Verfahren zur Herstellung von Harnstoff aus Kalkstickstoff. In der schweizer. Patentschrift 58408 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem mit Hilfe von Katalysatoren Lösungen von Cyanamid in Harnstoff umgewandelt werden. Diese Lösungen konnten hergestellt werden, indem man Calciumeyanamidlösungen oder andere Metalleyanamidlösungen finit Säuren behandelte und die dabei unter Umständen entstehenden Niederschläge abfiltrierte. Das erschien nötig, um die Wirksamkeit der Katalysatoren längere Zeit aufrecht zu er halten.
Das vorliegende Verfahren beruht darauf, dass Kalkstickstoff in Wasser aufgeschwemmt wird und bis zur neutralen oder sauren Reaktion mit Kohlensäure behandelt wird, worauf die so erhaltene Mischung reit dein Katalysator versetzt und der Katalyse unter worfen wird. Die sich hiernach durch ein malige Filtration ergebende Lösung enthält den Harnstoff, der durch Eindampfen daraus gewonnen werden kann. <I>Beispiel:</I> 200g Kalkstickstoff wurden in<B>1000</B> cbem Wasser aufgeschwemmt und reit Kohlensäure bis zur sauren Reaktion behandelt.
Der erlialterie Brei wurde mit 20 gr# Mangan superoxyd versetzt und unter Rühren bis auf 85 C erhitzt. Hierbei war in 30 lblinuten das gesamte Cyananiid in Harnstoff umge wandelt. Die Reaktion des Breies blieb bis zum Selilusse sauer. Diey andiarnidbildung war nicht eingetreten.
Bei Anwendung von geringen Mengen Mangansuperoxy d verläuft die Reaktion na türlich langsamer, und dadurch kann eine der Harnstoffbildung ungünstige alkalische Reaktion in der Masse entstehen. In diesem Falle empfiehlt es sieh, durch Einleiten von Kohlensäure oder durch Einwirkenlassen von Kohlensäure unter Druck die Reaktion der Masse sauer zu halten.
Das Gleiche ist ratsam bei der Verwen dung von Katalysatoren, die die Umwandlung des Cy anamids in Harnstoff <B>an und</B> für sich lang-#a mer bewirken. Hierbei sei erwähnt, dass überraschenderweise bei dem vorliegen den ->'erfahren die Zinnsäure zu den erheblich langsamer als das lTangansuperoxyd wirken den Stoffen geliert, während dieser Stoff bei Ver v:
endung von filtrierten Lösungen an Stelle des Breies dem lIangansuperoxyd an ZVirk- samkeit nur wenig nachsteht.
Statt den Katalysator in fertiger Form dem Brei zuzumischen, kann man ihn auch in dem Brei durch chemische Reaktionen entstehen lassen. Beispielsweise kann man bei tzegenwart von reduzierenden Stoffen in dem Brei, wie zum Beispiel bei Gegenwart von Schwefelwasserstoff, Schwefelharnstoff oder schwefliger Säure,
Permanganat zusetzen und erhält dann als Katalysator einen Nie- derschlag von Mangansuperoxyd. Ferner erhält man durch Zusatz von Eisensalzen zu dein Brei, zum Beispiel von Eisenchlorid oder Eisenoxydsulfat, einen Niederschlag von Eisen- hydroxyd, das durch Umsetzung der Salze mit dem Calciunikarbonat des freies entsteht.
Damit ist der Vorteil verbunden, dass durch die Bildung des Katalysators in der Masse dieser gleichmässiger als sonst verteilt wird und infolge seiner frischen Entstehung wirk samer ist.
Process for the production of urea from calcium cyanamide. In the Swiss. Patent specification 58408 describes a process according to which solutions of cyanamide are converted into urea with the aid of catalysts. These solutions could be prepared by treating calcium yanamide solutions or other metal yanamide solutions with finite acids and filtering off the precipitates that may arise in the process. This appeared to be necessary in order to maintain the effectiveness of the catalysts for a long time.
The present process is based on the fact that calcium cyanamide is suspended in water and treated with carbonic acid until a neutral or acidic reaction occurs, whereupon the resulting mixture is treated with the catalyst and subjected to catalysis. The solution then obtained by a single filtration contains the urea, which can be obtained from it by evaporation. <I> Example: </I> 200g calcium cyanamide were suspended in <B> 1000 </B> cbem water and treated with carbonic acid until an acidic reaction.
20 grams of manganese superoxide were added to the pulp and heated to 85 ° C. with stirring. In this case, all of the cyanide was converted into urea in 30 lbl minutes. The reaction of the porridge remained sour until the Selilusse. The andiarnid formation had not occurred.
If small amounts of manganese peroxyde are used, the reaction is of course slower, and this can lead to an alkaline reaction in the mass that is unfavorable to urea formation. In this case it is advisable to keep the reaction of the mass acidic by introducing carbon dioxide or by allowing carbon dioxide to act under pressure.
The same is advisable when using catalysts which cause the conversion of the cyanamide into urea <B> in and of itself </B> for a longer time. It should be mentioned here that, surprisingly, in the presence of the -> 'experience, the stannic acid gels the substances considerably more slowly than the tangan peroxide, while this substance in ver v:
The use of filtered solutions in place of the pulp is only slightly inferior to the langanese peroxide in terms of effectiveness.
Instead of adding the finished catalyst to the pulp, it can also be created in the pulp through chemical reactions. For example, if there are reducing substances in the pulp, such as in the presence of hydrogen sulfide, urea or sulphurous acid,
Add permanganate and then get a precipitate of manganese peroxide as a catalyst. Furthermore, by adding iron salts to the pulp, for example iron chloride or iron oxide sulfate, a precipitate of iron hydroxide is obtained, which is formed by the reaction of the salts with the calcium carbonate of the free substance.
This has the advantage that the formation of the catalyst in the mass means that it is distributed more evenly than usual and is more effective due to its fresh formation.