CH719934A2 - ARTICLE COMPRISING A CORROSION INHIBITOR COATING, AND METHOD FOR PRODUCING SUCH AN ARTICLE. - Google Patents
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Abstract
La présente invention divulgue un article (1) comprenant un substrat et un revêtement inhibiteur de corrosion (3) présent sur au moins une partie d'une surface du substrat (2), le revêtement inhibiteur de corrosion (2) étant un revêtement hybride inorganique organique réticulé comprenant au moins un groupe fonctionnel R 1 , R 1 comprenant un ou plusieurs groupes fonctionnels sélectionnés dans le groupe constitué par C 1 -C 20 alkyle, C 1 -C 20 cycloalkyle, C 1 -C 10 aryle, amide, amine, mercapto, et époxy, et substitué par au moins un atome d'halogène, le revêtement comprenant du silicium et/ou titane, et étant lié par covalence à l'élément métallique ou à l'alliage de celui-ci par des liaisons oxygène-silicium ou des liaisons oxygène-titane, respectivement. L'invention divulgue en outre un procédé pour produire un tel article (1).The present invention discloses an article (1) comprising a substrate and a corrosion inhibitor coating (3) present on at least a portion of a surface of the substrate (2), the corrosion inhibitor coating (2) being an inorganic hybrid coating crosslinked organic comprising at least one functional group R 1, R 1 comprising one or more functional groups selected from the group consisting of C 1 -C 20 alkyl, C 1 -C 20 cycloalkyl, C 1 -C 10 aryl, amide, amine, mercapto, and epoxy, and substituted with at least one halogen atom, the coating comprising silicon and/or titanium, and being covalently bonded to the metallic element or alloy thereof by oxygen-bonds. silicon or oxygen-titanium bonds, respectively. The invention further discloses a method for producing such an article (1).
Description
Domaine technique de l'inventionTechnical field of the invention
[0001] La présente invention concerne des articles comprenant un substrat et un revêtement inhibiteur de corrosion sur au moins une portion de la surface du substrat. La présente invention concerne en outre un procédé pour produire de tels articles, et l'utilisation de tels articles. [0001] The present invention relates to articles comprising a substrate and a corrosion-inhibiting coating on at least a portion of the surface of the substrate. The present invention further relates to a method for producing such articles, and the use of such articles.
Contexte de l'inventionBackground of the invention
[0002] Un des mécanismes principaux de la dégradation de matériaux ou d'articles comprenant des métaux est la corrosion. La corrosion peut généralement être définie comme la réaction d'un matériau métallique avec son environnement immédiat. Les propriétés physiques et chimiques des matériaux ont toutes les deux une influence sur la vitesse des réactions corrosives. Par conséquent, il est nécessaire de ralentir, c.-à-d. d'inhiber, la réaction corrosive. Différentes approches pour empêcher une corrosion sont connues. [0002] One of the main mechanisms for the degradation of materials or articles comprising metals is corrosion. Corrosion can generally be defined as the reaction of a metallic material with its immediate environment. Both the physical and chemical properties of materials influence the rate of corrosive reactions. Therefore, it is necessary to slow down, i.e. to inhibit the corrosive reaction. Different approaches to preventing corrosion are known.
[0003] Par exemple, on sait doper le métal comprenant des substrats avec des éléments qui enrichissent la surface du substrat avec un composant résistant à la corrosion pendant le processus de corrosion. [0003] For example, we know how to dope the metal comprising substrates with elements which enrich the surface of the substrate with a corrosion-resistant component during the corrosion process.
[0004] En variante, on sait ajouter des inhibiteurs de corrosion, qui effectuent une forte adsorption sur le métal comprenant la surface du substrat et en tant que tels empêchent la réaction avec des oxydants, empêchant ainsi la formation d'une corrosion. Les inhibiteurs de corrosion protègent le substrat métallique en formant un film protecteur d'une nature passive, c.-à-d. une couche de passivation. Les inhibiteurs de corrosion habituellement utilisés sont cependant plutôt onéreux, mais également considérés comme toxiques selon la législation actuelle. [0004] Alternatively, it is known to add corrosion inhibitors, which perform strong adsorption on the metal comprising the surface of the substrate and as such prevent reaction with oxidants, thus preventing the formation of corrosion. Corrosion inhibitors protect the metal substrate by forming a protective film of a passive nature, i.e. a passivation layer. The corrosion inhibitors usually used are, however, rather expensive, but also considered toxic according to current legislation.
[0005] On sait également déposer un revêtement protecteur sur la surface du substrat, en particulier dans les zones qui exigent une protection contre la corrosion, telles que les zones comprenant des métaux. Ces revêtements fournissent une barrière protectrice contre l'environnement corrosif. Cependant, nombre de revêtements protecteurs contre une corrosion traditionnels sont considérés de nos jours comme des revêtements dangereux pour l'environnement, par exemple en raison de l'utilisation de composés qui sont considérés comme toxiques conformément à la législation actuelle. [0005] It is also known to deposit a protective coating on the surface of the substrate, particularly in areas which require protection against corrosion, such as areas comprising metals. These coatings provide a protective barrier against the corrosive environment. However, many traditional corrosion protective coatings are nowadays considered to be environmentally hazardous coatings, for example due to the use of compounds which are considered toxic under current legislation.
[0006] Ces dernières années, les revêtements obtenus au moyen d'un processus sol-gel sont devenus intéressants. Les revêtements sol-gel sont souhaitables pour leur respect de l'environnement, haute performance, compatibilité avec des technologies d'application de revêtement existantes et pour la simplicité d'adaptation sur demande des propriétés du revêtement. [0006] In recent years, coatings obtained by means of a sol-gel process have become interesting. Sol-gel coatings are desirable for their environmental friendliness, high performance, compatibility with existing coating application technologies and for the ease of customization of coating properties on demand.
[0007] En particulier, des revêtements hybrides inorganiques organiques, tels que ceux connus sous la marque déposée Ormocer, obtenus au moyen d'un processus sol-gel, ont suscité l'intérêt. De tels revêtements ont le potentiel de combiner les propriétés inhérentes de matériaux inorganiques à celles de matériaux organiques. Les matériaux hybrides organiques-inorganiques permettent d'obtenir des caractéristiques que le matériau inorganique ou organique pur ne peut fournir. Généralement, les matériaux polymères organiques possèdent une bonne élasticité, ténacité, formabilité, et possèdent une densité plutôt faible, tandis que les matériaux inorganiques sont habituellement durs, rigides et thermiquement stables. Avec des revêtements hybrides inorganiques organiques, il est possible de modifier et d'optimiser les propriétés du revêtement hybride inorganique organique en modifiant les motifs structuraux inorganiques et ceux organiques. En raison de leur réseau inorganique, les polymères hybrides inorganiques organiques sont capables de faire preuve d'une stabilité mécanique, chimique et thermique élevée dans des environnements hostiles. [0007] In particular, inorganic-organic hybrid coatings, such as those known under the trademark Ormocer, obtained by means of a sol-gel process, have attracted interest. Such coatings have the potential to combine the inherent properties of inorganic materials with those of organic materials. Organic-inorganic hybrid materials provide characteristics that pure inorganic or organic material cannot provide. Generally, organic polymer materials possess good elasticity, toughness, formability, and have a rather low density, while inorganic materials are usually hard, rigid, and thermally stable. With inorganic-organic hybrid coatings, it is possible to modify and optimize the properties of the inorganic-organic hybrid coating by modifying the inorganic and organic structural patterns. Due to their inorganic network, inorganic-organic hybrid polymers are capable of exhibiting high mechanical, chemical, and thermal stability in harsh environments.
[0008] Les revêtements hybrides inorganiques organiques sont caractérisés par une liaison directe, c.-à-d. une liaison à l'échelle moléculaire, entre les motifs structuraux inorganiques et les motifs structuraux organiques. Les revêtements hybrides inorganiques organiques sont ainsi un polymère avec des réseaux inorganiques tridimensionnels et des réseaux organiques tridimensionnels interconnectés avec des liaisons covalentes. [0008] The inorganic-organic hybrid coatings are characterized by a direct bond, i.e. a connection at the molecular scale, between inorganic structural units and organic structural units. Inorganic-organic hybrid coatings are thus a polymer with three-dimensional inorganic networks and three-dimensional organic networks interconnected with covalent bonds.
[0009] Le processus sol-gel est un procédé pour produire des matériaux solides à partir de petites molécules, et est considéré comme une technique durable et non toxique. Le processus implique la conversion de monomères en une solution colloïdale (sol) qui agit comme un précurseur pour un réseau intégré (ou gel) de soit des particules discrètes soit des polymères en réseau (polymères réticulés). [0009] The sol-gel process is a process for producing solid materials from small molecules, and is considered a sustainable and non-toxic technique. The process involves the conversion of monomers into a colloidal solution (sol) which acts as a precursor for an integrated network (or gel) of either discrete particles or networked polymers (cross-linked polymers).
[0010] 'Hybrid sol-gel coatings: smart and green materials for corrosion mitigation' („revêtements sol-gel hybrides : matériaux intelligents et verts pour réduire la corrosion“, R. Figueira, I. Fontinha, et al., Coatings (revêtements) 2016, 6, 12, divulgue des revêtements sol-gel pour protéger l'acier, l'aluminium, et leurs alliages contre la corrosion. Les revêtements hybrides sont obtenus par copolymérisation de diverses combinaisons de deux parmi le tétraéthyle orthosilicate (TEOS), le 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane (MAPTS), le méthyltriéthoxysilane (MTES), et le tri-isopropoxy(méthyl)silane. [0010] 'Hybrid sol-gel coatings: smart and green materials for corrosion mitigation', R. Figueira, I. Fontinha, et al., Coatings ( coatings) 2016, 6, 12, discloses sol-gel coatings for protecting steel, aluminum, and their alloys against corrosion. The hybrid coatings are obtained by copolymerization of various combinations of two of tetraethyl orthosilicate (TEOS) , 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MAPTS), methyltriethoxysilane (MTES), and tri-isopropoxy(methyl)silane.
[0011] Le document EP 1729892 divulgue la production de revêtements hybrides inorganiques organiques au moyen d'un processus sol-gel, le pré-polymère (communément appelé „sol“) étant réticulé en étant exposé à un plasma à pression atmosphérique, ce qui permet d'obtenir un revêtement hybride inorganique organique réticulé (communément appelé „gel“). [0011] Document EP 1729892 discloses the production of inorganic-organic hybrid coatings by means of a sol-gel process, the pre-polymer (commonly called "sol") being crosslinked by being exposed to a plasma at atmospheric pressure, which makes it possible to obtain a crosslinked inorganic organic hybrid coating (commonly called “gel”).
[0012] Les inconvénients des revêtements hybrides inorganiques organiques mentionnés ci-dessus englobent une adhésion limitée au substrat, provoquant un délaminage du revêtement. En conséquence, l'eau et l'humidité peuvent atteindre l'interface entre le revêtement et la surface du substrat, entraînant une corrosion. [0012] The disadvantages of the inorganic-organic hybrid coatings mentioned above include limited adhesion to the substrate, causing delamination of the coating. As a result, water and moisture can reach the interface between the coating and the substrate surface, leading to corrosion.
[0013] Un inconvénient des procédés mentionnés ci-dessus, en particulier des processus de dépôt chimique en phase vapeur et de dépôt physique en phase vapeur, est l'exigence d'un travail dans un environnement contrôlé pour éviter une contamination, par exemple en travaillant dans une boîte à gants remplie d'un gaz inerte, ou en travaillant à une pression réduite. En conséquence, de tels procédés sont complexes et onéreux. Un inconvénient des procédés utilisant le placage pour déposer les revêtements est que la vitesse de dépôt du revêtement est très faible et le processus de dépôt de revêtement est long, et que les procédés ne sont pas respectueux de l'environnement en raison de l'utilisation de produits chimiques corrosifs. En outre, une étape de traitement des déchets pour le recyclage des déchets, en particulier des produits chimiques, est nécessaire pour réduire l'impact environnemental de tels procédés, rendant les procédés complexes et onéreux. [0013] A disadvantage of the above-mentioned processes, in particular chemical vapor deposition and physical vapor deposition processes, is the requirement to work in a controlled environment to avoid contamination, for example in working in a glove box filled with an inert gas, or working at reduced pressure. Consequently, such processes are complex and expensive. A disadvantage of processes using plating to deposit coatings is that the coating deposition rate is very low and the coating deposition process is lengthy, and the processes are not environmentally friendly due to the use corrosive chemicals. Furthermore, a waste treatment step for recycling waste, particularly chemicals, is necessary to reduce the environmental impact of such processes, making the processes complex and expensive.
Résumé de l'inventionSummary of the invention
[0014] La présente invention vise à pallier un ou plusieurs des inconvénients ci-dessus. Un objet de l'invention est de fournir un article comprenant un substrat comprenant un revêtement inhibiteur de corrosion présentant une excellente adhésion au substrat. Un autre objet est de fournir un article comprenant un substrat et un revêtement, le revêtement pourvoyant le substrat d'une excellente protection contre la corrosion, et le revêtement étant non toxique. The present invention aims to overcome one or more of the above drawbacks. An object of the invention is to provide an article comprising a substrate comprising a corrosion inhibitor coating having excellent adhesion to the substrate. Another object is to provide an article comprising a substrate and a coating, the coating providing the substrate with excellent corrosion protection, and the coating being non-toxic.
[0015] Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé pour produire un tel article, le procédé ne nécessitant pas l'utilisation de composés corrosifs ou toxiques, étant réalisé à des températures modérées et ne nécessitant pas de longs temps de traitement. En d'autres termes, un objet est de fournir des procédés présentant une consommation d'énergie réduite en comparaison des procédés de l'art antérieur. Another object of the invention is to provide a process for producing such an article, the process not requiring the use of corrosive or toxic compounds, being carried out at moderate temperatures and not requiring long processing times. . In other words, an object is to provide methods having reduced energy consumption compared to prior art methods.
[0016] Selon un premier aspect de l'invention, un article comprenant un substrat et un revêtement inhibiteur de corrosion comme mentionné dans les revendications annexées est divulgué. [0016] According to a first aspect of the invention, an article comprising a substrate and a corrosion-inhibiting coating as mentioned in the appended claims is disclosed.
[0017] Le substrat comprend un élément métallique et/ou un alliage d'un élément métallique. De manière avantageuse, au moins une portion d'une surface du substrat comprend l'élément métallique et/ou l'alliage de celui-ci. Par exemple, l'élément métallique et/ou l'alliage de celui-ci peuvent être présents uniquement au niveau de la surface du substrat. En variante, le substrat peut être sensiblement constitué de l'élément métallique et/ou de l'alliage de celui-ci. The substrate comprises a metallic element and/or an alloy of a metallic element. Advantageously, at least a portion of a surface of the substrate comprises the metallic element and/or the alloy thereof. For example, the metallic element and/or the alloy thereof may be present only at the surface of the substrate. Alternatively, the substrate may consist substantially of the metallic element and/or the alloy thereof.
[0018] De manière avantageuse, l'élément métallique est du fer ou du cuivre. De manière avantageuse, le substrat comprend du fer, par exemple un alliage comprenant du fer, tel que l'acier. De manière avantageuse, l'acier peut être n'importe quel type d'acier, en particulier n'importe quel type d'acier utilisé dans des composants pour montres. Par exemple, l'alliage de fer peut être de l'acier inoxydable ou de l'acier au carbone. En variante, ou en plus, le substrat comprend du cuivre, par exemple un alliage comprenant du cuivre, tel que le laiton. Advantageously, the metallic element is iron or copper. Advantageously, the substrate comprises iron, for example an alloy comprising iron, such as steel. Advantageously, the steel may be any type of steel, particularly any type of steel used in watch components. For example, the iron alloy may be stainless steel or carbon steel. Alternatively, or in addition, the substrate comprises copper, for example an alloy comprising copper, such as brass.
[0019] A la lumière de la présente invention, „un revêtement inhibiteur de corrosion“ signifie que la présence du revêtement sur un substrat réduit, et de manière avantageuse évite, la formation d'une corrosion sur les zones de la surface du substrat comprenant un tel revêtement. [0019] In light of the present invention, "a corrosion inhibitor coating" means that the presence of the coating on a substrate reduces, and advantageously prevents, the formation of corrosion on areas of the surface of the substrate comprising such a coating.
[0020] Le revêtement inhibiteur de corrosion est un revêtement hybride inorganique organique réticulé comprenant au moins un groupe fonctionnel R<1>. De manière avantageuse, R<1>comprend un ou plusieurs groupes fonctionnels sélectionnés dans le groupe constitué par C1-C20alkyle, C1-C20cycloalkyle, C1-C10aryle, amide, aminé, éther, mercapto (c.-à-d. thiol), et époxy. En outre, R<1>comprend au moins un atome d'halogène. De manière avantageuse, l'atome d'halogène est le fluor, le chlore, le brome, ou l'iode. Lorsque R<1>comprend deux atomes d'halogène ou plus, ils peuvent être les mêmes ou différents, c.-à-d. une combinaison de deux ou plus de fluor, chlore, brome, et iode. Le revêtement inhibiteur de corrosion comprend en outre du silicium et/ou titane. The corrosion inhibitor coating is a crosslinked inorganic organic hybrid coating comprising at least one functional group R<1>. Advantageously, R <1> comprises one or more functional groups selected from the group consisting of C1-C20alkyl, C1-C20cycloalkyl, C1-C10aryl, amide, amine, ether, mercapto (i.e. thiol), and epoxy. In addition, R<1> comprises at least one halogen atom. Advantageously, the halogen atom is fluorine, chlorine, bromine, or iodine. When R<1> includes two or more halogen atoms, they may be the same or different, i.e. a combination of two or more fluorine, chlorine, bromine, and iodine. The corrosion inhibitor coating further comprises silicon and/or titanium.
[0021] Selon un mode de réalisation, R<1>est un C1-C20alkyle, c.-à-d. un alkyle présentant entre 1 et 20 atomes de carbone dans sa chaîne. De manière avantageuse, R<1>est un C1-C20alkyle présentant la formule - (CH2)x(CF2)yCF3, x étant compris entre 0 et z-1, y étant z-x-1, et z étant le nombre total d'atomes de carbone, c.-à-d. z étant compris entre 1 et 20. Par exemple, lorsque R<1>est C8alkyle, c.-a-d. z est 8, il peut présenter la formule -(CH2)2(CF2)5CF3(x étant 2 et y étant 5). [0021] According to one embodiment, R<1> is a C1-C20alkyl, i.e. an alkyl having between 1 and 20 carbon atoms in its chain. Advantageously, R<1> is a C1-C20alkyl having the formula - (CH2)x(CF2)yCF3, x being between 0 and z-1, y being z-x-1, and z being the total number of carbon atoms, i.e. z being between 1 and 20. For example, when R<1> is C8alkyl, i.e. z is 8, it can have the formula -(CH2)2(CF2)5CF3(x being 2 and y being 5).
[0022] En variante, R<1>comprend un groupe fonctionnel amide et un ou plusieurs groupes fonctionnels éther. Par exemple R<1>peut être -(CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3. [0022] Alternatively, R<1> comprises an amide functional group and one or more ether functional groups. For example R<1> can be -(CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3.
[0023] Le revêtement hybride inorganique organique réticulé est au moins en partie lié par covalence à l'élément métallique ou à l'alliage de celui-ci du substrat. On entend par „au moins en partie lié par covalence“ le fait que le revêtement est lié à l'élément métallique ou à l'alliage de celui-ci par au moins une, et de préférence plusieurs, liaisons covalentes. De manière avantageuse, lorsque le revêtement inhibiteur de corrosion comprend du silicium, les liaisons covalentes comportent une liaison oxygène-silicium. De manière avantageuse, lorsque le revêtement inhibiteur de corrosion comprend du titane, les liaisons covalentes comportent une liaison oxygène-titane. The crosslinked organic inorganic hybrid coating is at least partly covalently linked to the metallic element or the alloy thereof of the substrate. By “at least partly covalently bonded” is meant the fact that the coating is bonded to the metallic element or the alloy thereof by at least one, and preferably several, covalent bonds. Advantageously, when the corrosion inhibitor coating comprises silicon, the covalent bonds comprise an oxygen-silicon bond. Advantageously, when the corrosion inhibitor coating comprises titanium, the covalent bonds comprise an oxygen-titanium bond.
[0024] De manière avantageuse, le revêtement hybride inorganique organique réticulé comprend en outre des liaisons carbone-silicium. [0024] Advantageously, the crosslinked inorganic organic hybrid coating further comprises carbon-silicon bonds.
[0025] Le revêtement inhibiteur de corrosion est présent sur au moins une partie d'une surface du substrat. En d'autres termes, le revêtement inhibiteur de corrosion recouvre de manière avantageuse au moins une partie d'une surface du substrat. De manière avantageuse, le revêtement inhibiteur de corrosion est présent au niveau de portions du substrat sujettes à la corrosion. En variante, le revêtement inhibiteur de corrosion est présent sur, ou recouvre, toute la surface du substrat. The corrosion inhibitor coating is present on at least part of a surface of the substrate. In other words, the corrosion inhibitor coating advantageously covers at least part of a surface of the substrate. Advantageously, the corrosion inhibitor coating is present at portions of the substrate subject to corrosion. Alternatively, the corrosion inhibitor coating is present on, or covers, the entire surface of the substrate.
[0026] Des exemples non limitatifs de l'article de la présente divulgation comportent des composants utilisés dans des environnements sujets à la corrosion, tels que des composants de navires, des composants de dispositifs électroniques, tels qu'une carte de circuit imprimé, des composants sujets à la corrosion pendant un stockage, ou des composants sujets à un changement d'esthétique, tel que de couleur ou de brillance, en raison d'une oxydation ou corrosion. Un exemple particulier de l'article de la présente divulgation comporte des composants de montres et d'horloges. [0026] Non-limiting examples of the article of the present disclosure include components used in environments subject to corrosion, such as ship components, electronic device components, such as a printed circuit board, components subject to corrosion during storage, or components subject to a change in aesthetics, such as color or shine, due to oxidation or corrosion. A particular example of the article of the present disclosure involves components of watches and clocks.
[0027] Selon un deuxième aspect de l'invention, un procédé pour produire un article comprenant un substrat et un revêtement inhibiteur de corrosion présent sur au moins une portion d'une surface du substrat comme mentionné dans les revendications annexées est divulgué. [0027] According to a second aspect of the invention, a method for producing an article comprising a substrate and a corrosion inhibitor coating present on at least a portion of a surface of the substrate as mentioned in the appended claims is disclosed.
[0028] De manière avantageuse, l'article est selon le premier aspect de la présente invention. De manière avantageuse, un substrat tel que décrit ci-dessus est fourni. De manière avantageuse, le substrat comprend un élément métallique et/ou un alliage d'un élément métallique sur au moins une portion d'une surface du substrat. De manière avantageuse, l'élément métallique et l'alliage de celui-ci sont tels que décrits ci-dessus. Advantageously, the article is according to the first aspect of the present invention. Advantageously, a substrate as described above is provided. Advantageously, the substrate comprises a metallic element and/or an alloy of a metallic element on at least a portion of a surface of the substrate. Advantageously, the metallic element and the alloy thereof are as described above.
[0029] Le procédé comprend la fourniture d'un premier composé selon la formule (I) : The process comprises the supply of a first compound according to formula (I):
dans laquelle M est du silicium ou titane, R<1>est un groupe comprenant un ou plusieurs groupes fonctionnels sélectionnés dans le groupe constitué par C1-C20alkyle, C1-C20cycloalkyle, C1-C10aryle, amide, aminé, éther, mercapto (c.-à-d. thiol), et époxy ; et comprenant au moins un atome d'halogène, et R<2>, R<3>, et R<4>sont chacun indépendamment les uns des autres H, C1-C20alkyle, C1-C10aryle, C1-C20alcényle, C1-C20alkylaryle, ou C1-C20arylalkyle. in which M is silicon or titanium, R<1> is a group comprising one or more functional groups selected from the group consisting of C1-C20alkyl, C1-C20cycloalkyl, C1-C10aryl, amide, amine, ether, mercapto (i.e. thiol), and epoxy; and comprising at least one halogen atom, and R<2>, R<3>, and R<4> are each independently of each other H, C1-C20alkyl, C1-C10aryl, C1-C20alkenyl, C1-C20alkylaryl, or C1-C20arylalkyl.
[0030] De manière avantageuse, l'atome d'halogène est le fluor, le chlore, le brome, ou l'iode. Lorsque R<1>comprend deux atomes d'halogène ou plus, ils peuvent être les mêmes ou différents, c.-à-d. une combinaison de deux ou plus de fluor, chlore, brome, et iode. Advantageously, the halogen atom is fluorine, chlorine, bromine, or iodine. When R<1> includes two or more halogen atoms, they may be the same or different, i.e. a combination of two or more fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
[0031] Le procédé comprend en outre la fourniture d'un deuxième composé selon la formule (II) : [0031] The process further comprises the supply of a second compound according to formula (II):
dans laquelle M est du silicium ou titane, R5 est un groupe fonctionnel pouvant être réticulé, et R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment les uns des autres H, C1-C20 alkyle, C1-C10 aryle, C1-C20 alcényle, C1-C20 alkylaryle, ou C1-C20 arylalkyle. in which M is silicon or titanium, R5 is a crosslinkable functional group, and R6, R7, and R8 are each independently of each other H, C1-C20 alkyl, C1-C10 aryl, C1-C20 alkenyl, C1-C20 alkylaryl, or C1-C20 arylalkyl.
[0032] On entend par „groupe fonctionnel pouvant être réticulé“ à la lumière de la présente divulgation un groupe fonctionnel qui est capable de réagir avec d'autres groupes fonctionnels. Lors de la réaction, des liaisons covalentes sont formées, ce qui permet de réaliser un polymère réticulé. Un polymère réticulé peut être considéré comme un polymère présentant une structure tridimensionnelle. [0032] “Functional group capable of being crosslinked” is understood in light of the present disclosure to mean a functional group which is capable of reacting with other functional groups. During the reaction, covalent bonds are formed, which makes it possible to produce a crosslinked polymer. A cross-linked polymer can be considered as a polymer having a three-dimensional structure.
[0033] De manière avantageuse, R<5>est un groupe pouvant être thermo-réticulé et/ou un groupe pouvant être photo-réticulé. En d'autres termes, R<5>peut être thermo-réticulé, photo-réticulé, ou les deux. Advantageously, R<5> is a group that can be thermo-crosslinked and/or a group that can be photo-crosslinked. In other words, R<5> can be thermo-crosslinked, photo-crosslinked, or both.
[0034] On entend par „groupe pouvant être thermo-réticulé“ à la lumière de la présente divulgation que la réticulation de R<5>est induite et/ou a lieu par réticulation thermique, également dénommée durcissement thermique. Un durcissement thermique est réalisé par exposition du groupe pouvant être (thermo-)réticulé, et dans la présente divulgation ainsi le pré-polymère comprenant un tel groupe pouvant être réticulé, à une température élevée, c.-à-d. par chauffage du pré-polymère. [0034] By “group capable of being thermo-crosslinked” is meant in the light of the present disclosure that the crosslinking of R<5> is induced and/or takes place by thermal crosslinking, also called thermal hardening. Thermal curing is carried out by exposing the (thermo-)crosslinkable group, and in the present disclosure thus the pre-polymer comprising such a crosslinkable group, to an elevated temperature, i.e. by heating the pre-polymer.
[0035] On entend par „groupe pouvant être photo-réticulé“ à la lumière de la présente divulgation que la réticulation de R<5>est induite et/ou a lieu par réticulation photochimique, également dénommée durcissement photochimique. Un durcissement photochimique est réalisé par exposition du groupe pouvant être (photo-)réticulé, et dans la présente divulgation ainsi le pré-polymère comprenant un tel groupe pouvant être réticulé, à un rayonnement. De manière avantageuse, le rayonnement comprend un ou plusieurs d'un rayonnement infrarouge (IR), rayonnement ultraviolet (UV), ou rayonnement avec une lumière présentant une longueur d'onde dans la gamme de longueurs d'onde de la lumière visible (VIS). [0035] By “group capable of being photo-crosslinked” is meant in the light of the present disclosure that the crosslinking of R<5> is induced and/or takes place by photochemical crosslinking, also called photochemical hardening. Photochemical curing is achieved by exposing the (photo-)crosslinkable group, and in the present disclosure thus the pre-polymer comprising such a crosslinkable group, to radiation. Advantageously, the radiation comprises one or more of infrared (IR), ultraviolet (UV) radiation, or radiation with light having a wavelength in the wavelength range of visible light (VIS). ).
[0036] De manière avantageuse, R<5>est un groupe fonctionnel sélectionné dans le groupe constitué par un époxy, un (méth)acrylate, un ester, un mercapto, un vinyle, et un uréthane (méth)acrylé. On entend par „(méth)acrylate“ dans la présente divulgation le fait que le groupe fonctionnel peut être un acrylate ou un méthacrylate. Advantageously, R<5> is a functional group selected from the group consisting of an epoxy, a (meth)acrylate, an ester, a mercapto, a vinyl, and a (meth)acrylated urethane. By “(meth)acrylate” in the present disclosure is meant the fact that the functional group can be an acrylate or a methacrylate.
[0037] De manière avantageuse, R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, et R<8>sont chacun indépendamment les uns des autres H ou C1-C20alkyle, de préférence C1-C8alkyle, de préférence encore C1-C6alkyle, idéalement C1-C4alkyle. En particulier, R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, et R<8>sont chacun indépendamment méthyle (-CH3, c.-à-d. C1alkyle)), ou éthyle (-C2H5, c.-à-d. C2alkyle). Advantageously, R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, and R<8> are each independently of each other H or C1-C20alkyl, preferably C1-C8alkyl, more preferably C1-C6alkyl, ideally C1-C4alkyl. In particular, R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, and R<8> are each independently methyl (-CH3, i.e., C1alkyl) ), or ethyl (-C2H5, i.e. C2alkyl).
[0038] Le premier composé et le deuxième composé sont hydrolysés en présence d'eau. Lors de l'hydrolyse, la chaîne C1-C8alkyle de l'un quelconque de R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, et R<8>étant C1-C8alkyle est convertie en un atome d'hydrogène, formant ainsi des groupes hydroxyle, et des molécules d'alcool de formule CxH2x+1OH, dans laquelle x est le nombre d'atomes de carbone dans la chaîne C1-C8alkyle de R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, et R<8>(c.-à-d. x est compris entre 1 et 8), sont formées. The first compound and the second compound are hydrolyzed in the presence of water. During hydrolysis, the C1-C8alkyl chain of any one of R<2>, R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, and R<8> being C1- C8alkyl is converted to a hydrogen atom, thus forming hydroxyl groups, and alcohol molecules of formula CxH2x+1OH, in which x is the number of carbon atoms in the C1-C8alkyl chain of R<2> , R<3>, R<4>, R<6>, R<7>, and R<8> (i.e. x is between 1 and 8), are formed.
[0039] Ensuite, le premier composé hydrolysé et le deuxième composé hydrolysé sont condensés. Lors de la condensation, l'eau est extraite. Lors de la condensation, un pré-polymère est obtenu à partir du premier composé hydrolysé et du deuxième composé hydrolysé. Le pré-polymère comprend R<1>et R<5>comme groupes fonctionnels. Le pré-polymère peut être considéré comme ce qui est communément appelé „sol“. Then, the first hydrolyzed compound and the second hydrolyzed compound are condensed. During condensation, water is extracted. During condensation, a pre-polymer is obtained from the first hydrolyzed compound and the second hydrolyzed compound. The pre-polymer includes R<1> and R<5> as functional groups. The pre-polymer can be considered as what is commonly called „sol“.
[0040] Le pré-polymère est appliqué sur au moins une partie d'une surface du substrat. De manière avantageuse, le pré-polymère est appliqué sur au moins une partie de la surface comprenant l'élément métallique et/ou l'alliage de celui-ci. L'application peut être réalisée par des procédés connus dans l'art, par exemple coulée ou immersion du substrat dans le pré-polymère, pulvérisation du pré-polymère sur le substrat, revêtement par barre, ou revêtement rouleau à rouleau. The pre-polymer is applied to at least part of a surface of the substrate. Advantageously, the pre-polymer is applied to at least part of the surface comprising the metallic element and/or the alloy thereof. Application may be accomplished by methods known in the art, for example casting or dipping the substrate into the pre-polymer, spraying the pre-polymer onto the substrate, bar coating, or roll-to-roll coating.
[0041] Eventuellement, le substrat peut être nettoyé avant l'application du pré-polymère sur au moins une partie de celui-ci (ce qui est communément appelé pré-nettoyage). De manière avantageuse, au moins la partie de la surface du substrat sur laquelle le pré-polymère doit être appliqué est pré-nettoyée. Le pré-nettoyage peut être réalisé par des procédés connus dans l'art. Des exemples non-limitatifs comportent le meulage et le polissage, le nettoyage chimique, le nettoyage aux ultrasons, le sablage, le traitement par plasma à la pression atmosphérique ou à pression réduite, ou le traitement corona (plasma à pression atmosphérique). Optionally, the substrate can be cleaned before applying the pre-polymer to at least part of it (this is commonly called pre-cleaning). Advantageously, at least the part of the surface of the substrate to which the pre-polymer is to be applied is pre-cleaned. The pre-cleaning can be carried out by methods known in the art. Non-limiting examples include grinding and polishing, chemical cleaning, ultrasonic cleaning, sandblasting, atmospheric pressure or reduced pressure plasma treatment, or corona treatment (atmospheric pressure plasma).
[0042] Le pré-polymère appliqué sur au moins une partie de la surface du substrat est réticulé. De manière avantageuse, la réticulation du pré-polymère est réalisée par réticulation du groupe fonctionnel pouvant être réticulé R<5>. The pre-polymer applied to at least part of the surface of the substrate is crosslinked. Advantageously, the crosslinking of the pre-polymer is carried out by crosslinking the functional group which can be crosslinked R<5>.
[0043] Lorsque R<5>est un groupe fonctionnel pouvant être thermo-réticulé, la réticulation est induite et/ou réalisée de manière avantageuse par exposition du pré-polymère à une température jusqu'à 250 °C, de manière avantageuse une température comprise entre 25 °C et 250 °C, de préférence entre 50 °C et 200 °C, de préférence encore entre 75 °C et 185 °C, tel qu'entre 100 °C et 175 °C, ou entre 125 °C et 160 °C. [0043] When R<5> is a functional group capable of being thermo-crosslinked, the crosslinking is induced and/or carried out advantageously by exposing the pre-polymer to a temperature up to 250° C., advantageously a temperature between 25°C and 250°C, preferably between 50°C and 200°C, more preferably between 75°C and 185°C, such as between 100°C and 175°C, or between 125°C and 160°C.
[0044] Lorsque R<5>est un groupe fonctionnel pouvant être photo-réticulé, la réticulation est de manière avantageuse induite et/ou réalisée par exposition du pré-polymère à un rayonnement. De manière avantageuse, le rayonnement est un rayonnement IR ou un rayonnement UV, ou une combinaison de ceux-ci. When R<5> is a functional group that can be photo-crosslinked, the crosslinking is advantageously induced and/or carried out by exposing the pre-polymer to radiation. Advantageously, the radiation is IR radiation or UV radiation, or a combination thereof.
[0045] Lors de la réticulation, un revêtement inhibiteur de corrosion est obtenu sur la partie de la surface du substrat sur laquelle le pré-polymère est appliqué. Le revêtement est lié par covalence à l'élément métallique ou à l'alliage de celui-ci du substrat au moyen de liaisons oxygène-M, dans lesquelles M est du silicium ou titane. [0045] During crosslinking, a corrosion-inhibiting coating is obtained on the part of the surface of the substrate to which the pre-polymer is applied. The coating is covalently bonded to the metallic element or alloy thereof of the substrate by means of oxygen-M bonds, in which M is silicon or titanium.
[0046] Le revêtement inhibiteur de corrosion est un revêtement hybride inorganique organique réticulé comprenant au moins un groupe fonctionnel R<1>(communément appelé „gel“). The corrosion inhibitor coating is a crosslinked inorganic organic hybrid coating comprising at least one functional group R<1> (commonly called “gel”).
[0047] Selon un troisième aspect de la présente invention, l'utilisation d'un article selon le premier aspect ou obtenu par le deuxième aspect tel que mentionné dans les revendications annexées est divulguée. De manière avantageuse, l'article est utilisé dans une montre. [0047] According to a third aspect of the present invention, the use of an article according to the first aspect or obtained by the second aspect as mentioned in the appended claims is disclosed. Advantageously, the article is used in a watch.
Brève description des figuresBrief description of the figures
[0048] Des aspects de l'invention vont maintenant être décrits plus en détail en se référant aux dessins annexés, sur lesquels des numéros de référence identiques illustrent des éléments identiques et dans lesquels : – la figure 1 représente schématiquement un article de l'invention ; – la figure 2 illustre les valeurs de potentiel en circuit ouvert pour le substrat revêtu des revêtements inventifs et de référence.[0048] Aspects of the invention will now be described in more detail with reference to the accompanying drawings, in which identical reference numbers illustrate identical elements and in which: - Figure 1 schematically represents an article of the invention ; – Figure 2 illustrates the open circuit potential values for the substrate coated with the inventive and reference coatings.
Description détaillée de l'inventionDetailed description of the invention
[0049] La figure 1 illustre schématiquement un article 1 selon l'invention. L'article comprend un substrat 2 et un revêtement inhibiteur de corrosion 3 recouvrant au moins une partie d'une surface du substrat 2. [0049] Figure 1 schematically illustrates an article 1 according to the invention. The article comprises a substrate 2 and a corrosion inhibitor coating 3 covering at least part of a surface of the substrate 2.
[0050] Le substrat 2 comprend un élément métallique et/ou un alliage d'un élément métallique. De manière avantageuse, au moins une portion d'une surface du substrat 2 comprend l'élément métallique et/ou l'alliage de celui-ci. De manière avantageuse, au moins une portion, par exemple l'intégralité, de la portion de la surface comprenant l'élément métallique et/ou un alliage de celui-ci est recouverte du revêtement inhibiteur de corrosion 3. Ce faisant, n'importe quelle zone du substrat sujette à la corrosion pendant la manutention, le stockage, la fabrication et la manipulation peut être protégée efficacement contre la corrosion. De manière avantageuse, sensiblement toute la surface du substrat 2 est recouverte d'un revêtement inhibiteur de corrosion 1, comme illustré sur la figure 1. The substrate 2 comprises a metallic element and/or an alloy of a metallic element. Advantageously, at least a portion of a surface of the substrate 2 comprises the metallic element and/or the alloy thereof. Advantageously, at least a portion, for example the entirety, of the portion of the surface comprising the metallic element and/or an alloy thereof is covered with the corrosion-inhibiting coating 3. In doing so, no matter which area of the substrate prone to corrosion during handling, storage, manufacturing and manipulation can be effectively protected against corrosion. Advantageously, substantially the entire surface of the substrate 2 is covered with a corrosion inhibitor coating 1, as illustrated in Figure 1.
[0051] Des exemples non limitatifs de l'élément métallique comportent le fer, le cuivre, l'aluminium, le zinc, l'argent, l'or, l'étain, le manganèse, et le nickel. Le substrat peut comprendre deux éléments métalliques et/ou alliages de ceux-ci ou plus. De manière avantageuse, le substrat comprend du fer et/ou du cuivre. [0051] Non-limiting examples of the metallic element include iron, copper, aluminum, zinc, silver, gold, tin, manganese, and nickel. The substrate may include two or more metallic elements and/or alloys thereof. Advantageously, the substrate comprises iron and/or copper.
[0052] Par exemple, le substrat peut comprendre du ou être constitué sensiblement de fer. Par exemple, lorsque le substrat comprend du fer, le substrat peut comprendre ou peut être de l'acier, tel que de l'acier au carbone. [0052] For example, the substrate may comprise or consist substantially of iron. For example, when the substrate comprises iron, the substrate may comprise or may be steel, such as carbon steel.
[0053] Par exemple, le substrat peut comprendre du ou être constitué sensiblement de cuivre. Par exemple, lorsque le substrat comprend du cuivre, le substrat peut comprendre ou peut être du laiton ou du bronze. [0053] For example, the substrate may comprise or consist substantially of copper. For example, when the substrate comprises copper, the substrate may comprise or may be brass or bronze.
[0054] On entend par „constitué sensiblement“ dans la présente invention le fait que la quantité d'impuretés ou d'autres composants présents dans le substrat est de manière avantageuse inférieure à 1 % en poids, de préférence inférieure à 0,5 % en poids, de préférence encore inférieure à 0,1 % en poids, telle qu'au-dessous de la limite de détection des techniques d'analyse utilisées pour déterminer la composition, telles que la spectroscopie photoélectronique à rayons X (XPS). [0054] By “substantially constituted” in the present invention is meant the fact that the quantity of impurities or other components present in the substrate is advantageously less than 1% by weight, preferably less than 0.5%. by weight, more preferably less than 0.1% by weight, such as below the detection limit of analytical techniques used to determine composition, such as X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
[0055] Eventuellement, le substrat peut comprendre d'autres éléments non métalliques et/ou composés non métalliques. Des exemples non limitatifs de tels éléments non métalliques comportent le phosphore, ou des métalloïdes tels que le silicium et l'arsenic. Des exemples non limitatifs de composés non métalliques comportent le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le polyéthylène, le polypropylène, le polyuréthane, le polyamide, le polyimide, le polyamide-imide, les résines époxydes telles que FR4, et le verre. [0055] Optionally, the substrate may comprise other non-metallic elements and/or non-metallic compounds. Non-limiting examples of such non-metallic elements include phosphorus, or metalloids such as silicon and arsenic. Non-limiting examples of non-metallic compounds include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyamide, polyimide, polyamide-imide, epoxy resins such as FR4, and glass.
[0056] De manière avantageuse, le revêtement inhibiteur de corrosion est un revêtement hybride inorganique organique. De manière avantageuse, le revêtement inhibiteur de corrosion est un revêtement hybride inorganique organique réticulé. De manière avantageuse, le revêtement inhibiteur de corrosion est au moins en partie lié par covalence à la surface du substrat, en particulier à l'élément métallique ou, lorsque l'élément métallique est présent en tant qu'alliage, à l'élément métallique compris dans l'alliage. De manière avantageuse, le revêtement inhibiteur de corrosion est lié par covalence à l'élément métallique par des liaisons comprenant de l'oxygène, telles que des atomes d'oxygène du revêtement liés par covalence à l'élément métallique. [0056] Advantageously, the corrosion inhibitor coating is an organic inorganic hybrid coating. Advantageously, the corrosion inhibitor coating is a crosslinked organic inorganic hybrid coating. Advantageously, the corrosion inhibitor coating is at least partly covalently bonded to the surface of the substrate, in particular to the metallic element or, when the metallic element is present as an alloy, to the metallic element. included in the alloy. Advantageously, the corrosion inhibitor coating is covalently bonded to the metallic element through bonds including oxygen, such as oxygen atoms of the coating covalently bonded to the metallic element.
[0057] De manière avantageuse, le revêtement hybride inorganique organique réticulé comprend un ou plusieurs du silicium, titane, zirconium, aluminium, fer, ou bore, de préférence du silicium et/ou titane. De manière avantageuse, lorsque le revêtement hybride inorganique organique réticulé comprend du silicium et/ou titane, le revêtement est au moins en partie lié par covalence à l'élément métallique du substrat par des liaisons silicium-oxygène-élément métallique et/ou titane-oxygène-élément métallique, respectivement. [0057] Advantageously, the crosslinked organic inorganic hybrid coating comprises one or more of silicon, titanium, zirconium, aluminum, iron, or boron, preferably silicon and/or titanium. Advantageously, when the crosslinked organic inorganic hybrid coating comprises silicon and/or titanium, the coating is at least partly covalently linked to the metallic element of the substrate by silicon-oxygen-metal element and/or titanium-bonds. oxygen-metallic element, respectively.
[0058] De manière avantageuse, le revêtement hybride inorganique organique comprend au moins un groupe fonctionnel R<1>. De manière avantageuse, R<1>comprend ou est constitué d'un ou plusieurs groupes fonctionnels sélectionnés dans le groupe constitué par C1-C20alkyle, C1-C20cycloalkyle, C1-C10aryle, amide, aminé, éther, mercapto (c.-à-d. thiol), et époxy. [0058] Advantageously, the organic inorganic hybrid coating comprises at least one functional group R<1>. Advantageously, R <1> comprises or consists of one or more functional groups selected from the group consisting of C1-C20alkyl, C1-C20cycloalkyl, C1-C10aryl, amide, amine, ether, mercapto (i.e. d. thiol), and epoxy.
[0059] De manière avantageuse, „C1-C20alkyle“ comporte des groupes fonctionnels alkyle comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone dans la chaîne. De manière avantageuse, le C1-C20alkyle est C1-C12alkyle, de préférence C1-C10alkyle, tel que C1-C8alkyle, C1-C6alkyle, or C1-C4alkyle. [0059] Advantageously, “C1-C20alkyl” comprises alkyl functional groups comprising between 1 and 20 carbon atoms in the chain. Advantageously, the C1-C20alkyl is C1-C12alkyl, preferably C1-C10alkyl, such as C1-C8alkyl, C1-C6alkyl, or C1-C4alkyl.
[0060] De manière avantageuse, „C1-C20cycloalkyle“ comporte des groupes fonctionnels cycloalkyle comprenant au total entre 1 et 20 atomes de carbone dans la chaîne. [0060] Advantageously, “C1-C20cycloalkyl” comprises cycloalkyl functional groups comprising a total of between 1 and 20 carbon atoms in the chain.
[0061] De manière avantageuse, „C1-C10aryle“ comporte des groupes fonctionnels aryle comprenant entre 1 et 10 atomes de carbone dans la chaîne. Par exemple, R<1>peut comprendre un groupe fonctionnel phényle, ou peut être C1-C20alkyle phényle. [0061] Advantageously, “C1-C10aryl” comprises aryl functional groups comprising between 1 and 10 carbon atoms in the chain. For example, R<1> may comprise a phenyl functional group, or may be C1-C20alkyl phenyl.
[0062] De manière avantageuse, lorsque R<1>comprend un groupe fonctionnel amide, R<1>présente la formule -(CH2)a(CF2)bC(O)NH2, dans laquelle a est compris entre 0 et c-2, b est c-a-1, et c est le nombre total d'atomes de carbone. De manière avantageuse, c est compris entre 2 et 20, de préférence entre 2 et 10, tel qu'entre 2 et 8, entre 2 et 6, ou entre 2 et 4, tel que 2, 3 ou 4. [0062] Advantageously, when R<1> comprises an amide functional group, R<1> has the formula -(CH2)a(CF2)bC(O)NH2, in which a is between 0 and c-2 , b is c-a-1, and c is the total number of carbon atoms. Advantageously, c is between 2 and 20, preferably between 2 and 10, such as between 2 and 8, between 2 and 6, or between 2 and 4, such as 2, 3 or 4.
[0063] De manière avantageuse, lorsque R<1>comprend un groupe fonctionnel aminé, R<1>présente la formule -(CH2)p(CF2)qNH2, dans laquelle p est compris entre 0 et r-1, q est r-p-1, et r est le nombre total d'atomes de carbone. De manière avantageuse, r est compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 10, tel qu'entre 1 et 8, entre 1 et 6, ou entre 1 et 4, tel que 1, 2, 3 ou 4. [0063] Advantageously, when R<1> comprises an amino functional group, R<1> has the formula -(CH2)p(CF2)qNH2, in which p is between 0 and r-1, q is r-p -1, and r is the total number of carbon atoms. Advantageously, r is between 1 and 20, preferably between 1 and 10, such as between 1 and 8, between 1 and 6, or between 1 and 4, such as 1, 2, 3 or 4.
[0064] De manière avantageuse, lorsque R<1>comprend un groupe fonctionnel mercapto (thiol), R<1>présente la formule -(CH2)u(CF2)vSH, dans laquelle u est compris entre 0 et w-1, v est w-u-1, et rw est le nombre total d'atomes de carbone. De manière avantageuse, w est compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 10, tel qu'entre 1 et 8, entre 1 et 6, ou entre 1 et 4, tel que 1, 2, 3 ou 4. Advantageously, when R<1> comprises a mercapto (thiol) functional group, R<1> has the formula -(CH2)u(CF2)vSH, in which u is between 0 and w-1, v is w-u-1, and rw is the total number of carbon atoms. Advantageously, w is between 1 and 20, preferably between 1 and 10, such as between 1 and 8, between 1 and 6, or between 1 and 4, such as 1, 2, 3 or 4.
[0065] De manière avantageuse, le revêtement hybride inorganique organique comprend en outre au moins un atome d'halogène. De manière avantageuse, l'atome d'halogène est le fluor, le chlore, le brome, ou l'iode. Lorsque R<1>comprend deux atomes d'halogène ou plus, ils peuvent être les mêmes ou différents, c.-à-d. une combinaison de deux ou plus de fluor, chlore, brome, et iode. Le revêtement inhibiteur de corrosion comprend en outre du silicium et/ou titane. [0065] Advantageously, the inorganic-organic hybrid coating further comprises at least one halogen atom. Advantageously, the halogen atom is fluorine, chlorine, bromine, or iodine. When R<1> includes two or more halogen atoms, they may be the same or different, i.e. a combination of two or more fluorine, chlorine, bromine, and iodine. The corrosion inhibitor coating further comprises silicon and/or titanium.
[0066] De manière avantageuse, R<1>comprend ou est constitué de C1-C20alkyle selon la formule (III) -(CH2)x(CF2)yCF3(III) dans laquelle x est compris entre 0 et z-1, y est z-1-x, et z est le nombre d'atomes de carbone dans la chaîne, et est compris entre 0 et 20. [0066] Advantageously, R<1>comprises or consists of C1-C20alkyl according to formula (III) -(CH2)x(CF2)yCF3(III) in which x is between 0 and z-1, y is z-1-x, and z is the number of carbon atoms in the chain, and is between 0 and 20.
[0067] Par exemple, R<1>peut être -(CH2)2(CF2)5CF3, c.-à-d. z est 8, x est 2 et y est 5. Par exemple, R<1>peut être -(CH2)5CF3, c.-à-d. z est 6, x est 5 et y est 0. [0067] For example, R<1> can be -(CH2)2(CF2)5CF3, i.e. z is 8, x is 2 and y is 5. For example, R<1> can be -(CH2)5CF3, i.e. z is 6, x is 5 and y is 0.
[0068] R<1>peut être un C1-C20perfluoroalkyle, c.-à-d. un alkyle dans lequel tous les atomes d'hydrogène sont remplacés par des atomes de fluor, selon -(CF2)yCF3, c.-à-d. dans lequel dans la formule (III) x est 0, y est z-1, et z est compris entre 1 et 20. Par exemple, R<1>peut être un C8perfluoroalkyle, c.-à-d. -(CF2)7CF3(z = 8, x = 0 et y = 7 dans la formule (III)), un C6perfluoroalkyle, c.-à-d. -(CF2)5CF3(z = 6, x = 0 et y = 5 dans la formule (III)), ou un C4perfluoroalkyle, c.-à-d. -(CF2)3CF3(z = 4, x = 0 et y = 3 dans la formule (III)). [0068] R<1> can be a C1-C20perfluoroalkyl, i.e. an alkyl in which all hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms, according to -(CF2)yCF3, i.e. wherein in formula (III) x is 0, y is z-1, and z is between 1 and 20. For example, R<1> may be a C8perfluoroalkyl, i.e. -(CF2)7CF3(z = 8, x = 0 and y = 7 in formula (III)), a C6perfluoroalkyl, i.e. -(CF2)5CF3(z = 6, x = 0 and y = 5 in formula (III)), or a C4perfluoroalkyl, i.e. -(CF2)3CF3(z = 4, x = 0 and y = 3 in formula (III)).
[0069] De manière avantageuse, le revêtement peut présenter une épaisseur comprise entre 1 µm et 20 µm, de préférence entre 1,2 µm et 10 µm, telle qu'entre 1,5 µm et 5 µm. Comme il sera entendu, l'épaisseur optimale du revêtement dépend, entre autres, du substrat à protéger, en particulier de ses composition et forme, et de l'usage prévu de l'article. [0069] Advantageously, the coating can have a thickness of between 1 µm and 20 µm, preferably between 1.2 µm and 10 µm, such as between 1.5 µm and 5 µm. As will be understood, the optimal thickness of the coating depends, among other things, on the substrate to be protected, in particular on its composition and shape, and on the intended use of the article.
[0070] De manière avantageuse, lorsque le substrat comprend du fer, tel que de l'acier, en particulier de l'acier au carbone, le revêtement présente une épaisseur d'au moins 2 µm, par exemple d'au moins 2,1 µm, de préférence d'au moins 2,2 µm, tel qu'au moins 2,3 µm, au moins 2,4 µm, ou au moins 2,5 µm. Lorsque le revêtement présente une telle épaisseur, une protection contre la corrosion efficace est fournie au substrat. [0070] Advantageously, when the substrate comprises iron, such as steel, in particular carbon steel, the coating has a thickness of at least 2 μm, for example at least 2, 1 µm, preferably at least 2.2 µm, such as at least 2.3 µm, at least 2.4 µm, or at least 2.5 µm. When the coating has such a thickness, effective corrosion protection is provided to the substrate.
[0071] De manière avantageuse, lorsque le substrat comprend du cuivre, tel que du laiton ou du bronze, le revêtement présente une épaisseur d'au moins 1 µm, de préférence d'au moins 1,2 µm, tel qu'au moins 1,3 µm, au moins 1,4 µm, ou au moins 1,5 µm. Lorsque le revêtement présente une telle épaisseur, une protection contre la corrosion efficace est fournie au substrat. [0071] Advantageously, when the substrate comprises copper, such as brass or bronze, the coating has a thickness of at least 1 μm, preferably at least 1.2 μm, such that at least 1.3 µm, at least 1.4 µm, or at least 1.5 µm. When the coating has such a thickness, effective corrosion protection is provided to the substrate.
[0072] De manière avantageuse, lorsque l'article est un composant de montre, c.-à-d. est utilisé dans une montre, l'épaisseur est de manière avantageuse inférieure ou égale à 5 µm. Comme on le sait dans le domaine des composants de montre, des épaisseurs plus élevées pourraient avoir un impact sur le fonctionnement de la montre, et peuvent nécessiter une modification du composant, ce qui implique des coûts importants. Les inventeurs ont découvert que les articles de la présente invention, dans laquelle l'épaisseur de revêtement est au maximum de 5 µm, permettent de présenter une réduction considérable de la corrosion tout en évitant la nécessité d'une modification. [0072] Advantageously, when the article is a watch component, i.e. is used in a watch, the thickness is advantageously less than or equal to 5 µm. As is known in the field of watch components, higher thicknesses could have an impact on the functioning of the watch, and may require modification of the component, which involves significant costs. The inventors have discovered that the articles of the present invention, in which the coating thickness is at most 5 µm, are able to exhibit a considerable reduction in corrosion while avoiding the need for modification.
[0073] Par exemple, lorsque le substrat comprend du fer, tel que de l'acier au carbone, le revêtement présente de manière avantageuse une épaisseur comprise entre 2 µm et 5 µm, de préférence comprise entre 2,2 µm et 5 µm, telle qu'entre 2,4 µm et 5 µm. [0073] For example, when the substrate comprises iron, such as carbon steel, the coating advantageously has a thickness of between 2 µm and 5 µm, preferably between 2.2 µm and 5 µm, such as between 2.4 µm and 5 µm.
[0074] Par exemple, lorsque le substrat comprend du cuivre, tel que du bronze ou du laiton, le revêtement présente de manière avantageuse une épaisseur comprise entre 1 µm et 5 µm, de préférence entre 1,2 µm et 5 µm, par exemple entre 1,3 µm et 5 µm, de préférence encore entre 1,5 µm et 5 µm. [0074] For example, when the substrate comprises copper, such as bronze or brass, the coating advantageously has a thickness of between 1 µm and 5 µm, preferably between 1.2 µm and 5 µm, for example between 1.3 µm and 5 µm, more preferably between 1.5 µm and 5 µm.
ExemplesExamples
[0075] Deux types de substrats ont été fournis : une plaque d'acier au carbone et une plaque de laiton. [0075] Two types of substrates were provided: a carbon steel plate and a brass plate.
[0076] Un article de référence a été obtenu par application d'un revêtement inhibiteur de corrosion de référence sur les deux substrats. Le revêtement inhibiteur de corrosion de référence était un revêtement exempt d'halogène. [0076] A reference article was obtained by applying a reference corrosion inhibitor coating to the two substrates. The reference corrosion inhibitor coating was a halogen-free coating.
[0077] Quatre différents pré-polymères selon l'invention ont été préparés. Des détails sur les groupes fonctionnels sont répertoriés dans le tableau 1. Deux pré-polymères comprenaient un groupe alkyle fluoré présentant la formule -(CH2)2(CF2)5CF3en tant que groupe fonctionnel (B1 et B2 du tableau 1). B1 comprenait un faible rapport du groupe fonctionnel alkyle fluoré et B2 comprenait un rapport élevé du groupe fonctionnel alkyle fluoré, sur la base du poids total du pré-polymère respectif. Deux autres pré-polymères comprenaient un groupe fonctionnel comprenant un groupe fonctionnel amide et des groupes fonctionnels éther, présentant la formule - (CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3(C1 et C2 du tableau 1). C1 comprenait un faible rapport du groupe fonctionnel et C2 comprenait un rapport élevé du groupe fonctionnel, sur la base du poids total du pré-polymère respectif. [0077] Four different pre-polymers according to the invention were prepared. Details of the functional groups are listed in Table 1. Two pre-polymers included a fluorinated alkyl group having the formula -(CH2)2(CF2)5CF3 as a functional group (B1 and B2 in Table 1). B1 included a low ratio of the fluorinated alkyl functional group and B2 included a high ratio of the fluorinated alkyl functional group, based on the total weight of the respective pre-polymer. Two other pre-polymers included a functional group including an amide functional group and ether functional groups, having the formula - (CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3(C1 and C2 of the table 1). C1 included a low functional group ratio and C2 included a high functional group ratio, based on the total weight of the respective pre-polymer.
Tableau 1 : vue d'ensemble des revêtements testésTable 1: Overview of tested coatings
[0078] A De référence exempt d'halogène B1 -(CH2)2(CF2)5CF3 faible B2 -(CH2)2(CF2)5CF3 élevé C1 -(CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3 faible C2 -(CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3 élevé[0078] A Reference free of halogen B1 -(CH2)2(CF2)5CF3 low B2 -(CH2)2(CF2)5CF3 high C1 -(CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O (CF2)2CF3 low C2 -(CH2)3NHC(O)OCH2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O(CF2)2CF3 high
[0079] Les pré-polymères de l'invention ont été appliqués sur l'acier au carbone et le substrat en laiton par immersion des substrats dans le pré-polymère, suivie par un durcissement thermique à 160 °C. Les revêtements obtenus sur le substrat en acier au carbone présentaient tous une épaisseur comprise entre 1 µm et 3 µm, et les revêtements sur le substrat en laiton présentaient tous une épaisseur comprise entre 1,5 µm et 2,5 µm. [0079] The pre-polymers of the invention were applied to the carbon steel and the brass substrate by immersing the substrates in the pre-polymer, followed by thermal hardening at 160° C. The coatings obtained on the carbon steel substrate all had a thickness between 1 µm and 3 µm, and the coatings on the brass substrate all had a thickness between 1.5 µm and 2.5 µm.
[0080] Il a été remarqué que les quatre revêtements (B1, B2, C1, C2) inventifs étaient tous transparents et recouvraient le substrat d'une manière homogène. En outre, il a été remarqué que le revêtement C2 montrait une flexibilité plus élevée (une rigidité plus faible) que le revêtement C1, ce qui peut contribuer à un risque réduit de formation de défauts, tels que des fissures, sur des épaisseurs plus élevées. Il a été remarqué que le revêtement B2 était plus facile à nettoyer, et présentait une énergie de surface légèrement plus faible que le revêtement B1, qui comprenait une quantité plus faible de groupes fonctionnels fluorés. L'énergie de surface a été mesurée par mesure de l'angle de contact avec l'eau selon la norme ASTM D5946, et par conversion de l'angle de contact avec l'eau en une valeur d'énergie de surface au moyen de tableaux de conversion connus et accessibles au public. [0080] It was noted that the four inventive coatings (B1, B2, C1, C2) were all transparent and covered the substrate in a homogeneous manner. Additionally, it was noted that the C2 coating showed higher flexibility (lower stiffness) than the C1 coating, which may contribute to a reduced risk of formation of defects, such as cracks, at higher thicknesses. . It was noted that the B2 coating was easier to clean, and had a slightly lower surface energy than the B1 coating, which included a lower amount of fluorinated functional groups. Surface energy was measured by measuring the water contact angle according to ASTM D5946, and converting the water contact angle into a surface energy value using known and publicly accessible conversion tables.
[0081] Les propriétés de protection contre la corrosion de l'ensemble des cinq articles, ainsi que des substrats exempts de toute protection contre la corrosion ont été testées dans une solution de NaCl à 0,1 % par mesure du potentiel en circuit ouvert (OCP). Des valeurs OCP plus élevées montrent une meilleure protection contre la corrosion, étant donné qu'un dommage tel qu'un court-circuit provoqué par la corrosion est considérablement réduit. L'OCP a été mesuré par le procédé du stylo testeur de conductivité électrique contre une électrode au calomel saturé (SCE) en tant qu'électrode de référence, à 24 °C. Les résultats sont illustrés sur la figure 2, „non revêtu“ représentant la valeur OCP pour les substrats exempts de toute protection contre la corrosion. Les valeurs indiquées avec un triangle 4 représentent les valeurs OCP pour le substrat à l'acier au carbone et les valeurs indiquées avec un cercle 5 représentent les valeurs OCP pour le substrat en laiton. [0081] The corrosion protection properties of all five articles, as well as substrates free of any corrosion protection, were tested in a 0.1% NaCl solution by measuring the open circuit potential ( OCP). Higher OCP values show better protection against corrosion, since damage such as a short circuit caused by corrosion is significantly reduced. OCP was measured by the electrical conductivity tester pen method against a saturated calomel electrode (SCE) as a reference electrode, at 24 °C. The results are shown in Figure 2, with “uncoated” representing the OCP value for substrates free of any corrosion protection. Values shown with a 4 triangle represent OCP values for the carbon steel substrate and values shown with a 5 circle represent OCP values for the brass substrate.
[0082] D'après la figure 2, il est évident que tous les revêtements inhibiteurs de corrosion ou protecteurs contre une corrosion appliqués sur l'acier au carbone entraînent des valeurs OCP plus élevées que le substrat non protégé, non revêtu. Comme on le sait généralement, l'acier au carbone exempt de toute protection se corrode facilement. Les résultats indiquent ainsi que tous les revêtements fournissent une protection contre une corrosion pour le substrat à l'acier au carbone. En outre, les revêtements basés sur le groupe fonctionnel comprenant l'époxy (C1 et C2) fournissent une meilleure protection que le revêtement de référence, tandis que le groupe fonctionnel alkyle (B1 et B2) présente une protection légèrement plus faible, qui est quand même importante en comparaison du substrat nu. [0082] From Figure 2, it is evident that all corrosion inhibitor or corrosion protective coatings applied to carbon steel result in higher OCP values than the unprotected, uncoated substrate. As is generally known, carbon steel without any protection corrodes easily. The results thus indicate that all coatings provide protection against corrosion for the carbon steel substrate. Furthermore, coatings based on the functional group including epoxy (C1 and C2) provide better protection than the reference coating, while the alkyl functional group (B1 and B2) shows slightly lower protection, which is when even important in comparison with the bare substrate.
[0083] Les revêtements sur le substrat en laiton n'ont pas semblé fournir de protection contre la corrosion considérablement améliorée en termes de valeur OCP. Cependant, il devrait être remarqué que, comme on le sait généralement, le laiton lui-même, c.-à-d. dépourvu de toute protection, présente déjà une certaine résistance à la corrosion. Ceci est rendu visible par le substrat en laiton nu qui présentait une valeur OCP considérablement plus élevée que le substrat en acier au carbone nu. En conséquence, il ressort de la figure 2 qu'aucun des revêtements n'a diminué la protection contre la corrosion inhérente du substrat en laiton. En outre, le revêtement B1 a présenté une valeur OCP considérablement plus élevée que le substrat non revêtu. [0083] The coatings on the brass substrate did not appear to provide significantly improved corrosion protection in terms of OCP value. However, it should be noticed that, as is generally known, brass itself, i.e. devoid of any protection, already presents a certain resistance to corrosion. This is made visible by the bare brass substrate which exhibited a significantly higher OCP value than the bare carbon steel substrate. Accordingly, it is apparent from Figure 2 that none of the coatings diminished the inherent corrosion protection of the brass substrate. Furthermore, the B1 coating exhibited a significantly higher OCP value than the uncoated substrate.
[0084] En tant que deuxième test pour évaluer la protection contre la corrosion, la libération d'ions à partir du substrat a été mesurée. Une libération plus élevée, ou lixiviation, d'ions compris dans le substrat indique un dommage plus important sur le substrat, par des réactions secondaires telles que des réactions corrosives. [0084] As a second test to evaluate corrosion protection, the release of ions from the substrate was measured. Higher release, or leaching, of ions from the substrate indicates greater damage to the substrate, through secondary reactions such as corrosive reactions.
[0085] Les substrats non traités, ainsi que les substrats avec des revêtements B1 et C1 ont été testés en ce qui concerne la libération d'ions. Les substrats ont été placés dans une solution de NaCl à 0,9 % à 37 °C pendant 7 jours. Toute libération d'ions a été mesurée par spectroscopie de masse à plasma inductif (ICP-MS). [0085] Untreated substrates, as well as substrates with B1 and C1 coatings, were tested for ion release. Substrates were placed in 0.9% NaCl solution at 37°C for 7 days. Any ion release was measured by inductively coupled plasma mass spectroscopy (ICP-MS).
[0086] Le tableau 2 illustre les résultats pour le substrat en acier au carbone et le tableau 3 pour le substrat en laiton. „< LOD“ signifie que la concentration d'ions libérés était au-dessous de la limite de détection. [0086] Table 2 illustrates the results for the carbon steel substrate and Table 3 for the brass substrate. “<LOD” means that the concentration of released ions was below the detection limit.
Tableau 2 : concentration d'ions libérés du substrat en acier au carbone dans une solution de NaCI à 0,9 % à 37 °C pendant 7 joursTable 2: Concentration of ions released from carbon steel substrate in 0.9% NaCl solution at 37°C for 7 days
[0087] Al 28,69 µg/cm<2> < LOD < LOD Si < LOD < LOD < LOD P < LOD < LOD < LOD Mn 9,87 µg/cm<2> 2,39 µg/cm<2> 2,70 µg/cm<2> Fe 4118,16 µg/cm<2> 816,38 µg/cm<2> 756,28 µg/cm<2> Ni < LOD < LOD < LOD Cu < LOD < LOD < LOD Zn < LOD < LOD < LOD Sn < LOD < LOD < LOD Pb 1,78 µg/cm<2> < LOD < LOD Total 4158,50 µg/cm<2> 818,77 µg/cm<2> 758,98 µg/cm<2>[0087] Al 28.69 µg/cm<2> <LOD <LOD Si <LOD <LOD <LOD P <LOD <LOD <LOD Mn 9.87 µg/cm<2> 2.39 µg/cm<2> 2.70 µg/cm<2> Fe 4118.16 µg/cm<2> 816.38 µg/cm<2> 756.28 µg/cm<2> Ni < LOD < LOD < LOD Cu < LOD < LOD < LOD Zn < LOD < LOD < LOD Sn < LOD < LOD < LOD Pb 1.78 µg/cm<2> < LOD < LOD Total 4158.50 µg/cm<2> 818.77 µg/cm<2> 758, 98 µg/cm<2>
[0088] D'après le tableau 2 il est évident qu'une concentration d'ions fer (Fe) et manganèse (Mn) considérablement plus faible est dissoute à partir du substrat dans la solution de NaCl pour les substrats en acier au carbone revêtus, en comparaison des substrats exempts de toute protection contre la corrosion („non revêtus“). En outre, ni libération ni lixiviation d'aucun ion plomb (Pb) n'ont été détectées pour les substrats revêtus, contrairement au substrat non revêtu. Ceci indique une protection efficace du substrat en acier au carbone par les revêtements inventifs. [0088] From Table 2 it is evident that a considerably lower concentration of iron (Fe) and manganese (Mn) ions are dissolved from the substrate in the NaCl solution for the coated carbon steel substrates. , in comparison to substrates free of any corrosion protection (“uncoated”). Furthermore, neither release nor leaching of any lead (Pb) ions was detected for the coated substrates, unlike the uncoated substrate. This indicates effective protection of the carbon steel substrate by the inventive coatings.
Tableau 3 :concentration d'ions libérés du substrat en laiton dans unesolution deNaCI à 0,9 % à 37 °C pendant 7 joursTable 3: Concentration of ions released from the brass substrate in 0.9% NaCl solution at 37°C for 7 days
[0089] Al < LOD < LOD < LOD Si < LOD < LOD < LOD P < LOD < LOD < LOD Mn < LOD < LOD < LOD Fe < LOD < LOD < LOD Ni < LOD < LOD < LOD Cu 2,16 µg/cm<2> < LOD < LOD Zn 143,85 µg/cm<2> < LOD < LOD Sn < LOD < LOD < LOD Pb 5,33 µg/cm<2> 0,34 µg/cm<2> 0,34 µg/cm<2> Total 151,34 µg/cm<2> 0,34 µg/cm<2> 0,34 µg/cm<2>[0089] Al < LOD < LOD < LOD Si < LOD < LOD < LOD P < LOD < LOD < LOD Mn < LOD < LOD < LOD Fe < LOD < LOD < LOD Ni < LOD < LOD < LOD Cu 2.16 µg /cm<2> < LOD < LOD Zn 143.85 µg/cm<2> < LOD < LOD Sn < LOD < LOD < LOD Pb 5.33 µg/cm<2> 0.34 µg/cm<2> 0 .34 µg/cm<2> Total 151.34 µg/cm<2> 0.34 µg/cm<2> 0.34 µg/cm<2>
[0090] D'après le tableau 3 il est évident qu'aucune libération d'ions cuivre (Cu) et zinc (Zn), les composants principaux du laiton, n'est dissoute à partir du substrat en laiton dans la solution de NaCl pour les substrats en laiton revêtus, contrairement aux substrats exempts de toute protection contre la corrosion („non revêtus“). Ceci indique une protection efficace du substrat en laiton par les revêtements inventifs. [0090] From Table 3 it is evident that no release of copper (Cu) and zinc (Zn) ions, the main components of brass, is dissolved from the brass substrate in the NaCl solution. for coated brass substrates, in contrast to substrates without any corrosion protection (“uncoated”). This indicates effective protection of the brass substrate by the inventive coatings.
[0091] Il a en outre été remarqué que les substrats en laiton exempts de tout revêtement ont changé de couleur, ou de brillance, en 3 à 5 jours d'exposition à l'atmosphère (soleil, air). La couleur semblable à l'or est passée à une brillance orange. Lorsque de tels composants de laiton sont utilisés dans des montres, et sont visibles de l'extérieur, ce changement de ton, de brillance ou de couleur est un changement indésirable du point de vue esthétique. Contrairement au laiton non revêtu, il a été remarqué que le même substrat revêtu de revêtements selon l'invention ne montrait pas de signes de corrosion après exposition à l'atmosphère pendant des mois (jusqu'à 6 mois ont été testés sans changement visible noté). [0091] It was further noted that brass substrates free of any coating changed color, or shine, in 3 to 5 days of exposure to the atmosphere (sun, air). The gold-like color faded to an orange sheen. When such brass components are used in watches, and are visible from the outside, this change in tone, shine or color is an aesthetically undesirable change. Unlike uncoated brass, it was noted that the same substrate coated with coatings according to the invention did not show signs of corrosion after exposure to the atmosphere for months (up to 6 months were tested with no visible change noted ).
[0092] La force d'adhésion des revêtements B1 et C1 sur les deux substrats a été mesurée selon EN ISO 2409 (ce qui est communément appelé „essai de quadrillage“). Tous les échantillons testés ont obtenu 0, indiquant que les bords des incisions étaient lisses et qu'aucun des carrés du quadrillage ne s'était détaché. [0092] The adhesion force of coatings B1 and C1 on the two substrates was measured according to EN ISO 2409 (which is commonly called “grid test”). All tested samples scored 0, indicating that the edges of the incisions were smooth and none of the grid squares had come loose.
NomenclatureNomenclature
[0093] 1 article 2 substrat 3 revêtement inhibiteur de corrosion 4 valeurs OCP de l'acier au carbone 5 valeurs OCP du laiton [0093] 1 article 2 substrate 3 corrosion inhibitor coating 4 OCP values of carbon steel 5 OCP values of brass
Claims (15)
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| CH000902/2022A CH719934A2 (en) | 2022-07-27 | 2022-07-27 | ARTICLE COMPRISING A CORROSION INHIBITOR COATING, AND METHOD FOR PRODUCING SUCH AN ARTICLE. |
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| CH719934A2 true CH719934A2 (en) | 2024-02-15 |
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