极(Electron-Transfer Mediator ModifiedWorking Electrode),第二类为金属催化电极(Metal-Catalyzed Electrode)。其中在第一类为在电子转移媒介物的电极上先固化(immobilized)一层化学试剂,而该化学试剂则含有一酵素(Enzyme如葡萄糖氧化酵素Glucose oxidase)及一氧化还原反应电子媒介物(Redox Mediator如广泛用于血糖试片的Mediator之一为次血盐potassium ferricyanide)。当该酵素与待测分析物发生化学反应后衍生(或消耗)某一新化学成分(如产生H2O2)时,再利用该电子媒介物与该新化学成分(例如H2O2)的氧化还原过程中所释放出的电子而产生一电性讯号,并经由电极输出其电性测量参数。此类工作电极的目的只供为传导之用,并不具化学催化的功能,但其在制作时需选用不会与待测流体或化学试剂产生化学作用的电极材料以避免干扰测量准确性。常用的电极材料多为一惰性导电材料,例如金、白金、钯、铑等金属或含碳材质的电极(如碳膜印刷电极Carbon Base ScreenPrinting Electrode、石墨棒Graphite Bar)。因碳与惰性金属在低温下不会起化学作用,故不会产生化学干扰。又贵金属成本高,故此类电子转移媒介物的修饰工作电极(Electron-Transfer Mediator Modified Working Electrode)的工作电极一般多使用碳电极。至于第二类的金属催化电极(Metal-CatalyzedElectrode),其选用的工作电极材料需可直接与化学试剂或分析物或其衍生物发生电化学作用,如此方可具有直接催化作用或对分析物具有单一选择性的功能。正因此类电极本身即可引发催化反应,故不需于化学试剂中再添加电子转移媒介物(Mediator)。此具有直接催化作用的电极材料,一般为含有金属成分的金属电极,但因待测物成分不同而需选用不同的金属电极材料,一般常使用的材质有铜、钛、镍、金、白金、钯、铑…等金属(其中铑电极对H2O2有极佳的直接催化作用)。
美国专利的第5,997,817号,为一个使用金属电极的发明,其以两条相同尺寸且皆被覆<Coating>一层贵金属钯<Palladium>的金属条作为绝缘基板上的金属电极(其应用于工作电极与对电极之上),但,因贵金属钯的耗材较大,且真正需要用到贵金属钯材质特性者只有在与电化反应层相接触的部分(其余的部分只要能导电即可),故完全以整个金属电极表面皆被覆钹金属实为一种无谓的浪费。
另外,美国专利第5,985,116号则是一个抛弃式印刷电极的实例,其需使用由糊状导电膏印刷成型的电极,其之感测效果则受到使用的糊状导电膏的成分所左右;当以贵金属作为糊状导电膏时,其可具有较佳的敏感度与较低的化学干扰作用,但是成本却非常的高;反之,若是使用成本较低的导电碳膜来制作电极,其虽可有效降低所需成本,但是所获得的电极却因阻抗较高而易造成测量信号的误差。
所以,虽然各式电化学式感测试片已成为现今居家医疗应用(例如:血糖、尿酸、胆固醇的检测试片)的检测试片的主力,但是检测精确度与制作成本却都存有可再改进的空间。
请参阅图1,为常用的电化感测试片的制作流程图,其步骤包含:1.提供一个绝缘基板;2.架设电极于该绝缘基板上;3.在该绝缘基板上组构出一反应槽;4.在该反应槽内及该电极上涂覆一化学试剂以形成一电化反应层;5.待化学试剂干燥后封闭该反应槽;6.以冲刷方式在绝缘基板的侧边冲刷出一开口。
请参阅图2(A)-(C),其中图2(A)为常用的电化感测试片在冲刷过程前的状态图,图2(B)为常用的电化感测试片在冲刷过程后的状态图,而图2(C)则为待测流体进入常用的电化感测试片的示意图;其中该电化感测试片3包含绝缘基板31、电极32、电化反应层33、反应槽34、覆盖板35以及气孔37。如图2(A)所示,该反应槽34于未冲刷前为一四周封闭的凹槽,当一液体状的化学试剂进入后,该化学试剂便不会流出反应槽34外,待化学试剂干燥后即生成该电化反应层33,最后再以一冲刷步骤处理电化感测试片3以使其具有如图2(B)所示的侧边开口36,其中待测物A系经由位于电化感测试片3侧边的该开口36进入反应槽34进而与该电化反应层33发生电化反应,并引发一信号。其中以冲刷方式处理电化感测试片3时,其亦冲掉部分该电化反应层33,于机械应力冲刷过程中将可能造成该电化反应层出现龟裂331,若龟裂位于该电极32的上方,则当使该待测物A进入反应槽34后,其可能在未经过电化反应层33之化学试剂的反应前即直接与该电极32接触而发生了预期外的电化反应,进而将降低了电化感测试片3的精确度。
因此,为了降低抛弃式感测器试片的金属电极的制作成本与不良,经发明人致于实验、测试及研究后,终于获得一种抛弃式电化感测试片的结构及制作方法。本发明除了可有效降低制作成本与简化制作流程之外,亦能避免感测试片内部结构在制作过程中遭受到不必要的破坏而造成检测精确度降低的缺点。所以,申请人鉴于已知技术的缺失,乃经悉心试验与研究,并一本锲而不舍的精神,终研发出本案的“电化学式感测试片的结构与制程。
发明内容
本发明提供了一种电化感测试片,其包含:一绝缘基板,其具有至少一个周围封闭的反应凹槽,且在该反应凹槽的一侧与该绝缘基板的一边缘之间存有一宽度为0.1~3.0mm的侧壁,而该绝缘基板与该反应凹槽为一体成型;一覆盖部,仅部分覆盖在该反应凹槽上,以使该反应凹槽留有一开口;一电化反应层,其位于该反应凹槽内,为一电化反应发生的位置;以及一电极装置,其装设于该反应凹槽中,是用以检测并传输该电化反应所产生的一信号。
根据上述构想,其中该电极装置的一端是与一测量装置相连以便将该信号输入至该测量装置。
根据上述构想,该测量装置对该信号进行测量并将所得的结果予以呈现。
根据上述构想,其中该电极装置的另一端与该电化反应层相连。
根据上述构想,其中该反应凹槽具有至少一贯孔。
根据上述构想,其中该电极装置穿过该贯孔。
根据上述构想,其中该电极装置包含多个电极。
根据上述构想,其中该多个电极系选自于对电极、工作电极、参考电极与检测电极。
根据上述构想,其中该多个电极至少包含一对电极与一工作电极。
根据上述构想,其中该多个电极至少包含一参考电极与一工作电极。
根据上述构想,其中该多个电极分别由一导电素材覆盖一层金属薄膜而形成。
根据上述构想,其中该金属薄膜是由选自于铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝等金属及其合金的资材所组成。
根据上述构想,其中该多个电极是由一导电基材所构成。
根据上述构想,其中该导电基材是由一金属或是含有该金属的组合物所构成。
根据上述构想,其中该金属是选自铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝等金属及其合金。
根据上述构想,其中该金属是为该铜或其合金,如黄铜、无氧铜、青铜、磷铜、洋白铜、铍铜。
根据上述构想,其中该电化反应层还包括一化学试剂,用以与一待测流体中的一分析物(Analyte)成分发生该电化反应以引发该信号。
根据上述构想,其中该待测流体是由该开孔进入该反应凹槽。
根据上述构想,其中该覆盖片上至少具有一气孔,用以形成一毛细流动通道的对流孔,进以调节反应凹槽内的压力而使待测流体完全布满。
根据上述构想,其中该反应凹槽系与该绝缘基板为塑胶射出成型。
根据上述构想,其中该绝缘基板是由聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚丁烯基酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氧化亚苯或是丙烯丁二烯苯乙烯树酯之其一所组成。
根据上述构想,其中该侧壁的最佳宽度为0.2-0.6mm。
根据上述构想,其中该开口的宽度介于0.1-3mm,其中最佳的宽度为0.2-1.2mm。
根据上述构想,其中该覆盖部还具有一观察窗。
根据上述构想,其中该观察窗包含一透明膜。
本发明另外提供了一种电化感测试片的制造方法,其包括如下步骤:提供一绝缘基板,其具有至少一反应凹槽,且该绝缘基板与该反应凹槽为一体成型;架设至少一个电极装置于该反应凹槽;形成一个与该电极装置相接触的电化反应层于该反应凹槽;接着再以一覆盖板部分遮蔽该反应凹槽,以便使该反应凹槽具有一个与外界相通的开口。
根据上述构想,其中该电极装置包含多个电极。
根据上述构想,其中该多个电极分别由一导电素材覆盖一层金属薄膜而形成。
根据上述构想,其中该导电素材为一金属、一碳或是含有这些物质的组成物所构成。
根据上述构想,其中该金属系选自铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝等金属及其合金。
根据上述构想,其中该金属系为该铜或其合金,如黄铜、无氧铜、青铜、磷铜、洋白铜、铍铜。
根据上述构想,其中该金属薄膜系由选自铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝等金属及其合金的资材所组成。
根据上述构想,其中该电化反应层是藉涂附一化学试剂于该反应凹槽而实现。
根据上述构想,其中该电化反应层是藉滴落该化学试剂于该反应凹槽而实现。
根据上述构想,其中该电化反应层是藉散布该化学试剂于该反应凹槽而实现。
根据上述构想,其中该反应凹槽还具有至少一个贯孔以供该电极装置与一测量装置相连接。
根据上述构想,其中该覆盖部具有至少一气孔,其用以调节该反应凹槽的压力。
为进一步说明本发明的上述目的、结构特点和效果,以下将结合附图对本发明进行详细的描述。
附图说明
图1为常用的电化感测试片的制作流程图;
图2(A)为常用的电化感测试片在进行冲刷过程前的状态图;
图2(B)为常用的电化感测试片在进行冲刷过程后的状态图;
图2(C)为待测物进入常用电化感测试片的示意图;
图3为本发明的电化感测试片制作的流程图;
图4(A)为本案第一较佳实施例的电化感测试片爆炸图;
图4(B)为本案第一较佳实施例的电化感测试片的组合图;
图4(C)为本案第一较佳实施例的电化感测试片的背面图;
图5(A)-(B)为本案第一较佳实施例的电化感测试片检测一待测物质的示意图;
图6(A)-(B)为本案第一较佳实施例的电化感测试片与一测量装置结合示意图;
图7(A)为本案第二较佳实施例的电化感测试片爆炸图;
图7(B)为本案第二较佳实施例的电化感测试片的组合图;
图7(C)为本案第二较佳实施例的电化感测试片的背面图;以及
图8(A)-(B)为本案第二较佳实施例的电化感测试片与一测量装置结合示意图。
具体实施方式
本案的电化学式感测试片的结构与制作方法,将可由以下的实施例说明而得到充分了解,并使得熟悉本技术领域者可以据以完成之,然本案的实施型态并不限制于下列实施例中。
请参阅图3,图3为本发明的电化感测试片的制作流程图;其步骤包含:1.提供一个具有一反应凹槽的绝缘基板;2.架设至少一个电极装置于该反应凹槽;3.形成一个与该电极装置相接触的电化反应层于该反应凹槽内;以及4.以一覆盖部来部分遮蔽该反应凹槽,以便留有一个供该反应凹槽与外界相通的开口。其中该电化反应层是藉涂附、散布或是滴落等方式施加一化学试剂入该反应凹槽而得;而该电极装置是由多个电极与多个金属薄膜所组成。其中该多个电极乃是由金属或是合金或是碳或是其他具导电性的物质所组成,常见的基材有:铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝等金属或其等的合金;而金属薄膜的材料则是选自于铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱。另外,常使用的绝缘基板乃是由聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚丁烯基酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氧化亚苯或是丙烯丁二烯苯乙烯树酯所组成。由于本发明是在制作上透过将具有特殊几何结构的元件予以组合,故成功地免除了常用的冲刷步骤,也因此可完全避免化学反应层遭到非必要性的应力的破坏。
请参阅图4(A)-(C),图4(A)为本案第一较佳实施例的电化感测试片爆炸图;图4(B)为该电化感测试片的组合图;而图4(C)则为该电化感测试片的背面图。如图4(A)-(C)所示,在一绝缘基板1上具有一反应凹槽11、在该反应凹槽11内的一电化反应层12、一覆盖部13、一开14,其中该覆盖部13具有一气孔131以及一观察窗132,并且仅部分遮盖该反应凹槽11以留有该开口14,另外,在反应凹槽11与绝缘基板1的边缘之间更存有一侧边15。另外,在反应凹槽11底部乃具有二个贯孔111,而对电极(CounterElectrode)112与工作电极(Working Electrode)113可贯穿这些贯孔111,其中对电极112与工作电极113的端点面各具有金属薄膜1121、1122、1131以及1132;其中金属薄膜1121与1131与该电化反应层12接触,以便检测来自于电化反应层12内发生的电化反应。因为本发明提供了具有侧边15与开口14的电化感测试片,故,在制作过程中无须进行常用的冲刷步骤(系用以产生一个可供待测物质进入反应凹槽11的入口),因此应用本发明将可确保电化反应层12的完整性,并进而增进电化反应的精确度。另外,反应凹槽11与覆盖部13的位置与形状并不受限于本实施例的实施型态。
请参考图5(A)-(B),其为本案第一较佳实施例的电化感测试片检测一待测物质的示意图。当一待测物质A由开口14进入反应凹槽11时,该待测物质A随即与电化反应层12内所含的化学物质发生该电化反应,而气孔131除了可排除反应凹槽11内的部分气体而使待测流体A能完全布满之外,其亦可用来宣泄在该电化反应中所产生的气体,进以确保反应凹槽11内外维持在气压平衡的状态下,同时亦可使该反应凹槽11内的该电化反应不受到非必要的影响。观测窗132包含一透明膜,以便在待测物质A进入反应凹槽12时观察待测物质A的移动与电化反应的发生。其中,本实施例的侧边15的宽度b介于0.1-3.0mm,其中又以0.2-0.6mm为最佳;而开口14的宽度a则是多介于0.1-3mm,其中又以0.2-1.2为最佳。因为本实施例的侧边15的宽度非常地窄(宽度少于3.0mm),因此,假使待测物质A为一流体物质,那么当待测物质A接触绝缘基板1的边缘时,其极易直接溢流过该侧边15而与开口14接触,进而因气孔131调节了反应凹槽内11的气压而使待测物体A可藉毛细现象而进入反应凹槽11。另外,在必要时,可以一参考电极取代该对电极112,并可多设置其他电极以作为检测电极之用。目前常被用来制作电极或是金属薄膜的材料包含:铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、银、铁或铝等金属及其合金或是碳等物质;而其中又以黄铜、无氧铜、青铜、磷铜、洋白铜、铍铜为目前较常见的材质。又,以金属薄膜搭配电极作设计的主要好处在于可有效减少成本;因为真正需要具有高反应性与稳定性的部分仅在于电极装置的端点,故,仅在该部分利用贵金属材质,并在其他部位使用其他金属或是碳棒将可有效降低电极装置的成本。另外,本实施例的绝缘基板与反应凹槽为利用塑胶发射法一体成型而得,此可免除常用试片以层状结构叠合时所需花费的成本。
请参考图6(A)-(B),为本案第一较佳实施例的电化感测试片与一测量装置结合示意图。如图4(A)-图4(B)所示,当电化感测试片与一测量装置2相接连时,待测物质A(图5(B))与电化反应层12所含有的化学试剂发生电化反应所致的信号即透过金属薄膜1122与1132而传输出至测量装置2以利测量装置2对该信号进行测量并计算出该信号所代表的量值;另外,该测量装置2是具有显示器21、控制键22以及接合装置23,其中该显示器21用以呈现该信号所代表的量值,而该控制键22则是用来控制该测量装置2。
请参阅图7(A)-(C),图7(A)为本案第二较佳实施例的电化感测试片爆炸图;图7(B)为该电化感测试片的组合图;而图7(C)则为该电化感测试片的背面图。请参考图7(A)-(C),其中在绝缘基板1上具有一反应凹槽11、在该反应凹槽11内的一电化反应层12、一覆盖部13,其上具有一观测窗132以及一气孔131、一开口14(图7(B)),其中该覆盖部13仅部分遮盖该反应凹槽以留有该开口14,另外,在反应凹槽11与绝缘基板1的边缘之间更存有一侧边15。在反应凹槽11底部具有三个贯孔111,对电极(Counter Electrode)112、工作电极(Working Electrode)113以及参考电极(Reference Electrode)114则分别置放于各贯孔111中,其中对电极112、工作电极113以及参考电极114的端点面各具有金属薄膜1121、1122、1131、1132、1141、1142。金属薄膜1121、1131与1141系与该电化反应层12接触,以便检测来自于电化反应层12内发生的电化反应。因为本发明提供了具有侧边15与开口14的电化感测试片,故,在制作过程中无须进行常用的冲刷步骤(用以产生一个可供待测物质进入反应凹槽11的入口),因此可确保电化反应层12的完整性,并进而增进电化反应的精确度。另外,常见的侧边15的宽度介于0.1-3.0mm,其中又以0.2-0.6mm为最佳;而开口14的宽度则是多介于0.1-3.0mm,其中又以0.2-1.2mm为最佳。另外,反应凹槽11与覆盖部13的位置与形状并不受限于本实施例的实施型态。
请参考图7(A)-(B),当一待测物质由开14进入反应凹槽11时,该待测物质随即与电化反应层12内所含的化学物质发生该电化反应,而气孔131除了可排除反应凹槽11内的部分气体而使待测流体A能完全布满之外,其亦可用来宣泄在该电化反应中所产生的气体,进以确保反应凹槽11内外维持在气压平衡的状态下,同时亦可使该反应凹槽11内的该电化反应不受到非必要的影响。观测窗132包含一透明膜,以便在待测物质进入反应凹槽12时观察待测物质的移动与电化反应的发生。另外,在必要时,可以另外设置其他电极以作为检测电极之用。目前常被用来制作电极或是金属薄膜的材料包含:铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、银、铁或铝等金属及其合金或是碳等物质;而其中又以黄铜、无氧铜、青铜、磷铜、洋白铜、铍铜为目前较常见的材质。又,以金属薄膜搭配电极作设计的主要好处在于可有效减少成本;因为真正需要具有高反应性与稳定性的部分仅在于电极装置的端点,故,仅在该部分利用贵金属材质,并在其他部位使用其他金属或是碳棒将可有效降低电极装置的成本。另外,本实施例的绝缘基板与反应凹槽为利用塑胶发射法一体成型而得,此可免除常用试片以层状结构叠合时所需花费的成本。
请参考图7(A)-图8(B),其中图8(A)-(B)为本案第二较佳实施例的电化感测试片与一测量装置结合示意图。如图7(A)-图8(B)所示,当电化感测试片与一测量装置2相接连时,待测物质与电化反应层12所含有的化学试剂发生电化反应所产生的信号即透过金属薄膜1122、1132与1142而传输出至测量装置2以利测量装置2对该信号进行测量并计算出该信号所代表的量值;另外,该测量装置2具有显示器21、控制键22以及接合装置23,其中该显示器21用以呈现该信号所代表的量值,而该控制键22则是用来控制该测量装置2。
综上所述,本发明是透过将具有特殊几何设计的元件予以组合而免除了常用的冲刷步骤,其将可有效避免感测试片内部结构在制作过程中遭受到不必要的破坏而造成检测精确度降低的缺点;更甚者,因为本发明因可免除一冲刷步骤,因此不论是在感测试片的制作复杂度或是在成本上都将大幅降低。然,纵使本案已由上述的实施例所详细叙述而可由在此领域具通常知识者任施匠思而为诸般修饰,然皆不脱如附申请专利范围所欲保护者。
虽然本发明已参照当前的具体实施例来描述,但是本技术领域中的普通技术人员应当认识到,以上的实施例仅是用来说明本发明,在没有脱离本发明精神的情况下还可作出各种等效的变化和修改,因此,只要在本发明的实质精神范围内对上述实施例的变化、变型都将落在本发明权利要求书的范围内。
Claims (11)
1.一种电化感测试片,其包含:
一绝缘基板,其具有至少一个周围封闭的反应凹槽,且在该反应凹槽的一侧与该绝缘基板的一边缘之间存有一宽度为0.1~3.0mm的侧壁,而该绝缘基板与该反应凹槽为一体成型;
一覆盖部,仅部分覆盖在该反应凹槽上,以使该反应凹槽留有一开口;
一电化反应层,其位于该反应凹槽内,是为一电化反应发生的位置;以及
一电极装置,其装设于该反应凹槽中,用以检测并传输该电化反应所产生的信号。
2.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该电极装置的一端与一测量装置相连以便将该信号输入至该测量装置;
该测量装置对该信号进行测量并将所得的结果予以呈现;及/或
该电极装置的另一端是与该电化反应层相连。
3.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该反应凹槽具有至少一贯孔;及/或
该电极装置穿过该贯孔。
4.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该电极装置包含多个电极,其中,
该多个电极选自于对电极、工作电极、参考电极与检测电极;
该多个电极至少包含一对电极与一工作电极;
该多个电极至少包含一参考电极与一工作电极;
该多个电极分别由一导电素材覆盖一层金属薄膜而形成,其中该金属薄膜是由选自于铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝金属及其合金的资材所组成;或
该多个电极是由一导电素材所构成,其中该导电素材是由一金属或是含有该金属的组合物所构成,其中该金属选自铜、钛、镍、金、白金、钯、铑、钌、铱、银、铬、铁或铝金属及其合金。
5.如权利要求4所述的感测试片,其特征在于,
该合金是黄铜、无氧铜、青铜、磷铜、洋白铜、铍铜。
6.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该电化反应层还包括一化学试剂,用以与一待测流体中的一分析物成分发生该电化反应以引发该信号;
该待测流体是由该开口进入该反应凹槽;及/或
该覆盖部上至少具有一气孔,用以形成一毛细流动通道的对流孔,进以调节反应凹槽内的压力而使待测流体完全布满。
7.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该反应凹槽与该绝缘基板系为塑胶射出成型;
该绝缘基板由聚氯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚丁烯基酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氧化亚苯或是丙烯丁二烯苯乙烯树酯之其一所组成;
该侧壁的宽度为0.2-0.6mm;
该开口的宽度介于0.1-3mm;
该覆盖部还具有一观察窗;及/或
该观察窗包含一透明膜。
8.如权利要求7所述的感测试片,其特征在于,
该开口的宽度为0.2-1.2mm。
9.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该电化反应层通过涂附一化学试剂于该反应凹槽而实现。
10.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该电化反应层通过滴落一化学试剂于该反应凹槽而实现。
11.如权利要求1所述的感测试片,其特征在于,
该电化反应层通过散布一化学试剂于该反应凹槽而实现。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2003101142209A CN100392389C (zh) | 2003-11-07 | 2003-11-07 | 一种电化感测试片 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2003101142209A CN100392389C (zh) | 2003-11-07 | 2003-11-07 | 一种电化感测试片 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1614403A CN1614403A (zh) | 2005-05-11 |
CN100392389C true CN100392389C (zh) | 2008-06-04 |
Family
ID=34760156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2003101142209A Expired - Lifetime CN100392389C (zh) | 2003-11-07 | 2003-11-07 | 一种电化感测试片 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100392389C (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1860432B1 (en) * | 2006-05-24 | 2017-12-13 | Bionime GmbH | A method for operating a measuring meter and a measuring meter |
CN101482537A (zh) * | 2008-01-08 | 2009-07-15 | 拜尔特生物科技股份有限公司 | 过氧化氢检测方法 |
CN101520428B (zh) * | 2008-02-25 | 2013-05-01 | 华广生技股份有限公司 | 电化学式感测方法与试片 |
KR20120049723A (ko) * | 2010-11-09 | 2012-05-17 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 전기화학적 바이오 센서용 전극 스트립 및 그 제조방법 |
TW201430342A (zh) * | 2013-01-28 | 2014-08-01 | Actherm Inc | 檢測試片之檢測裝置及檢測方法 |
CN103412026A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-11-27 | 江苏鱼跃医疗设备股份有限公司 | 一种生物传感器及其制造方法 |
TWI491875B (zh) * | 2013-12-26 | 2015-07-11 | Taiwan Green Point Entpr Co | Electrochemical sensing test piece and its manufacturing method |
CN105259221B (zh) * | 2014-07-17 | 2017-09-22 | 光宏精密股份有限公司 | 电化学感测试片的导电件设置方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6300141B1 (en) * | 1999-03-02 | 2001-10-09 | Helix Biopharma Corporation | Card-based biosensor device |
CN1355880A (zh) * | 1999-11-16 | 2002-06-26 | 松下电器产业株式会社 | 生物传感器 |
WO2003042679A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Biosensor |
CN1548952A (zh) * | 2003-05-07 | 2004-11-24 | 黄椿木 | 抛弃式电化学式感测试片的结构及其制作方法 |
CN2793524Y (zh) * | 2004-12-23 | 2006-07-05 | 北京源德生物医学工程有限公司 | 用于单光子计数仪的标准光源 |
-
2003
- 2003-11-07 CN CNB2003101142209A patent/CN100392389C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6300141B1 (en) * | 1999-03-02 | 2001-10-09 | Helix Biopharma Corporation | Card-based biosensor device |
CN1355880A (zh) * | 1999-11-16 | 2002-06-26 | 松下电器产业株式会社 | 生物传感器 |
WO2003042679A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Biosensor |
CN1548952A (zh) * | 2003-05-07 | 2004-11-24 | 黄椿木 | 抛弃式电化学式感测试片的结构及其制作方法 |
CN2793524Y (zh) * | 2004-12-23 | 2006-07-05 | 北京源德生物医学工程有限公司 | 用于单光子计数仪的标准光源 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
醋酸纤维素膜为基础的葡萄糖生物传感器的研制. 王顺光,吉鑫松,袁中一.生物工程学报,第11卷第3期. 1995 |
醋酸纤维素膜为基础的葡萄糖生物传感器的研制. 王顺光,吉鑫松,袁中一.生物工程学报,第11卷第3期. 1995 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1614403A (zh) | 2005-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100340174B1 (ko) | 전기화학적 바이오센서 테스트 스트립, 그 제조방법 및 전기화학적 바이오센서 | |
US7556724B2 (en) | Electrochemical sensor strip and manufacturing method thereof | |
US7063776B2 (en) | Structure and manufacturing method of disposable electrochemical sensor strip | |
Wang et al. | Microfabricated electrophoresis chips for simultaneous bioassays of glucose, uric acid, ascorbic acid, and acetaminophen | |
US8033162B2 (en) | Analyte sensors and methods of use | |
US6849168B2 (en) | Electrochemical microsensor package | |
US7740746B2 (en) | Disposable electrochemical sensor strip | |
WO2005122296A2 (en) | An electrode device, process for making an electrode device and a method of electrochemical detection using an electrode device | |
KR20100117173A (ko) | 전기화학적 바이오센서용 전극 스트립 및 그 제조방법 | |
CN100504373C (zh) | 电化学式感测试片与其制作方法 | |
CN101520428B (zh) | 电化学式感测方法与试片 | |
CN101454667B (zh) | 使用带有至少一个孔的基板的电化学传感器系统及其制造方法 | |
CA2779465A1 (en) | In vitro analyte sensor and methods of use | |
MX2014012802A (es) | Agrupamiento de sensores. | |
JPWO2007026683A1 (ja) | 試料供給状態の検出方法および分析用具 | |
CN100392389C (zh) | 一种电化感测试片 | |
CN103201619A (zh) | 在碳层上具有钛金属层作为电极材料的电化学生物传感器电极带及其制造方法 | |
JP4047506B2 (ja) | 化学センサカートリッジ及びそれを備えた化学センサ並びにそれを用いた試料の測定方法 | |
Vonau et al. | Conceptions, materials, processing technologies and fields of application for miniaturized electrochemical sensors with planar membranes | |
WO2006085876A1 (en) | Electrochemical sensor strip and manufacturing method thereof | |
CN100432660C (zh) | 抛弃式电化学式感测试片的结构及其制作方法 | |
JP4611889B2 (ja) | 使い捨て型電気化学センサ・ストリップの構造およびその製造方法 | |
KR100805913B1 (ko) | 일회용 전기 화학 센서 스트립의 구조 및 그 제조 방법 | |
JP4635258B2 (ja) | バイオセンサー | |
US20060258931A1 (en) | Switching circuit arrangement comprising an integrated reference electrode and method for producing said switching circuit arrangement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20080604 |