CH718925A2 - Flame retardant polyamides with high light transmission. - Google Patents

Flame retardant polyamides with high light transmission. Download PDF

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CH718925A2
CH718925A2 CH70212/21A CH0702122021A CH718925A2 CH 718925 A2 CH718925 A2 CH 718925A2 CH 70212/21 A CH70212/21 A CH 70212/21A CH 0702122021 A CH0702122021 A CH 0702122021A CH 718925 A2 CH718925 A2 CH 718925A2
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Hoffmann Botho
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Rashid Nazir Muhammad
Clark Ligon Samuel
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft flammwidrig ausgerüstete Polyamide mit hoher Lichttransmission, die die Polyamid-Einheiten AB/AC/AD/EB/EC/ED/F umfassen, wobei mindestens die Polyamid-Einheiten AB vorhanden sein müssen, die Polyamid-Einheiten AC, AD, EB, EC, ED und F optional sind und wobei die Monomer-Einheiten A, B, C, D, E und F von den folgenden Molekülen abgeleitet sind, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen: A: Cycloaliphatische Diamine; B: Phosphorhaltige, aromatische Dicarbonsäuren gemäss Formel 1, 2 und/oder 3 C: Aliphatische Dicarbonsäuren; D: Aromatische phosphorfreie Dicarbonsäuren; E: Acyclisch aliphatische Diamine; F: α,ω-Aminocarbonsäuren, Lactame. Weiterhin betrifft die Erfindung flammgeschützte Formmassen auf Basis der flammwidrigen Polyamide sowie Formkörper, gebildet aus den erfindungsgemässen Polyamiden oder Polyamid-Formmassen.The present invention relates to flame-retardant polyamides with high light transmission, which comprise the polyamide units AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, where at least the polyamide units AB must be present, the polyamide units AC, AD, EB, EC, ED and F are optional and the monomer units A, B, C, D, E and F are derived from the following molecules which are amidically bound in the polyamide X: A: cycloaliphatic diamines; B: Phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids according to formula 1, 2 and/or 3 C: Aliphatic dicarboxylic acids; D: Aromatic phosphorus-free dicarboxylic acids; E: Acyclic aliphatic diamines; F: α,ω-aminocarboxylic acids, lactams. The invention also relates to flame-retardant molding compositions based on the flame-retardant polyamides and moldings formed from the inventive polyamides or polyamide molding compositions.

Description

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft flammwidrig ausgerüstete Polyamide mit hoher Lichttransmission auf Basis von cycloaliphatischen Diaminen und phosphorhaltigen aromatischen Dicarbonsäuren sowie optional weiterer polyamidbildender Komponenten. Weiterhin betrifft die Erfindung flammgeschützte Formmassen auf Basis der flammwidrigen Polyamide. Sowohl die Polyamide als auch die daraus hergestellten Formmassen haben eine sehr gute Flammwidrigkeit und zeigen gute mechanische und thermische Eigenschaften. Diese Formmassen eignen sich zur Herstellung von insbesondere transluzenten oder transparenten, flammgeschützten Formkörpern für die Elektro- und Elektronik-Industrie sowie für den Bereich Optik, wie beispielsweise Gehäusen, Gehäusekomponenten oder Behältern. Des Weiteren betrifft die Erfindung die Verwendung der erfindungsgemässen Polyamide und Polyamid-Formmassen zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere Bauteilen für die Elektro- und Elektronik-Industrie, für die Automobil-Industrie und für den Optik-Bereich, insbesondere im Bereich Sicherheit und Überwachung. The present invention relates to flame-retardant polyamides with high light transmission based on cycloaliphatic diamines and phosphorus-containing aromatic dicarboxylic acids and optionally other polyamide-forming components. The invention also relates to flame-retardant molding compositions based on flame-retardant polyamides. Both the polyamides and the molding materials made from them have very good flame retardancy and good mechanical and thermal properties. These molding compounds are suitable for the production of, in particular, translucent or transparent, flame-retardant moldings for the electrical and electronics industry and for the field of optics, such as housings, housing components or containers. The invention also relates to the use of the polyamides and polyamide molding compounds according to the invention for the production of moldings, in particular components for the electrical and electronics industry, for the automotive industry and for the optics sector, in particular in the field of security and surveillance.

[0002] Schwerentflammbare halogenfreie Formteile mit V0-Einstufung nach UL-94 Spezifikation der Underwriter Laboratories sind ganz besonders für die Elektro- und Elektronik-Industrie von Interesse. Dabei ist die Transparenz solcher Formteile eine wichtige Eigenschaft. [0002] Flame retardant, halogen-free moldings with a V0 classification according to the UL-94 specification of the Underwriter Laboratories are of particular interest for the electrical and electronics industry. The transparency of such moldings is an important property.

[0003] Neben Kunststoffen, die per se flammwidrig sind (= inhärenter Flammschutz) und mit einem Flammschutzmittel beschichteten Kunststoffen finden auch Kunststoffe mit einem reaktiven Flammschutzmittel Verwendung, d.h. das Flammschutzmittel ist Bestandteil des Kunststoffs und wurde an diesen während der Polymerisation chemisch gebunden. Eine weitere Variante zur flammhemmenden Ausstattung von Kunststoffen ist das Eincompoundieren von flammhemmenden Additiven. Gängige Additive sind z.B. stickstoffbasierte Verbindungen wie Melamin und Harnstoff, bromierte Polystyrole und Organophosphorverbindungen. In addition to plastics that are flame-retardant per se (= inherent flame retardancy) and plastics coated with a flame retardant, plastics with a reactive flame retardant are also used, i.e. the flame retardant is part of the plastic and was chemically bonded to it during polymerization. Another way to make plastics flame-retardant is to compound them with flame-retardant additives. Common additives include nitrogen-based compounds such as melamine and urea, brominated polystyrenes, and organophosphorus compounds.

[0004] Eine weitere wichtige Anforderung an Kunststoffe sind gute mechanische und thermische Eigenschaften, wie z.B. die Steifigkeit, die Schlageigenschaften oder die Wärmeformbeständigkeit. Gerade hinsichtlich der transparenten Polyamide ist darauf zu achten, dass die Glasübergangstemperatur durch das verwendete Flammschutzmittel nicht zu stark reduziert wird. Another important requirement for plastics is good mechanical and thermal properties, such as rigidity, impact properties or heat resistance. Particularly with regard to the transparent polyamides, it is important to ensure that the glass transition temperature is not reduced too much by the flame retardant used.

[0005] Zudem ist wichtig, dass die flammwidrig ausgerüsteten Polyamide und Polyamidformmassen gut verarbeitet werden können, z.B. in Spritzgussmaschinen, Schmelzspinn- und Extrusionsanlagen, und dass dabei insbesondere keine Korrosion an den Anlagenteilen aufgrund des Flammschutzmittels auftritt. It is also important that the flame-retardant polyamides and polyamide molding compositions can be easily processed, e.g.

[0006] Als flammhemmende Additive für Polymere, speziell für Polyamide gehören zum wohlbekannten Stand der Technik Melaminverbindungen, insbesondere Melamincyanurat oder Melaminpolyphosphat, Cyanoguanidin, Thioharnstoff, Magnesium- und Aluminiumhydroxid, halogenierte, speziell bromierte organische Verbindungen, besonders in Kombination mit Schwermetallsalzen, Phosphor allein und in Kombination mit halogenhaltigen Verbindungen oder organische Phosphorverbindungen, insbesondere Alkylphosphinsäuren bzw. deren Salze. Diese Additive sind für Polyamide und Copolyamide mit hoher Lichtransmission ungeeignet, da sie die Transparenz negativ beeinflussen. Ausserdem ändern sich auch die mechanischen und physikalischen Eigenschaften der Polyamide bei steigenden Additivmengen in unvorteilhafter Weise. As flame retardant additives for polymers, especially for polyamides, the well-known prior art includes melamine compounds, especially melamine cyanurate or melamine polyphosphate, cyanoguanidine, thiourea, magnesium and aluminum hydroxide, halogenated, especially brominated, organic compounds, especially in combination with heavy metal salts, phosphorus alone and in combination with halogen-containing compounds or organic phosphorus compounds, in particular alkylphosphinic acids or their salts. These additives are unsuitable for polyamides and copolyamides with high light transmittance, since they adversely affect transparency. In addition, the mechanical and physical properties of the polyamides also change in an unfavorable manner with increasing amounts of additive.

[0007] EP 0 659 816 A2 betrifft schwer entflammbare Polyamide und daraus hergestellte Formkörper. Als Flammschutzmittel wird ein Trimethylpropanolester einer Methylphosphorsäure vorgeschlagen, der anscheinend die Transparenz der Polyamide nur wenig beeinflusst und keine ausgeprägte Belagsbildung bei der Verarbeitung oder der Verwendung zeigt. Allerdings können diese gesundheitlich nicht ganz unbedenklichen Flammschutzmitteln aus den Formkörpern bei Kontakt zu Medien, wie z.B. Wasser, Alkoholen oder anderen organischen Lösungsmitteln, aus den Formteilen herausgelöst bzw. ausgewaschen werden. Weiterhin handelt es sich bei den vorgeschlagenen Flammschutzmitteln um niedermolekulare Verbindungen, die im transparenten Polyamid gelöst vorliegen und durch ihren weichmachenden Effekt die Glasübergangstemperatur schon bei geringen Einsatzmengen beträchtlich herabsetzen. Daher zeichnen sich derartig flammgeschützte Formmassen durch eine tiefe Wärmeformbeständigkeit aus, was dessen Einsatzbereich deutlich einschränkt. [0007] EP 0 659 816 A2 relates to flame-retardant polyamides and moldings produced therefrom. A trimethylpropanol ester of a methylphosphoric acid is proposed as a flame retardant, which apparently affects the transparency of the polyamides only slightly and shows no pronounced deposit formation during processing or use. However, these flame retardants, which are not entirely harmless to health, can be dissolved or washed out of the molded parts when they come into contact with media such as water, alcohols or other organic solvents. Furthermore, the proposed flame retardants are low-molecular compounds which are present in solution in the transparent polyamide and, thanks to their plasticizing effect, considerably reduce the glass transition temperature even when used in small quantities. Therefore, such flame-retardant molding compounds are characterized by a low heat resistance, which significantly limits their area of use.

[0008] CN 101 735 455 A beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyoxadiazolen aus Terephthalsäure, Hydrazin und modifizierter Isophthalsäure in einem Lösungsmittel sowie daraus nass gesponnene flammfeste, hochtemperaturbeständige Fasern. Die modifizierte Isophthalsäure weist Chlor-, Brom- oder Diphenylphosphinoxid- oder Diphenylphosphinsulfid-Subsituenten auf. CN 101 735 455 A describes a process for the preparation of aromatic polyoxadiazoles from terephthalic acid, hydrazine and modified isophthalic acid in a solvent and wet-spun, flame-resistant, high-temperature-resistant fibers therefrom. The modified isophthalic acid has chloro, bromo, or diphenylphosphine oxide or diphenylphosphine sulfide substituents.

[0009] US 4'837'394 betrifft elektrostatische Tonerpartikel auf Basis eines Polyesterharzes, welches als Monomer u.a. einen mit einem Phosphonium-Substituenten versehenen Isophthalsäuredimethylester beinhaltet. Die quaternären Phosphonium-Gruppen fungieren als Ladungsträger in den Tonerpartikeln. Aufgrund der homogenen Verteilung der Ladungsträger, genügt bereits ein sehr geringer Gehalt an quaternären Phosphonium-Gruppen im Bereich von 10<-9>bis 10<-4>mol/g, um ein elektrostatografisches Bildgebungsverfahren zu realisieren. Die Phosphormengen sind aber zu gering, um einen ausreichenden Flammschutz für die zugrundeliegenden Polyesterharze sicherzustellen. US Pat. No. 4,837,394 relates to electrostatic toner particles based on a polyester resin which, as a monomer, contains, inter alia, a dimethyl isophthalate provided with a phosphonium substituent. The quaternary phosphonium groups act as charge carriers in the toner particles. Due to the homogeneous distribution of the charge carriers, a very low content of quaternary phosphonium groups in the range from 10 -9 to 10 -4 mol/g is already sufficient to implement an electrostatographic imaging process. However, the amounts of phosphorus are too small to ensure adequate flame retardancy for the underlying polyester resins.

[0010] US 3'108'991 offenbart lineare Polyamide auf Basis von Bis(aminoalkyl)alkylphosphinen und aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren sowie aliphatischen Diaminen und Bis(carboxyalkyl)alkylphosphinoxiden. Die beschriebenen Polyamide lösen sich in kaltem oder warmem Wasser und weisen tiefe Erweichungstemperaturen auf. US Pat. No. 3,108,991 discloses linear polyamides based on bis(aminoalkyl)alkylphosphines and aliphatic or aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diamines and bis(carboxyalkyl)alkylphosphine oxides. The polyamides described are soluble in cold or warm water and have low softening points.

[0011] US 2'646'420 betrifft orientierte Fasern auf Basis von linearen Kondensationspolymeren, die Phosphor in der Polymerkette enthalten. Die Fasern zeigen neben einer guten Anfärbbarkeit auch gute mechanische Eigenschaften, insbesondere hohe Anfangsfestigkeiten und ein gutes Rückstellvermögen. In den Beispielen wird als phosphorhaltiges Monomer Bis(carboxyphenyl)methylphosphinoxid gearbeitet, das mit verschiedenen Glykolen oder Decandiamin kondensiert wird. [0011] US Pat. No. 2,646,420 relates to oriented fibers based on linear condensation polymers containing phosphorus in the polymer chain. In addition to good dyeability, the fibers also have good mechanical properties, in particular high green strength and good resilience. In the examples, the phosphorus-containing monomer used is bis(carboxyphenyl)methylphosphine oxide, which is condensed with various glycols or decanediamine.

[0012] Den Bereich Textile Fasern betrifft auch das Dokument US 4'032'517 B, welches Copolyamide, enthaltend 0.5 bis 7.5 Gew.-% Phosphor als integraler Teil der Polymerketten, umfasst. Als phosphorhaltige Dicarbonsäuren werden Bis(carboxyethyl)alkylphosphinoxide vorgeschlagen, die mit Hexandiamin und Adipinsäure polykondensiert werden. Die Fasern sollen permanent antistatisch, feuchteregulierend und flammbeständig sein. [0012] The field of textile fibers is also related to document US Pat. No. 4,032,517 B, which comprises copolyamides containing 0.5 to 7.5% by weight of phosphorus as an integral part of the polymer chains. Bis(carboxyethyl)alkylphosphine oxides, which are polycondensed with hexanediamine and adipic acid, are proposed as phosphorus-containing dicarboxylic acids. The fibers should be permanently antistatic, moisture-regulating and flame-resistant.

[0013] WO 2018 071790 A1 offenbart flammwidrig ausgerüstete Polyamide, die Phosphor in der Polymerkette enthalten. Das als phosphorhaltiges Monomer verwendete Bis(4-methyoxycarbonylphenoxy)phenylphosphinoxid wird aus Methylparaben und Phenylphosphonsäuredichlorid hergestellt. Beschrieben wird die Umsetzung dieser phosphorhaltigen Dicarbonsäure mit m-Xylylendiamin (MXDA) und Adipinsäure. Ein solches Polyamid mit 5 Gew.- % an phosphorhaltiger Dicarbonsäure weist einen gegenüber MXD6 erhöhten LOI-Wert auf und erreicht im UL94 Brandtest die Klassifizierung V0 für 3.2 mm dicke Probenkörper. JP11286545A beschreibt Phosphor enthaltende Copolyamide mit hoher Glasübergangstemperatur, die durch Polykondensation in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von 50 bis 200 °C herstellbar sind. Als Phosphor tragendes Monomer werden 2,5-Dicarboxyphenyl-phosphoninsäure, 3,5-Dicarboxyphenylphosphinsäure sowie deren Derivate genannt. Die in den Beispielen gearbeiteten Copolyamide auf Basis der genannten Dicarboxyphenylphosphinsäuren und dem Diamin 4,4'-Oxydianilin und Isophthalsäure als weitere Dicarbonsäure haben Glasübergangstemperaturen im Bereich von 240 bis 276 °C und können nicht in der Schmelze polykondensiert werden. WO 2018 071790 A1 discloses flame-retardant polyamides that contain phosphorus in the polymer chain. The bis(4-methoxycarbonylphenoxy)phenylphosphine oxide used as the phosphorus-containing monomer is prepared from methylparaben and phenylphosphonic acid dichloride. The reaction of this phosphorus-containing dicarboxylic acid with m-xylylenediamine (MXDA) and adipic acid is described. Such a polyamide with 5 wt. JP11286545A describes phosphorus-containing copolyamides with a high glass transition temperature, which can be prepared by polycondensation in an inert solvent at temperatures of 50 to 200.degree. 2,5-dicarboxyphenylphosphonic acid, 3,5-dicarboxyphenylphosphinic acid and derivatives thereof are mentioned as phosphorus-carrying monomers. The copolyamides worked in the examples based on the dicarboxyphenylphosphinic acids mentioned and the diamine 4,4'-oxydianiline and isophthalic acid as a further dicarboxylic acid have glass transition temperatures in the range from 240 to 276° C. and cannot be polycondensed in the melt.

[0014] Die oben im Stand der Technik beschriebenen inhärent flammwidrig ausgerüsteten Polyamide, die Phosphor in der Polymerkette enthalten, weisen eine schlechte Chemikalienbeständigkeit auf, sind weitgehend sogar Kalt- oder Warmwasser löslich, beinhalten „schwache“ C-P- oder C-O-P-Bindungen in der Polymerkette und weisen in der Regel tiefe Erweichungstemperaturen, insbesondere niedrige Glasübergangstemperaturen auf. Darüber hinaus weisen die vorgeschlagenen Polyamidformmassen einen zu hohen Haze und eine zu geringe Transparenz auf. Gelöste niedermolekulare Verbindungen zeigen dagegen einen ausgeprägten weichmachenden Effekt, reduzieren die Glasübergangstemperaturen stark und führen zu Formmassen mit einer niedrigen Wärmeformbeständigkeit. The inherently flame-retardant polyamides described above in the prior art, which contain phosphorus in the polymer chain, have poor chemical resistance, are largely even soluble in cold or warm water, contain "weak" C-P or C-O-P bonds in the polymer chain and generally have low softening temperatures, in particular low glass transition temperatures. In addition, the proposed polyamide molding compounds have too high a haze and too little transparency. In contrast, dissolved low-molecular-weight compounds show a pronounced plasticizing effect, greatly reduce the glass transition temperatures and lead to molding compositions with a low heat resistance.

DARSTELLUNG DER ERFINDUNGPRESENTATION OF THE INVENTION

[0015] Es ist unter anderem Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diese aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile zu vermeiden und inhärent flammwidrig ausgerüstete Polyamide und daraus hergestellte Polyamid-Formmassen bereit zu stellen, die sich durch gute mechanische und thermische Eigenschaften, eine hohe Oberflächengüte, eine hohe Wärmeformbeständigkeit, einen guten Flammschutz und insbesondere eine hervorragende Transparenz auszeichnen. Vorzugsweise wird angestrebt, dass die erfindungsgemässen Polyamide und Polyamid-Formmassen eine Brandschutzklassifikation V0 gemäss UL94 für Probenkörper mit einer Dicke von 0.35 - 3.2 mm, insbesondere 0.5 mm und/oder eine Lichttransmission von mindestens 85% und einen Haze von höchstens 7%, bestimmt nach ASTM D 1003-13 (2013) an Platten mit einer Dicke von 2 mm, aufweisen. Among other things, it is an object of the present invention to avoid these disadvantages known from the prior art and to provide inherently flame-retardant polyamides and polyamide molding compositions produced therefrom which are characterized by good mechanical and thermal properties, a high surface quality, are characterized by high heat resistance, good flame retardancy and, in particular, excellent transparency. The aim is preferably for the polyamides and polyamide molding compounds according to the invention to have a fire protection classification V0 according to UL94 for specimens with a thickness of 0.35-3.2 mm, in particular 0.5 mm and/or a light transmission of at least 85% and a haze of at most 7%, determined according to ASTM D 1003-13 (2013) on panels with a thickness of 2 mm.

[0016] Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss zum einen gelöst durch ein Polyamid X gemäss Anspruch 1, das die Polyamid-Einheiten AB/AC/AD/EB/EC/ED/F umfasst, wobei mindestens die Polyamid-Einheiten AB vorhanden sein müssen, die Polyamid-Einheiten AC, AD, EB, EC, ED und F optional sind und wobei die Monomer-Einheiten A, B, C, D, E und F von den folgenden Molekülen abgeleitet sind, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen: This object is achieved according to the invention on the one hand by a polyamide X according to claim 1, which comprises the polyamide units AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, where at least the polyamide units AB must be present Polyamide units AC, AD, EB, EC, ED and F are optional and the monomer units A, B, C, D, E and F are derived from the following molecules, which are amidically bound in the polyamide X:

[0017] A: Cycloaliphatische Diamine; A: Cycloaliphatic diamines;

[0018] B: Phosphorhaltige, aromatische Dicarbonsäuren gemäss Formel 1, 2 und/oder 3 wobei die Substituenten R1, R2 jeweils unabhängig voneinander C1 - C8-Alkyl oder Aryl und die Substituenten R3, R4, R5 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl, F, Cl, Br oder P(R1)(R2)O sind; B: Phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids according to formula 1, 2 and/or 3, where the substituents R1, R2 are each independently C1-C8-alkyl or aryl and the substituents R3, R4, R5 are each independently H, alkyl, aryl , F, Cl, Br or P(R1)(R2)O;

[0019] C: Aliphatische Dicarbonsäuren; C: Aliphatic dicarboxylic acids;

[0020] D: Aromatische phosphorfreie Dicarbonsäuren; D: Aromatic phosphorus-free dicarboxylic acids;

[0021] E: Acyclisch aliphatische Diamine; E: acyclic aliphatic diamines;

[0022] F: F: α,ω-Aminocarbonsäuren, Lactame. F: F: α,ω-aminocarboxylic acids, lactams.

[0023] Dabei sind die aromatischen Dicarbonsäuren der Komponente B verschieden von den Dicarbonsäuren der Komponente C, insbesondere sind sie frei an Phosphor. Unter den oben genannten Polyamideinheiten, z.B. der Polyamideinheiten AB, sind Wiederholungseinheiten im Polyamid X zu verstehen. Im einfachsten Fall handelt es sich beim Polyamiden X also um ein Homopolyamid AB, das allein die Wiederholungseinheiten AB aufweist, oder um ein Copolyamid AB, das mindestens zwei verschiedene Wiederholungseinheiten AB aufweist. Im letzteren Fall wurden also mindestens zwei verschiedene cycloaliphatische Diamine A oder mindestens zwei verschiedene phosphorhaltige, aromatische Dicarbonsäuren B bei der Herstellung von Polyamid X verwendet. The aromatic dicarboxylic acids of component B are different from the dicarboxylic acids of component C, in particular they are free of phosphorus. The polyamide units mentioned above, e.g. the polyamide units AB, are to be understood as repeating units in the polyamide X. In the simplest case, the polyamide X is therefore a homopolyamide AB, which has only the repeating units AB, or a copolyamide AB, which has at least two different repeating units AB. In the latter case, at least two different cycloaliphatic diamines A or at least two different phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids B were used in the production of polyamide X.

[0024] Die flammgeschützten Polyamide X zeichnen sich durch eine hohe Transparenz, vorzugsweise von wenigstens 85% Lichttransmission und eine geringe Trübung (Haze) von höchstens 7% aus. Der verwendete Flammschutz ist integraler Bestandteil der erfindungsgemässen Polyamide, er ist chemisch am Polymerrückgrat gebunden, wodurch Migrations- oder Auswaschphänomene ausgeschlossen werden können. Makroskopisch gesehen liegt der Flammschutz homogen verteilt über das Polymer vor, so dass bereits geringe Mengen ausreichen, um einen guten Flammschutz zu gewährleisten. Da das erfindungsgemässe Flammschutzmittel, die Komponente B, chemisch gebunden im Polyamid X vorliegt, tritt auch kein ausgeprägter Weichmachereffekt auf, wodurch hohe Glasübergangstemperaturen und somit für die meisten Anwendungen ausreichend hohe Wärmeformbeständigkeiten erzielt werden können. The flame-retardant polyamides X are characterized by high transparency, preferably at least 85% light transmission, and low turbidity (haze) of at most 7%. The flame retardant used is an integral part of the polyamides according to the invention, it is chemically bonded to the polymer backbone, which means that migration or washing-out phenomena can be ruled out. Macroscopically, the flame retardant is homogeneously distributed throughout the polymer, so that even small amounts are sufficient to ensure good flame retardancy. Since the flame retardant according to the invention, component B, is chemically bound in polyamide X, there is also no pronounced plasticizer effect, which means that high glass transition temperatures and thus sufficiently high heat distortion temperatures for most applications can be achieved.

[0025] Die Aufgabe wird ebenfalls gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Polyamide gemäss Anspruch 9. Weiterhin wird die Aufgabe gelöst durch Bereitstellen einer Polyamid-Formmasse FM gemäss Anspruch 10, enthaltend das zuvor beschriebene Polyamid X, und wenigstens einen Füllstoff und/oder wenigstens ein Additiv und/oder wenigstens einem vom Polyamid X verschiedenen Polyamid Y. Diese Aufgabe wird weiterhin gelöst durch die Formkörper gemäss Anspruch 13, die mindestens teilweise aus einem Polyamid X oder der Formmasse FM ausgebildet sind. Schliesslich wird diese Aufgabe gelöst durch die Verwendung der erfindungsgemässen Polyamide X und durch die Verwendung der erfindungsgemässen Polyamid-Formmassen FM zur Herstellung der Formkörper gemäss Anspruch 15. The object is also achieved by a process for producing the polyamides according to the invention according to claim 9. Furthermore, the object is achieved by providing a polyamide molding composition FM according to claim 10, containing the polyamide X described above, and at least one filler and / or at least one additive and / or at least one of the polyamide X different polyamide Y. This object is further achieved by the moldings according to claim 13, which are formed at least partially from a polyamide X or the molding composition FM. Finally, this object is achieved by using the polyamides X according to the invention and by using the polyamide molding compounds FM according to the invention to produce the moldings according to claim 15.

BEGRIFFSDEFINITIONENDEFINITIONS OF TERMS

[0026] Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter dem Begriff „Polyamid“ (Abkürzung PA) ein Oberbegriff verstanden, welcher Homopolyamide und Copolyamide umfasst. Die gewählten Schreibweisen und Abkürzungen für Polyamide und deren Monomere entsprechen den in der ISO-Norm 16396-1 (2015(D)) festgelegten. Die darin verwendeten Abkürzungen werden im folgenden Synonym zu den IUPAC Namen der Monomere verwendet, insbesondere kommen folgende Abkürzungen für Monomere vor: T oder TPS für Terephthalsäure, I oder IPS für Isophthalsäure, MACM für Bis(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)methan (auch als 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan bezeichnet, CAS-Nr. 6864-37-5), PACM für Bis(4-aminocyclohexyl)methan (auch als 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan bezeichnet, CAS-Nr. 1761-71-3), TMDC für Bis(4-amino-3,5-dimethyl-cyclohexyl)methan (auch als 3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan bezeichnet, CAS-Nr. 65962-45-0). Für 1,6-Hexandiamin (auch als Hexamethylendiamin bezeichnet) wird im Folgenden die Abkürzung HMDA verwendet. Amorphe Polyamide weisen verglichen mit den teilkristallinen Polyamiden keine oder nur eine sehr geringe, kaum nachweisbare Schmelzwärme, auf. Die amorphen Polyamide zeigen in der dynamischen Differenz-Kalorimetrie (engl. Differential Scanning Calorimetry, DSC) nach ISO 11357 (2013) bei einer Aufheizrate von 20 K/min bevorzugt eine Schmelzwärme von weniger als 5 J/g, besonders bevorzugt von maximal 3 J/g, ganz besonders bevorzugt von 0 bis 1 J/g. Amorphe Polyamide besitzen auf Grund ihrer Amorphizität keinen Schmelzpunkt. Mikrokristalline Polyamide besitzen neben einer Glasübergangstemperatur auch einen Schmelzpunkt. Sie haben jedoch eine Morphologie, bei der die Kristallite eine so kleine Dimension haben, dass eine daraus hergestellte Platte mit einer Dicke von 2 mm noch transparent ist, d.h. ihre Lichttransmission mindestens 85% und ihr Haze höchstens 7% beträgt, gemessen nach ASTM D 1003-13 (2013). Mikrokristalline Polyamide zeigen in der dynamischen Differenz-Kalorimetrie (engl. Differential Scanning Calorimetry, DSC) nach ISO 11357 (2013) bei einer Aufheizrate von 20 K/min bevorzugt eine Schmelzwärme von 5 bis 20 J/g. Dazu im Vergleich zeigen teilkristalline Polyamide in der DSC einen ausgeprägten Schmelzpeak und haben eine Schmelzwärme von mehr als 20 J/g. For the purposes of the present invention, the term “polyamide” (abbreviation PA) is understood to be a generic term which includes homopolyamides and copolyamides. The chosen spellings and abbreviations for polyamides and their monomers correspond to those specified in ISO standard 16396-1 (2015(D)). The abbreviations used therein are used in the following synonyms for the IUPAC names of the monomers, in particular the following abbreviations for monomers occur: T or TPS for terephthalic acid, I or IPS for isophthalic acid, MACM for bis(4-amino-3-methyl-cyclohexyl) methane (also referred to as 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, CAS # 6864-37-5), PACM for bis(4-aminocyclohexyl)methane (also referred to as 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, CAS # 1761-71-3), TMDC for Bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane (also referred to as 3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane , CAS No. 65962-45-0). The abbreviation HMDA is used below for 1,6-hexanediamine (also referred to as hexamethylenediamine). Compared to semi-crystalline polyamides, amorphous polyamides have no heat of fusion or only a very low, barely detectable heat of fusion. In dynamic differential calorimetry (DSC) according to ISO 11357 (2013) at a heating rate of 20 K/min, the amorphous polyamides preferably show a heat of fusion of less than 5 J/g, particularly preferably a maximum of 3 J /g, most preferably from 0 to 1 J/g. Amorphous polyamides do not have a melting point due to their amorphous nature. In addition to a glass transition temperature, microcrystalline polyamides also have a melting point. However, they have a morphology in which the crystallites have such small dimensions that a plate made from them with a thickness of 2 mm is still transparent, i.e. their light transmission is at least 85% and their haze is at most 7%, measured according to ASTM D 1003 -13 (2013). In differential scanning calorimetry (DSC) according to ISO 11357 (2013), microcrystalline polyamides preferably show a heat of fusion of 5 to 20 J/g at a heating rate of 20 K/min. In comparison, partially crystalline polyamides show a distinct melting peak in the DSC and have a heat of fusion of more than 20 J/g.

[0027] Im Sinne der vorliegenden Erfindung liegt ein transparentes Polyamid vor, wenn dessen nach ASTM D 1003-13 (2013) an Platten mit einer Dicke von 2 mm gemessene Lichttransmission mindestens 85% und dessen Haze höchstens 7% beträgt. Wenn im Folgenden von transparenten Polyamiden gesprochen wird, sind stets amorphe oder mikrokristalline Polyamide gemeint, die die obigen Definitionen bezüglich Transparenz und Schmelzwärme erfüllen. For the purposes of the present invention, a transparent polyamide is present if its light transmission, measured according to ASTM D 1003-13 (2013) on plates with a thickness of 2 mm, is at least 85% and its haze is at most 7%. When transparent polyamides are mentioned below, this always means amorphous or microcrystalline polyamides that meet the above definitions with regard to transparency and heat of fusion.

[0028] Im Hinblick auf das erfindungsgemässe Polyamid X bilden die Monomere der Dicarbonsäure- und der Diamin-Komponenten sowie der gegebenenfalls eingesetzten Aminocarbonsäuren, Lactamen oder monofunktionellen Reglern durch die Kondensation Wiederholungseinheiten bzw. Endgruppen in Form von Amiden aus, die von den jeweiligen Monomeren abgeleitet sind. Diese machen in der Regel mindestens 95 Mol-%, insbesondere mindestens 99 Mol-% aller im Polyamid vorliegenden Wiederholungseinheiten und Endgruppen aus. Daneben kann das Polyamid auch geringe Mengen anderer Wiederholungseinheiten aufweisen, die aus Abbau- oder Nebenreaktionen der Monomere, beispielsweise der Diamine, resultieren können. With regard to the polyamide X according to the invention, the monomers of the dicarboxylic acid and diamine components and any aminocarboxylic acids, lactams or monofunctional regulators used form, through the condensation, repeating units or end groups in the form of amides, which are derived from the respective monomers are. These generally make up at least 95 mol %, in particular at least 99 mol %, of all the repeating units and end groups present in the polyamide. In addition, the polyamide can also contain small amounts of other repeating units, which can result from degradation or side reactions of the monomers, for example the diamines.

[0029] Beim erfindungsgemässen Polyamid handelt es sich um einPolyamid Xmit den Polyamid-Einheiten AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, wobei mindestens die Polyamid-Einheiten AB vorhanden sein müssen. Das bedeutet, dass die Polyamid-Einheiten AC, AD, EB, EC, ED und F optional sind und das Polyamid X im einfachsten Fall ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB umfasst. Die Monomer-Einheiten A, B, C, D, E und F leiten sich von den folgenden bifunktionellen Molekülen, nachfolgend auch Monomere genannt, ab, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen. The polyamide according to the invention is a polyamide X with the polyamide units AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, where at least the polyamide units AB must be present. This means that the polyamide units AC, AD, EB, EC, ED and F are optional and, in the simplest case, the polyamide X exclusively comprises the polyamide units AB. The monomer units A, B, C, D, E and F are derived from the following bifunctional molecules, also referred to below as monomers, which are present in the polyamide X as amidic bonds.

[0030] Die Monomere für die Herstellung der Polyamide X umfassen wenigstens folgende Komponenten A und B, welche die Polyamid-Einheiten AB bilden, sowie optional die Komponenten C, D, E und F: A: Cycloaliphatische Diamine; B phosphorhaltige, aromatische Dicarbonsäuren gemäss Formel 1, 2 und/oder 3, wobei die Substituenten R1, R2 jeweils unabhängig voneinander C1 - C8-Alkyl oder Aryl und die Substituenten R3, R4, R5 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl, F, Cl, Br oder P(R1)(R2)O sind; C: Aliphatische Dicarbonsäuren; D: Aromatische, phosphorfreie Dicarbonsäuren; E: Acyclisch aliphatische Diamine; F: α,ω-Aminocarbonsäuren, Lactame.The monomers for the production of the polyamides X comprise at least the following components A and B, which form the polyamide units AB, and optionally the components C, D, E and F: A: cycloaliphatic diamines; B phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids according to formula 1, 2 and/or 3, where the substituents R1, R2 are each independently C1 - C8-alkyl or aryl and the substituents R3, R4, R5 are each independently H, alkyl, aryl, F, are Cl, Br or P(R1)(R2)O; C: Aliphatic dicarboxylic acids; D: Aromatic, phosphorus-free dicarboxylic acids; E: Acyclic aliphatic diamines; F: α,ω-aminocarboxylic acids, lactams.

[0031] Werden lediglich ein einziges cycloaliphatisches Diamin A und eine einzige phosphorhaltige, aromatische Dicarbonsäure B als Monomere ausgewählt, so setzt sich das Polyamid X aus nur einer Polyamid-Einheit AB als Wiederholungseinheiten zusammen. Werden zwei oder mehr verschiedene Diamine A und/oder wenigstens zwei unterschiedliche Dicarbonsäuren B ausgewählt, so enthält das Polyamid X zwei oder mehr unterschiedliche Polyamid-Einheiten AB. Die Polyamid-Einheiten sind als Wiederholungseinheiten im Polyamid X zu verstehen. Dabei wird bevorzugt, wenn die insgesamt eingesetzten Diamine und die insgesamt eingesetzten Dicarbonsäuren im Polyamid X in einem molaren Verhältnis von 1.05:1 bis 1:1.05, besonders bevorzugt von 1.03:1 bis 1:1.03 und insbesondere bevorzugt im molaren Verhältnis von 1:1 im Polyamid X vorliegen. If only a single cycloaliphatic diamine A and a single phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acid B are selected as monomers, the polyamide X is composed of only one polyamide unit AB as repeating units. If two or more different diamines A and/or at least two different dicarboxylic acids B are selected, then the polyamide X contains two or more different polyamide units AB. The polyamide units are to be understood as repeating units in polyamide X. It is preferred here if the total diamines used and the total dicarboxylic acids used in the polyamide X are in a molar ratio of from 1.05:1 to 1:1.05, particularly preferably from 1.03:1 to 1:1.03 and particularly preferably in a molar ratio of 1:1 present in the polyamide X.

[0032] Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht vor, dass die cycloaliphatischenDiamine Aausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan (MACM), Bis-(4-aminocyclohexyl)methan (PACM), Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methan (TMDC), 2,2-Bis-(4-aminocyclohexyl)propan, 2,2-Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)propan, Bis-(4-Amino-3-ethylcyclohexyl)methan (EACM), Isophorondiamin (5-Amino-1,3,3-trimethylcyclohexanmethanamin), 1,3-Diaminocyclohexan, 1,4-Diaminocyclohexan, 1,3-Bis-(aminomethyl)cyclohexan (BAC), 1,4-Bis-(aminomethyl)cyclohexan, 2,5-Bis-(aminomethyl)norbornan, 2,6-Bis-(aminomethyl)norbornan, 2,5-Diaminonorbornan, 2,6-Diaminonorbornan, m-Xylylendiamin (MXDA), p-Xylylendiamin (PXDA) und Mischungen daraus. Besonders bevorzugt sind die Diamine A ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan (MACM), Bis(4-aminocyclohexyl)methan (PACM), Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methan (TMDC) und Mischungen hiervon. Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn diese Diamine einen hohen Bioanteil aufweisen, also auf nachwachsenden Rohstoffen basieren. A preferred embodiment of the present invention provides that the cycloaliphatic diamines A are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM), bis(4-aminocyclohexyl)methane (PACM), bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane (TMDC), 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)propane, 2,2-bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)propane, bis- (4-amino-3-ethylcyclohexyl)methane (EACM), isophoronediamine (5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine), 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-bis-(aminomethyl) cyclohexane (BAC), 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, 2,5-bis(aminomethyl)norbornane, 2,6-bis(aminomethyl)norbornane, 2,5-diaminonorbornane, 2,6-diaminonorbornane, m-xylylenediamine (MXDA), p-xylylenediamine (PXDA) and mixtures thereof. The diamines A are particularly preferably selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM), bis(4-aminocyclohexyl)methane (PACM), bis(4-amino-3,5- dimethylcyclohexyl)methane (TMDC) and mixtures thereof. It is particularly preferred if these diamines have a high bio content, i.e. are based on renewable raw materials.

[0033] Gemäss einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die phosphorhaltige, aromatischeDicarbonsäure Bausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyl-dimethylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, 2,4-Dicarboxy-phenyldiphenylphospinoxid, 2,4-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid, 2,4-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid. Insbesondere wird als Dicarbonsäure B 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid bevorzugt. Bei 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid handelt es sich um eine Dicarbonsäure gemäss Formel 1, wobei die Substituenten R1 und R2 Phenyl und die Substituenten R3, R4 und R5 Wasserstoff sind. According to a further preferred embodiment, the phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acid Baus is selected from the group consisting of 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 2,4 -dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide. In particular, as the dicarboxylic acid B, 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide is preferred. 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide is a dicarboxylic acid according to formula 1, where the substituents R1 and R2 are phenyl and the substituents R3, R4 and R5 are hydrogen.

[0034] Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht vor, dass die aliphatischenDicarbonsäuren Causgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Cyclohexan-1.3-dicarbonsäure, Cyclohexan-1.4-dicarbonsäure, Adipinsäure, 1,7-Heptandisäure, 1,8-Octandisäure, 1,9-Nonandisäure, 1,10-Decandisäure, 1,11-Undecandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,13-Tridecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,15-Pentadecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure, 1,17-Heptadecandisäure, 1,18-Octadecandisäure, und Mischungen davon. Besonders bevorzugt sind die aliphatischen Dicarbonsäuren C ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dicarbonsäuren mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, insbesondere Adipinsäure, 1,10-Decandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure, Cyclohexan-1.3-dicarbonsäure, Cyclohexan-1.4-dicarbonsäure und Mischungen hiervon. Another preferred embodiment of the present invention provides that the aliphatic dicarboxylic acids C are selected from the group consisting of cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, adipic acid, 1,7-heptanedioic acid, 1,8-octanedioic acid, 1 ,9-nonanedioic acid, 1,10-decanedioic acid, 1,11-undecanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,13-tridecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,15-pentadecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid, 1,17 -heptadecanedioic acid, 1,18-octadecanedioic acid, and mixtures thereof. The aliphatic dicarboxylic acids C are particularly preferably selected from the group consisting of dicarboxylic acids having 6 to 16 carbon atoms, in particular adipic acid, 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid, cyclohexane-1,3 -dicarboxylic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid and mixtures thereof.

[0035] AlsKomponente Dwerden bevorzugt aromatische Dicarbonsäuren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,5-Naphthalindicarbonsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, 3,3'-Diphenyldicarbonsäure, 4,4'-Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4'-Diphenylmethandicarbonsäure, 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure, 4,4'-Diphenyl-isopropylidondicarbonsäure, 1,2-Bis(phenoxy)ethan-4,4'-dicarbonsäure, 2,5-Anthracendicarbonsäure, 4,4'-p-Terphenylendicarbonsäure und 2,5-Pyridindicarbonsäure verwendet. Besonders bevorzugt werden als Komponente D Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,5-Naphthalindicarbonsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure sowie Mischungen davon. Insbesondere bevorzugt sind die aromatischen Dicarbonsäuren D ausgewählt als eine Mischung aus Isophthalsäure und Terephthalsäure, wobei das Mol-Verhältnis von Isophthalsäure zu Terephthalsäure bevorzugt im Bereich von 0.5 bis 3.0, besonders bevorzugt im Bereich von 0.8 bis 2.5 und insbesondere bevorzugt im Bereich von 0.9 bis 2.0 ist. Aromatic dicarboxylic acids are preferably selected as component D from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 3,3'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid , 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidonedicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 2,5-anthracenedicarboxylic acid, 4,4 '-p-Terphenylenedicarboxylic acid and 2,5-pyridinedicarboxylic acid are used. Terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and mixtures thereof are particularly preferred as component D. The aromatic dicarboxylic acids D are particularly preferably selected as a mixture of isophthalic acid and terephthalic acid, the molar ratio of isophthalic acid to terephthalic acid preferably being in the range from 0.5 to 3.0, particularly preferably in the range from 0.8 to 2.5 and particularly preferably in the range from 0.9 to 2.0 is.

[0036] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform ist das acyclisch aliphatischeDiamin Eausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Methyl-1,5-pentandiamin, Hexandiamin, insbesondere 1,6-Hexandiamin, 2,2,4-Trimethyl-1,6-hexamethylendiamin, 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexamethylendiamin, Nonandiamin, insbesondere 1,9-Nonandiamin, 2-Methyl-1,8-octandiamin, 1,10-Decandiamin, 1,11-Undecandiamin, 1,12-Dodecandiamin und Mischungen davon. Besondere bevorzugt sind die acyclischen, aliphatischen Diamine E ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diaminen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1,6-Hexandiamin, 1,9-Nonandiamin, 1,10-Decandiamin und Mischungen hiervon. According to a preferred embodiment, the acyclic aliphatic diamine E is selected from the group consisting of 2-methyl-1,5-pentanediamine, hexanediamine, in particular 1,6-hexanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine, nonanediamine, especially 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine and mixtures thereof. Particular preference is given to the acyclic, aliphatic diamines E selected from the group consisting of diamines having 6 to 10 carbon atoms, in particular 1,6-hexanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine and mixtures thereof.

[0037] Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind dieα,ω-Aminocarbonsäuren oder die Lactame Fausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Caprolactam, Undecanolactam, Laurinlactam, α,ω-Aminocapronsäure, α,ω-Aminoheptansäure, α,ω-Aminoctansäure, α,ω-Aminononansäure, α,ω-Aminodecansäure, α,ω-Aminoundecansäure (AUA) und α,ω-Aminododecansäure (ADA), besonderes bevorzugt sind α,ω-Aminoundecansäure, Caprolactam und Laurinlactam sowie Mischungen daraus. According to a further preferred embodiment of the present invention, the α,ω-aminocarboxylic acids or the lactams F are selected from the group consisting of caprolactam, undecanolactam, laurolactam, α,ω-aminocaproic acid, α,ω-aminoheptanoic acid, α,ω-aminooctanoic acid, α,ω-aminononanoic acid, α,ω-aminodecanoic acid, α,ω-aminoundecanoic acid (AUA) and α,ω-aminododecanoic acid (ADA), particular preference being given to α,ω-aminoundecanoic acid, caprolactam and laurolactam and mixtures thereof.

[0038] Des Weiteren können die Polyamide X wenigstens eine monofunktionelle Carbonsäure G1 oder monofunktionelles Amin G2 als monofunktionellen Regler G einpolymerisiert enthalten. Die monofunktionellen Regler G dienen dabei der Endverkappung der erfindungsgemäss hergestellten Polyamide. Geeignet sind grundsätzlich alle Monocarbonsäuren G1, die befähigt sind, unter den Reaktionsbedingungen der Polyamidkondensation mit zumindest einem Teil der zur Verfügung stehenden Aminogruppen zu reagieren. Geeignete Monocarbonsäuren G1 sind aliphatische Monocarbonsäuren, alicyclische Monocarbonsäuren und aromatische Monocarbonsäuren. Dazu zählen Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, n-, iso- oder tert.-Buttersäure, Valeriansäure, Trimethylessigsäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Pivalinsäure, Cyclohexancarbonsäure, Benzoesäure, Methylbenzoesäuren, α-Naphthalincarbonsäure, β-Naphthalincarbonsäure, Phenylessig-säure, Ölsäure, Ricinolsäure, Linolsäure, Linolensäure, Erucasäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und Mischungen davon. Besonders bevorzugt ist die Monocarbonsäure G1 ausgewählt unter Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, Stearinsäure und Mischungen davon. In einer speziellen Ausführung enthalten die aliphatischen Polyamide X als Monocarbonsäure G1 ausschließlich Essigsäure einpolymerisiert. Furthermore, the polyamides X can contain at least one monofunctional carboxylic acid G1 or monofunctional amine G2 as monofunctional regulator G in copolymerized form. The monofunctional regulators G are used for the end-capping of the polyamides produced according to the invention. In principle, all monocarboxylic acids G1 which are capable of reacting with at least some of the available amino groups under the reaction conditions of the polyamide condensation are suitable. Suitable monocarboxylic acids G1 are aliphatic monocarboxylic acids, alicyclic monocarboxylic acids and aromatic monocarboxylic acids. These include formic acid, acetic acid, propionic acid, n-, iso- or tert-butyric acid, valeric acid, trimethylacetic acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid, cyclohexanecarboxylic acid, benzoic acid , methylbenzoic acids, α-naphthoic acid, β-naphthoic acid, phenylacetic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, erucic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and mixtures thereof. The monocarboxylic acid G1 is particularly preferably selected from acetic acid, propionic acid, benzoic acid, stearic acid and mixtures thereof. In a special embodiment, the aliphatic polyamides X contain exclusively acetic acid in copolymerized form as the monocarboxylic acid G1.

[0039] Die Polyamide X können wenigstens ein Monoamin G2 einpolymerisiert enthalten. Die Monoamine G2 dienen dabei der Endverkappung der erfindungsgemäss hergestellten Polyamide. Geeignet sind grundsätzlich alle Monoamine, die befähigt sind, unter den Reaktionsbedingungen der Polyamidkondensation mit zumindest einem Teil der zur Verfügung stehenden Carbonsäuregruppen zu reagieren. Bevorzugte Monoamine G2 sind aliphatische Monoamine. Dazu zählen Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin, Heptylamin, Octylamin, Decylamin, Stearylamin, Dimethylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Dibutylamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin und Mischungen davon. The polyamides X can contain at least one monoamine G2 in copolymerized form. The monoamines G2 are used for the end-capping of the polyamides produced according to the invention. In principle, all monoamines which are capable of reacting with at least some of the available carboxylic acid groups under the reaction conditions of the polyamide condensation are suitable. Preferred monoamines G2 are aliphatic monoamines. These include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, and mixtures thereof.

[0040] Der Gehalt der Polyamid-Einheiten AB oder die Summe der Gehalte der Polyamid-Einheiten AB und EB beträgt bevorzugt 1 bis 100 mol-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, jeweils bezogen auf ein Polyamid X mit den Polyamid-Einheiten AB/AC/AE/DB/DC/DE/F. Die Konzentrationsangabe von 100 mol-% gilt für die Fälle, dass die phosphorhaltige Dicarbonsäure B ausschliesslich in den Polyamid-Einheiten AB oder ausschliesslich in Polyamid-Einheiten AB und EB enthalten ist. The content of the polyamide units AB or the sum of the contents of the polyamide units AB and EB is preferably 1 to 100 mol%, more preferably 10 to 90 mol% and particularly preferably 20 to 80 mol%, respectively based on a polyamide X with the polyamide units AB/AC/AE/DB/DC/DE/F. The concentration specification of 100 mol % applies to cases in which the phosphorus-containing dicarboxylic acid B is contained exclusively in the polyamide units AB or exclusively in polyamide units AB and EB.

[0041] Weiterhin bevorzugt wird ein Polyamid X, bei dem bezüglich der Komponenten A bis F mindestens eine der nachfolgend genannten Auswahlgruppen ausgewählt ist, bevorzugt die Auswahlgruppen für die Komponenten A und B ausgewählt sind, besonders bevorzugt die Auswahlgruppen für die Komponenten A, B, C und D ausgewählt sind und insbesondere bevorzugt alle Auswahlgruppen gleichzeitig ausgewählt sind: A: die cycloaliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan (MACM), Bis(4-aminocyclohexyl)methan (PACM), Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methan (TMDC) und Mischungen hiervon; B: die phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, 2,4-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 2,4-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid, 2,4-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, bevorzugt ausgewählt sind als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid oder 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, insbesondere bevorzugt ausgewählt ist als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid; C: die aliphatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Adipinsäure, 1,10-Decandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure, Cyclohexan-1,3-dicarbonsäure, Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure und Mischungen hiervon; D: die aromatischen phosphorfreien Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Mischungen davon, bevorzugt ausgewählt als Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure; E: die acyclisch aliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,6-Hexandiamin, 1,9-Nonandiamin, 1,10-Decandiamin, bevorzugt ausgewählt als 1,6-Hexandiamin oder 1,10-Decandiamin; F: die α,ω-Aminocarbonsäuren oder die Lactame F sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus α,ω-Aminoundecansäure, Caprolactam und Laurinlactam sowie Mischungen daraus.Preference is also given to a polyamide X in which, with regard to components A to F, at least one of the selection groups mentioned below is selected, preferably the selection groups for components A and B are selected, particularly preferably the selection groups for components A, B, C and D are selected and particularly preferably all selection groups are selected simultaneously: A: the cycloaliphatic diamines are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM), bis(4-aminocyclohexyl)methane ( PACM), bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane (TMDC), and mixtures thereof; B: the phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, preferably selected as 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide or 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, particularly preferably selected as 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide; C: the aliphatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of adipic acid, 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid, cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, cyclohexane-1, 4-dicarboxylic acid and mixtures thereof; D: the aromatic non-phosphorus dicarboxylic acids are selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and mixtures thereof, preferably selected as a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid; E: the acyclic aliphatic diamines are selected from the group consisting of 1,6-hexanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, preferably selected as 1,6-hexanediamine or 1,10-decanediamine; F: the α,ω-aminocarboxylic acids or the lactams F are selected from the group consisting of α,ω-aminoundecanoic acid, caprolactam and laurolactam and mixtures thereof.

[0042] In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich beim Polyamid X um ein Polyamid, das wenigstens die Polyamid-Einheiten AB und AC oder wenigstens die Polyamid-Einheiten AB und AD oder wenigstens die Polyamid-Einheiten AB, AC und AD umfasst. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich beim Polyamid X um ein Polyamid, das wenigstens die Polyamid-Einheiten AB und AC umfasst und wobei die Monomer-Einheiten A, B und C von den folgenden Molekülen abgeleitet sind, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen: A: die cycloaliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan (MACM), Bis(4-aminocyclohexyl)methan (PACM), Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methan (TMDC) und Mischungen hiervon; B: die phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, insbesondere bevorzugt ausgewählt ist als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid; C: die aliphatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,10-Decandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure und Mischungen hiervon.In a preferred embodiment, the polyamide X is a polyamide which comprises at least the polyamide units AB and AC or at least the polyamide units AB and AD or at least the polyamide units AB, AC and AD. In a particularly preferred embodiment, the polyamide X is a polyamide which comprises at least the polyamide units AB and AC and the monomer units A, B and C are derived from the following molecules which are present in the polyamide X in amidic bonds : A: the cycloaliphatic diamines are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM), bis(4-aminocyclohexyl)methane (PACM), bis(4-amino-3,5). -dimethylcyclohexyl)methane (TMDC) and mixtures thereof; B: the phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, particularly preferably selected as 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide; C: the aliphatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid and mixtures thereof.

[0043] In einer ebenfalls besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich beim Polyamid X um ein Polyamid, das wenigstens die Polyamid-Einheiten AB und AD umfasst und wobei die Monomer-Einheiten A, B und D von den folgenden Molekülen abgeleitet sind, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen: A: die cycloaliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)-methan (MACM), Bis(4-aminocyclohexyl)methan (PACM), Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methan (TMDC) und Mischungen hiervon; B: die phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, insbesondere bevorzugt ausgewählt ist als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid; D: die aromatischen phosphorfreien Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Mischungen davon, bevorzugt ausgewählt sind als Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure.In a likewise particularly preferred embodiment, the polyamide X is a polyamide which comprises at least the polyamide units AB and AD and the monomer units A, B and D are derived from the following molecules which are present in the polyamide X are amidically bound: A: the cycloaliphatic diamines are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM), bis(4-aminocyclohexyl)methane (PACM), bis(4- amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methane (TMDC) and mixtures thereof; B: the phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, particularly preferably selected as 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide; D: the aromatic phosphorus-free dicarboxylic acids are selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and mixtures thereof, preferably selected as a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid.

[0044] In einer ebenfalls besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich beim Polyamid X um ein Polyamid, das wenigstens die Polyamid-Einheiten AB, AC und AD umfasst und wobei die Monomer-Einheiten A, B, C und D von den folgenden Molekülen abgeleitet sind, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen: A: die cycloaliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)-methan (MACM), Bis(4-aminocyclohexyl)methan (PACM), Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methan (TMDC) und Mischungen hiervon; B: die phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, insbesondere bevorzugt ausgewählt ist als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid; C: die aliphatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,10-Decandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure und Mischungen hiervon; D: die aromatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Mischungen davon, bevorzugt ausgewählt sind als Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure.In a likewise particularly preferred embodiment, the polyamide X is a polyamide which comprises at least the polyamide units AB, AC and AD and the monomer units A, B, C and D are derived from the following molecules Which are amidically bound in the polyamide X: A: the cycloaliphatic diamines are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM), bis(4-aminocyclohexyl)methane (PACM), bis -(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methane (TMDC) and mixtures thereof; B: the phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, particularly preferably selected as 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide; C: the aliphatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid, and mixtures thereof; D: the aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and mixtures thereof, preferably selected as a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid.

[0045] Bevorzugt ist ein Polyamid X, bei dem die Polyamid-Einheiten AC ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Polyamid-Einheiten MACM10, MACM12, MACM14, MACM16, MACM18, PACM10, PACM12, PACM14, PACM16, PACM18, TMDC10, TMDC12, TMDC14, TMDC16 und TMDC18. A polyamide X is preferred in which the polyamide units AC are selected from the group consisting of the polyamide units MACM10, MACM12, MACM14, MACM16, MACM18, PACM10, PACM12, PACM14, PACM16, PACM18, TMDC10, TMDC12 , TMDC14, TMDC16 and TMDC18.

[0046] Weiterhin bevorzugt ist ein Polyamid X, bei dem die Polyamid-Einheiten AD ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Polyamid-Einheiten MACMI, MACMT, PACMI, PACMT, TMDCI und TMDCT. Also preferred is a polyamide X in which the polyamide units AD are selected from the group consisting of the polyamide units MACMI, MACMT, PACMI, PACMT, TMDCI and TMDCT.

[0047] Bevorzugt wird unter anderem ein Polyamid X, das wenigstens die Polyamid-Einheiten AB sowie AC und/oder AD umfasst. Hierbei handelt es sich beim Polyamid X also um die Systeme AB/AC, AB/AD und AB/AC/AD, die als weitere Komponenten noch Diamine E, Aminocarbonsäuren/Lactame F und/oder monofunktionelle Regler G enthalten können. Dabei beträgt der Gehalt der Polyamid-Einheiten AB 1 bis 99 mol-%, bevorzugt 10 bis 90 mol-%, insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-% und der Gehalt der Polyamid-Einheiten AC oder AD oder die Summe aus AC und AD 1 bis 99 mol-%, bevorzugt 10 bis 90 mol-%, insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, jeweils bezogen auf die Summe der Polyamid-Einheiten AB, AC und AD. Among other things, preference is given to a polyamide X which comprises at least the polyamide units AB and AC and/or AD. The polyamide X is therefore the systems AB/AC, AB/AD and AB/AC/AD, which can also contain diamines E, aminocarboxylic acids/lactams F and/or monofunctional regulators G as further components. The content of the polyamide units AB is 1 to 99 mol %, preferably 10 to 90 mol %, particularly preferably 20 to 80 mol %, and the content of the polyamide units AC or AD or the sum of AC and AD is 1 to 99 mol %, preferably 10 to 90 mol %, particularly preferably 20 to 80 mol %, based in each case on the sum of the polyamide units AB, AC and AD.

[0048] Weiterhin ist bevorzugt, wenn das Polyamid X ausschliesslich aus den Polyamid-Einheiten AB und AC oder AB, AC und F besteht. Hierbei handelt es sich beim Polyamid X also um die Systeme AB/AC oder AB/AC/F, die als weitere Komponenten noch monofunktionelle Regler G enthalten können. Dabei beträgt der Gehalt an Polyamid-Einheiten AB bevorzugt 1 bis 99 mol- %, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, und der Gehalt an Polyamid-Einheiten AC bevorzugt 1 bis 99 mol-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-% und der Gehalt an Polyamid-Einheiten F bevorzugt 0 bis 50 mol-%, besonders bevorzugt 0 bis 45 mol-% und insbesondere bevorzugt 10 bis 40 mol-%, jeweils bezogen auf die Summe der Polyamid-Einheiten AB und AC bzw. AB, AC und F. It is also preferred if the polyamide X consists exclusively of the polyamide units AB and AC or AB, AC and F. The polyamide X is therefore the systems AB/AC or AB/AC/F, which can also contain monofunctional regulators G as further components. The content of polyamide units AB is preferably 1 to 99 mol %, particularly preferably 10 to 90 mol % and particularly preferably 20 to 80 mol %, and the content of polyamide units AC is preferably 1 to 99 mol %. , particularly preferably 10 to 90 mol% and particularly preferably 20 to 80 mol% and the content of polyamide units F preferably 0 to 50 mol%, particularly preferably 0 to 45 mol% and particularly preferably 10 to 40 mol% %, based on the sum of the polyamide units AB and AC or AB, AC and F.

[0049] Weiterhin ist bevorzugt, wenn das Polyamid X ausschliesslich aus den Polyamid-Einheiten AB und AD oder AB, AD und F besteht. Hierbei handelt es sich beim Polyamid X also um die Systeme AB/AD oder AB/AD/F, die als weitere Komponenten noch monofunktionelle Regler G enthalten können. Dabei beträgt der Gehalt an Polyamid-Einheiten AB bevorzugt 1 bis 99 mol- %, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, und der Gehalt an Polyamid-Einheiten AD bevorzugt 1 bis 99 mol-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-% und der Gehalt an Polyamid-Einheiten F bevorzugt 0 bis 50 mol-%, besonders bevorzugt 0 bis 45 mol-% und insbesondere bevorzugt 10 bis 40 mol-%, jeweils bezogen auf die Summe der Polyamid-Einheiten AB und AD bzw. AB, AD und F. It is also preferred if the polyamide X consists exclusively of the polyamide units AB and AD or AB, AD and F. The polyamide X is therefore the systems AB/AD or AB/AD/F, which can also contain monofunctional regulators G as further components. The content of polyamide units AB is preferably 1 to 99 mol %, particularly preferably 10 to 90 mol % and particularly preferably 20 to 80 mol %, and the content of polyamide units AD is preferably 1 to 99 mol %. , particularly preferably 10 to 90 mol% and particularly preferably 20 to 80 mol% and the content of polyamide units F preferably 0 to 50 mol%, particularly preferably 0 to 45 mol% and particularly preferably 10 to 40 mol% %, based on the sum of the polyamide units AB and AD or AB, AD and F.

[0050] Weiterhin ist bevorzugt, wenn das Polyamid X ausschliesslich aus den Polyamid-Einheiten AB, AC und AD oder AB, AC, AD und F besteht. Hierbei handelt es sich beim Polyamid X also um die Systeme AB/AC/AD oder AB/AC/AD/F, die als weitere Komponenten noch monofunktionelle Regler G enthalten können. Dabei beträgt der Gehalt an Polyamid-Einheiten AB bevorzugt 1 bis 99 mol-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, der Gehalt an Polyamid-Einheiten AC bevorzugt 1 bis 98 mol-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, der Gehalt an Polyamid-Einheiten AD bevorzugt 1 bis 99 mol-%, besonders bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-% und der Gehalt an Polyamid-Einheiten F bevorzugt 0 bis 50 mol-%, besonders bevorzugt 0 bis 45 mol-% und insbesondere bevorzugt 10 bis 40 mol-%, jeweils bezogen auf die Summe der Polyamid-Einheiten AB, AC und AD bzw. AB, AC, AD und F. It is also preferred if the polyamide X consists exclusively of the polyamide units AB, AC and AD or AB, AC, AD and F. The polyamide X is therefore the systems AB/AC/AD or AB/AC/AD/F, which can also contain monofunctional regulators G as further components. The content of polyamide units AB is preferably 1 to 99 mol %, particularly preferably 10 to 90 mol % and particularly preferably 20 to 80 mol %, the content of polyamide units AC is preferably 1 to 98 mol %, particularly preferably 10 to 90 mol % and particularly preferably 20 to 80 mol %, the content of polyamide units AD preferably 1 to 99 mol %, particularly preferably 10 to 90 mol % and particularly preferably 20 to 80 mol % and the content of polyamide units F is preferably 0 to 50 mol %, particularly preferably 0 to 45 mol % and particularly preferably 10 to 40 mol %, based in each case on the sum of the polyamide units AB, AC and AD or AB, AC, AD and F

[0051] Besonders bevorzugt ist ein Polyamid X, das ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB und AC oder ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB und AD oder ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB, AC und AD oder ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB umfasst. A polyamide X which exclusively comprises the polyamide units AB and AC or exclusively the polyamide units AB and AD or exclusively the polyamide units AB, AC and AD or exclusively the polyamide units AB is particularly preferred.

[0052] Weiterhin ist besonders bevorzugt ein Polyamid X, das ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB und AC oder ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB und AD oder ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB, AC und AD oder ausschliesslich die Polyamid-Einheiten AB umfasst, und wobei die cycloaliphatischen Diamine A ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methan (MACM) und Bis(4-amino-cyclohexyl)methan (PACM) sowie Mischungen davon, die phosphorhaltige, aromatischen Dicarbonsäure B ausgewählt ist als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, die aliphatischen Dicarbonsäuren C ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 1,10-Decandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure und Mischungen hiervon und die aromatischen Dicarbonsäuren D ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Mischungen davon. Also particularly preferred is a polyamide X which exclusively comprises the polyamide units AB and AC or exclusively the polyamide units AB and AD or exclusively the polyamide units AB, AC and AD or exclusively the polyamide units AB, and where the cycloaliphatic diamines A are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane (MACM) and bis(4-aminocyclohexyl)methane (PACM) and mixtures thereof which contain phosphorus, aromatic dicarboxylic acid B is selected as 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, the aliphatic dicarboxylic acids C are selected from the group consisting of 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid and mixtures thereof and the aromatic dicarboxylic acids D are selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and mixtures thereof.

[0053] Die erfindungsgemässen Polyamide zeichnen sich durch eine hervorragenden Transparenz und einen niedrigen Haze aus. Somit ist bevorzugt, dass die Transparenz einer aus dem Polyamid X hergestellten Platte mit einer Dicke von 2 mm gleich oder höher als 90%, insbesondere bevorzugt mindestens 92% und der Haze (Trübung) maximal 5%, insbesondere bevorzugt maximal 3% beträgt, jeweils bestimmt nach der Methode ASTM D1003:2013 mit der Lichtart CIE-C. Die dabei verwendeteten Platten weisen bevorzugt eine Hochglanzoberfläche auf, wobei der arithmetische Mittenrauwert Ra bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 0,08 mm, und/oder die Rautiefe Rz bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1,0 mm liegt, jeweils bestimmt nach nach DIN EN ISO 4287:2010. The polyamides according to the invention are notable for excellent transparency and low haze. Thus, it is preferable that the transparency of a sheet made of the polyamide X having a thickness of 2 mm is equal to or higher than 90%, particularly preferably at least 92% and the haze is at most 5%, particularly preferably at most 3%, respectively determined according to the ASTM D1003:2013 method with the CIE-C illuminant. The plates used preferably have a high-gloss surface, with the arithmetic mean roughness value Ra preferably being in the range from 0.01 to 0.08 mm and/or the surface roughness Rz preferably being in the range from 0.05 to 1.0 mm, determined in each case according to DIN EN ISO 4287:2010.

[0054] Die Polyamide X sind bevorzugt amorph oder mikrokristallin, weisen also eine Schmelzenthalpie von bevorzugt kleiner oder gleich 20 J/g, besonders bevorzugt von im Bereich von 0 bis 20 J/g und insbesondere bevorzugt von kleiner 5 J/g auf. The polyamides X are preferably amorphous or microcrystalline, ie have a melting enthalpy of preferably less than or equal to 20 J/g, particularly preferably in the range from 0 to 20 J/g and particularly preferably less than 5 J/g.

[0055] Bevorzugt weist das Polyamid X eine Lösungsviskosität ηrel, bestimmt anhand einer Lösung von 0.5 g Polymergranulat in 100 ml m-Kresol bei 20 °C gemäss ISO 307:2007, im Bereich von 1.4 bis 2.5, bevorzugt im Bereich von 1.4 bis 2.0, insbesondere im Bereich von 1.45 bis 1.85 auf. The polyamide X preferably has a solution viscosity ηrel, determined using a solution of 0.5 g of polymer granules in 100 ml of m-cresol at 20° C. according to ISO 307:2007, in the range from 1.4 to 2.5, preferably in the range from 1.4 to 2.0 , especially in the range from 1.45 to 1.85.

[0056] Bevorzugt haben die Polyamide X einen Phosphorgehalt von mindestens 1.0 Gew.-%, besonders bevorzugt einen Phosphorgehalt im Bereich von 1.5 bis 7 Gew.-% und insbesondere bevorzugt im Bereich von 1.7 bis 4.0 Gew.-%. The polyamides X preferably have a phosphorus content of at least 1.0% by weight, particularly preferably a phosphorus content in the range from 1.5 to 7% by weight and particularly preferably in the range from 1.7 to 4.0% by weight.

[0057] Die erfindungsgemässen Polyamide besitzen einen guten Flammschutz und weisen bevorzugt eine Flammschutz Klassifikation V0, bestimmt nach UL94 („Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applications“ der Underwriters Laboratories) an Prüfkörpern der Dimension 127 × 12.7 × 0.35 mm, 127 × 12.7 × 0.5 mm, 127 × 12.7 × 0.75 mm, 127 × 12.7 × 1.5 mm und 127 × 12.7 × 3.0 mm, die vorgängig 48 h im Normklima (23 °C / 50% relative Feuchte) konditioniert oder 7 Tage bei 70 °C im Umluftofen gelagert wurden, auf. Vorzugsweise haben die Polyamide X eine Glasübergangstemperatur von 130 bis 230 °C, besonders bevorzugt von 140 bis 200 °C uns insbesondere bevorzugt von 150 bis 190 °C. The inventive polyamides have good flame retardancy and preferably have a V0 flame retardancy classification, determined according to UL94 (“Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applications” from Underwriters Laboratories) on test specimens measuring 127×12.7×0.35 mm , 127 × 12.7 × 0.5 mm, 127 × 12.7 × 0.75 mm, 127 × 12.7 × 1.5 mm and 127 × 12.7 × 3.0 mm, previously conditioned for 48 h in standard climate (23 °C / 50% relative humidity) or 7 days at 70 °C in a convection oven. The polyamides X preferably have a glass transition temperature of from 130 to 230.degree. C., particularly preferably from 140 to 200.degree. C. and particularly preferably from 150 to 190.degree.

[0058] Die Herstellung der erfindungsgemässen Polyamide X umfasst vorzugsweise eine Polykondensationsreaktion zwischen wenigstens einer phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäure B gemäss Formel 1, 2 und/oder 3, wobei die Substituenten R1, R2 jeweils unabhängig voneinander C1 - C8-Alkyl oder Aryl und die Substituenten R3, R4, R5 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl, F, Cl, Br oder P(R1)(R2)O sind, und wenigstens einem cycloaliphatischen Diamin A sowie gegebenenfalls weiteren Monomeren C, D, E und F, gegebenenfalls in Gegenwart von monofunktionellen Reglern G und/oder Verfahrenshilfsstoffen. The preparation of the polyamides X according to the invention preferably comprises a polycondensation reaction between at least one phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acid B according to formula 1, 2 and/or 3, where the substituents R1, R2 are each independently C1-C8-alkyl or aryl and the substituents R3, R4, R5 are each independently H, alkyl, aryl, F, Cl, Br or P(R1)(R2)O, and at least one cycloaliphatic diamine A and optionally further monomers C, D, E and F, optionally in Presence of monofunctional regulators G and/or process auxiliaries.

[0059] Bevorzugte Verfahrenshilfsstoffe sind anorganische und organische Stabilisatoren, Katalysatoren sowie Entschäumer. Bevorzugte Katalysatoren sind Phosphorverbindungen wie beispielsweise Phosphorsäure, phosphorige Säure, hypophosphorige Säure, Phenylphosphonsäure, Phenylphosphinsäure und/oder deren Salze mit ein- bis drei-wertigen Kationen, wie z.B. Na, K, Mg, Ca, Zn oder AI, und/oder deren Ester, wie z. B. Triphenylphosphat, Triphenylphosphit oder Tris-(nonylphenyl)-phosphit. Besonders bevorzugt als Katalysator sind die hypophosphorige Säure und deren Salze, wie beispielsweise Natriumhypophosphit. Preferred process auxiliaries are inorganic and organic stabilizers, catalysts and defoamers. Preferred catalysts are phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid and/or their salts with monovalent to trivalent cations such as Na, K, Mg, Ca, Zn or Al, and/or their esters , such as B. triphenyl phosphate, triphenyl phosphite or tris (nonylphenyl) phosphite. Hypophosphorous acid and its salts, such as sodium hypophosphite, are particularly preferred as catalysts.

[0060] Dabei wird das Verfahren zur Herstellung von Polyamid X, das mindestens die Polyamid-Einheiten AB umfasst, vorzugsweise in Druckgefässen ausgeführt, wobei nach Mischen der Komponenten A und B sowie gegebenenfalls weiterer Komponenten C, D, E, F, G und optionaler Verfahrenshilfsstoffen, eine Druckphase bei 220 °C bis 330°C mit einer nachfolgenden Entspannung bei 220 °C bis 320 °C, mit einer nachfolgenden Entgasung bei 220°C bis 320°C sowie Austragen des Polyamids in Strangform, Abkühlen, Granulieren und Trocknen des Granulats, erfolgt. The process for producing polyamide X, which comprises at least the polyamide units AB, is preferably carried out in pressure vessels, after mixing components A and B and optionally other components C, D, E, F, G and optional Process auxiliaries, a pressure phase at 220 °C to 330 °C with subsequent relaxation at 220 °C to 320 °C, with subsequent degassing at 220 °C to 320 °C and discharge of the polyamide in strand form, cooling, granulating and drying of the granules, takes place.

[0061] Weiterhin umfasst die Erfindung auch die Bereitstellung einer Polyamid-Formmasse FM enthaltend das Polyamid X, und wenigstens einen Füllstoff und/oder wenigstens ein Additiv und/oder wenigstens ein von Polyamid X verschiedenes Polyamid Y. Furthermore, the invention also includes the provision of a polyamide molding compound FM containing the polyamide X, and at least one filler and/or at least one additive and/or at least one polyamide Y different from polyamide X.

[0062] In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Polyamid-Formmasse FM folgende Komponenten oder besteht bevorzugt aus den folgenden Komponenten: 20 bis 99.99 Gew.-% Polyamid X 0 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Füllstoffs T; 0.01 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Additivs S verschieden von X und T; wobei die Komponenten S, T und X zusammen 100 Gew.-% ergeben.In a preferred embodiment, the polyamide molding compound FM contains the following components or preferably consists of the following components: 20 to 99.99% by weight of polyamide X 0 to 60% by weight of at least one filler T; 0.01 to 60% by weight of at least one additive S different from X and T; where components S, T and X together add up to 100% by weight.

[0063] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Polyamid-Formmasse FM folgende Komponenten oder besteht bevorzugt aus den folgenden Komponenten: 20 bis 100 Gew.-% einer Polymermischung P enthaltend oder bevorzugt bestehend aus 10 bis 90 Gew.-% Polyamid X und 10 bis 90 Gew.-% Polyamid Y verschieden von Polyamid X, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 612, Polyamid 614, Polyamid 616, Polyamid 1010, Polyamid 1012, Polyamid 1014, Polyamid 1016, Polyamid 11, Polyamid 12, Polyamid 6/12 oder Mischungen davon, wobei die Summe aus X und Y 100 Gew.-% der Polymermischung P ergibt; 0 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Füllstoffs T; 0 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Additivs S verschieden von X, Y und T;wobei die Komponenten P, S und T zusammen 100 Gew.-% ergeben. In a particularly preferred embodiment of the invention, the polyamide molding compound FM contains the following components or preferably consists of the following components: 20 to 100% by weight of a polymer mixture P containing or preferably consisting of 10 to 90% by weight of polyamide X and 10 to 90% by weight of polyamide Y different from polyamide X, preferably selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 614, polyamide 616, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 1014, polyamide 1016, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6/12 or mixtures thereof, where the sum of X and Y is 100% by weight of the polymer mixture P; 0 to 60% by weight of at least one filler T; 0 to 60% by weight of at least one additive S different from X, Y and T; where the components P, S and T together add up to 100% by weight.

[0064] Besonders bevorzugt besteht die Polymermischung P ausschliesslich aus den Komponenten X und Y. The polymer mixture P particularly preferably consists exclusively of components X and Y.

[0065] Beim Polyamid Y handelt es sich um ein Polyamid, welches frei ist an Polyamid-Einheiten AB und EB, also die Komponente B nicht enthält. Bevorzugt enthält Polyamid Y wenigstens eine der Polyamid-Einheiten AC, AD, EC, ED, F. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Polyamid Y nur Polyamid-Einheiten EC und/oder F, d.h. es handelt sich hierbei um ein aliphatisches Polyamid. Besonders bevorzugt ist hierbei, wenn das Polyamid Y ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 612, Polyamid 614, Polyamid 616, Polyamid 1010, Polyamid 1012, Polyamid 1014, Polyamid 1016, Polyamid 11, Polyamid 12, Polyamid 6/12 oder Mischungen davon. The polyamide Y is a polyamide which is free of polyamide units AB and EB, ie component B does not contain. Polyamide Y preferably contains at least one of the polyamide units AC, AD, EC, ED, F. In a preferred embodiment, the polyamide Y contains only polyamide units EC and/or F, i.e. it is an aliphatic polyamide. It is particularly preferred here if the polyamide Y is selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 614, polyamide 616, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 1014, polyamide 1016, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6/12 or mixtures thereof.

[0066] Die Polyamid-Formmassen FM gemäss der vorliegenden Erfindung enthalten die Komponenten X und S oder X, T und S bzw. P oder P und S oder P, T und S oder bestehen bevorzugt ausschliesslich aus den Komponenten X und S oder X, T, S bzw. P oder P und S oder P, T und S, wobei die Massgabe gilt, dass sich die Komponenten X, T, S bzw. P, T, S in Summe auf 100 Gew.-% ergänzen. Die festgelegten Bereiche der Mengenangaben für die einzelnen Komponenten X, T, S bzw. P, T, S sind so zu verstehen, dass innerhalb der vorgegebenen Bereiche eine willkürliche Menge für jede der Einzelkomponenten ausgewählt werden kann, sofern die strikte Massgabe erfüllt wird, dass die Summe aller Komponenten X, T, S bzw. P, T, S 100 Gew.-% ergibt. The polyamide molding compounds FM according to the present invention contain the components X and S or X, T and S or P or P and S or P, T and S or preferably consist exclusively of the components X and S or X, T, S or P or P and S or P, T and S, with the proviso that the components X, T, S or P, T, S add up to 100% by weight. The specified ranges of the quantities for the individual components X, T, S or P, T, S are to be understood in such a way that an arbitrary quantity for each of the individual components can be selected within the specified ranges, provided that the strict requirement is met that the sum of all components X, T, S or P, T, S is 100% by weight.

[0067] Bevorzugt liegt der Phosphorgehalt der Polymermischung P im Bereich von 0.8 bis 6.0 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 1.2 bis 4.5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt im Bereich von 1.5 bis 3.5 Gew.-%. The phosphorus content of the polymer mixture P is preferably in the range from 0.8 to 6.0% by weight, particularly preferably in the range from 1.2 to 4.5% by weight and particularly preferably in the range from 1.5 to 3.5% by weight.

[0068] Komponente Tist ein Füllstoff, der in 0 bis 70 Gew.-% in der Polyamid-Formmasse FM enthalten ist. Die Füllstoffe können sowohl faserförmig wie teilchenförmig, einzeln oder im Gemisch, vorliegen. Die Komponente T kann also faserförmige Füllstoffe (Verstärkungsmittel) oder partikuläre Füllstoffe oder auch ein Gemisch von Verstärkungsmitteln und partikulären Füllstoffen enthalten. Component T is a filler which is present in the polyamide molding compound FM at 0 to 70% by weight. The fillers can be present either in fibrous form or in particulate form, individually or as a mixture. Component T can therefore contain fibrous fillers (reinforcing agents) or particulate fillers or else a mixture of reinforcing agents and particulate fillers.

[0069] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Komponente T mit 10 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt mit 20 bis 55 Gew.-% und besonders bevorzugt mit 25 bis 50 Gew.-% in der Polyamid-Formmasse FM enthalten, wobei sich diese Mengenangaben auf die Summe der Komponenten X, T, S oder die Summe der Komponenten P, T, S bzw. das Gesamtgewicht der Polyamid-Formmasse FM beziehen. According to a preferred embodiment of the present invention, component T is present in the polyamide molding composition FM at 10 to 60% by weight, more preferably at 20 to 55% by weight and particularly preferably at 25 to 50% by weight , where these quantities relate to the sum of components X, T, S or the sum of components P, T, S or the total weight of the polyamide molding compound FM.

[0070] Insbesondere wird bevorzugt, wenn Komponente T ausschließlich aus Verstärkungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glasfasern, Kohlenstofffasern, Borfasern, Aramidfasern, Basaltfasern und Mischungen davon, besteht. Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Polyamid-Formmasse wird die Komponente T vollständig aus Glasfasern gebildet. It is particularly preferred if component T consists exclusively of reinforcing agents selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, boron fibers, aramid fibers, basalt fibers and mixtures thereof. According to a preferred embodiment of the polyamide molding compound according to the invention, component T is formed entirely from glass fibers.

[0071] Die verwendeten Glasfasern besitzen eine Querschnittsfläche, die entweder kreisförmig (oder synonym rund) oder nicht-kreisförmig (oder synonym flach) ist, wobei im letzteren Fall das Abmessungsverhältnis von der Haupt-Querschnittsachse zur Neben-Querschnittsachse mindestens 2 ist, bevorzugt im Bereich von 2 bis 6 liegt. The glass fibers used have a cross-sectional area that is either circular (or synonymously round) or non-circular (or synonymously flat), in which case the dimensional ratio of the major cross-sectional axis to the minor cross-sectional axis is at least 2, preferably im range from 2 to 6.

[0072] Die Verstärkung mit Glasfasern kann mit Kurzfasern (z.B. Schnittglas mit einer Länge von 2 bis 50 mm) oder Endlosfasern (Langglas oder Rovings) erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäss eingesetzten Glasfasern Kurzglasfasern mit einem Durchmesser im Bereich von 6 bis 20 µm und bevorzugt von 9 bis 12 µm. Die Glasfasern liegen in Form von Schnittglas mit einer Länge von 2 bis 50 mm vor. Insbesondere werden erfindungsgemäss E-und/oder S-Glasfasern verwendet. Es können aber auch alle anderen Glasfasersorten, wie z. B. A-, C-, D-, M-, R-Glasfasern oder beliebige Mischungen davon oder Mischungen mit E- und/oder S-Glasfasern eingesetzt werden. Es werden die für Polyamid üblichen Schlichten, wie z.B. diverse Aminosilanschlichten, verwendet, wobei hochtemperaturstabile Schlichten bevorzugt werden. The reinforcement with glass fibers can be done with short fibers (e.g. chopped glass with a length of 2 to 50 mm) or endless fibers (long glass or rovings). In a preferred embodiment, the glass fibers used according to the invention are short glass fibers with a diameter in the range from 6 to 20 μm and preferably from 9 to 12 μm. The glass fibers are in the form of chopped glass with a length of 2 to 50 mm. In particular, E and/or S glass fibers are used according to the invention. However, all other types of glass fiber, such as e.g. B. A, C, D, M, R glass fibers or any mixtures thereof or mixtures with E and / or S glass fibers can be used. The sizings customary for polyamide, such as various aminosilane sizings, are used, with preference being given to sizings that are stable at high temperatures.

[0073] Bei den flachen Glasfasern, also Glasfasern mit nicht-kreisförmiger Querschnittsfläche, werden solche mit einem Abmessungsverhältnis von der Hauptquerschnittsachse zur senkrecht darauf stehender Nebenquerschnittsachse von mindestens 2, bevorzugt von 2.5 bis 4.5, insbesondere von 3 bis 4 bevorzugt eingesetzt. Diese sogenannten flachen Glasfasern weisen eine ovale, elliptische, mit Einschnürung(en) versehene elliptische (sogenannte Kokon- oder cocoon-Faser), polygonale, rechteckige oder nahezu rechteckige Querschnittsfläche auf. Ein weiteres kennzeichnendes Merkmal der eingesetzten flachen Glasfasern besteht darin, dass die Länge der Hauptquerschnittsachse bevorzugt im Bereich von 6 bis 40 µm, insbesondere im Bereich von 15 bis 30 µm und die Länge der Nebenquerschnittsachse im Bereich von 3 bis 20 µm, insbesondere im Bereich von 4 bis 10 µm liegt. In the case of the flat glass fibers, i.e. glass fibers with a non-circular cross-sectional area, those with a dimensional ratio of the main cross-sectional axis to the secondary cross-sectional axis perpendicular thereto of at least 2, preferably from 2.5 to 4.5, in particular from 3 to 4, are preferably used. These so-called flat glass fibers have an oval, elliptical, elliptical (so-called cocoon or cocoon fibre) provided with constriction(s), polygonal, rectangular or almost rectangular cross-sectional area. Another characteristic feature of the flat glass fibers used is that the length of the main cross-sectional axis is preferably in the range from 6 to 40 µm, in particular in the range from 15 to 30 µm, and the length of the secondary cross-sectional axis in the range from 3 to 20 µm, in particular in the range from 4 to 10 µm.

[0074] Zur Verstärkung der erfindungsgemässen Formmassen können auch Mischungen von Glasfasern mit kreisförmigem und nicht-kreisförmigem Querschnitt verwendet werden, wobei der Anteil an flachen Glasfasern bevorzugtermassen überwiegt, d.h. mehr als 50 Gew.-% der Gesamtmasse der Fasern ausmacht. Die Glasfasern können mit einer für Thermoplaste, insbesondere für Polyamid geeigneten Schlichte, enthaltend einen Haftvermittler auf Basis einer Amino- oder Epoxysilanverbindung, versehen sein. Mixtures of glass fibers with a circular and non-circular cross-section can also be used to reinforce the molding compositions according to the invention, the proportion of flat glass fibers preferably predominating, i.e. making up more than 50% by weight of the total mass of the fibers. The glass fibers can be provided with a size suitable for thermoplastics, in particular for polyamide, containing an adhesion promoter based on an amino or epoxy silane compound.

[0075] Die flachen Glasfasern der Komponente T sind dabei z.B. bevorzugt als E-Glasfasern gemäss ASTM D578-00 mit nicht-kreisförmigem Querschnitt ausgewählt, vorzugsweise mit einer Zusammensetzung aus 52 bis 62% Siliciumdioxid, 12 bis 16% Aluminiumoxid, 16 bis 25% Calciumoxid, 0 bis 10% Borax, 0 bis 5% Magnesiumoxid, 0 bis 2% Alkalioxide, 0 bis 1.5% Titandioxid und 0 bis 0.3% Eisenoxid. Die Glasfasern der Komponente (T) weisen bevorzugt als flache E-Glasfasern eine Dichte von 2.54 bis 2.62 g/cm<3>, einen Zug-E-Modul von 70 bis 75 GPa, eine Zugfestigkeit von 3000 bis 3500 MPa und eine Reissdehnung von 4.5 bis 4.8% auf, wobei die mechanischen Eigenschaften an Einzelfasern mit einem Durchmesser von 10 µm und eine Länge von 12.7 mm bei 23 °C und einer relativen Luftfeuchte von 50% bestimmt wurden. Die Komponente T kann des weiteren partikuläre Füllstoffe, gegebenenfalls in oberflächenbehandelter Form enthalten, ausgewählt aus der folgenden Gruppe: Kaolin, calciniertes Kaolin, Aluminiumoxid, Talkum, Talk, Glimmer, Silikat, Quarz, Wollastonit, amorphe Kieselsäuren, Magnesiumcarbonat, Magnesiumhydroxid, Kreide, Kalk, Feldspat, Voll- oder Hohl-Glaskugeln oder gemahlenes Glas, insbesondere gemahlene Glasfasern sowie Mischungen der Elemente aus dieser Gruppe. Besonders bevorzugt als Füllstoff werden Mikroglaskugeln mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 5 bis 100 µm, da diese dem Formteil tendenziell isotrope Eigenschaften verleihen und damit die Herstellung von Formteilen mit niedrigen Verzug erlauben. The flat glass fibers of component T are preferably selected as E-glass fibers according to ASTM D578-00 with a non-circular cross-section, preferably with a composition of 52 to 62% silicon dioxide, 12 to 16% aluminum oxide, 16 to 25% calcium oxide, 0 to 10% borax, 0 to 5% magnesium oxide, 0 to 2% alkali oxides, 0 to 1.5% titanium dioxide and 0 to 0.3% iron oxide. The glass fibers of component (T), preferably as flat E-glass fibers, have a density of 2.54 to 2.62 g/cm 3 , a tensile modulus of elasticity of 70 to 75 GPa, a tensile strength of 3000 to 3500 MPa and an elongation at break of 4.5 to 4.8%, with the mechanical properties being determined on individual fibers with a diameter of 10 µm and a length of 12.7 mm at 23 °C and a relative humidity of 50%. Component T can also contain particulate fillers, optionally in surface-treated form, selected from the following group: kaolin, calcined kaolin, aluminum oxide, talcum, talc, mica, silicate, quartz, wollastonite, amorphous silicic acids, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, chalk, lime , feldspar, solid or hollow glass beads or ground glass, in particular ground glass fibers, and mixtures of elements from this group. Glass microspheres with an average diameter in the range from 5 to 100 μm are particularly preferred as filler, since these tend to give the molded part isotropic properties and thus allow the production of molded parts with low warpage.

[0076] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform vorliegender Erfindung besteht Komponente T ausschliesslich aus einem Glasfüller ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glasfasern, gemahlenen Glasfasern, Glaspartikeln, Glas-Flakes, Glas-Kugeln, Glas-Hohlkugeln oder aus Kombinationen aus den vorgenannten. Werden als Komponente T Glaskugeln oder Glaspartikel ausgewählt, beträgt deren mittlerer Durchmesser 0.3 bis 100 µm, bevorzugt 0.7 bis 30 µm, besonders bevorzugt 1 bis 10 µm. According to a preferred embodiment of the present invention, component T consists exclusively of a glass filler selected from the group consisting of glass fibers, ground glass fibers, glass particles, glass flakes, glass spheres, hollow glass spheres or combinations of the aforementioned. If glass spheres or glass particles are selected as component T, their average diameter is from 0.3 to 100 μm, preferably from 0.7 to 30 μm, particularly preferably from 1 to 10 μm.

[0077] Eine andere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht vor, dass die Glassorte von Komponente T ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus E-Glas, ECR-Glas, S-Glas, A-Glas, AR-Glas und R-Glas, insbesondere E- und S-Glas, sowie Mischungen aus diesen Glassorten. Another preferred embodiment of the present invention provides that the glass type of component T is selected from the group consisting of E glass, ECR glass, S glass, A glass, AR glass and R glass, in particular E and S glass, as well as mixtures of these types of glass.

[0078] Bei Komponente T handelt es sich gemäss einer bevorzugten Ausführungsform um eine hochfeste Glasfaser oder sogenannte S-Glasfaser. Diese beruht vorzugsweise auf dem ternären System Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Magnesiumoxid oder auf dem quaternären System Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Magnesiumoxid-Calciumoxid, wobei eine Zusammensetzung von 58 bis 70 Gew.-% Siliciumdioxid (SiO2), 15 bis 30 Gew.-% Aluminiumoxid (Al2O3), 5 bis 15 Gew.-% Magnesiumoxid (MgO), 0 bis 10 Gew.-% Calciumoxid (CaO) und 0 bis 2 Gew.-% weitere Oxide, wie z.B. Zirkoniumdioxid (ZrO2), Boroxid (B2O3), Titandioxid (TiO2), Eisenoxid (Fe2O3), Natriumoxid, Kaliumoxid oder Lithiumoxid (Li2O) bevorzugt wird. According to a preferred embodiment, component T is a high-strength glass fiber or so-called S-glass fiber. This is preferably based on the ternary system silica-alumina-magnesia or on the quaternary system silica-alumina-magnesia-calcia, with a composition of 58 to 70% by weight silica (SiO2), 15 to 30% by weight alumina ( Al2O3), 5 to 15% by weight magnesium oxide (MgO), 0 to 10% by weight calcium oxide (CaO) and 0 to 2% by weight other oxides such as zirconium dioxide (ZrO2), boron oxide (B2O3), titanium dioxide (TiO2), iron oxide (Fe2O3), sodium oxide, potassium oxide or lithium oxide (Li2O) is preferred.

[0079] Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die hochfeste Glasfaser die nachfolgende Zusammensetzung aufweist: 62 bis 66 Gew.-% Siliciumdioxid (SiO2), 22 bis 27 Gew.-% Aluminiumoxid (Al2O3), 8 bis 12 Gew.-% Magnesiumoxid (MgO), 0 bis 5 Gew.-% Calciumoxid (CaO), 0 bis 1 Gew.-% weitere Oxide, wie z.B. Zirkoniumdioxid (ZrO2), Boroxid (B2O3), Titandioxid (TiO2), Eisenoxid (Fe2O3), Natriumoxid, Kaliumoxid und Lithiumoxid (Li2O). It is particularly preferred if the high-strength glass fiber has the following composition: 62 to 66% by weight silicon dioxide (SiO2), 22 to 27% by weight aluminum oxide (Al2O3), 8 to 12% by weight magnesium oxide ( MgO), 0 to 5% by weight calcium oxide (CaO), 0 to 1% by weight other oxides such as zirconium dioxide (ZrO2), boron oxide (B2O3), titanium dioxide (TiO2), iron oxide (Fe2O3), sodium oxide, potassium oxide and lithium oxide (Li2O).

[0080] Die hochfesten Glasfasern (S-Glasfasern) weisen bevorzugtermassen eine Zugfestigkeit von wenigstens 3700 MPa, vorzugsweise von wenigstens 3800 oder 4000 MPa, und/oder eine Reissdehnung von wenigstens 4.8%, vorzugsweise von wenigstens 4.9 oder 5.0% und/oder einen Zug-E-Modul von mehr als 75 GPa, vorzugsweise von mehr als 78 oder 80 GPa auf, wobei diese Glaseigenschaften an Einzelfasern (pristine single filaments) mit einem Durchmesser von 10 µm und eine Länge von 12.7 mm bei einer Temperatur von 23 °C und einer relativen Luftfeuchte von 50% zu bestimmen sind. The high-strength glass fibers (S-glass fibers) preferably have a tensile strength of at least 3700 MPa, preferably at least 3800 or 4000 MPa, and/or an elongation at break of at least 4.8%, preferably at least 4.9 or 5.0% and/or a tensile strength E modulus of more than 75 GPa, preferably more than 78 or 80 GPa, these glass properties being measured on single fibers (pristine single filaments) with a diameter of 10 µm and a length of 12.7 mm at a temperature of 23 °C and a relative humidity of 50% are to be determined.

[0081] Die erfindungsgemässe Polyamid-Formmasse (FM) enthält 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines Additivs alsKomponente S, welche verschieden von Komponente X, T und Y ist. The polyamide molding composition (FM) according to the invention contains 0 to 50% by weight of at least one additive as component S, which is different from component X, T and Y.

[0082] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemässe Polyamid-Formmasse (FM) 0.01 bis 50 Gew.-% oder 0.01 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 0.02 bis 20 Gew.-% mindestens eines Additivs als Komponente S, wobei sich diese Mengenangaben auf die Summe der Komponenten X, T, S oder die Summe der Komponenten P, T, S bzw. das Gesamtgewicht der Polyamid-Formmasse FM beziehen. According to a preferred embodiment, the inventive polyamide molding composition (FM) contains 0.01 to 50% by weight or 0.01 to 30% by weight and particularly preferably 0.02 to 20% by weight of at least one additive as component S, with these amounts relate to the total of components X, T, S or the total of components P, T, S or the total weight of the polyamide molding composition FM.

[0083] Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist Komponente S ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Schmiermitteln, Wärmestabilisatoren, Verarbeitungsstabilisatoren, Verarbeitungshilfsmittel, Viskositätsmodifikator, Oxidationsverzögerern, Mitteln gegen Wärmezersetzung und Zersetzung durch ultraviolettes Licht, UV-Blocker, Gleit- und Entformungsmitteln, Färbemitteln, insbesondere Farbstoffen, anorganischen Pigmenten, organischen Pigmenten, Weichmacher, Flammschutzmittel, Schlagzähmodifikatoren und Mischungen davon. According to a preferred embodiment, component S is selected from the group consisting of lubricants, heat stabilizers, processing stabilizers, processing aids, viscosity modifiers, antioxidants, agents against thermal decomposition and decomposition by ultraviolet light, UV blockers, lubricants and mold release agents, coloring agents, in particular dyes , inorganic pigments, organic pigments, plasticizers, flame retardants, impact modifiers and mixtures thereof.

[0084] Zur Verbesserung der Flammschutzeigenschaften können die Polyamid-Formmassen FM noch Flammschutzmittel als Additive enthalten, wobei die Flammschutzadditive bevorzugt halogenfrei sind. Bevorzugte Flammschutzadditive sind Phosphinsäuresalze und/oder Diphosphinsäuresalze, die vorzugsweise zusammen mit einem Synergisten, insbesondere eines stickstoffhaltigen Synergisten und/oder eines Stickstoff und Phosphor enthaltenden Flammschutzmittels, bevorzugt Melamin oder Kondensationsprodukte des Melamins, wie insbesondere bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe: Melem, Melam, Melon, Umsetzungsprodukte von Melamin mit Polyphosphorsäure, wie z.B. Melaminpolyphosphat, Umsetzungsprodukte von Kondensationsprodukten des Melamins mit Polyphosphorsäure oder Mischungen davon. To improve the flame retardant properties, the polyamide molding compositions FM can also contain flame retardants as additives, the flame retardant additives preferably being halogen-free. Preferred flame retardant additives are phosphinic acid salts and/or diphosphinic acid salts, which are preferably used together with a synergist, in particular a nitrogen-containing synergist and/or a nitrogen- and phosphorus-containing flame retardant, preferably melamine or condensation products of melamine, such as particularly preferably selected from the group: melem, melam, melon , reaction products of melamine with polyphosphoric acid, such as melamine polyphosphate, reaction products of condensation products of melamine with polyphosphoric acid, or mixtures thereof.

[0085] In einer weiteren Ausführungsform ist der Synergist bevorzugt als eine sauerstoff-, stickstoff- oder schwefelhaltige Metallverbindung ausgewählt. Dabei bevorzugte Metalle sind Aluminium, Calcium, Magnesium, Barium, Natrium, Kalium und Zink. Geeignete Verbindungen sind ausgewählt aus der Gruppe der Oxide, Hydroxide, Carbonate, Silikate, Borate, Phosphate, Stannate, Alkoxide, Carboxylate sowie Kombinationen oder Mischungen dieser Verbindungen, wie z.B. Oxid-Hydroxide oder Oxid-Hydroxid-Carbonate. Beispiele sind Magnesiumoxid, Calciumoxid, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Bariumcarbonat, Magnesiumhyroxid, Aluminiumhydroxid, Böhmit, Pseudoböhmit, Dihydrotalcit, Hydrocalumit, Calciumhydroxid, Calciumhydroxylapatit, Zinnoxidhydrat, Zinkhydroxid, Zinkborat, Zinksulfid, Zinkphosphat, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, Magnesiumcarbonat, basisches Zinksilikat, Zinkstannat. Auch möglich sind Systeme wie Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumstearat, Bariumstearat Kaliumpalmitat, Magnesiumbehenat. In a further embodiment, the synergist is preferably selected as an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing metal compound. Preferred metals are aluminum, calcium, magnesium, barium, sodium, potassium and zinc. Suitable compounds are selected from the group consisting of oxides, hydroxides, carbonates, silicates, borates, phosphates, stannates, alkoxides, carboxylates and combinations or mixtures of these compounds, such as oxide-hydroxydes or oxide-hydroxycarbonates. Examples are magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, boehmite, pseudoboehmite, dihydrotalcite, hydrocalumite, calcium hydroxide, calcium hydroxyapatite, tin oxide hydrate, zinc hydroxide, zinc borate, zinc sulfide, zinc phosphate, sodium carbonate, calcium carbonate, calcium phosphate, magnesium carbonate, basic zinc silicate, zinc stannate . Also possible are systems such as calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, barium stearate, potassium palmitate, magnesium behenate.

[0086] Geeignete Phosphinsäuren für die Herstellung der erfindungsgemässen Phosphinsäuresalze sind beispielsweise Dimethylphosphinsäure, Ethylmethylphosphinsäure, Diethylphosphinsäure, Methyl-n-propylphosphinsäure, Methan-di(methylphosphinsäure), Ethan-1,2-di(methylphosphinsäure), Hexan-1,6-di(methylphosphinsäure), Benzol-1,4-di(methylphosphinsäure), Methyl-phenyl-phosphinsäure, Diphenylphosphinsäure. Die Phosphinsäuresalze können z.B. hergestellt werden, indem die Phosphinsäuren in wässriger Lösung mit Metallcarbonaten, Metallhydroxiden oder Metalloxiden umgesetzt werden, wobei im Wesentlichen monomere, je nach Reaktionsbedingungen unter Umständen auch polymere Phosphinsäuresalze entstehen. Bevorzugt beträgt der Gehalt an diesen halogenfreien Flammschutzadditiven der Komponente S maximal 10 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse FM, und insbesondere bevorzugt ist die Formmasse FM frei an Flammschutzadditiven S. Examples of suitable phosphinic acids for preparing the phosphinic acid salts according to the invention are dimethylphosphinic acid, ethylmethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, methyl-n-propylphosphinic acid, methanedi(methylphosphinic acid), ethane-1,2-di(methylphosphinic acid), hexane-1,6-di (methylphosphinic acid), benzene-1,4-di(methylphosphinic acid), methyl-phenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid. The phosphinic acid salts can be produced, for example, by reacting the phosphinic acid salts in aqueous solution with metal carbonates, metal hydroxides or metal oxides, with essentially monomeric phosphinic acid salts being formed, but depending on the reaction conditions, polymeric phosphinic acid salts may also be formed. The content of these halogen-free flame retardant additives in component S is preferably at most 10% by weight, particularly preferably at most 5% by weight, based in each case on the entire molding compound FM, and the molding compound FM is particularly preferably free of flame retardant additives S.

[0087] Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Polyamid-Formmasse FM als Komponente S mindestens ein Schmiermittel, wobei dieses bevorzugt in einem Anteil von 0 bis 2 Gew.-% , insbesondere bevorzugt von 0.01 bis 2.0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0.01 bis 1.5 Gew.-% und am bevorzugtesten von 0.02 bis 1.0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten X, T, S bzw. P, T, S bzw. der Formmasse FM, enthalten ist. Hierbei bevorzugt sind AI-, Alkali-, Erdalkalisalze, Ester oder Amide von Fettsäuren mit 10 bis 44 C-Atomen und vorzugsweise mit 14 bis 44 C-Atomen, wobei die Metallionen Na, Mg, Ca und Al bevorzugt und Ca oder Mg besonders bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Metallsalze sind Ca-Stearat und Ca-Montanat sowie Al-Stearat. Die Fettsäuren können 1- oder 2-wertig sein. Als Beispiele seien Pelargonsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Margarinsäure, Dodecandisäure, Behensäure und die besonders bevorzugten Stearinsäure, Caprinsäure sowie Montansäure (Mischung von Fettsäuren mit 30 bis 40 C-Atomen), genannt. According to a particularly preferred embodiment, the polyamide molding composition FM contains at least one lubricant as component S, this preferably in a proportion of 0 to 2 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 2.0 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 1.5% by weight and most preferably from 0.02 to 1.0% by weight, based in each case on the total weight of components X, T, S or P, T, S or the molding composition FM. Preference is given here to Al, alkali metal, alkaline earth metal salts, esters or amides of fatty acids having 10 to 44 carbon atoms and preferably having 14 to 44 carbon atoms, the metal ions Na, Mg, Ca and Al being preferred and Ca or Mg being particularly preferred are. Particularly preferred metal salts are Ca stearate and Ca montanate as well as Al stearate. The fatty acids can be monovalent or bivalent. Examples which may be mentioned are pelargonic acid, palmitic acid, lauric acid, margaric acid, dodecanedioic acid, behenic acid and the particularly preferred stearic acid, capric acid and montanic acid (mixture of fatty acids with 30 to 40 carbon atoms).

[0088] Weiterhin sind aliphatischen Alkohole, die 1- bis 4-wertig sein können, als Schmiermittel bevorzugt. Bevorzugt sind diese Alkohole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus n-Butanol, n-Octanol, Stearylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, Glycerin, Pentaerythrit und Mischungen daraus, wobei Glycerin und Pentaerythrit bevorzugt sind. Außerdem sind aliphatische Amine, die 1- bis 3-wertig sein können, bevorzugte Schmiermittel. Bevorzugte Amine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Stearylamin, Ethylendiamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin, Di(6-Aminohexyl)amin und Mischungen hiervon, wobei Ethylendiamin und Hexamethylendiamin besonders bevorzugt sind. Furthermore, aliphatic alcohols, which can be 1- to 4-valent, are preferred as lubricants. These alcohols are preferably selected from the group consisting of n-butanol, n-octanol, stearyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerol, pentaerythritol and mixtures thereof, glycerol and pentaerythritol being preferred. In addition, aliphatic amines, which can be mono- to tri-valent, are preferred lubricants. Preferred amines are selected from the group consisting of stearylamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, di(6-aminohexyl)amine and mixtures thereof, with ethylenediamine and hexamethylenediamine being particularly preferred.

[0089] Bevorzugte Ester oder Amide von Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glycerindistearat, Glycerintristearat, Ethylendiamindistearat, Glycerinmonopalmitat, Glycerintrilaurat, Glycerinmonobehenat, Pentaerythrittetrastearat und Mischungen hiervon. Des Weiteren können auch alternativ oder zusätzlich Weissöle oder Siliconöle eingesetzt werden. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Polyamid-Formmasse FM als Komponente S mindestens einen Wärmestabilisator, wobei dieses bevorzugt in einem Anteil von 0 bis 3 Gew.-% , insbesondere bevorzugt von 0.02 bis 2.0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten X, T, S bzw. P, T, S bzw. der Formmasse FM, enthalten ist. Preferred esters or amides of fatty acids are selected from the group consisting of glycerol distearate, glycerol tristearate, ethylenediamine distearate, glycerol monopalmitate, glycerol trilaurate, glycerol monobehenate, pentaerythritol tetrastearate, and mixtures thereof. Furthermore, white oils or silicone oils can also be used as an alternative or in addition. According to a further preferred embodiment, the polyamide molding composition FM contains at least one heat stabilizer as component S, this preferably in a proportion of 0 to 3% by weight, particularly preferably 0.02 to 2.0% by weight, based in each case on the total weight of the Components X, T, S or P, T, S or the molding compound FM is included.

[0090] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform sind die Wärmestabilisatoren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: • Verbindungen des ein- oder zweiwertigen Kupfers, z.B. Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers mit anorganischen oder organischen Säuren oder ein- oder zweiwertigen Phenolen, die Oxide des ein- oder zweiwertigen Kupfers, oder die Komplexverbindungen von Kupfersalzen mit Ammoniak, Aminen, Amiden, Lactamen, Cyaniden oder Phosphinen, bevorzugt Cu(I)- oder Cu(ll)-Salze der Halogenwasserstoffsäuren, der Cyanwasserstoffsäuren oder die Kupfersalze der aliphatischen Carbonsäuren. Besonders bevorzugt sind die einwertigen Kupferverbindungen CuCl, CuBr, Cul, CuCN und Cu2O, sowie die zweiwertigen Kupferverbindungen CuCl2, CuSO4, CuO, Kupfer(ll)acetat oder Kupfer(ll)stearat. Vorteilhafterweise werden die Kupferverbindungen in Kombination mit weiteren Metallhalogeniden, insbesondere Alkalihalogeniden, wie Nal, Kl, NaBr, KBr, oder Ammoniumhalogeniden eingesetzt, wobei das molare Verhältnis von Metallhalogenid zu Kupferhalogenid 0.5 bis 20, bevorzugt 1 bis 10 und besonders bevorzugt 3 bis 7 beträgt. • Lanthanoid-Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acetaten, Fluoriden, Chloriden, Bromiden, Iodiden, Oxidhalogeniden, Sulfaten, Nitraten, Phosphaten, Chromaten, Perchloraten, Oxalaten, den Monochalkogeniden von Schwefel, Selen und Tellur, Carbonaten, Hydroxiden, Oxiden, Trifluoromethansulfonaten, Acetylacetonaten, Alkoholaten, 2-Ethylhexanoaten der Lanthanoide Lanthan, Cer, Praeseodym, Neodym, Promethium, Samarium, Europium, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Holmium, Erbium, Thulium, Ytterbium und Lutetium sowie - Hydraten der genannten Salze sowie - Mischungen der genannten Verbindungen. Besonders bevorzugt sind Cer- oder Lanthan-Verbindungen, insbesondere bevorzugt ist hier die Verwendung von Lanthan(lll)hydroxid, Lanthan(lll)oxidhydroxid und Certetrahydroxid. Weiterhin ist es bevorzugt, dass das Kation der Lanthanoid-Verbindungen eine Oxidationszahl von +III oder +IV aufweist. Bevorzugt werden die Lanthanoid-Verbindungen in Kombination mit Alkali-, Erdalkalimetallhalogeniden und oder den oben genannten Kupfer-Verbindungen verwendet. • Stabilisatoren auf Basis sekundärer aromatischer Amine, wobei diese Stabilisatoren vorzugsweise in einer Menge von 0.2 bis 2, bevorzugt von 0.2 bis 1.5 Gew.-% vorliegen, • Stabilisatoren auf Basis sterisch gehinderter Phenole, wobei diese Stabilisatoren vorzugsweise in einer Menge von 0.1 bis 1.5, bevorzugt von 0.2 bis 1.0 Gew.-% vorliegen, und • Phosphiten und Phosphoniten, sowie • Mischungen der vorstehend genannten Stabilisatoren.According to a preferred embodiment, the heat stabilizers are selected from the group consisting of: • Compounds of mono- or divalent copper, e.g. Salts of mono- or divalent copper with inorganic or organic acids or mono- or divalent phenols, the oxides of a - Or divalent copper, or the complex compounds of copper salts with ammonia, amines, amides, lactams, cyanides or phosphines, preferably Cu(I) or Cu(II) salts of hydrohalic acids, hydrocyanic acids or the copper salts of aliphatic carboxylic acids. The monovalent copper compounds CuCl, CuBr, CuI, CuCN and Cu2O, and the divalent copper compounds CuCl2, CuSO4, CuO, copper(II) acetate or copper(II) stearate are particularly preferred. The copper compounds are advantageously used in combination with other metal halides, in particular alkali metal halides such as NaI, KI, NaBr, KBr, or ammonium halides, the molar ratio of metal halide to copper halide being 0.5 to 20, preferably 1 to 10 and particularly preferably 3 to 7. • Lanthanide compounds selected from the group consisting of acetates, fluorides, chlorides, bromides, iodides, oxyhalides, sulfates, nitrates, phosphates, chromates, perchlorates, oxalates, the monochalcogenides of sulfur, selenium and tellurium, carbonates, hydroxides, oxides, trifluoromethanesulfonates , acetylacetonates, alcoholates, 2-ethylhexanoates of the lanthanides lanthanum, cerium, praeseodymium, neodymium, promethium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium and lutetium and - hydrates of the salts mentioned and - mixtures of the said Links. Cerium or lanthanum compounds are particularly preferred, and the use of lanthanum(III) hydroxide, lanthanum(III) oxide hydroxide and cerium tetrahydroxide is particularly preferred here. Furthermore, it is preferred that the cation of the lanthanide compounds has an oxidation number of +III or +IV. The lanthanide compounds are preferably used in combination with alkali metal halides, alkaline earth metal halides and/or the copper compounds mentioned above. • Stabilizers based on secondary aromatic amines, these stabilizers preferably being present in an amount of 0.2 to 2, preferably 0.2 to 1.5% by weight, • Stabilizers based on sterically hindered phenols, these stabilizers preferably being present in an amount of 0.1 to 1.5 , preferably from 0.2 to 1.0% by weight, and • phosphites and phosphonites, and • mixtures of the aforementioned stabilizers.

[0091] Besonders bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Stabilisatoren auf Basis sekundärer aromatischer Amine sind Addukte aus Phenylendiamin mit Aceton (Naugard A), Addukte aus Phenylendiamin mit Linolen, Naugard 445, N,N'-Dinaphthyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin oder Mischungen von zwei oder mehreren davon. Particularly preferred examples of stabilizers based on secondary aromatic amines that can be used according to the invention are adducts of phenylenediamine with acetone (Naugard A), adducts of phenylenediamine with linolene, Naugard 445, N,N'-dinaphthyl-p-phenylenediamine, N-phenyl- N'-cyclohexyl-p-phenylenediamine or mixtures of two or more thereof.

[0092] Als sterisch gehinderte Phenole eignen sich prinzipiell alle Verbindungen mit phenolischer Struktur, die am phenolischen Ring mindestens eine sterisch anspruchsvolle Gruppe aufweisen. Bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäss einsetzbare Stabilisatoren auf Basis sterisch gehinderter Phenole sind N,N'-Hexamethylen-bis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionamid, Bis-(3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl)-butansäure)-glykolester, 2,1'-Thioethylbis-(3-(3,5-di.tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 4-4'-Butyliden-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol), Triethylenglykol-3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-propionat oder Mischungen von zweien oder mehreren dieser Stabilisatoren. In principle, all compounds with a phenolic structure which have at least one bulky group on the phenolic ring are suitable as sterically hindered phenols. Preferred examples of stabilizers based on sterically hindered phenols which can be used according to the invention are N,N'-hexamethylenebis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamide, bis-(3,3-bis- (4'-Hydroxy-3'-tert-butylphenyl)butyric acid) glycol ester, 2,1'-Thioethylbis(3-(3,5-di.tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 4-4 '-butylidene bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol 3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate or mixtures of two or more of these stabilizers.

[0093] Bevorzugte Phosphite und Phosphonite sind Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphit, Phenyldialkylphosphit, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylphentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4,6-tris-(tert-butylphenyl))pentaerythritol-diphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl)methylphosphit und Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit. Insbesondere werden bevorzugt Tris[2-tert-butyl-4-thio(2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butyl)-phenyl-5-methyl]phenyl-phosphit und Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (Irgafos 168). Preferred phosphites and phosphonites are triphenyl phosphite, diphenylalkyl phosphite, phenyldialkyl phosphite, tris(nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearylphentaerythritol diphosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di- tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenyl)pentaerythritol diphosphite, diisodecyloxypentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2 ,4,6-tris(tert-butylphenyl))pentaerythritol diphosphite, tristearylsorbitol triphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenediphosphonite, 6-isooctyloxy-2,4,8,10 -tetra-tert-butyl-12H-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d ,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methyl phosphite and bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite. In particular, preferably tris[2-tert-butyl-4-thio(2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butyl)phenyl-5-methyl]phenyl phosphite and tris(2,4-di - tert -butylphenyl) phosphite (Irgafos 168).

[0094] Eine bevorzugte Ausführungsform des Wärmestabilisators besteht in der Kombination von organischen Hitzestabilisatoren (insbesondere Irgafos 168 und Irganox 1010), einem Bisphenol A basiertem Epoxid (insbesondere Epikote 1001) und einer Kupferstabilisierung auf Basis von Cul und Kl. Eine kommerziell erhältliche Stabilisatormischung, bestehend aus organischen Stabilisatoren und Epoxiden ist beispielsweise Irgatec NC66 oder Recylobyk 4371. Insbesondere bevorzugt ist eine Wärmestabilisierung ausschließlich auf Basis von Cul und Kl. Als Beispiele für Oxidationsverzögerer und Wärmestabilisatoren seien Phosphite und weitere Amine (z.B. TAD), Hydrochinone, verschiedene substituierte Vertreter dieser Gruppen und deren Mischungen in Konzentrationen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten X, T, S bzw. P, T, S bzw. der Formmasse FM, genannt. A preferred embodiment of the heat stabilizer consists in the combination of organic heat stabilizers (in particular Irgafos 168 and Irganox 1010), a bisphenol A based epoxy (in particular Epikote 1001) and a copper stabilization based on Cul and Kl. A commercially available stabilizer mixture consisting made of organic stabilizers and epoxides is, for example, Irgatec NC66 or Recylobyk 4371. Heat stabilization based exclusively on Cul and Kl is particularly preferred mixtures thereof in concentrations of up to 1% by weight, based on the total weight of components X, T, S or P, T, S or the molding composition FM.

[0095] Als UV-Stabilisatoren, die im Allgemeinen in Mengen bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Polyamid-Formmasse FM, verwendet werden, seien verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone genannt. Various substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones may be mentioned as UV stabilizers, which are generally used in amounts of up to 2% by weight, based on the weight of the polyamide molding composition FM.

[0096] Es können anorganische Pigmente, wie Titandioxid, Bariumsulfat, Zinkoxid, Ultramarinblau, Eisenoxid und Russ und/oder Grafit, weiterhin organische Pigmente, wie Phthalocyanine, Chinacridone, Perylene sowie Farbstoffe, wie Nigrosin und Anthrachinone als Farbmittel zugesetzt werden. Inorganic pigments such as titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, ultramarine blue, iron oxide and carbon black and/or graphite, organic pigments such as phthalocyanines, quinacridones, perylenes and dyes such as nigrosine and anthraquinones can also be added as colorants.

[0097] Komponente S kann des Weiteren auch Schlagzähmodifikatoren umfassen, bevorzugt sind diese ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyolefinen, Polyolefin-Copolymeren, Styrol-Copolymeren, Styrol-Blockcopolymeren, ionischen Ethylen-Copolymeren, wobei diese teilweise durch Metallionen neutralisiert sein können, und Mischungen hiervon. Bevorzugt liegen die Schlagzähmodifikatoren funktionalisiert vor. Es können auch Kern-Schale- oder Kern-Schale(1)-Schale(2)-Schlagzähmodifier eingesetzt werden, bei denen vorzugsweise ein harter Kern auf Basis von Acrylaten oder Methacrylaten und eine weiche, kautschukartige Schale vorliegen. Bevorzugt enthalten die Polyamid-Formmassen FM 0 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% Schlagzähmodifikatoren. Component S can also include impact modifiers, preferably these are selected from the group consisting of polyolefins, polyolefin copolymers, styrene copolymers, styrene block copolymers, ionic ethylene copolymers, which can be partially neutralized by metal ions, and mixtures thereof. The impact modifiers are preferably functionalized. It is also possible to use core-shell or core-shell(1)-shell(2) impact modifiers, which preferably have a hard core based on acrylates or methacrylates and a soft, rubber-like shell. The polyamide molding compositions FM preferably contain 0 to 35% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight, of impact modifiers.

[0098] Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt die Funktionalisierung der Schlagzähmodifikatoren der Komponente S durch Copolymerisation und/oder durch Pfropfen. Dazu wird besonders bevorzugt eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ungesättigten Carbonsäuren, ungesättigten Carbonsäurederivaten und Mischungen hiervon und/oder ungesättigten Glycidylverbindungen verwendet. Diese ist insbesondere bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ungesättigten Carbonsäureestern, insbesondere Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern, ungesättigten Carbonsäureanhydriden, insbesondere Maleinsäureanhydrid, Glycidylacrylsäure, Glycidylmethacrylsäure, α-Ethylacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Aconitsäure, Tetrahydrophthalsäure, Butenylsuccinsäure und Mischungen hiervon. According to a preferred embodiment of the present invention, the impact modifiers of component S are functionalized by copolymerization and/or by grafting. A compound selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid derivatives and mixtures thereof and/or unsaturated glycidyl compounds is particularly preferably used for this purpose. This is particularly preferably selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid esters, in particular acrylic acid esters and/or methacrylic acid esters, unsaturated carboxylic acid anhydrides, in particular maleic anhydride, glycidylacrylic acid, glycidylmethacrylic acid, α-ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, aconitic acid, tetrahydrophthalic acid, butenylsuccinic acid and mixtures thereof .

[0099] Wenn die Funktionalisierung der Schlagzähmodifikatoren durch Copolymerisation erfolgt, liegt der Gewichtsanteil jeder einzelnen zur Funktionalisierung eingesetzten Verbindung bevorzugt im Bereich von 3 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 4 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 4.5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der funktionalisierten Schlagzähmodifatoren S. If the impact modifiers are functionalized by copolymerization, the proportion by weight of each individual compound used for the functionalization is preferably in the range from 3 to 25% by weight, particularly preferably from 4 to 20% by weight and particularly preferably from 4.5 to 15 % by weight, in each case based on the total weight of the functionalized impact modifiers S.

[0100] Sofern die Funktionalisierung der Schlagzähmodifikatoren durch Pfropfung erfolgt, liegt der Gewichtsanteil jeder einzelnen zur Funktionalisierung eingesetzten Verbindung bevorzugt im Bereich von 0.3 bis 2.5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0.4 bis 2.0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0.5 bis 1.9 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der funktionalisierten Schlagzähmodifatoren S. If the impact modifiers are functionalized by grafting, the proportion by weight of each individual compound used for functionalization is preferably in the range from 0.3 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.4 to 2.0% by weight and particularly preferably from 0.5 to 1.9 % by weight, in each case based on the total weight of the functionalized impact modifiers S.

[0101] Als Schlagzähmodifikatoren sind bevorzugt ausgewählt Polyolefine oder Polyolefin-Copolymere aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen, Ethylen-α-Olefin-Copolymeren, Propylen-α-Olefin-Copolymeren, Ethylen-Propylen-Copolymeren, Ethylen-Propylen-Dien-Copolymeren und deren Mischungen, wobei die α-Olefine bevorzugt 3 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen. Besonders bevorzugt sind die α-Olefine ausgewählt aus der Gruppe bestehen aus Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen 1-Dodecen und Mischungen davon. Unter den Ethylen-α-Olefin-Copolymeren sind Ethylen-Propylen-Copolymere, Ethylen-1-Buten-Copolymere oder Ethylen-Propylen-1-Buten-Copolymere bevorzugt. As impact modifiers are preferably selected polyolefins or polyolefin copolymers from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-α-olefin copolymers, propylene-α-olefin copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene Diene copolymers and mixtures thereof, the α-olefins preferably having 3 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are the α-olefins selected from the group consisting of propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and mixtures thereof. Among the ethylene-α-olefin copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-1-butene copolymers or ethylene-propylene-1-butene copolymers are preferred.

[0102] Die Styrol-Copolymere sind bevorzugt Styrol-Copolymere mit einem Co-Monomer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Butadien, Isopren, Acrylat und Mischungen davon. Die Styrol-Blockcopolymeren sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymeren (SBS), Styrol-Isopren-Styrol-Triblockcopolymeren (SIS), Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Triblockcopolymer (SEBS), Styrol-Ethylen/Popylen-Styrol-Triblockcopolymer (SEPS) und Mischungen davon. The styrene copolymers are preferably styrene copolymers with a comonomer selected from the group consisting of butadiene, isoprene, acrylate and mixtures thereof. The styrene block copolymers are preferably selected from the group consisting of styrene-butadiene-styrene triblock copolymers (SBS), styrene-isoprene-styrene triblock copolymers (SIS), styrene-ethylene/butylene-styrene triblock copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene styrene triblock copolymer (SEPS) and blends thereof.

[0103] Bei den Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol-Triblockcopolymeren handelt es sich um lineare Triblockcopolymere aus einem Ethylen/Butylen-Block und zwei Styrolblöcken. Bei den Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol-Triblockcopolymeren handelt es sich um lineare Triblockcopolymere aus einem Ethylen/Propylen-Block und zwei Styrolblöcken. The styrene-ethylene/butylene-styrene triblock copolymers are linear triblock copolymers composed of an ethylene/butylene block and two styrene blocks. The styrene-ethylene/propylene-styrene triblock copolymers are linear triblock copolymers composed of an ethylene/propylene block and two styrene blocks.

[0104] Der Styrolanteil in den Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol- oder Styrol-Ethylen/Popylen-Styrol-Triblockcopolymeren beträgt bevorzugt von 20 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 25 bis 40 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 25 bis 35 Gew.-%. The proportion of styrene in the styrene-ethylene/butylene-styrene or styrene-ethylene/propylene-styrene triblock copolymers is preferably from 20 to 45% by weight, more preferably from 25 to 40% by weight and very particularly preferably from 25 to 35% by weight.

[0105] Die ionischen Ethylen-Copolymeren bestehen bevorzugt aus den Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylen, Propylen, Butylen, Acrylsäure, Acrylat, Methacrylsäure, Methacrylat und Mischungen davon, wobei die Säuregruppen teilweise mit Metallionen neutralisiert sind, besonders bevorzugt sind Ethylen-Methacrylsäure-Copolymere oder Ethylen-Methacrylsäure-Acrylat-Copolymere in denen die Säuregruppen teilweise mit Metallionen neutralisiert sind. Bei den zur Neutralisation verwendeten Metallionen handelt es sich bevorzugt um Natrium-, Zink-, Kalium-, Lithium-, Magnesium-Ionen und Mischungen davon, besonders bevorzugt sind Natrium-, Zink- und Magnesium-Ionen. The ionic ethylene copolymers preferably consist of the monomers selected from the group consisting of ethylene, propylene, butylene, acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylate and mixtures thereof, the acid groups being partially neutralized with metal ions, ethylene- Methacrylic acid copolymers or ethylene-methacrylic acid-acrylate copolymers in which the acid groups are partially neutralized with metal ions. The metal ions used for neutralization are preferably sodium, zinc, potassium, lithium, magnesium ions and mixtures thereof, sodium, zinc and magnesium ions being particularly preferred.

[0106] Weiterhin umfasst die vorliegende Erfindung Formkörper, hergestellt aus den erfindungsgemässen Polyamiden X oder der Polyamid-Formmasse FM oder aufweisend wenigstens einen Bereich oder eine Beschichtung aus einem Polyamid X oder aus einer Polyamid-Formmasse FM, vorzugsweise hergestellt durch Spritzguss, Spritzblasen, Spritzprägen, Pultrusion, Schmelzspinnen, Extrusion oder Blasformen. The present invention also includes moldings produced from the inventive polyamides X or the polyamide molding compound FM or having at least one area or a coating of a polyamide X or a polyamide molding compound FM, preferably produced by injection molding, injection blow molding, injection compression molding , pultrusion, melt spinning, extrusion or blow molding.

[0107] Bevorzugt sind diese Formkörper ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fasern, Folien, Profilen, Rohren, Behältern, Halbzeugen, Fertigteilen oder Hohlkörpern, Brillenteilen, insbesondere Sichtschutz oder Fensterscheiben, Gehäuse oder Komponenten für Schalter oder Sicherungen, Sensorelemente oder Sensorabdeckungen, Komponenten für den Sicherheitsbereich oder die Überwachung, Kamerakomponenten, wie z.B. Linsen, Gehäuse oder Abdeckungen, Brillenfassungen, Brillenrahmen oder Brillenbügeln, insbesondere für Sicherheitsbrillen, Sportbrillen oder Skibrillen, Sportgeräten, insbesondere Skischuhen, Tourenskischuhen, Snowboardschuhen oder Helmen, Gehäusen, Gehäuseteilen, Rahmen, Schutzgehäusen, Abdeckungen oder Verkleidungselementen, insbesondere für Elektrogeräte, Elektronikgeräte, elektrooptische Geräte, elektrooptische Bauteile, Konnektoren, Ventilatoren, insbesondere Ventilatorrad, Büroautomatisierungsgeräte, Unterhaltungselektronik, tragbare Computer, insbesondere Laptops, Notebooks, Netbooks und Tablet-PCs, Spielkonsolen, Navigationsgeräte, Messgeräte, persönliche digitale Assistenzgeräte, Telekommunikationsgeräte, Kameras, (Armband-)Uhren, Rechner, elektronische Speichergeräte, Keyboards, Musik-Recorder, digitale Musik-Abspielgeräte (z.B. CD- und MP3-Player), E-Books, Mobiltelefone, Smartphones oder Drohnen, unlackierten Sichtteilen mit oder ohne Funktion, im Fahrzeuginnenraum oder Kofferraum, Haushalt, Maschinenbau, an Elektrogeräten, Elektronikgeräten, Haushaltsgeräten, Möbeln, insbesondere Lüfterlamellen, Schalthebel, Schaltwippen, Tasten, Drehreglern, Haltegriffen, Bedienelementen der Sitzverstellung, Bedienelementen an der Lenksäule, Bedienhebeln, Bedienelementen, Schubladen, Halterungen für Zusatzgeräte, Getränkehaltern, Gepäckhaken, Abdeckungen, Lichtschaltern, Rasierkopf, Scherenteile, Gewindestangen, insbesondere für Insulinpumpen, Gehäusen und Dekorelementen, Sanitärbauteile, also mit Kontakt zu kaltem/warmen/heissen wasserhaltigen Medien oder Heisswasser oder Warmwasser, Wasserzähler, Wasserzählergehäuse, und Wasserzählerkomponenten, einschliesslich Lager, Propeller, Pilone, Rohre, Leitungen, Rohrverbinder, Fittinge, insbesondere für die Trinkwasseranwendung, Ventile, Armaturen, Haushaltsgeräte, Heisswasserbereiter, Reiskocher, Dampfgarer, Dampfbügeleisen, Teile für Tee- und Kaffeemaschinen, Formkörper im Kontakt mit Warmwasser in der Wasserversorgung, wie insbesondere Warmwasserspeicher, und in Heiz- und Kühlsystemen insbesondere Öl-, Gas-, Holz- und Solarheizungen sowie Wärmepumpen und Raumheizungen, Scheinwerfergehäuse, Reflektoren, Kurvenlichtverstellung, Zahnräder, Steckverbindungen, Konnektoren. These shaped bodies are preferably selected from the group consisting of fibers, foils, profiles, pipes, containers, semi-finished products, finished parts or hollow bodies, spectacle parts, in particular privacy screens or window panes, housings or components for switches or fuses, sensor elements or sensor covers, components for the security area or surveillance, camera components, such as lenses, housings or covers, spectacle frames, spectacle frames or temples, in particular for safety glasses, sports goggles or ski goggles, sports equipment, in particular ski boots, touring ski boots, snowboard boots or helmets, housings, housing parts, frames, protective housings, covers or cladding elements, in particular for electrical devices, electronic devices, electro-optical devices, electro-optical components, connectors, fans, in particular fan wheels, office automation devices, entertainment electronics, portable computers, in particular laptops, notebooks oks, netbooks and tablet PCs, game consoles, navigation devices, measuring devices, personal digital assistance devices, telecommunications devices, cameras, (wrist) watches, computers, electronic storage devices, keyboards, music recorders, digital music players (e.g. CD and MP3 players), e-books, mobile phones, smartphones or drones, unpainted visible parts with or without function, in the vehicle interior or trunk, household, mechanical engineering, on electrical devices, electronic devices, household appliances, furniture, in particular fan blades, shift levers, shift paddles, Buttons, knobs, grab handles, seat adjustment controls, controls on the steering column, control levers, controls, drawers, holders for additional equipment, cup holders, luggage hooks, covers, light switches, razor heads, scissor parts, threaded rods, in particular for insulin pumps, housings and decorative elements, sanitary components, i.e with contact to cold/warm/hot media containing water or hot water or hot water, water meters, water meter housings and water meter components, including bearings, propellers, pylons, pipes, lines, pipe connectors, fittings, in particular for drinking water applications, valves, fittings, household appliances, hot water tanks riders, rice cookers, steam cookers, steam irons, parts for tea and coffee machines, shaped bodies in contact with hot water in the water supply, such as in particular hot water tanks, and in heating and cooling systems, in particular oil, gas, wood and solar heating systems as well as heat pumps and room heating systems, Headlight housing, reflectors, cornering light adjustment, gears, plug connections, connectors.

[0108] Schliesslich umfasst die Erfindung auch die Verwendung von einem Polyamid X nach einem der Ansprüche 1 bis 8, oder von einer Polyamid-Formmasse FM nach einem der Ansprüche 10 bis 12, zur Herstellung der zuvor beschriebenen Formkörpern, insbesondere in der Form von Fasern, Folien, Profilen, Rohren, Behältern, Halbzeugen, Fertigteilen oder Hohlkörpern sowie zur Beschichtung von Formkörpern. Finally, the invention also includes the use of a polyamide X according to any one of claims 1 to 8, or of a polyamide molding compound FM according to any one of claims 10 to 12, for the production of the moldings described above, especially in the form of fibers , films, profiles, pipes, containers, semi-finished products, finished parts or hollow bodies and for coating molded bodies.

WEGE ZUR AUSFÜHRUNG DER ERFINDUNGWAYS TO CARRY OUT THE INVENTION

Messmethoden:Measurement methods:

Relative Viskosität (Lösungsviskosität ηrel)Relative viscosity (solution viscosity ηrel)

[0109] Die relative Viskosität wurde gemäss ISO 307 (2007) bei 20 °C bestimmt. Dazu wurden 0.5 g Polymergranulat in 100 ml m-Kresol gelöst; die Berechnung der relativen Viskosität (RV) nach RV = t/t0erfolgte in Anlehnung an Abschnitt 11 der Norm. The relative viscosity was determined at 20° C. in accordance with ISO 307 (2007). For this purpose, 0.5 g of polymer granules were dissolved in 100 ml of m-cresol; the calculation of the relative viscosity (RV) according to RV = t/t0 was based on section 11 of the standard.

Haze,TransparenzHaze,Transparency

[0110] Transparenz und Haze wurden nach ASTM D1003-13 (2013) auf einem Messgerät Haze Gard Plus der Firma BYK Gardner anhand von 2 mm dicken Platten (60 mm × 60 mm Oberfläche) mit CIE Lichtart C bei 23 °C gemessen. Für die Herstellung der Platten (2mm × 60 mm × 60 mm) wurde eine Spritzgussform, bei der die Flächen der Kavität hochglanzpoliert waren, verwendet. Die Platten wurden im trockenen Zustand verwendet, d.h. sie wurden nach dem Spritzguss mindestens 48 h bei 23 °C in trockener Umgebung, d.h. über Silicagel gelagert. Transparency and haze were measured according to ASTM D1003-13 (2013) on a Haze Gard Plus measuring device from BYK Gardner using 2 mm thick plates (60 mm×60 mm surface) with CIE illuminant C at 23° C. An injection mold in which the surfaces of the cavity were highly polished was used to produce the plates (2 mm × 60 mm × 60 mm). The plates were used in the dry state, i.e. after injection molding they were stored for at least 48 h at 23 °C in a dry environment, i.e. over silica gel.

Schmelzpunkt (Tm) und Schmelzenthalpie (ΔHm)Melting point (Tm) and enthalpy of fusion (ΔHm)

[0111] Der Schmelzpunkt und Schmelzenthalpie wurden nach ISO 11357-3 (2013) am Granulat bestimmt. Die DSC (Differential Scanning Calorimetry) Messungen wurden mit einer Aufheizrate von 20 K/min durchgeführt. The melting point and enthalpy of fusion were determined on the granules according to ISO 11357-3 (2013). The DSC (Differential Scanning Calorimetry) measurements were carried out with a heating rate of 20 K/min.

Glasübergangstemperatur Tgglass transition temperature Tg

[0112] Die Bestimmung der Glasübergangstemperatur Tg erfolgte nach ISO 11357-2 (2013) an Granulat mittels Differential Scanning Calorimetry (DSC). Diese wurde bei jeder der beiden Aufheizungen mit einer Aufheizrate von 20 K/min durchgeführt. Nach der ersten Aufheizung wurde die Probe in Trockeneis abgeschreckt. Die Glasübergangstemperatur (Tg) wurde bei der zweiten Aufheizung bestimmt. Der Mittelpunkt des Glasübergangbereichs, welcher als Glasübergangstemperatur angegeben wurde, wurde nach der Methode „Half Height“ ermittelt. The glass transition temperature Tg was determined according to ISO 11357-2 (2013) on granules by means of differential scanning calorimetry (DSC). This was carried out for each of the two heatings at a heating rate of 20 K/min. After the initial heating, the sample was quenched in dry ice. The glass transition temperature (Tg) was determined on the second heating. The midpoint of the glass transition range, which was given as the glass transition temperature, was determined using the "Half Height" method.

Klassifikation FlammschutzFlame retardant classification

[0113] Die Flammschutz Klassifikation wird bestimmt nach UL94 („Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applications“ der Underwriters Laboratories) an Prüfkörpern der Dimension 127 × 12.7 × 0.5 mm, die vorgängig 48 h im Normklima bei 23 °C und einer relativen Feuchte von 50% konditioniert wurden. The flame retardant classification is determined according to UL94 (“Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applications” by Underwriters Laboratories) on test specimens with dimensions of 127×12.7×0.5 mm, which have previously been 48 h in a standard climate at 23° C and a relative humidity of 50%.

Beispiele PA-1 bis PA-2Examples PA-1 to PA-2

[0114] In einem 2000 ml Autoklaven wurde das Diamin MACM (Komponente A), die phosphorhaltige Dicarbonsäure (Komponenten B) und in Beispiel PA-2 zusätzlich Aminododecansäure (Komponente F) zusammen mit 20 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf den Gesamtansatz, eingefüllt, wobei die einzelnen Mengen entsprechend der Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung so gewählt wurden, dass der Gesamtansatz ca. 1100 g ergab. Der Ansatz wurde unter Rühren auf eine Temperatur von 240 °C aufgeheizt und dann in der Druckphase für eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Anschliessend wurde über einen Zeitraum von einer Stunde entspannt und die Temperatur auf 270 °C erhöht. Danach wurde das gebildete Polykondensat über eine Öffnung aus dem Autoklaven ausgetragen und nach Kühlung im Wasserbad granuliert. Anschliessend wurde das Granulat für 24 Stunden bei 90 °C und einem Vakuum von 30 mbar getrocknet. The diamine MACM (component A), the phosphorus-containing dicarboxylic acid (component B) and, in example PA-2, additional aminododecanoic acid (component F) were introduced into a 2000 ml autoclave together with 20 percent by weight of water, based on the total batch, with the individual amounts were chosen according to the composition given in Table 1 so that the total batch yielded about 1100 g. The batch was heated to a temperature of 240° C. with stirring and then kept at this temperature for one hour during the printing phase. The pressure was then released over a period of one hour and the temperature increased to 270.degree. The polycondensate formed was then discharged from the autoclave through an opening and granulated after cooling in a water bath. The granules were then dried at 90° C. and a vacuum of 30 mbar for 24 hours.

Tabelle 1. Zusammensetzung und Eigenschaften der Polyamide PA-1 und PA-2Table 1. Composition and properties of polyamides PA-1 and PA-2

[0115] Komponente Einheit MACM (Komponente A) mol-% 50 35 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid (Komponente B) mol-% 50 35 Aminododecansäure (Komponente F) mol-% 0 30 Eigenschaften Relative Viskosität (ηrel) - 1.80 1.73 Glasübergangstemperatur* °C 185 162 Schmelztemperatur* °C - - Schmelzenthalpie* J/g < 1 < 1 Haze % 1.5 2.0 Transmission % 93 93 Phosphorgehalt Gew.-% 5.45 4.45 Brandklassifikation UL94 Probendicke: 0.5 mm Konditionierung: 48 h, 23 °C, 50% r.F. - V0 V0 * Werte der 2. Aufheizung Component Unit MACM (component A) mol% 50 35 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide (component B) mol% 50 35 aminododecanoic acid (component F) mol% 0 30 Properties Relative viscosity (ηrel) - 1.80 1.73 Glass transition temperature* °C 185 162 Melting temperature* °C - - Enthalpy of fusion* J/g < 1 < 1 Haze % 1.5 2.0 Transmission % 93 93 Phosphorus content % by weight 5.45 4.45 Fire classification UL94 Sample thickness: 0.5 mm Conditioning: 48 h, 23 °C, 50 %RH - V0 V0 * Values of the 2nd heating

Claims (15)

1. Polyamid X mit den Polyamid-Einheiten AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, wobei mindestens die Polyamid-Einheiten AB vorhanden sein müssen, die Polyamid-Einheiten AC, AD, EB, EC, ED und F optional sind und wobei die Monomer-Einheiten A, B, C, D, E und F von den folgenden Molekülen abgeleitet sind, die im Polyamid X amidisch gebunden vorliegen: A: Cycloaliphatische Diamine; B: Phosphorhaltige, aromatische Dicarbonsäuren gemäss Formel 1, 2 und/oder 3 wobei die Substituenten R1, R2 jeweils unabhängig voneinander C1 - C8-Alkyl oder Aryl und die Substituenten R3, R4, R5 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl, F, Cl, Br oder P(R1)(R2)O sind; C: Aliphatische Dicarbonsäuren; D: Aromatische phosphorfreie Dicarbonsäuren; E: Acyclisch aliphatische Diamine; F: α,ω-Aminocarbonsäuren, Lactame.1. Polyamide X with the polyamide units AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, where at least the polyamide units AB must be present, the polyamide units AC, AD, EB, EC, ED and F are optional and wherein the monomer units A, B, C, D, E and F are derived from the following molecules, which are amidically bound in the polyamide X: A: Cycloaliphatic diamines; B: Phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids according to formula 1, 2 and/or 3, where the substituents R1, R2 are each independently C1 - C8-alkyl or aryl and the substituents R3, R4, R5 are each independently H, alkyl, aryl, F, are Cl, Br or P(R1)(R2)O; C: Aliphatic dicarboxylic acids; D: Aromatic phosphorus-free dicarboxylic acids; E: Acyclic aliphatic diamines; F: α,ω-aminocarboxylic acids, lactams. 2. Polyamid gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt der Polyamid-Einheiten AB oder die Summe der Gehalte der Polyamid-Einheiten AB und EB 1 bis 100 mol-%, bevorzugt 10 bis 90 mol-% und insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, jeweils bezogen auf ein Polyamid X mit den Polyamid-Einheiten AB/AC/AD/EB/EC/ED/F, beträgt.2. Polyamide according to claim 1, characterized in that the content of the polyamide units AB or the sum of the contents of the polyamide units AB and EB is 1 to 100 mol%, preferably 10 to 90 mol% and particularly preferably 20 to 80 mol %, based in each case on a polyamide X with the polyamide units AB/AC/AD/EB/EC/ED/F. 3. Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der nachfolgend genannten Auswahlgruppen für die Komponenten A bis F ausgewählt ist, bevorzugt die Auswahlgruppen für die Komponenten A und B ausgewählt sind, besonders bevorzugt die Auswahlgruppen für die Komponenten A, B, C und D ausgewählt sind und insbesondere bevorzugt alle Auswahlgruppen gleichzeitig ausgewählt sind: A: die cycloaliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)methan, Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methan und Mischungen hiervon; B: die phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyl-dimethylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, 2,4-Dicarboxy-phenyldiphenylphospinoxid, 2,4-Dicarboxyphenyldimethylphospin-oxid, 2,4-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, bevorzugt ausgewählt sind als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid, 3,5-Dicarboxyphenyldimethylphospinoxid oder 3,5-Dicarboxyphenyldiethylphospinoxid, insbesondere bevorzugt ausgewählt ist als 3,5-Dicarboxyphenyldiphenylphospinoxid; C: die aliphatischen Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Adipinsäure, 1,10-Decandisäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure, 1,16-Hexadecandisäure, Cyclohexan-1,3-dicarbonsäure, Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure und Mischungen hiervon;. D: die aromatischen phosphorfreien Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Mischungen davon, bevorzugt ausgewählt sind als Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure; E: die acyclisch aliphatischen Diamine sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,6-Hexandiamin, 1,9-Nonandiamin, 1,10-Decandiamin, 1,12-Dodecandiamin, bevorzugt ausgewählt sind als 1,6-Hexandiamin oder 1,10-Decandiamin; F: die α,ω-Aminocarbonsäuren oder die Lactame F sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus α,ω-Aminoundecansäure, Caprolactam, Laurinlactam sowie Mischungen daraus.3. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized in that at least one of the following selection groups for components A to F is selected, preferably the selection groups for components A and B are selected, particularly preferably the selection groups for components A, B , C and D are selected and in particular preferably all selection groups are selected at the same time: A: The cycloaliphatic diamines are selected from the group consisting of bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane, and mixtures thereof ; B: the phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide, 2,4-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, preferably selected from 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide, 3,5-dicarboxyphenyldimethylphosphine oxide or 3,5-dicarboxyphenyldiethylphosphine oxide, particularly preferably selected from 3,5-dicarboxyphenyldiphenylphosphine oxide; C: the aliphatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of adipic acid, 1,10-decanedioic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1,16-hexadecanedioic acid, cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid, cyclohexane-1, 4-dicarboxylic acid and mixtures thereof;. D: the aromatic phosphorus-free dicarboxylic acids are selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and mixtures thereof, preferably selected as a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid; E: the acyclic aliphatic diamines are selected from the group consisting of 1,6-hexanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, preferably selected as 1,6-hexanediamine or 1,10 -decanediamine; F: the α,ω-aminocarboxylic acids or the lactams F are selected from the group consisting of α,ω-aminoundecanoic acid, caprolactam, laurolactam and mixtures thereof. 4. Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamid X wenigstens die Polyamid-Einheiten AB und AC umfasst; oder wenigstens die Polyamid-Einheiten AB und AD umfasst; oder wenigstens die Polyamid-Einheiten AB, AC und AD umfasst.4. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized in that the polyamide X comprises at least the polyamide units AB and AC; or comprises at least the polyamide units AB and AD; or comprises at least the polyamide units AB, AC and AD. 5. Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamid-Einheiten AC ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Polyamid-Einheiten MACM10, MACM12, MACM14, MACM16, MACM18, PACM10, PACM12, PACM14, PACM16, PACM18, TMDC10, TMDC12, TMDC14, TMDC16 und TMDC18; und/oder die Polyamid-Einheiten AD ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus den Polyamid-Einheiten MACMI, MACMT, PACMI, PACMT, TMDCI und TMDCT.5. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized in that the polyamide units AC are selected from the group consisting of the polyamide units MACM10, MACM12, MACM14, MACM16, MACM18, PACM10, PACM12, PACM14, PACM16, PACM18, TMDC10 , TMDC12, TMDC14, TMDC16 and TMDC18; and or the polyamide units AD are selected from the group consisting of the polyamide units MACMI, MACMT, PACMI, PACMT, TMDCI and TMDCT. 6. Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamid wenigstens die Polyamid-Einheiten AB sowie AC und/oder AD umfasst, wobei der Gehalt der Polyamid-Einheiten AB 1 bis 99 mol-%, bevorzugt 10 bis 90 mol- %, insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-% und wobei der Gehalt der Polyamid-Einheiten AC und/oder AD oder die Summe aus AC und AD 1 bis 99 mol-%, bevorzugt 10 bis 90 mol-%, insbesondere bevorzugt 20 bis 80 mol-%, jeweils bezogen auf die Summe der Polyamid-Einheiten AB, AC und AD, beträgt.6. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized in that the polyamide comprises at least the polyamide units AB and AC and/or AD, the content of the polyamide units AB being 1 to 99 mol %, preferably 10 to 90 mol %. %, particularly preferably 20 to 80 mol % and the content of the polyamide units AC and/or AD or the sum of AC and AD 1 to 99 mol %, preferably 10 to 90 mol %, particularly preferably 20 to 80 mol %, based in each case on the sum of the polyamide units AB, AC and AD. 7. Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamid X ausschliesslich aus den Polyamid-Einheiten AB oder AB und F besteht; oder aus den Polyamid-Einheiten AB und AC oder AB, AC und F besteht; oder aus den Polyamid-Einheiten AB, AC und AD oder AB, AC, AD und F besteht.7. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized in that the polyamide X exclusively consists of the polyamide units AB or AB and F; or consists of the polyamide units AB and AC or AB, AC and F; or consists of the polyamide units AB, AC and AD or AB, AC, AD and F. 8. Polyamide gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyamid X eine Transparenz von mindestens 85%, bevorzugt von mindestens 90%, insbesondere bevorzugt von mindestens 92% und einen Haze von maximal 7%, bevorzugt von maximal 5%, insbesondere bevorzugt von maximal 3% aufweist, jeweils bestimmt nach der Methode ASTM D1003:2013 mit der Lichtart CIE-C anhand einer Platte mit einer Dicke von 2 mm; und/oder das Polyamid X eine Lösungsviskosität ηrel, bestimmt anhand einer Lösung von 0.5 g Polymergranulat in 100 ml m-Kresol bei 20 °C gemäss ISO 307:2007, im Bereich von 1.4 bis 2.5, bevorzugt im Bereich von 1.4 bis 2.0, insbesondere im Bereich von 1.45 bis 1.85, aufweist; und/oder das Polyamid X eine Flammschutz Klassifikation V0 aufweist, bestimmt nach UL94 an Prüfkörpern der Dimension 127 × 12.7 × 0.35 mm, 127 × 12.7 × 0.5 mm, 127 × 12.7 × 0.75 mm, 127 × 12.7 × 1.5 mm und 127 × 12.7 × 3.0 mm, die vorgängig 48 h im Normklima bei 23 °C und einer relativen Feuchte von 50% konditioniert oder 7 Tage bei 70 °C im Umluftofen gelagert wurden.8. Polyamides according to one of the preceding claims, characterized in that the polyamide X has a transparency of at least 85%, preferably at least 90%, particularly preferably at least 92% and a haze of at most 7%, preferably at most 5%, in particular preferably of a maximum of 3%, each determined according to the ASTM D1003:2013 method with the illuminant CIE-C on a plate with a thickness of 2 mm; and or the polyamide X has a solution viscosity ηrel, determined using a solution of 0.5 g of polymer granules in 100 ml of m-cresol at 20° C. according to ISO 307:2007, in the range from 1.4 to 2.5, preferably in the range from 1.4 to 2.0, in particular in the range from 1.45 to 1.85; and or the polyamide X has a flame retardant classification V0, determined according to UL94 on test specimens with the dimensions 127 × 12.7 × 0.35 mm, 127 × 12.7 × 0.5 mm, 127 × 12.7 × 0.75 mm, 127 × 12.7 × 1.5 mm and 127 × 12.7 × 3.0 mm that have previously been conditioned for 48 h in a standard climate at 23 °C and a relative humidity of 50% or stored for 7 days at 70 °C in a convection oven. 9. Verfahren zur Herstellung eines Polyamids gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren eine Polykondensationsreaktion zwischen wenigstens einer phosphorhaltigen, aromatischen Dicarbonsäure B gemäss Formel 1, 2 und/oder 3, wobei die Substituenten R1, R2 jeweils unabhängig voneinander C1 - C8-Alkyl oder Aryl und die Substituenten R3, R4, R5 jeweils unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl, F, Cl, Br oder P(R1)(R2)O sind; und wenigstens einem cycloaliphatischen Diamin A; sowie gegebenenfalls weitere Monomeren C, D, E und F, gegebenenfalls in Gegenwart monofunktioneller Regler G und/oder Verfahrenshilfstoffen, umfasst.9. A process for preparing a polyamide according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the process involves a polycondensation reaction between at least one phosphorus-containing, aromatic dicarboxylic acid B according to formula 1, 2 and/or 3, where the substituents R1, R2 are each independently of the other C1 - C8 alkyl or aryl and the substituents R3, R4, R5 are each independently H, alkyl, aryl, F, Cl, Br or P(R1)(R2)O; and at least one cycloaliphatic diamine A; and optionally further monomers C, D, E and F, optionally in the presence of monofunctional regulators G and/or process auxiliaries. 10. Polyamid-Formmasse FM enthaltend das Polyamid X nach einem der Ansprüche 1 bis 8, und wenigstens einen Füllstoff und/oder wenigstens ein Additiv und/oder ein vom Polyamid X verschiedenes Polyamid Y.10. Polyamide molding composition FM containing the polyamide X according to any one of claims 1 to 8, and at least one filler and/or at least one additive and/or a polyamide Y different from polyamide X. 11. Polyamid-Formmasse FM gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet dass sie folgende Komponenten enthält oder bevorzugt aus folgenden Komponenten besteht: 20 bis 99.99 Gew.-% Polyamid X 0 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Füllstoffs T; 0.01 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Additivs S verschieden von X und T; wobei die Komponenten S, T und X zusammen 100 Gew.-% ergeben.11. Polyamide molding composition FM according to claim 10, characterized in that it contains the following components or preferably consists of the following components: 20 to 99.99% by weight of polyamide X 0 to 60% by weight of at least one filler T; 0.01 to 60% by weight of at least one additive S different from X and T; where components S, T and X together add up to 100% by weight. 12. Polyamid-Formmasse FM gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamid-Formmasse FM folgende Komponenten enthält oder bevorzugt aus folgenden Komponenten besteht: 20 bis 100 Gew.-% einer Polymermischung P enthaltend oder bevorzugt bestehend aus 10 bis 90 Gew.-% Polyamid X und 10 bis 90 Gew.-% Polyamid Y verschieden von Polyamid X, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 610, Polyamid 612, Polyamid 614, Polyamid 616, Polyamid 1010, Polyamid 1012, Polyamid 1014, Polyamid 1016, Polyamid 11, Polyamid 12, Polyamid 6/12 oder Mischungen davon, wobei die Summe aus X und Y 100 Gew.-% der Polymermischung P ergibt; 0 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Füllstoffs T; 0 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Additivs S verschieden von X, Y und T; wobei die Komponenten P, S und T zusammen 100 Gew.-% ergeben.12. Polyamide molding compound FM according to claim 10, characterized in that the polyamide molding compound FM contains the following components or preferably consists of the following components: 20 to 100% by weight of a polymer mixture P containing or preferably consisting of 10 to 90% by weight of polyamide X and 10 to 90 wt , polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6/12 or mixtures thereof, the sum of X and Y being 100% by weight of the polymer mixture P; 0 to 50% by weight of at least one filler T; 0 to 50% by weight of at least one additive S different from X, Y and T; where the components P, S and T together add up to 100% by weight. 13. Formkörper aus einem Polyamid X nach einem der Ansprüche 1 bis 8, oder aus einer Polyamid-Formmasse FM nach einem der Ansprüche 10 bis 12 oder aufweisend wenigstens einen Bereich oder eine Beschichtung aus einem Polyamid X nach einem der Ansprüche 1 bis 8, oder aus einer Polyamid-Formmasse FM nach einem der Ansprüche 10 bis 12, vorzugsweise hergestellt durch Spritzguss, Spritzblasen, Spritzprägen, Pultrusion, Schmelzspinnen, Extrusion oder Blasformen.13. Shaped body made from a polyamide X according to any one of claims 1 to 8, or from a polyamide molding composition FM according to any one of claims 10 to 12 or having at least one region or a coating made from a polyamide X according to any one of claims 1 to 8, or from a polyamide molding composition FM according to any one of claims 10 to 12, preferably produced by injection molding, injection blow molding, injection compression molding, pultrusion, melt spinning, extrusion or blow molding. 14. Formkörper nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Fasern, Folien, Profilen, Rohren, Behältern, Halbzeugen, Fertigteilen oder Hohlkörpern, Brillenteilen, insbesondere Sichtschutz oder Fensterscheiben, Gehäuse oder Komponenten für Schalter oder Sicherungen, Sensorelemente oder Sensorabdeckungen, Komponenten für den Sicherheitsbereich oder die Überwachung, Kamerakomponenten, wie z.B. Linsen, Gehäuse oder Abdeckungen, Brillenfassungen, Brillenrahmen oder Brillenbügeln, insbesondere für Sicherheitsbrillen, Sportbrillen oder Skibrillen, Sportgeräten, insbesondere Skischuhen, Tourenskischuhen, Snowboardschuhen oder Helmen, Gehäusen, Gehäuseteilen, Rahmen, Schutzgehäusen, Abdeckungen oder Verkleidungselementen, insbesondere für Elektrogeräte, Elektronikgeräte, elektrooptische Geräte, elektrooptische Bauteile, Konnektoren, Ventilatoren, insbesondere Ventilatorrad, Büroautomatisierungsgeräte, Unterhaltungselektronik, tragbare Computer, insbesondere Laptops, Notebooks, Netbooks und Tablet-PCs, Spielkonsolen, Navigationsgeräte, Messgeräte, persönliche digitale Assistenzgeräte, Telekommunikationsgeräte, Kameras, Uhren, Armband-uhren, Rechner, elektronische Speichergeräte, Keyboards, Musik-Recorder, digitale Musik-Abspielgeräte, z.B. CD- und MP3-Player, E-Books, Mobiltelefone, Smartphones oder Drohnen, unlackierten Sichtteilen mit oder ohne Funktion, im Fahrzeuginnenraum oder Kofferraum, Haushalt, Maschinenbau, an Elektrogeräten, Elektronikgeräten, Haushaltsgeräten, Möbeln, insbesondere Lüfterlamellen, Schalthebel, Schaltwippen, Tasten, Drehreglern, Haltegriffen, Bedienelementen der Sitzverstellung, Bedienelementen an der Lenksäule, Bedienhebeln, Bedienelementen, Schubladen, Halterungen für Zusatzgeräte, Getränkehaltern, Gepäckhaken, Abdeckungen, Lichtschaltern, Rasierkopf, Scherenteile, Gewindestangen, insbesondere für Insulinpumpen, Gehäusen und Dekorelementen, Sanitärbauteile, also mit Kontakt zu kaltem/warmen/heissen wasserhaltigen Medien oder Heisswasser oder Warmwasser, Wasserzähler, Wasserzählergehäuse, und Wasserzählerkomponenten, einschliesslich Lager, Propeller, Pilone, Rohre, Leitungen, Rohrverbinder, Fittinge, insbesondere für die Trinkwasseranwendung, Ventile, Armaturen, Haushaltsgeräte, Heisswasserbereiter, Reiskocher, Dampfgarer, Dampfbügeleisen, Teile für Tee- und Kaffeemaschinen, Formkörper im Kontakt mit Warmwasser in der Wasserversorgung, wie insbesondere Warmwasserspeicher, und in Heiz- und Kühlsystemen insbesondere Öl-, Gas-, Holz- und Solarheizungen sowie Wärmepumpen und Raumheizungen, Scheinwerfergehäuse, Reflektoren, Kurvenlichtverstellung, Zahnräder, Steckverbindungen, Konnektoren.14. Shaped body according to claim 13, characterized in that the shaped body is selected from the group consisting of fibers, films, profiles, pipes, containers, semi-finished products, finished parts or hollow bodies, spectacle parts, in particular privacy screens or window panes, housings or components for switches or fuses , sensor elements or sensor covers, components for the security area or surveillance, camera components such as e.g. Housing parts, frames, protective housings, covers or cladding elements, in particular for electrical devices, electronic devices, electro-optical devices, electro-optical components, connectors, fans, in particular fan wheels, office automation devices, consumer electronics, portable Computers, in particular laptops, notebooks, netbooks and tablet PCs, game consoles, navigation devices, measuring devices, personal digital assistance devices, telecommunications devices, cameras, clocks, watches, calculators, electronic storage devices, keyboards, music recorders, digital music players, e.g. CD and MP3 players, e-books, mobile phones, smartphones or drones, unpainted visible parts with or without function, in the vehicle interior or trunk, household, mechanical engineering, on electrical devices, electronic devices, household appliances, furniture, especially fan blades, shift levers, shift paddles, buttons , knobs, grab handles, seat adjustment controls, controls on the steering column, control levers, controls, drawers, holders for additional equipment, cup holders, luggage hooks, covers, light switches, razor heads, scissor parts, threaded rods, in particular for insulin pumps, housings and decorative elements, sanitary components, i.e. with contact with cold/was men/hot media containing water or hot water or hot water, water meters, water meter housings and water meter components, including bearings, propellers, pylons, pipes, lines, pipe connectors, fittings, in particular for drinking water applications, valves, fittings, household appliances, water heaters, rice cookers, steam cookers, steam irons , parts for tea and coffee machines, shaped bodies in contact with hot water in the water supply, such as in particular hot water storage tanks, and in heating and cooling systems, in particular oil, gas, wood and solar heating systems as well as heat pumps and room heating systems, headlight housings, reflectors, cornering light adjustment, gears , plug connections, connectors. 15. Verwendung von einem Polyamid X nach einem der Ansprüche 1 bis 8, oder von einer Polyamid-Formmasse FM nach einem der Ansprüche 10 bis 12, zur Herstellung von Formkörpern gemäss den Ansprüchen 13 und 14, insbesondere Fasern, Folien, Profilen, Rohren, Behältern, Halbzeugen, Fertigteilen oder Hohlkörpern sowie zur Beschichtung von Formkörpern.15. Use of a polyamide X according to any one of claims 1 to 8, or of a polyamide molding compound FM according to any one of claims 10 to 12, for the production of shaped bodies according to claims 13 and 14, in particular fibers, foils, profiles, pipes, Containers, semi-finished products, finished parts or hollow bodies and for coating molded bodies.
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