CH716599A2 - Graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosive coating and process for its production. - Google Patents

Graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosive coating and process for its production. Download PDF

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CH716599A2 CH01394/19A CH13942019A CH716599A2 CH 716599 A2 CH716599 A2 CH 716599A2 CH 01394/19 A CH01394/19 A CH 01394/19A CH 13942019 A CH13942019 A CH 13942019A CH 716599 A2 CH716599 A2 CH 716599A2
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Abstract

Die vorliegende Erfindung stellt eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht und ein Herstellungsverfahren dafür dar und gehört zum technischen Bereich der Antikorrosionsschichten. Die mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht, die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellt wird, beinhaltet in Massenteilen 2-10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 10-30 Teile Epoxidharz, 2-10 Teile Titandioxid, 5-15 Teile Koaleszenzmittel, 1-2 Teile Dispersionsmittel, 0,2-0,8 Teile Entschäumer, 0,1-0,5 Teile Reaktivverdünner, 1-5 Teile Egalisierungsmittel, 2-10 Teile Wasser und 5-30 Teile Härter. Der Graphen-Perowskit-Komplex besteht aus Graphen und Perowskit, der Perowskit hat eine Partikelgröße im Nanobereich und der Perowskit ist zwischen den Graphenblättern verteilt. Die Kombination der vorgenannten Komponenten und das Verhältnis können die Gesamtleistung der Korrosionsschutzschicht weiter verbessern.The present invention represents an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite and a production method therefor and belongs to the technical field of anti-corrosion layers. The graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer provided by the present invention includes, in parts by mass, 2-10 parts of graphene-perovskite complex, 10-30 parts of epoxy resin, 2-10 parts of titanium dioxide, 5-15 parts of coalescing agent, 1 -2 parts dispersant, 0.2-0.8 parts defoamer, 0.1-0.5 parts reactive thinner, 1-5 parts leveling agent, 2-10 parts water and 5-30 parts hardener. The graphene-perovskite complex consists of graphene and perovskite, the perovskite has a particle size in the nano range and the perovskite is distributed between the graphene sheets. The combination of the aforementioned components and the ratio can further improve the overall performance of the anti-corrosion layer.

Description

Beschreibung description

TECHNISCHER BEREICH TECHNICAL PART

[0001] Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das technische Gebiet der Korrosionsschutzbeschichtungen, insbesondere auf eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht und ein Herstellungsverfahren dafür. The present invention relates to the technical field of anti-corrosion coatings, in particular to an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite and a production method therefor.

HINTERGRUND BACKGROUND

[0002] Metallkorrosionsprobleme sind in den Bereichen Schiffe, Brücken, Gebäude und dergleichen häufig und verursachen große Schäden für das Leben der Menschen und das Eigentum. Ein gängiges Mittel zur Verhinderung von Metallkorrosion ist das Aufbringen einer antikorrosiven Beschichtung auf die Metalloberfläche, wodurch die Korrosionsrate des Metalls verzögert und die Lebensdauer erhöht wird. In den letzten Jahren wurden graphenbasierte Komposit-Anti-Korrosionsbeschichtungen im Bereich des Korrosionsschutzes von Metallwerkstoffen eingesetzt. Graphen hat eine ausgezeichnete chemische Stabilität und mechanische Festigkeit und kann die Korrosionsschutzwirkung der Beschichtung verstärken, und ein Polymerharz hat eine starke Haftung. Die durch die Kombination der beiden Substanzen erhaltenen Graphenverbundbeschichtungen haben eine gute filmbildende Eigenschaft und ausgezeichnete umfassende Eigenschaften. Die Anti-Alterungs-Eigenschaften der Graphen-Komposit-Anti-Korrosionsbeschichtung müssen jedoch noch verbessert werden. Metal corrosion problems are common in ships, bridges, buildings and the like and cause great damage to people's lives and property. A common means of preventing metal corrosion is to apply an anti-corrosive coating to the metal surface, which delays the rate of corrosion of the metal and increases the service life. In recent years, graphene-based composite anti-corrosion coatings have been used in the field of corrosion protection for metal materials. Graphene has excellent chemical stability and mechanical strength and can enhance the anti-corrosion effect of the coating, and a polymer resin has strong adhesion. The composite graphene coatings obtained by combining the two substances have good film-forming property and excellent comprehensive properties. However, the anti-aging properties of the graphene composite anti-corrosion coating have yet to be improved.

ZUSAMMENFASSUNG SUMMARY

[0003] Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsbeschichtungund ein Herstellungsverfahren dafür bereitzustellen. Die mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Anti-Korrosionsbeschichtung der vorliegenden Erfindung weist hervorragende Anti-Alterungs-Eigenschaften auf. An object of the present invention is to provide a graphene perovskite doped epoxy anti-corrosion coating and a manufacturing method therefor. The graphene perovskite doped epoxy anti-corrosion coating of the present invention has excellent anti-aging properties.

[0004] Um den oben genannten Zweck zu erreichen, bietet die vorliegende Erfindung die folgenden technischen Lösungen an. In order to achieve the above-mentioned purpose, the present invention offers the following technical solutions.

[0005] Die vorliegende Erfindung sieht eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht vor, enthaltendin Massenteilen: The present invention provides an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite, containing in parts by mass:

2-10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 10-30 Teile Epoxidharz, 2-10 Teile Titandioxid, 5-15 Teile Koaleszenzmittel, 12 Teile Dispersionsmittel, 0,2-0,8 Teile Entschäumer, 0,1-0,5 Teile Reaktivverdünner, 1-5 Teile Egalisiermittel, 2-10 Teile Wasser und 5-30 Teile Härter; 2-10 parts graphene-perovskite complex, 10-30 parts epoxy resin, 2-10 parts titanium dioxide, 5-15 parts coalescing agent, 12 parts dispersing agent, 0.2-0.8 parts defoamer, 0.1-0.5 parts Reactive thinner, 1-5 parts leveling agent, 2-10 parts water and 5-30 parts hardener;

wobei der Graphen-Perowskit-Komplex aus Graphen und Perowskit besteht, der Perowskit eine Partikelgröße im Nanometerbereich aufweist und der Perowskit zwischen den Schichten des Graphens verteilt ist. wherein the graphene-perovskite complex consists of graphene and perovskite, the perovskite has a particle size in the nanometer range and the perovskite is distributed between the layers of the graphene.

[0006] Vorzugsweise ist der Perowskit ein Lanthanmanganat-Perowskit. The perovskite is preferably a lanthanum manganate perovskite.

[0007] Vorzugsweise beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung des Graphen-Perowskit-Komplexes die folgenden Schritte: Preferably, a method for producing the graphene-perovskite complex includes the following steps:

nach dem Mischen von Lanthannitrat, Mangannitrat, einem Reduktionsmittel und Wasser, wird eine Sol-Gel-Reaktionausgeführt und dann erfolgt aufeinander ein Trocknen und Sintern, um Perowskitpartikel im Nanometerbereich zu erhalten; und after mixing lanthanum nitrate, manganese nitrate, a reducing agent and water, sol-gel reaction is carried out, and then drying and sintering are successively carried out to obtain perovskite particles in the nanometer range; and

nachdem die Perowskitpartikel im Nanometerbereich mit Graphenoxid vermischt wurden, wird die Mischung in einer Schutzatmosphäre kalziniert, um den Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten. After the perovskite particles in the nanometer range have been mixed with graphene oxide, the mixture is calcined in a protective atmosphere in order to obtain the graphene-perovskite complex.

[0008] Vorzugsweise ist das Verhältnis der Masse der Perowskitpartikel im Nanometerbereich zur Masse des Graphenoxids (0,5-1):1. The ratio of the mass of the perovskite particles in the nanometer range to the mass of the graphene oxide is preferably (0.5-1): 1.

[0009] Vorzugsweise beträgt die Sintertemperatur 600-900°C, die Zeit 1-5 h und die Aufheizrate auf eine zum Sinternerforderliche Temperatur 2-10°C/min; die Kalzinierungstemperatur 700-1000°C, die Zeit 1-10 h und die Aufheizrate aufeine für das Kalzinieren erforderliche Temperatur 5-20°C/min. The sintering temperature is preferably 600-900 ° C, the time 1-5 h and the heating rate to a temperature required for sintering 2-10 ° C / min; the calcination temperature 700-1000 ° C, the time 1-10 h and the heating rate to a temperature required for the calcination 5-20 ° C / min.

[0010] Vorzugsweise beinhaltet das Epoxidharz mindestens eines aus einem Bisphenol-A-Epoxidharz, einem NovolakEpoxidharz und einem aliphatischen Epoxidharz. Preferably, the epoxy resin includes at least one of a bisphenol-A epoxy resin, a novolak epoxy resin and an aliphatic epoxy resin.

[0011] Vorzugsweise beinhaltet das Koaleszenzmittel mindestens einen von einem Ethylenglykol-Butylether-Alkoholsäureester, einem zweibasischen sauren Dimethylester-Koaleszenzmittel und einem zweibasischen sauren Diethylester-Koaleszenzmittel; und das Dispergiermittel ist ein selbstfließendes Dispergiermittel. Preferably, the coalescing agent includes at least one of an ethylene glycol butyl ether alcohol acid ester, a dibasic acidic dimethyl ester coalescing agent, and a dibasic acidic diethyl ester coalescing agent; and the dispersant is a self-flowing dispersant.

[0012] Vorzugsweise beinhaltet der Entschäumer mindestens eines von einem Silikonentschäumer, einem anorganischen Siliziumentschäumer und einem Polyetherentschäumer; und das reaktive Verdünnungsmittel beinhaltet ein Polyacryl-Reaktivverdünnungsmittel. Preferably, the defoamer includes at least one of a silicone defoamer, an inorganic silicon defoamer, and a polyether defoamer; and the reactive diluent includes a polyacrylic reactive diluent.

[0013] Vorzugsweise beinhaltet das Egalisiermittel mindestens eines von einem Acrylatausgleichsmittel und einem Silikonausgleichsmittel; und das Härtungsmittel beinhaltet mindestens eines von einem aliphatischen Polyaminhärtungsmittel und einem Fettamin-Addukthärtungsmittel. Preferably, the leveling agent includes at least one of an acrylate leveling agent and a silicone leveling agent; and the curing agent includes at least one of an aliphatic polyamine curing agent and a fatty amine adduct curing agent.

[0014] Die vorliegende Erfindung bietet ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen graphenperovskitdotierten Epoxid-Antikorrosionsschicht, einschließlich der folgenden Schritte, an: The present invention further provides a method for producing the graphene perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer described above, including the following steps:

Mischen eines Graphen-Perowskit-Komplexes, eines Koaleszenzmittels, eines Dispersionsmittels, eines Entschäumers, eines reaktiven Verdünnungsmittels, eines Ausgleichsmittels und Wasser, um eine Graphen-Perowskit Aufschlämmung zu erhalten; Mixing a graphene-perovskite complex, a coalescing agent, a dispersing agent, a defoamer, a reactive diluent, a leveling agent and water to obtain a graphene-perovskite slurry;

Mischen des Graphen-Perowskit-Komplexes, eines Epoxidharzes und Titandioxid, um eine vorgefertigte Beschichtungzu erhalten; und Mixing the graphene-perovskite complex, an epoxy resin, and titanium dioxide to obtain a preformed coating; and

Mischen der vorgefertigten Beschichtung mit einem Härtungsmittel, um die mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Anti-Korrosionsbeschichtung zu erhalten. Mixing the pre-made coating with a curing agent to obtain the epoxy anti-corrosion coating doped with graphene perovskite.

[0015] Die vorliegende Erfindung stellt eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht dar, die in Massenteilen 2-10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 10-30 Teile Epoxidharz, 2-10 Teile Titandioxid, 5-15 Teile Koaleszenzmittel, 1-2 Teile Dispersionsmittel, 0,2-0,8 Teile Entschäumer, 0,1-0,5 Teile Reaktivverdünner, 1-5 Teile Ausgleichsmittel,2-10 Teile Wasser und 5-30 Teile Härter enthält. Der Graphen-Perowskit-Komplex besteht aus Graphen und Perowskit, derPerowskit hat eine Partikelgröße im Nanometerbereich und der Perowskit ist zwischen den Graphenschichten verteilt. In der vorliegenden Erfindung wird der Graphen-Perowskit-Komplex in die Epoxid-Anti-Korrosionsbeschichtung eingebracht,wobei der Perowskit reich an Sauerstoffleerstellen ist, was für die Adsorption von Sauerstoff auf der Metalloberfläche vorteilhaft ist, wodurch die Metallkorrosion verzögert und die Anti-Alterungs-Eigenschaft einer Graphen-Verbundbeschichtung gegen Korrosion verbessert wird; Graphen bietet eine zweidimensionale Ebene für die Bestückung von Perowskit, der Perowskit ist zwischen Graphenschichten verteilt und hat eine gute Dispergierbarkeit, und diese Struktur ist auch vorteilhaft für die Verbesserung der Stabilität und der mechanischen Eigenschaften der Korrosionsschutzschicht. In der vorliegenden Erfindung wird ein organisches Lösungsmittel durch das reaktive Verdünnungsmittel ersetzt, um eine lösungsmittelfreie Epoxidharzbeschichtung zu erhalten, die den Vorteil hat, umweltfreundlich zu sein. Darüber hinaus kann die Kombination der vorgenannten Komponenten und das Verhältnis die Gesamtleistung der Korrosionsschutzbeschichtung weiter verbessern. The present invention represents a doped with graphene-perovskite epoxy anti-corrosion layer, in parts by mass 2-10 parts of graphene-perovskite complex, 10-30 parts of epoxy resin, 2-10 parts of titanium dioxide, 5-15 parts of coalescing agent, 1 Contains -2 parts dispersant, 0.2-0.8 parts defoamer, 0.1-0.5 parts reactive thinner, 1-5 parts leveling agent, 2-10 parts water and 5-30 parts hardener. The graphene-perovskite complex consists of graphene and perovskite, the perovskite has a particle size in the nanometer range and the perovskite is distributed between the graphene layers. In the present invention, the graphene-perovskite complex is incorporated into the epoxy anti-corrosion coating, the perovskite being rich in oxygen vacancies, which is beneficial for the adsorption of oxygen on the metal surface, which delays the metal corrosion and the anti-aging Property of a graphene composite coating against corrosion is improved; Graphene provides a two-dimensional plane for populating perovskite, the perovskite is distributed between graphene layers and has good dispersibility, and this structure is also beneficial for improving the stability and mechanical properties of the anti-corrosion layer. In the present invention, an organic solvent is replaced by the reactive diluent in order to obtain a solvent-free epoxy resin coating which has the advantage of being environmentally friendly. In addition, the combination of the aforementioned components and the ratio can further improve the overall performance of the anti-corrosion coating.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DETAILED DESCRIPTION

[0016] Die vorliegende Erfindung sieht eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht vor, enthaltendin Massenteilen: 2-10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 10-30 Teile Epoxidharz, 2-10 Teile Titandioxid, 5-15 Teile Koaleszenzmittel, 1-2 Teile Dispersionsmittel, 0,2-0,8 Teile Entschäumer, 0,1-0,5 Teile Reaktivverdünner, 1-5 Teile Egalisiermittel, 2-10 Teile Wasser und 5-30 Teile Härter; der Graphen-Perowskit-Komplex besteht aus Graphen und Perowskit, derPerowskit hat eine Partikelgröße im Nanometerbereich, und der Perowskit ist zwischen den Graphenschichten verteilt. The present invention provides an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite, containing in parts by mass: 2-10 parts graphene-perovskite complex, 10-30 parts epoxy resin, 2-10 parts titanium dioxide, 5-15 parts coalescing agent, 1 -2 parts dispersant, 0.2-0.8 parts defoamer, 0.1-0.5 parts reactive thinner, 1-5 parts leveling agent, 2-10 parts water and 5-30 parts hardener; the graphene-perovskite complex consists of graphene and perovskite, the perovskite has a particle size in the nanometer range, and the perovskite is distributed between the graphene layers.

[0017] In der vorliegenden Erfindung beinhaltet die mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht, bezogen auf das Gewicht, 2-10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, vorzugsweise 4-6 Teile; der Perowskit ist vorzugsweiseLanthanmanganat-Perowskit; und das Verhältnis des Perowskits zur Masse des Graphens ist vorzugsweise 1 :(0,5-1). Inder vorliegenden Erfindung ist der Perowskit reich an Sauerstoffleerstellen, was für die Adsorption von Sauerstoff auf der Metalloberfläche vorteilhaft ist, wodurch die Metallkorrosion verzögert und die Anti-Alterungs-Eigenschaft einer GraphenVerbundbeschichtung verbessert wird; Graphen bietet eine zweidimensionale Ebene für die Bestückung von Perowskit, der Perowskit ist zwischen Graphenplatten dispergiert und hat eine gute Dispergierbarkeit, und diese Struktur ist auch vorteilhaft für die Verbesserung der Stabilität und mechanischen Eigenschaften der Anti-Korrosionsbeschichtung. In the present invention, the graphene-perovskite doped epoxy anti-corrosion layer includes, by weight, 2-10 parts graphene-perovskite complex, preferably 4-6 parts; the perovskite is preferably lanthanum manganate perovskite; and the ratio of the perovskite to the mass of the graphene is preferably 1: (0.5-1). In the present invention, the perovskite is rich in oxygen vacancies, which is advantageous for the adsorption of oxygen on the metal surface, thereby retarding metal corrosion and improving the anti-aging property of a composite graphene coating; Graphene provides a two-dimensional plane for populating perovskite, the perovskite is dispersed between graphene sheets and has good dispersibility, and this structure is also beneficial for improving the stability and mechanical properties of the anti-corrosion coating.

[0018] In der vorliegenden Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung des Graphen-Perowskit-Komplexes vorzugsweise die folgenden Schritte: nach dem Mischen von Lanthannitrat, Mangannitrat, einem Reduktionsmittel und Wasser, Ausführen einer Sol-Gel-Reaktion und dann aufeinanderfolgendes Trocknen und Sintern, um Perowskitpartikel imNanobereich zu erhalten; und nachdem die Perowskitpartikel im Nanometerbereich mit Graphenoxid vermischt wurden, Kalzinieren der Mischung in einer Schutzatmosphäre, um den Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten. In the present invention, a method for producing the graphene-perovskite complex preferably includes the following steps: after mixing lanthanum nitrate, manganese nitrate, a reducing agent and water, performing a sol-gel reaction and then successively drying and sintering, to obtain nanoscale perovskite particles; and after the nanometer-scale perovskite particles have been mixed with graphene oxide, calcining the mixture in a protective atmosphere to obtain the graphene-perovskite complex.

[0019] In der vorliegenden Erfindung wird nach Lanthannitrat, Mangannitrat, einem Reduktionsmittel und Wasser eine Sol-Gel-Reaktion durchgeführt, und dann werden Trocknung und Sinterung nacheinander durchgeführt, um Perowskitpartikel im Nanometerbereich zu erhalten. In the present invention, after lanthanum nitrate, manganese nitrate, a reducing agent and water, a sol-gel reaction is carried out, and then drying and sintering are carried out successively to obtain perovskite particles in the nanometer range.

[0020] In der vorliegenden Erfindung werden die Rohstoffe in einem Lösungsmittel hydrolysiert, um aktive Monomere zu bilden, und die reaktiven Monomere werden unter der Wirkung eines Reduktionsmittels zu einem Sol polymerisiert, und das Sol wird langsam durch kolloidale Partikel polymerisiert, um ein Gel mit einer dreidimensionalen Netzwerkstruktur zu bilden, und das Gel-Netzwerk wird mit einem Lösungsmittel gefüllt, das die Fluidität verliert, um das Gel zu bilden, unddas Gel wird getrocknet, gesintert und gehärtet, um ein nanostrukturiertes Material herzustellen. In the present invention, the raw materials are hydrolyzed in a solvent to form active monomers, and the reactive monomers are polymerized into a sol under the action of a reducing agent, and the sol is slowly polymerized through colloidal particles to form a gel a three-dimensional network structure, and the gel network is filled with a solvent that loses fluidity to form the gel, and the gel is dried, sintered and hardened to produce a nanostructured material.

[0021] In der vorliegenden Erfindung ist das Reduktionsmittel vorzugsweise Zitronensäure. In the present invention, the reducing agent is preferably citric acid.

[0022] In der vorliegenden Erfindung beträgt das Molverhältnis des Lanthannitrats zum Mangannitrat zum Reduktionsmittel vorzugsweise 1:1:(1-5). In the present invention, the molar ratio of the lanthanum nitrate to the manganese nitrate to the reducing agent is preferably 1: 1: (1-5).

[0023] In der vorliegenden Erfindung beträgt die Temperatur der Sol-Gel-Reaktion vorzugsweise 60-80°C, bevorzugter65-75°C und die Zeit vorzugsweise 1-5 h. Nach Abschluss der Sol-Gel-Reaktion wird das erhaltene Reaktionssystemgemäß der vorliegenden Erfindung direkt getrocknet und anschließend gesintert, um die Perowskitpartikel im Nanometerbereich zu erhalten. In the present invention, the temperature of the sol-gel reaction is preferably 60-80 ° C, more preferably 65-75 ° C, and the time is preferably 1-5 hours. After the completion of the sol-gel reaction, according to the present invention, the obtained reaction system is directly dried and then sintered to obtain the perovskite particles in the nanometer range.

[0024] Die vorliegende Erfindung hat keine besondere Einschränkung in der Art der Trocknung, solange ein konstantes Gewichtsprodukt erhalten werden kann. The present invention has no particular limitation on the type of drying as long as a constant weight product can be obtained.

[0025] In der vorliegenden Erfindung beträgt die Temperatur des Sinterns vorzugsweise 600-900°C, vorzugsweise 700800°C; die Dauer ist vorzugsweise 1 -5 h; die Aufheizrate auf eine für das Sintern erforderliche Temperatur ist vorzugsweise2-10°C/min, vorzugsweise 4-6°C/min. In the present invention, the temperature of sintering is preferably 600-900 ° C, more preferably 700-800 ° C; the duration is preferably 1 -5 hours; the heating rate to a temperature required for sintering is preferably 2-10 ° C / min, more preferably 4-6 ° C / min.

[0026] In der vorliegenden Erfindung beträgt der durchschnittliche Partikeldurchmesser des Perowskits im Nanometerbereich vorzugsweise 50-200 nm. In the present invention, the average particle diameter of the perovskite in the nanometer range is preferably 50-200 nm.

[0027] Nachdem in der vorliegenden Erfindung die Perowskitpartikel im Nanometerbereich erhalten und mit Graphenoxid vermischt wurden, wird die Mischung in einer Schutzatmosphäre kalziniert, um den Graphen-Perowskit-Komplex zuerhalten. In the present invention, after the perovskite particles in the nanometer range have been obtained and mixed with graphene oxide, the mixture is calcined in a protective atmosphere in order to obtain the graphene-perovskite complex.

[0028] In der vorliegenden Erfindung sind auf der Oberfläche des Graphenoxids reiche sauerstoffhaltige Gruppen vorhanden, was nach dem Mischen für eine gleichmäßige Verteilung in Schichten der nanoskaligen Perowskitpartikel vorteilhaft ist, und die sauerstoffhaltigen Gruppen im Graphenoxid werden im Kalzinierungsprozess entfernt, um Graphen zu erhalten. In the present invention, rich oxygen-containing groups are present on the surface of the graphene oxide, which is advantageous for uniform distribution in layers of the nanoscale perovskite particles after mixing, and the oxygen-containing groups in the graphene oxide are removed in the calcination process to obtain graphene.

[0029] In der vorliegenden Erfindung werden als Verfahren zum Mischen der nanoskaligen Perowskitpartikel mit Graphenoxid vorzugsweise die nanoskaligen Perowskitpartikel, das Graphenoxid und Wasser gemischt und die Mischung getrocknet, um eine Mischung aus Perowskitoxid und Graphenoxid zu erhalten; bevorzugt wird das Mischen von Graphenoxid mit Wasser, um eine Dispersionsflüssigkeit des Graphenoxids zu erhalten, und dann das Hinzufügen von nanoskaligen Perowskitpartikeln und das Mischen und Trocknen, um eine Mischung aus dem Perowskitoxid und dem Graphenoxid zu erhalten; und das Trocknen ist vorzugsweise Gefriertrocknen. In the present invention, as a method for mixing the nanoscale perovskite particles with graphene oxide, the nanoscale perovskite particles, the graphene oxide and water are preferably mixed and the mixture is dried to obtain a mixture of perovskite oxide and graphene oxide; it is preferable to mix graphene oxide with water to obtain a dispersion liquid of the graphene oxide, and then add nano-sized perovskite particles and mix and dry to obtain a mixture of the perovskite oxide and the graphene oxide; and the drying is preferably freeze drying.

[0030] Die vorliegende Erfindung schränkt die Bedingungen der Gefriertrocknung nicht ausdrücklich ein, solange Feuchtigkeit abgeführt werden kann. Das Verhältnis der Masse der nanoskaligen Perowskitpartikel zur Masse des Graphenoxids ist vorzugsweise (0,5-1): 1, bevorzugt (0,7-0,8):1. The present invention does not specifically limit the freeze-drying conditions as long as moisture can be removed. The ratio of the mass of the nanoscale perovskite particles to the mass of the graphene oxide is preferably (0.5-1): 1, preferably (0.7-0.8): 1.

[0031] Die vorliegende Erfindung begrenzt die Menge des verwendeten Wassers nicht, solange die nanoskaligen Perowskitpartikel und das Graphenoxid gleichmäßig verteilt werden können. The present invention does not limit the amount of water used as long as the nanoscale perovskite particles and the graphene oxide can be uniformly distributed.

[0032] Eine Quelle des Graphenoxids ist in der vorliegenden Erfindung nicht begrenzt. In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Graphenoxid vorzugsweise nach dem Hummers-Verfahren hergestellt. A source of the graphene oxide is not limited in the present invention. In the embodiment of the present invention, the graphene oxide is preferably produced by the Hummers process.

[0033] In der vorliegenden Erfindung ist die Schutzatmosphäre vorzugsweise eine Stickstoff- oder Schutzgasatmosphäre. In the present invention, the protective atmosphere is preferably a nitrogen or protective gas atmosphere.

[0034] In der vorliegenden Erfindung beträgt die Temperatur der Kalzinierung vorzugsweise 700-1000°C, bevorzugter800-900°C und die Zeit vorzugsweise 1 -10 h; die Aufheizrate auf eine für die Kalzinierung erforderliche Temperatur beträgtvorzugsweise 5-20°C/min, bevorzugter 10-15°C/min. In the present invention, the temperature of the calcination is preferably 700-1000 ° C, more preferably 800-900 ° C, and the time is preferably 1 -10 hours; the heating rate to a temperature required for calcination is preferably 5-20 ° C / min, more preferably 10-15 ° C / min.

[0035] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 10-30 Teile Epoxidharz, vorzugsweise 15-25 Teile. Als Epoxidharz wird vorzugsweise mindestens ein Bisphenol-A-Epoxidharz, Novolak-Epoxidharz und ein aliphatischen Epoxidharzverwendet. In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 10-30 parts of epoxy resin, preferably 15-25 parts. As the epoxy resin, at least one of a bisphenol A epoxy resin, a novolak epoxy resin and an aliphatic epoxy resin is preferably used.

[0036] In der vorliegenden Erfindung ist das Epoxidharz eine filmbildende Hauptsubstanz und hat die Vorteile einer starken Haftung und einer ausgezeichneten chemischen Beständigkeit, Korrosionsbeständigkeit, Wasserbeständigkeit, Wärmestabilität, elektrischen Isolierung und dergleichen. In the present invention, the epoxy resin is a main film-forming substance and has advantages of strong adhesion and excellent chemical resistance, corrosion resistance, water resistance, heat stability, electrical insulation and the like.

[0037] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 2-10 Teile Titandioxid, vorzugsweise 5-8 Teile. Das Titandioxid weist vorzugsweise einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 10-200 nm auf. In der vorliegenden Erfindungbesteht die Wirkung des Titandioxids darin, die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Beschichtung zu verbessern, die chemische Stabilität zu verbessern und dadurch die Deckkraft zu verbessern, die Kraft zu reduzieren, die Korrosionsbeständigkeit, die Lichtbeständigkeit, die Witterungsbeständigkeit und die mechanische Festigkeit und Haftung eines Lackfilms zu verbessern. In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 2-10 parts of titanium dioxide, preferably 5-8 parts. The titanium dioxide preferably has an average particle diameter of 10-200 nm. In the present invention, the effect of the titanium dioxide is to improve the physical and chemical properties of the coating, to improve the chemical stability, thereby improving the covering power, reducing the force, the corrosion resistance, the light resistance, the weather resistance and the mechanical strength and To improve the adhesion of a paint film.

[0038] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 5-15 Teile Koaleszenzmittel, vorzugsweise 8-12 Teile. DasKoaleszierungsmittel beinhaltet mindestens einen von einem Ethylenglykol-Butylether-Alkoholsäureester, einem zweibasischen sauren Dimethylester-Koaleszierungsmittel und einem zweibasischen sauren Diethylester-Koaleszierungsmittel; In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 5-15 parts of coalescing agent, preferably 8-12 parts. The coalescing agent includes at least one of an ethylene glycol butyl ether alcohol acid ester, a dibasic acidic dimethyl ester coalescing agent, and a dibasic acidic diethyl ester coalescing agent;

das zweibasische saure Dimethylester-Koaleszierungsmittel beinhaltet vorzugsweise mindestens eines von Dimethyladipat, Dimethylbernsteinsäure und Dimethylglutarat; und das zweibasige Diethylester-Koalestierungsmittel beinhaltet vorzugsweise mindestens eines von Diethylmalonat und Diethylglutarat. In der vorliegenden Erfindung kann das Koaleszenzmittel den plastischen Fluss und die elastische Verformung einer Polymerverbindung fördern und die Koaleszenzleistung verbessern, so dass die Beschichtung in einem weiten Anwendungstemperaturbereich einen Film bilden kann. the dimethyl ester dibasic acid coalescing agent preferably includes at least one of dimethyl adipate, dimethyl succinic acid and dimethyl glutarate; and the diethyl ester dibasic coal esterifying agent preferably includes at least one of diethyl malonate and diethyl glutarate. In the present invention, the coalescing agent can promote the plastic flow and elastic deformation of a polymer compound and improve the coalescing performance, so that the coating can form a film in a wide range of application temperatures.

[0039] In der vorliegenden Erfindung, bezogen auf Gewichtsteile des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet die mitGraphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 1-2 Teile Dispersionsmittel; und das Dispersionsmittel ist vorzugsweise ein selbstfließendes Dispersionsmittel, insbesondere ein Dispersionsmittel vom Typ BYK101, BYK161 oder BYK163, hergestellt von BYK Chemie, oder ein Dispersionsmittel vom Typ Efka 5044, hergestellt von EFKA. In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer includes 1-2 parts of dispersant; and the dispersant is preferably a self-flowing dispersant, in particular a dispersant of the BYK101, BYK161 or BYK163 type, manufactured by BYK Chemie, or a dispersant of the Efka 5044 type, manufactured by EFKA.

[0040] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 0,2-0,8Teil Entschäumer, vorzugsweise 0,4-0,6 Teil. Der Entschäumer beinhaltet vorzugsweise mindestens einen von einem Silikonentschäumer, einem anorganischen Siliziumentschäumer und einem Polyetherentschäumer. In der vorliegenden Erfindung bricht der Entschäumer eine dünne Schicht durch Reduzierung der Oberflächenspannung auf oder bildet einen monomolekularen Film, so dass die Haftung verringert wird, und die dünne Schicht bricht leicht auf, wodurch die Auswirkungen der Entschäumung und Schaumhemmung erreicht werden, und der vorgenannte Entschäumer hat die Vorteile einer schnellen Entschäumungsgeschwindigkeit und einer langen Schaumhemmzeit. In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 0.2-0.8 part of defoamer, preferably 0.4-0.6 part. The defoamer preferably includes at least one of a silicone defoamer, an inorganic silicon defoamer, and a polyether defoamer. In the present invention, the defoamer breaks a thin layer by reducing the surface tension or forms a monomolecular film so that the adhesion is decreased, and the thin layer is easily broken, thereby achieving the effects of defoaming and foam inhibition, and the aforesaid defoamer has the advantages of a fast defoaming rate and a long foam inhibition time.

[0041] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 0,1-0,5 Teile des reaktiven Verdünnungsmittels, vorzugsweise 0,2-0,4 Teile; das reaktive Verdünnungsmittel ist vorzugsweise ein Polyacryl-Reaktivverdünnungsmittel. In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Polyacryl-Reaktivverdünnungsmittel vorzugsweise ein Polyacryl-Reaktivverdünnungsmittel eines SRA-15-Typs der westlichen Firma (EFKA). In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 0.1-0.5 parts of the reactive diluent, preferably 0.2-0.4 parts; the reactive diluent is preferably a polyacrylic reactive diluent. In the embodiment of the present invention, the polyacrylic reactive diluent is preferably a polyacrylic reactive diluent of an SRA-15 type from the western company (EFKA).

[0042] In der vorliegenden Erfindung ersetzt das reaktive Verdünnungsmittel ein organisches Lösungsmittel, so dass die Beschichtung kein organisches Lösungsmittel verwenden muss, und während des Aushärtungsprozesses kann das reaktive Verdünnungsmittel an der Aushärtungsreaktion des Epoxidharzes teilnehmen und Teil des ausgehärteten Epoxidharzes werden, und das reaktive Verdünnungsmittel hat den Vorteil, umweltfreundlich zu sein. In the present invention, the reactive diluent replaces an organic solvent so that the coating does not need to use an organic solvent, and during the curing process, the reactive diluent can participate in the curing reaction of the epoxy resin and become part of the cured epoxy resin, and the reactive diluent has the advantage of being environmentally friendly.

[0043] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 1 -5 Teile Ausgleichsmittel, vorzugsweise 2-4 Teile. Das Egalisiermittel ist vorzugsweise mindestens eines aus einem Acrylat-Ausgleichsmittel und einem Silikon-Ausgleichsmittel. Inder vorliegenden Erfindung hilft das Egalisiermittel, einen glatten und gleichmäßigen Beschichtungsfilm zu erhalten. In der vorliegenden Erfindung kann das vorgenannte Egalisiermittel nicht nur das Fließen und Ausrichten des Beschichtungsfilms fördern, sondern beeinflusst auch nicht die Zwischenhaftung des Beschichtungsfilms und wirkt auch entschäumend. In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 1-5 parts of leveling agent, preferably 2-4 parts. The leveling agent is preferably at least one of an acrylate leveling agent and a silicone leveling agent. In the present invention, the leveling agent helps to obtain a smooth and uniform coating film. In the present invention, the aforesaid leveling agent can not only promote the flowing and alignment of the coating film, but also does not affect the interleaving adhesion of the coating film and also has a defoaming effect.

[0044] In der vorliegenden Erfindung, basierend auf Gewichtsanteilen des Graphen-Perowskit-Komplexes, beinhaltet diemit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht 5-30 Teile Härter, vorzugsweise 15-20 Teile; der Härter beinhaltet vorzugsweise mindestens eines von einem aliphatischen Polyaminhärter und einem Fettamin-Addukt-Härter. In dervorliegenden Erfindung hat das vorgenannte Härtungsmittel eine gute Mischbarkeit mit dem Epoxidharz, und das ausgehärtete Epoxidharz weist eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit auf. In the present invention, based on parts by weight of the graphene-perovskite complex, the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite includes 5-30 parts of hardener, preferably 15-20 parts; the hardener preferably includes at least one of an aliphatic polyamine hardener and a fatty amine adduct hardener. In the present invention, the aforesaid curing agent has good miscibility with the epoxy resin, and the cured epoxy resin is excellent in chemical resistance.

[0045] In der vorliegenden Erfindung weist die durch die Verwendung der oben genannten Komponenten erhaltene Korrosionsschutzbeschichtung und das Verhältnis eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit auf und ist in der Gesamtleistung ausgezeichnet. In the present invention, the anticorrosive coating and the ratio obtained by the use of the above-mentioned components are excellent in aging resistance and are excellent in overall performance.

[0046] Die vorliegende Erfindung bietet ferner ein Verfahren zur Herstellung der mit Graphen-Perowskit dotierten EpoxidAntikorrosionsschicht gemäß der vorgenannten technischen Lösung, einschließlich der folgenden Schritte von: The present invention further provides a method for producing the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite according to the aforementioned technical solution, including the following steps of:

Mischen eines Graphen-Perowskit-Komplexes, eines Koaleszenzmittels, eines Dispersionsmittels, eines Entschäumers, eines reaktiven Verdünnungsmittels, eines Ausgleichsmittels und Wasser, um Graphen-Perowskit-Aufschlämmung zu erhalten; Mixing a graphene-perovskite complex, a coalescing agent, a dispersing agent, a defoamer, a reactive diluent, a leveling agent and water to obtain graphene-perovskite slurry;

Mischen des Graphen-Perowskit-Komplexes, eines Epoxidharzes und Titandioxid, um eine vorgefertigte Beschichtungzu erhalten; und Mixing the graphene-perovskite complex, an epoxy resin, and titanium dioxide to obtain a preformed coating; and

Mischen der vorgefertigten Beschichtung mit einem Härtungsmittel, um die mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Anti-Korrosionsbeschichtung zu erhalten. Mixing the pre-made coating with a curing agent to obtain the epoxy anti-corrosion coating doped with graphene perovskite.

Nach dem Verfahren zur Herstellung der mit Graphen-Perowskit dotierten Epoxid-Antikorrosionsschicht der vorliegenden Erfindung kann die gleichmäßig dispergierte Antikorrosionsschicht erhalten werden. According to the method for producing the graphene perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer of the present invention, the uniformly dispersed anti-corrosion layer can be obtained.

[0047] In der vorliegenden Erfindung ist die Vermischung bei der Herstellung der mit Graphen-Perowskit dotierten Epoxid-Anti-Korrosionsschicht nicht begrenzt, solange eine gleichmäßig gemischte Mischung erhalten werden kann. In the present invention, the mixing in the preparation of the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite is not limited as long as a uniformly mixed mixture can be obtained.

[0048] Eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht und ein Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung werden im Folgenden unter Bezugnahme auf Ausführungsformen ausführlich beschrieben, wobei die Ausführungsformen jedoch nicht so ausgelegt werden können, dass sie den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung einschränken. A graphene perovskite doped epoxy anti-corrosion layer and a manufacturing method of the present invention will be described in detail below with reference to embodiments, but the embodiments cannot be construed as limiting the scope of the present invention.

Ausführungsform 1 Embodiment 1

[0049] Lanthannitrat, Mangannitrat und wasserfreie Zitronensäure werden gleichmäßig in Wasser in einem Molverhältnis von 1:1 gemischt:!, und die erhaltene Mischung wird einer Sol-Gel-Reaktion bei 70°C für 6 h unterzogen, getrocknet,auf 600°C bei einer Erwärmungsrate von 2°C/min erwärmt und einer Wärmekonservierung für 1 h unterzogen, um Perowskitpartikel im Nanometerbereich zu erhalten; es wurde erkannt, dass die Perowskitpartikel im Nanometerbereich einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 50 nm haben; die Perowskitpartikel im Nanobereich werden in einer wässrigen Graphenoxiddispersion mit einer Konzentration von 1 Gew.-% dispergiert, wobei das Verhältnis der Masse der nanoskaligen Perowskitpartikel zur Masse des Graphenoxids 0,5:1 beträgt und dann die wässrige Graphenoxiddispersion einer Gefriertrocknung unterzogen wird, um eine Mischung zu erhalten; und die erhaltene Mischung wird auf 700°C mit einer Erwärmungsrate von 5°C/min unter dem Schutz von Stickstoff erwärmt und für 1 h einer Wärmekonservierung unterzogen, um einen Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten. Lanthanum nitrate, manganese nitrate and anhydrous citric acid are uniformly mixed in water in a molar ratio of 1: 1:!, And the mixture obtained is subjected to a sol-gel reaction at 70 ° C for 6 h, dried, to 600 ° C heated at a heating rate of 2 ° C / min and subjected to heat preservation for 1 hour to obtain perovskite particles in the nanometer range; it was recognized that the perovskite particles in the nanometer range have an average particle diameter of 50 nm; the perovskite particles in the nanoscale are dispersed in an aqueous graphene oxide dispersion with a concentration of 1% by weight, the ratio of the mass of the nanoscale perovskite particles to the mass of the graphene oxide being 0.5: 1 and then the aqueous graphene oxide dispersion is subjected to freeze-drying in order to achieve a Get mix; and the obtained mixture is heated to 700 ° C. at a heating rate of 5 ° C./min under the protection of nitrogen and subjected to heat preservation for 1 hour to obtain a graphene-perovskite complex.

[0050] Nach Gewichtsanteilen wird eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht hergestellt: According to parts by weight, an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite is produced:

2 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 5 Teile Ethylenglykol-Butylether-Alkohol-Säureester, 1 Teil BYK101-Dispergiermittel (BYK Chemie), 0,2 Teile Silikonentschäumer, 0,1 Teil Polyacryl-Reaktivverdünner, 1 Teil Acrylat-Ausgleichsmittelund 2 Teile Wasser wurden gemischt, um Graphen-Perowskit-Schlamm zu erhalten. 2 parts graphene perovskite complex, 5 parts ethylene glycol butyl ether alcohol acid ester, 1 part BYK101 dispersant (BYK Chemie), 0.2 part silicone defoamer, 0.1 part polyacrylic reactive thinner, 1 part acrylate leveling agent and 2 parts water were mixed to obtain graphene-perovskite slurry.

[0051] Der Graphen-Perowskit-Komplex, 10 Teile Bisphenol A Epoxidharz und 2 Teile Titandioxid werden gemischt, umeine vorgefertigte Beschichtung zu erhalten. Der durchschnittliche Partikeldurchmesser des Titandioxids beträgt 10 nm. The graphene-perovskite complex, 10 parts of bisphenol A epoxy resin and 2 parts of titanium dioxide are mixed in order to obtain a prefabricated coating. The average particle diameter of the titanium dioxide is 10 nm.

[0052] Die vorgefertigte Beschichtung wirde mit 5 Teilen aliphatischem Polyamin-Härter gemischt, um die mit GraphenPerowskit dotierte Epoxid-Anti-Korrosionsschicht zu erhalten. The prefabricated coating is mixed with 5 parts of aliphatic polyamine hardener in order to obtain the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite.

Ausführungsform 2 Embodiment 2

[0053] Lanthannitrat, Mangannitrat und wasserfreie Zitronensäure werden gleichmäßig in Wasser in einem Molverhältnis von 1:1:2 gemischt, und die erhaltene Mischung wird einer Sol-Gel-Reaktion bei 80°C für 5 h unterzogen, getrocknet, auf 700°C bei einer Erwärmungsrate von 5°C/min erwärmt und einer Wärmekonservierung für 3 h unterzogen, um Perowskitpartikel im Nanobereich zu erhalten; es wird festgestellt, dass die Perowskitpartikel im Nanobereich einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 100 nm haben; die Perowskitpartikel im Nanobereich werden in einer wässrigen Graphenoxiddispersion mit einer Konzentration von 5 Gew.-% dispergiert, wobei das Verhältnis der Masse der nanoskaligen Perowskitpartikel zur Masse des Graphenoxids 0,8:1 beträgt und dann die wässrige Graphenoxiddispersion einer Gefriertrocknung unterzogen wird, um eine Mischung zu erhalten; und die erhaltene Mischung wird auf 800°C mit einer Erwärmungsrate von 10°C/min unter dem Schutz von Stickstoff erwärmt und für 5 h einer Wärmekonservierung unterzogen, um einen Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten. Lanthanum nitrate, manganese nitrate and anhydrous citric acid are uniformly mixed in water in a molar ratio of 1: 1: 2, and the resulting mixture is subjected to sol-gel reaction at 80 ° C for 5 hours, dried at 700 ° C heated at a heating rate of 5 ° C / min and subjected to heat preservation for 3 hours to obtain nanoscale perovskite particles; it is found that the nano-scale perovskite particles have an average particle diameter of 100 nm; the perovskite particles in the nanoscale are dispersed in an aqueous graphene oxide dispersion with a concentration of 5% by weight, the ratio of the mass of the nano-scale perovskite particles to the mass of the graphene oxide being 0.8: 1 and the aqueous graphene oxide dispersion then being subjected to freeze-drying in order to achieve a Get mix; and the obtained mixture is heated to 800 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min under the protection of nitrogen and subjected to heat preservation for 5 hours to obtain a graphene-perovskite complex.

[0054] Nach Gewichtsanteilen wird eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht hergestellt: According to parts by weight, an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite is produced:

5 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 10 Teile Dimethyladipat, 1,5 Teile BYK161 Dispersionsmittel (BYK Chemie),0,5 Teile anorganischer Siliziumentschäumer, 0,2 Teile Polyacryl-Reaktivverdünner, 3 Teile Silikonausgleichsmittel und10 Teile Wasser werden gemischt, um Graphen-Perowskitschlamm zu erhalten. 5 parts of graphene perovskite complex, 10 parts of dimethyl adipate, 1.5 parts of BYK161 dispersant (BYK Chemie), 0.5 part of inorganic silicon defoamer, 0.2 part of polyacrylic reactive thinner, 3 parts of silicone leveling agent and 10 parts of water are mixed to make graphene Obtain perovskite mud.

[0055] Der Graphen-Perowskit-Komplex, 20 Teile Novolak-Epoxidharz und 5 Teile Titandioxid werden gemischt, um einevorgefertigte Beschichtung zu erhalten. Der durchschnittliche Partikeldurchmesser des Titandioxids beträgt 100 nm. The graphene-perovskite complex, 20 parts novolak epoxy resin and 5 parts titanium dioxide are mixed to obtain a pre-fabricated coating. The average particle diameter of the titanium dioxide is 100 nm.

[0056] Die vorgefertigte Beschichtung wird mit 15 Teilen aliphatischem Polyamin-Härter gemischt, um die mit GraphenPerowskit dotierte Epoxid-Anti-Korrosionsschicht zu erhalten. The prefabricated coating is mixed with 15 parts of aliphatic polyamine hardener in order to obtain the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite.

Ausführungsform 3 Embodiment 3

[0057] Lanthannitrat, Mangannitrat und wasserfreie Zitronensäure werden gleichmäßig in Wasser in einem Molverhältnis von 1:1:4 gemischt, und die erhaltene Mischung wird einer Sol-Gel-Reaktion bei 90°C für 3 h unterzogen, getrocknet, auf 900°C bei einer Erwärmungsrate von 10°C/min erwärmt und einer Wärmekonservierung für 5 h unterzogen, um Perowskitpartikel im Nanobereich zu erhalten; es wird festgestellt, dass die Perowskitpartikel im Nanobereich einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 200 nm haben; die Perowskitpartikel im Nanobereich werden in einer wässrigen Graphenoxiddispersion mit einer Konzentration von 10 Gew.-% dispergiert, wobei das Verhältnis der Masse der nanoskaligen Perowskitpartikel zur Masse des Graphenoxids 1:1 beträgt, und dann wird die wässrige Graphenoxiddispersion Lanthanum nitrate, manganese nitrate and anhydrous citric acid are uniformly mixed in water in a molar ratio of 1: 1: 4, and the resulting mixture is subjected to sol-gel reaction at 90 ° C for 3 hours, dried at 900 ° C heated at a heating rate of 10 ° C / min and subjected to heat preservation for 5 hours to obtain nanoscale perovskite particles; it is found that the nano-scale perovskite particles have an average particle diameter of 200 nm; the nano-scale perovskite particles are dispersed in an aqueous graphene oxide dispersion with a concentration of 10% by weight, the ratio of the mass of the nano-scale perovskite particles to the mass of the graphene oxide being 1: 1, and then the aqueous graphene oxide dispersion

Claims (10)

einer Gefriertrocknung unterzogen, um eine Mischung zu erhalten; und die erhaltene Mischung wird unter dem Schutz von Stickstoff auf 1000°C bei einer Erwärmungsrate von 20°C/min erwärmt und für 10 h einer Wärmekonservierung unterzogen, um einen Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten. [0058] Nach Gewichtsanteilen wird eine mit Graphen-Perowskit dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht hergestellt: 10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 15 Teile Diethylmalonat, 2 Teile Dispersionsmittel (Efka 5044 Dispersionsmittelhergestellt von EFKA), 0,8 Teile anorganischer Siliziumentschäumer, 0,5 Teile Polyacryl-Reaktivverdünner, 5 Teile Silikonausgleichsmittel und 10 Teile Wasser werden gemischt, um Graphen-Perowskitschlamm zu erhalten. [0059] Der Graphen-Perowskit-Komplex, 30 Teile aliphatisches Epoxidharz und 10 Teile Titandioxid werden gemischt, umeine vorgefertigte Beschichtung zu erhalten. Der durchschnittliche Partikeldurchmesser des Titandioxids beträgt 200 nm. [0060] Die vorgefertigte Beschichtung wird mit 30 Teilen Fettamin-Addukt-Härter gemischt, um die mit Graphen-Perowskitdotierte Epoxid-Anti-Korrosionsschicht zu erhalten. Vergleichsbeispiel 1 [0061] Eine antikorrosive Beschichtung wird nach dem Verfahren in Ausführungsform 3 hergestellt. Der Unterschied besteht darin, dass ein Graphen-Perowskit-Komplex durch Graphen ersetzt wird. [0062] Die Wasserbeständigkeit, Alkalibeständigkeit, Salzsprühbeständigkeit, Schlagfestigkeit und Alterungsbeständigkeit der in den Ausführungsformen 1-3 und Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Korrosionsschutzbeschichtungen wurden gemäß den nationalen Normen (HG/T 4759-2014) geprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Wasserbeständigkeit, Alkalibeständigkeit und Salzsprühnebelbeständigkeit werden durch die längste Wasserbeständigkeitszeit, die längste Alkalibeständigkeitszeit und die längste Salzsprühbeständigkeitszeit ausgedrückt. Die Stoßfestigkeit wird durch die maximale Höhe der Lackfilmschäden ausgedrückt, und die Anti-Alterungs-Eigenschaft wird durch die längste Nichtverfärbungszeit unter UV-Bestrahlung ausgedrückt, die zur Beschleunigung der Alterung verwendet wird. Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass die in den Ausführungsformen 1-3 erhaltenen graphenperowskitdotierten Epoxid-Anti-Korrosionsschichteneine bessere Wasserbeständigkeit, Alkalibeständigkeit, Salzsprühbeständigkeit, Schlagfestigkeit und Alterungsbeständigkeit aufweisen als eine graphendotierte Epoxid-Anti-Korrosionsschicht. Tabelle 1 Prüfergebnisse der Wasserbeständigkeit, Alkalibeständigkeit, Salzsprühbeständigkeit und Schlagfestigkeit der in den Ausführungsformen 1-3 und Vergleichsbeispiel 1 erhaltenenKorrosionsschutzbeschichtungen [0063]_ Gruppen Wasserbeständigkeit Alkalibestandigkeit Salzsprühbeständigkeit Schlagfestigkeit Alterungsbestandigkeit Ausfuhrungsform 1 1480 h 3810 h 2860 h 79 cm 1200 h Ausfuhrungsform 2 1620 h 4580 h 3530 h 88 cm 1400h Ausfuhrungsform 3 1530 h 4020 h 3070 h 82 cm 1300 h Vergleichsbeispiel 1 1240 h 3500 h 2580 h 72 cm 1000 h [0064] Die vorstehenden Beschreibungen sind nur bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Es ist anzumerken, dass für einen Fachmann mehrere Verbesserungen und Änderungen vorgenommen werden können, ohne vom Grundsatz der vorliegenden Erfindung abzuweichen. Diese Verbesserungen und Änderungen sind auch als in den Schutzumfang der vorliegenden Erfindung fallend angesehen. Patentansprüchesubjected to freeze-drying to obtain a mixture; and the obtained mixture is heated to 1000 ° C. under the protection of nitrogen at a heating rate of 20 ° C./min and subjected to heat preservation for 10 hours to obtain a graphene-perovskite complex. According to parts by weight, an epoxy anti-corrosion layer doped with graphene-perovskite is produced: 10 parts of graphene-perovskite complex, 15 parts of diethyl malonate, 2 parts of dispersant (Efka 5044 dispersant manufactured by EFKA), 0.8 parts of inorganic silicon defoamer, 0.5 Parts of polyacrylic reactive thinner, 5 parts of silicone leveling agent and 10 parts of water are mixed to obtain graphene perovskite slurry. The graphene-perovskite complex, 30 parts of aliphatic epoxy resin and 10 parts of titanium dioxide are mixed to obtain a pre-formed coating. The average particle diameter of the titanium dioxide is 200 nm. The prefabricated coating is mixed with 30 parts of fatty amine adduct hardener in order to obtain the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite. Comparative Example 1 An anti-corrosive coating is produced according to the method in Embodiment 3. The difference is that a graphene-perovskite complex is replaced by graphene. The water resistance, alkali resistance, salt spray resistance, impact resistance and aging resistance of the anticorrosive coatings obtained in Embodiments 1-3 and Comparative Example 1 were tested according to national standards (HG / T 4759-2014), and the results are shown in Table 1. The water resistance, alkali resistance and salt spray resistance are expressed by the longest water resistance time, the longest alkali resistance time and the longest salt spray resistance time. The impact resistance is expressed by the maximum amount of paint film damage, and the anti-aging property is expressed by the longest non-discoloration time under UV irradiation used to accelerate aging. It can be seen from Table 1 that the graphene perovskite-doped epoxy anti-corrosion layers obtained in Embodiments 1-3 have better water resistance, alkali resistance, salt spray resistance, impact resistance and aging resistance than a graphene-doped epoxy anti-corrosion layer. Table 1 Test results of the water resistance, alkali resistance, salt spray resistance and impact resistance of the anti-corrosion coatings obtained in Embodiments 1-3 and Comparative Example 1 Groups Water resistance Alkali resistance Salt spray resistance Impact resistance Aging resistance Embodiment 1 1480 h 3810 h 2860 h 79 cm 1200 h Embodiment 2 1620 h 4580 h 3530 h 88 cm 1400 h Embodiment 3 1530 h 4020 h 3070 h 82 cm 1300 h Comparative example 1 1240 h 3500 h 2580 h 72 cm 1000 h The above descriptions are only preferred embodiments of the present invention. It should be noted that several improvements and changes can be made by one skilled in the art without departing from the principle of the present invention. These improvements and changes are also considered to fall within the scope of the present invention. Claims 1. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht, umfassend in Massenteilen:1. Graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer, comprising in parts by mass: 2-10 Teile Graphen-Perowskit-Komplex, 10-30 Teile Epoxidharz, 2-10 Teile Titandioxid, 5-15 Teile Koaleszenzmittel,1-2 Teile Dispersionsmittel, 0,2-0,8 Teile Entschäumer, 0,1-0,5 Teile Reaktivverdünner, 1-5 Teile Egalisiermittel, 210 Teile Wasser und 5-30 Teile Härter;2-10 parts graphene-perovskite complex, 10-30 parts epoxy resin, 2-10 parts titanium dioxide, 5-15 parts coalescing agent, 1-2 parts dispersing agent, 0.2-0.8 parts defoamer, 0.1-0, 5 parts reactive thinner, 1-5 parts leveling agent, 210 parts water and 5-30 parts hardener; wobei der Graphen-Perowskit-Komplex aus Graphen und Perowskit besteht, der Perowskit eine Partikelgröße imNanometerbereich aufweist und der Perowskit zwischen den Schichten des Graphens verteilt ist. wherein the graphene-perovskite complex consists of graphene and perovskite, the perovskite has a particle size in the nanometer range and the perovskite is distributed between the layers of graphene. 2. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht nach Anspruch 1, worin der Perowskit LanthanmanganatPerowskit ist. 2. Graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer according to claim 1, wherein the perovskite is lanthanum manganate perovskite. 3. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht nach Anspruch 2, worin ein Verfahren zur Herstellung desGraphen-Perowskit-Komplexes die folgenden Schritte umfasst:The graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer according to claim 2, wherein a method for producing the graphene-perovskite complex comprises the following steps: nach dem Mischen von Lanthannitrat, Mangannitrat, einem Reduktionsmittel und Wasser, Ausführen einer Sol-GelReaktion und dann aufeinanderfolgendes Trocknen und Sintern, um Perowskitpartikel im Nanometerbereich zu erhalten; undafter mixing lanthanum nitrate, manganese nitrate, a reducing agent and water, performing a sol-gel reaction, and then successively drying and sintering to obtain nanometer-scale perovskite particles; and nachdem die nanoskaligen Perowskitpartikel mit Graphenoxid vermischt wurden, Kalzinieren der Mischung in einer Schutzatmosphäre, um den Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten.after the nanoscale perovskite particles have been mixed with graphene oxide, calcining the mixture in a protective atmosphere in order to obtain the graphene-perovskite complex. 4. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht nach Anspruch 3, worin das Verhältnis der Masse der nanoskaligen Perowskitpartikel zur Masse des Graphenoxids (0,5-1 ):1 ist.4. Graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer according to claim 3, wherein the ratio of the mass of the nanoscale perovskite particles to the mass of the graphene oxide is (0.5-1): 1. 5. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht nach Anspruch 3, worin die Sintertemperatur 600-900°C,die Dauer 1-5 h und die Erwärmungsrate auf eine zum Sintern erforderliche Temperatur 2-10°C/min beträgt; die Kalzinierungstemperatur 700-1000°C, die Dauer 1 -10 h und die Erwärmungsrate auf eine zum Kalzinieren erforderlicheTemperatur 5-20°C/min beträgt.5. Graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer according to claim 3, wherein the sintering temperature is 600-900 ° C, the duration is 1-5 hours and the heating rate to a temperature required for sintering is 2-10 ° C / min; the calcination temperature is 700-1000 ° C, the time is 1 -10 hours, and the heating rate to a temperature required for calcination is 5-20 ° C / min. 6. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht nach Anspruch 1, worin das Epoxidharz mindestens einesaus einem Bisphenol-A-Epoxidharz, einem Novolak-Epoxidharz und einem aliphatischen Epoxidharz umfasst.The graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer according to claim 1, wherein the epoxy resin comprises at least one of a bisphenol-A epoxy resin, a novolak epoxy resin and an aliphatic epoxy resin. 7. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Antikorrosionsschicht nach Anspruch 1, worin das Koaleszenzmittel mindestenseinen von einem Ethylenglykol-Butylether-Alkoholsäureester, einem zweibasischen sauren Dimethylester-Koaleszenzmittel und einem zweibasischen sauren Diethylester-Koaleszenzmittel umfasst und das Dispergiermittel einselbstfließendes Dispergiermittel ist. The graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion layer according to claim 1, wherein the coalescing agent comprises at least one of an ethylene glycol butyl ether alcohol acid ester, a dimethyl acid dibasic coalescing agent, and a diethyl acid dibasic acid coalescing agent, and the dispersing agent is a self-flowing dispersant. 8. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxy-Anti-Korrosionsbeschichtung nach Anspruch 1, worin der Entschäumer mindestens eines von einem Silikonentschäumer, einem anorganischen Siliziumentschäumer und einem Polyetherentschäumer umfasst; und das reaktive Verdünnungsmittel ein Polyacryl-Reaktivverdünner umfasst.8. The graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion coating of claim 1, wherein the defoamer comprises at least one of a silicone defoamer, an inorganic silicon defoamer, and a polyether defoamer; and the reactive diluent comprises a polyacrylic reactive diluent. 9. Graphen-Perowskit-dotierte Epoxid-Anti-Korrosionsbeschichtung nach Anspruch 1, worin das Egalisierungsmittelmindestens eines aus einem Acrylat-Ausgleichsmittel und einem Silikon-Ausgleichsmittel umfasst; und das Härtungsmittel mindestens eines aus einem aliphatischen Polyamin-Härtungsmittel und einem Fettamin-Addukt-Härtungsmittel umfasst. The graphene-perovskite-doped epoxy anti-corrosion coating of claim 1, wherein the leveling agent comprises at least one of an acrylate leveling agent and a silicone leveling agent; and the curing agent comprises at least one of an aliphatic polyamine curing agent and a fatty amine adduct curing agent. 10. Verfahren zur Herstellung der mit Graphen-Perowskit dotierten Epoxid-Antikorrosionsschicht nach einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend die folgenden Schritte:10. A method for producing the epoxy anti-corrosion layer doped with graphene perovskite according to any one of claims 1 to 9, comprising the following steps: Mischen eines Graphen-Perowskit-Komplexes, eines Koaleszenzmittels, eines Dispersionsmittels, eines Entschäumers, eines reaktiven Verdünnungsmittels, eines Ausgleichsmittels und Wasser, um eine Graphen-Perowskit-Komplex zu erhalten;Mixing a graphene-perovskite complex, a coalescing agent, a dispersing agent, a defoamer, a reactive diluent, a leveling agent and water to obtain a graphene-perovskite complex; Mischen des Graphen-Perowskit-Komplexes, eines Epoxidharzes und Titandioxid, um eine vorgefertigte Beschichtungzu erhalten; undMixing the graphene perovskite complex, an epoxy resin, and titanium dioxide to obtain a preformed coating; and Mischen der vorgefertigten Beschichtung mit einem Härtungsmittel, um die mit Graphen-Perowskit dotierte EpoxidAnti-Korrosionsbeschichtung zu erhalten.Mixing the pre-made coating with a curing agent to obtain the epoxy anti-corrosion coating doped with graphene perovskite.
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