CH706915A2 - Component, useful for e.g. timepiece, comprises surface layer consisting of parylene, for protecting surface of timepiece against tarnishing and/or discoloration, where surface of timepiece is made of alloy of gold and/or silver - Google Patents

Component, useful for e.g. timepiece, comprises surface layer consisting of parylene, for protecting surface of timepiece against tarnishing and/or discoloration, where surface of timepiece is made of alloy of gold and/or silver Download PDF

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CH706915A2
CH706915A2 CH01580/12A CH15802012A CH706915A2 CH 706915 A2 CH706915 A2 CH 706915A2 CH 01580/12 A CH01580/12 A CH 01580/12A CH 15802012 A CH15802012 A CH 15802012A CH 706915 A2 CH706915 A2 CH 706915A2
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Agnes Marlot Doerr
Stewes Bourban
Nathalie Teres
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Swatch Group Res & Dev Ltd
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Abstract

The component (1) comprises a surface layer (4) consisting of parylene for protecting a surface (2) of a timepiece against tarnishing and/or discoloration, where the surface of the timepiece is made of alloy of gold and/or silver and/or precious metal. The component use a combination of the surface layers having different parylenes to meet different gas barrier properties, for recovery of surface of the timepiece. A layer of adhesion primer (3) is formed on the first surface layer of parylene, for the recovery of the surface. The surface layer has a thickness of between 5-20 micrometers. Independent claims are included for: (1) a timepiece; (2) use of parylene as an anti-tarnish coating for timepiece component; and (3) a method for protecting a component of timepiece.

Description

Domaine de l’inventionField of the invention

[0001] L’invention concerne un composant d’horlogerie comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux. The invention relates to a timepiece component comprising at least one surface of gold alloy and / or silver and / or precious metal.

[0002] L’invention concerne encore une pièce d’horlogerie comportant au moins un tel composant comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux. The invention also relates to a timepiece comprising at least one such component comprising at least one surface of gold alloy and / or silver and / or precious metal.

[0003] L’invention concerne encore l’utilisation du parylène comme revêtement anti-ternissement pour composants horlogers en alliages d’or ou d’argent ou de métaux précieux. The invention also relates to the use of parylene as an anti-tarnish coating for watch components made of gold or silver alloys or precious metals.

[0004] L’invention concerne encore un procédé de protection d’un composant d’horlogerie comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux. The invention also relates to a method for protecting a watch component comprising at least one surface made of gold alloy and / or silver and / or precious metal.

[0005] L’invention concerne les domaines de l’horlogerie, de la bijouterie et de la joaillerie, et plus précisément les objets comportant des surfaces apparentes en alliages de métaux précieux. The invention relates to the fields of watchmaking, jewelery and jewelery, and more specifically objects having apparent surfaces of alloys of precious metals.

Arrière-plan de l’inventionBackground of the invention

[0006] L’argent ainsi que l’or, et leurs alliages, sont des métaux précieux couramment utilisés dans l’horlogerie, la bijouterie et la joaillerie. Toutefois ces matériaux, s’ils ne sont pas protégés, sont soumis à des phénomènes de ternissement ou de décoloration. Aussi la protection de composants horlogers, ou similaires, en alliages d’or ou d’argent, contre le ternissement, est une préoccupation constante dans ces branches professionnelles. Silver and gold, and their alloys, are precious metals commonly used in watchmaking, jewelery and jewelery. However, these materials, if they are not protected, are subject to phenomena of fading or discoloration. Also the protection of watch components, or similar, made of gold or silver alloys, against tarnishing, is a constant concern in these professional branches.

Résumé de l’inventionSummary of the invention

[0007] L’invention concerne un composant d’horlogerie comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux, caractérisé en ce qu’il comporte au moins une couche superficielle constituées de parylène pour sa protection contre le ternissement ou la décoloration. The invention relates to a timepiece component comprising at least one surface made of gold alloy and / or silver and / or precious metal, characterized in that it comprises at least one surface layer consisting of parylene for protection against tarnishing or discoloration.

[0008] L’invention concerne une pièce d’horlogerie comportant au moins un tel composant comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux comportant un revêtement anti-ternissement. The invention relates to a timepiece comprising at least one such component comprising at least one surface of gold alloy and / or silver and / or precious metal with an anti-tarnish coating.

[0009] L’invention concerne encore l’utilisation du parylène comme revêtement i anti-ternissement pour composants horlogers en alliages d’or ou d’argent ou de métaux précieux. The invention also relates to the use of parylene as anti-tarnishing coating for watch components in alloys of gold or silver or precious metals.

[0010] L’invention concerne encore un procédé de protection d’un composant d’horlogerie comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux, caractérisé en ce qu’on effectue les opérations suivantes: – nettoyer ladite au moins une surface; – effectuer un dépôt de parylène, en une ou plusieurs couches par procédé CVD. The invention also relates to a method for protecting a watch component comprising at least one surface made of gold alloy and / or silver and / or precious metal, characterized in that the following operations: - cleaning said at least one surface; - Deposit a parylene, in one or more layers by CVD process.

Description sommaire des dessinsBrief description of the drawings

[0011] D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre, en référence aux dessins annexés, où: <tb>la fig. 1<SEP>représente, de façon schématisée et sous forme d’un diagramme en bâtonnets, la comparaison de la résistance au ternissement de différents traitements effectués sur des composants horlogers argentés soumis au test de la thioacétamide, avec en abscisse la durée d’exposition en heures, et en ordonnée la valeur ΔE caractéristique du changement de couleur, la résistance étant d’autant meilleure que la valeur du ΔE est plus basse; <tb>la fig. 2<SEP>représente, en coupe, un composant recouvert, selon l’invention, d’une couche anti-ternissement en parylène au-dessus d’une sous-couche comportant un primer d’adhésion; <tb>la fig. 3<SEP>représente une pièce d’horlogerie comportant au moins un composant, ici une boîte, réalisé selon l’invention.Other features and advantages of the invention will appear on reading the detailed description which follows, with reference to the accompanying drawings, in which: <tb> fig. 1 <SEP> represents, schematically and in the form of a bar graph, the comparison of the resistance to tarnishing of different treatments performed on silver watch components subjected to the thioacetamide test, with the abscissa the duration of exposure in hours, and in the ordinate the ΔE value characteristic of the color change, the resistance being all the better that the value of ΔE is lower; <tb> fig. 2 <SEP> represents, in section, a coated component, according to the invention, a parylene anti-tarnishing layer above a sub-layer comprising an adhesion primer; <tb> fig. 3 <SEP> represents a timepiece comprising at least one component, here a box, made according to the invention.

Description détaillée des modes de réalisation préférésDetailed Description of the Preferred Embodiments

[0012] L’invention concerne les domaines de l’horlogerie, de la bijouterie et de la joaillerie, pour des composants comportant des surfaces, apparentes ou non, en tels métaux précieux ou en leurs alliages. The invention relates to the fields of watchmaking, jewelery and jewelery, for components having surfaces, apparent or not, such precious metals or their alloys.

[0013] L’invention s’applique aussi bien aux composants massifs en alliages de tels métaux précieux, qu’aux composants recouverts, au moins localement, de tels métaux précieux ou de leurs alliages. The invention applies both to the massive alloy components of such precious metals, as components covered, at least locally, such precious metals or their alloys.

[0014] On appellera ci-après «alliage» toute composition métallique d’une telle I surface comportant des métaux précieux, or, argent, platine, ou similaires, ou leurs alliages. Hereinafter referred to as "alloy" any metal composition of such a surface comprising precious metals, gold, silver, platinum, or the like, or their alloys.

[0015] L’argent est un métal facilement oxydable au contact de l’air ou de l’eau. Le ternissement est une des conséquences visibles de ces phénomènes de corrosion, et se traduit par une perte d’éclat métallique et une modification de la couleur du métal, ou de l’alliage si c’est le cas. Un film de sulfure d’argent Ag2S se forme en surface, dont la couleur varie du brun au noir selon son épaisseur. Ce film est produit selon des mécanismes complexes, qui impliquent la présence simultanée d’oxygène et d’ions sulfure sous forme dissoute (par exemple l’H2S présent dans la sueur) ou gazeuse (par exemple les molécules SO2, SO3, COS, CS2, dimethylsulfide DMS, présentes dans l’air environnant). Silver is an easily oxidizable metal in contact with air or water. Tarnishing is one of the visible consequences of these corrosion phenomena, and results in a loss of metallic luster and a change in the color of the metal, or the alloy if it is the case. A silver sulfide film Ag2S forms on the surface, whose color varies from brown to black depending on its thickness. This film is produced according to complex mechanisms, which involve the simultaneous presence of oxygen and sulphide ions in dissolved form (for example H2S present in sweat) or gas (for example SO2, SO3, COS, CS2 molecules). , dimethylsulfide DMS, present in the surrounding air).

[0016] Le mécanisme le plus généralement admis est: 8 Ag + 4 HS<->> 4 Ag2S + 2 H2+ 4 e<-> O2+ 2 H2O + 4e-> 4OH<->The most generally accepted mechanism is: Ag + 4 HS <-> 4 Ag2S + 2 H2 + 4 e <-> O2 + 2 H2O + 4e-> 4OH <->

[0017] Dans le cadre de l’or et de ses alliages, des phénomènes de ternissement peuvent également se produire par formation de sulfures métalliques noirs, tel le sulfure de cuivre. D’autres réactions de dissolution peuvent encore avoir lieu, et entraîner une décoloration de l’alliage. In the context of gold and its alloys, tarnishing phenomena can also occur by formation of black metal sulfides, such as copper sulfide. Other dissolution reactions can still take place, and cause discoloration of the alloy.

[0018] Ces phénomènes de ternissement et de décoloration sont à proscrire dans le cadre d’applications décoratives et esthétiques comme l’horlogerie et la bijouterie-joaillerie. These phenomena of fading and discoloration are to be avoided in the context of decorative and aesthetic applications such as watchmaking and jewelery.

[0019] Les solutions techniques les plus utilisées pour pallier ces inconvénients sont de plusieurs types: l’utilisation d’un alliage de base à haute résistance au ternissement, comme le «Argentum Sterling Silver ™» de «Argentium Silver Company UK», qui est un alliage Ag-Cu-Ge. Cette solution est efficace, mais au détriment d’une perte ou modification de la couleur de base de l’argent; le recouvrement de l’argent ou de l’alliage d’argent par un revêtement métallique tel que le rhodium, qui fait office de barrière à l’eau et aux gaz. Cette solution est efficace, mais au détriment d’une perte ou modification de la couleur de base de l’argent; l’emploi de revêtements barrière translucides à base d’organiques, ou bien inorganiques, tels des revêtements à base de TiO2ou d’AI2O3, tels que développés par «Atomic Layer Déposition», ou le traitement «nSILVER®» par «Beneq FI». Ces revêtements sont toutefois très coûteux, et nécessitent la maîtrise d’équipements de déposition très spécifiques. En ce qui concerne les revêtements organiques, on connaît des produits à base de nano-polymères, mais dont l’efficacité barrière est plus limitée. Des produits à base de résine époxy ou acrylique montrent une très bonne efficacité de protection contre le ternissement, mais leur épaisseur est telle qu’elle peut modifier l’aspect des composants horlogers, en atténuant l’effet de relief recherché.The most used technical solutions for overcoming these disadvantages are of several types: the use of a high-fade-resistant base alloy, such as the "Argentum Sterling Silver ™" from "Argentium Silver Company UK", which is an Ag-Cu-Ge alloy. This solution is effective, but at the expense of a loss or change in the basic color of silver; the coating of silver or silver alloy with a metal coating such as rhodium, which acts as a barrier to water and gases. This solution is effective, but at the expense of a loss or change in the basic color of silver; the use of translucent barrier coatings based on organic or inorganic, such as coatings based on TiO2 or Al2O3, as developed by "Atomic Layer Deposition", or treatment "nSILVER®" by "Beneq FI" . These coatings are however very expensive, and require the control of very specific deposition equipment. As regards organic coatings, there are known products based on nano-polymers, but whose barrier effectiveness is more limited. Products based on epoxy or acrylic resin show a very good protection against tarnishing, but their thickness is such that it can change the appearance of the watch components, by reducing the desired relief effect.

[0020] Selon I’invention, l’utilisation de parylène permet d’assurer la protection de pièces horlogères comportant au moins une surface en argent ou or, ou en leurs alliages, contre le ternissement ou la décoloration. Cette solution conforme permet de respecter les contraintes et exigences des applications horlogères et similaires: protection à long terme, revêtement ne modifiant pas la couleur du métal ou de l’alliage de base, et ne modifiant pas l’aspect décoré du composant, simplicité de mise en œuvre, coûts de production bas, applicabilité à la fabrication de grandes séries de composants de diverses géométries. Le revêtement à base de parylène permet d’assurer une protection durable contre les phénomènes de ternissement et de décoloration, tout en garantissant un aspect esthétique identique à celui du composant avant protection: couleur et décor en particulier. According to the invention, the use of parylene makes it possible to ensure the protection of watch parts comprising at least one surface of silver or gold, or their alloys, against tarnishing or discoloration. This compliant solution makes it possible to respect the constraints and requirements of horological and similar applications: long-term protection, coating that does not change the color of the metal or the base alloy, and does not modify the decorated appearance of the component, simplicity of implementation, low production costs, applicability to the manufacture of large series of components of various geometries. The parylene-based coating provides long-lasting protection against tarnishing and fading, while ensuring the same aesthetic appearance as the pre-protection component: color and decor in particular.

[0021] Le parylène est un nom générique, qui désigne différents revêtements polymères à base de poly(p-p-xylène) déposés par procédé de «Chemical Vapor Déposition» ou CVD. [0021] Parylene is a generic name, which denotes various polymer coatings based on poly (p-p-xylene) deposited by the "Chemical Vapor Deposition" or CVD process.

[0022] On connaît notamment: poly-para-xylylène, appelé aussi «parylène N», ou «PPX N», de formule C8H8; poly-monochloro-para-xylylène, appelé aussi «parylène C», ou «PPX C», de formule C8H7CI; poly-dichloro-para-xylylène, appelé aussi «parylène D», ou «PPX D», de formule C8H6CI2; α, α, β, β, poIy-difluoro-para-xyIylène, appelé aussi «parylène F», ou «PPX F» ou «Dix-F», de formule C8H6F2; 2, 3, 5, 6, poly-tetrafluoro-para-xylylène, appelé aussi «parylène fluoré aliphatique», ou «Parylène HT», ou «Parylène SF» de formule C8H4F4; α, α, poly-tetrafluoro-para-xylylène, appelé aussi «parylène fluoré aromatique», ou «VT-4» de formule C8H6F4.[0022] In particular: poly-para-xylylene, also called "parylene N", or "PPX N", of formula C8H8; poly-monochloro-para-xylylene, also called "parylene C" or "PPX C", of formula C8H7Cl; poly-dichloro-para-xylylene, also called "parylene D", or "PPX D", of formula C8H6Cl2; α, α, β, β, poly-difluoro-para-xylene, also called "parylene F", or "PPX F" or "Dix-F", of formula C8H6F2; 2, 3, 5, 6, poly-tetrafluoro-para-xylylene, also called "aliphatic fluorinated parylene", or "Parylene HT", or "Parylene SF" of formula C8H4F4; α, α, poly-tetrafluoro-para-xylylene, also called "aromatic fluorinated parylene", or "VT-4" of formula C8H6F4.

[0023] Les patylènes sont des revêtements barrière aux gaz et à la vapeur d’eau, couramment utilisés dans les domaines des implants médicaux, de l’électronique, ou des plastiques. Ils ont des propriétés mécaniques particulières, qui leur permettent de renforcer des microstructures, ou encore d’assurer des revêtements antifriction sur des aiguilles ou cathéters. Patylenes are barrier coatings for gases and water vapor, commonly used in the fields of medical implants, electronics, or plastics. They have special mechanical properties, which allow them to reinforce microstructures, or to provide antifriction coatings on needles or catheters.

[0024] La fig. 1 montre les effets d’un test sur des pièces horlogères argentées, sur lesquelles ont été appliqués différents revêtements, dont des parylènes: – A argent pur – B parylène C, épaisseur 10 µm – C parylène C épaisseur 20 µm – D parylène D – E nanopolymère commercial 1 – F nanopolymère commercial 2 – G résine. FIG. 1 shows the effects of a test on silver watch parts, on which were applied different coatings, including parylenes: - A pure silver - B parylene C, thickness 10 μm - C parylene C thickness 20 μm - D parylene D - E commercial nanopolymer 1 - F commercial nanopolymer 2 - G resin.

[0025] Le test à la thioacétamide selon la norme ISO 4538-1978, complété par des mesures spectroscopiques CIELAB, effectuées à différentes durées de test, a mis en évidence l’efficacité remarquable de certains parylènes contre le ternissement. The thioacetamide test according to ISO 4538-1978, supplemented by CIELAB spectroscopic measurements, carried out at different test times, has shown the remarkable efficiency of certain parylenes against tarnishing.

[0026] En abscisse de la fig. 1 se trouve la durée d’exposition en heures (1/2/24/192), et en ordonnée la valeur ΔE caractéristique du changement de couleur, la résistance étant d’autant meilleure que la valeur du ΔE est plus basse. In the abscissa of FIG. 1 is the exposure time in hours (1/2/24/192), and in ordinate the ΔE value characteristic of the color change, the resistance being all the better that the value of ΔE is lower.

[0027] Les meilleures valeurs sont obtenues avec les échantillons B et C revêtus de parylène C, suivis de près par l’échantillon D revêtu de parylène D. En effet, si un revêtement en résine est compétitif dans les premières heures, la meilleure résistance au ternissement après une semaine d’exposition à la thioacétamide est assurée par les échantillons B, C, et D. The best values are obtained with the samples B and C coated with parylene C, closely followed by the sample D coated with parylene D. In fact, if a resin coating is competitive in the first hours, the best resistance tarnishing after one week of exposure to thioacetamide is provided by samples B, C, and D.

[0028] Des résultats similaires sont obtenus avec des alliages d’or. Similar results are obtained with gold alloys.

[0029] La couche superficielle dont sont revêtus les alliages d’argent et d’or testés est, avantageusement, composée uniquement de parylène, ce qui simplifie la préparation. Cette couche a une épaisseur comprise entre 0,5 et 100 µm, de préférence entre 5 et 20 µm. The surface layer which is coated silver and gold alloys tested is advantageously composed solely of parylene, which simplifies the preparation. This layer has a thickness of between 0.5 and 100 μm, preferably between 5 and 20 μm.

[0030] Le revêtement peut être effectué en une ou plusieurs couches, selon les applications ou les substrats. Le revêtement multicouches est sans influence négative sur les propriétés anti-ternissement. The coating may be carried out in one or more layers, depending on the applications or the substrates. The multilayer coating has no negative influence on the anti-tarnishing properties.

[0031] Les parylènes se prêtent d’ailleurs bien à une application en combinaison de parylènes différents: il existe des parylènes plus ou moins imperméables à certains gaz. Une combinaison avantageuse consiste à choisir un primer d’adhésion sur le composant, par exemple de type silane, pour constituer une bonne sous-couche d’accroché, puis d’effectuer un revêtement superficiel en parylène, qui est bien compatible avec le silane. Parylenes also lend themselves to an application in combination of different parylenes: there are parylenes more or less impermeable to certain gases. An advantageous combination consists in choosing an adhesion primer on the component, for example of the silane type, to constitute a good undercoating layer, then to make a parylene surface coating, which is compatible with the silane.

[0032] Les parylènes présentent, encore, l’avantage de ne pas créer de réaction intempestive à l’interface avec le composant en alliage d’argent ou d’or. Selon l’invention, un tel composant 1 d’horlogerie comportant au moins une surface 2 en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux, comporte au moins une couche superficielle 4 constituée de parylène pour sa protection contre le ternissement ou la décoloration. The parylenes have, again, the advantage of not creating inadvertent reaction at the interface with the silver or gold alloy component. According to the invention, such a watchmaking component 1 comprising at least one surface 2 of gold alloy and / or of silver and / or precious metal, comprises at least one surface layer 4 made of parylene for its protection against tarnishing or discoloration.

[0033] Dans une variante particulière de l’invention, ce parylène est du poly-para-xylylène. In a particular variant of the invention, this parylene is poly-para-xylylene.

[0034] Dans une variante particulière de l’invention, ce parylène est du poly-monochloro-para-xylylène. In a particular variant of the invention, this parylene is poly-monochloro-para-xylylene.

[0035] Dans une variante particulière de l’invention, ce parylène est du poly-dichloro-para-xyiylène. In a particular variant of the invention, this parylene is poly-dichloro-para-xylene.

[0036] Dans une variante particulière de l’invention, ce parylène est du α, α, β, β, poly-difluoro-para-xylylène. In a particular variant of the invention, this parylene is α, α, β, β, poly-difluoro-para-xylylene.

[0037] Dans une variante particulière de l’invention, ce parylène est du 2, 3, 5, 6, poly-tetrafluoro-para-xylylène. In a particular variant of the invention, this parylene is 2, 3, 5, 6, poly-tetrafluoro-para-xylylene.

[0038] Dans une variante particulière de l’invention, ce ledit parylène est du α, α, poly-tetrafluoro-para-xylylène. In a particular variant of the invention, said parylene is α, α, poly-tetrafluoro-para-xylylene.

[0039] De façon avantageuse, le composant 1 comporte, en recouvrement de au moins une surface 2, une combinaison de telles couches superficielles 4 de parylènes présentant des propriétés barrières différentes à rencontre de différents gaz, et choisis parmi le poly-para-xylylène, le poly-monochloro-para-xylylène, le poly-dichloro-para-xylylène, le α, α, β, β, poly-terafluoro-para-xylylène, le 2, 3, 5, 6, poly-terafluoro-para-xylylène, le α, α, poly-difluoro-para-xylylène. Ce choix est fait selon les utilisations du composant 1. Par exemple, en horlogerie ou joaillerie, on choisit de préférence des parylènes faisant barrière au sulfure d’hydrogène, à la vapeur d’eau, à l’oxygène, et au brouillard salin. Advantageously, the component 1 comprises, in recovery of at least one surface 2, a combination of such surface layers 4 of parylenes having different barrier properties against different gases, and selected from poly-para-xylylene , poly-monochloro-para-xylylene, poly-dichloro-para-xylylene, α, α, β, β, poly-terafluoro-para-xylylene, 2, 3, 5, 6, poly-terafluoro-para -xylylene, α, α, poly-difluoro-para-xylylene. This choice is made according to the uses of the component 1. For example, in watchmaking or jewelry, we choose preferably parylenes barrier to hydrogen sulphide, water vapor, oxygen, and salt spray.

[0040] Avantageusement, le composant 1 comporte, en recouvrement de la au moins une surface 2, au moins une couche de primer d’adhésion sous la première couche superficielle 4 de parylène. Advantageously, the component 1 comprises, covering the at least one surface 2, at least one layer of adhesion primer under the first surface layer 4 of parylene.

[0041] Chaque couche superficielle 4 de parylène a une épaisseur comprise entre 0,500 et 100 micromètres, de façon à assurer correctement les propriétés barrière du parylène contre les gaz, pour assurer au mieux la protection contre le ternissement et la décoloration. Each surface layer 4 of parylene has a thickness of between 0.500 and 100 microns, so as to properly ensure the barrier properties of parylene against gases, to provide the best protection against tarnishing and discoloration.

[0042] Dans une réalisation particulière, cette au moins une couche superficielle 4 a une épaisseur comprise entre 5 et 20 micromètres. In a particular embodiment, this at least one surface layer 4 has a thickness of between 5 and 20 microns.

[0043] L’invention concerne encore une pièce d’horlogerie 10 comportant au moins un tel composant 1 comportant au moins une surface en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux comportant un tel revêtement anti-ternissement. The invention also relates to a timepiece 10 comprising at least one such component 1 comprising at least one surface made of gold alloy and / or silver and / or precious metal comprising such an anti-tarnish coating .

[0044] L’invention concerne ainsi, plus généralement, l’utilisation du parylène comme revêtement anti-ternissement pour composants horlogers en alliages d’or ou d’argent ou de métaux précieux. The invention thus relates, more generally, the use of parylene as an anti-tarnish coating for watch components in alloys of gold or silver or precious metals.

[0045] L’invention concerne encore un procédé de protection d’un composant 1 d’horlogerie comportant au moins une surface 2 en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux, caractérisé en ce qu’on effectue les opérations suivantes: nettoyer cette au moins une surface 2; elle doit être exempte de poussière et de graisses; effectuer un dépôt de parylène, en une ou plusieurs couches 4 par procédé CVD. Ces couches 4 sont de préférence toutes appliquées par CVD, et peuvent correspondre, comme exposé plus haut, à plusieurs types de parylène distincts.The invention also relates to a method for protecting a timepiece component 1 comprising at least one surface 2 made of gold alloy and / or silver and / or precious metal, characterized in that Perform the following operations: clean this at least one surface 2; it must be free of dust and grease; deposit a parylene, in one or more layers 4 by CVD method. These layers 4 are preferably all applied by CVD, and may correspond, as explained above, to several different types of parylene.

[0046] De façon avantageuse, entre les opérations consistant à nettoyer ladite au moins une surface 2; effectuer un dépôt de parylène, en une ou plusieurs couches 4 par procédé CVD, on applique un primer d’adhésion 3, au trempé, ou par CVD ou par un procédé adapté au composant à traiter.[0046] Advantageously, between the operations consisting in cleaning said at least one surface 2; deposit a parylene, in one or more layers 4 by CVD method, applying an adhesion primer 3, soaking, or by CVD or by a process adapted to the component to be treated.

[0047] L’invention s’applique à tous types de composants horlogers, pièces d’aspect, composants internes, composants externes, les seules limites résultant du compromis à faire entre l’épaisseur du revêtement, et donc sa transparence, et ses propriétés barrière. The invention applies to all types of watch components, appearance parts, internal components, external components, the only limits resulting from the compromise to be made between the thickness of the coating, and therefore its transparency, and its properties. fence.

[0048] En somme, l’invention permet de réaliser, avec un procédé industriel bien connu et maîtrisé, un traitement garantissant une parfaite tenue dans le temps de composants horlogers comportant des surfaces en métaux précieux ou leurs alliages. In short, the invention makes it possible to achieve, with a well-known and well-known industrial process, a treatment that guarantees a perfect performance over time of watch components comprising surfaces of precious metals or their alloys.

Claims (15)

1. Composant (1) d’horlogerie comportant au moins une surface (2) en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux, caractérisé en ce qu’il comporte au moins une couche superficielle (4) constituée de parylène pour la protection de ladite au moins une surface (2) contre le ternissement et/ou la décoloration.1. component (1) of timepiece comprising at least one surface (2) made of gold alloy and / or silver and / or precious metal, characterized in that it comprises at least one surface layer (4) composed of parylene for the protection of said at least one surface (2) against tarnishing and / or discoloration. 2. Composant (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit parylène est du poly-para-xylylène.2. Component (1) according to claim 1, characterized in that said parylene is poly-para-xylylene. 3. Composant (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit parylène est du poly-monochloro-para-xylylène.3. Component (1) according to claim 1, characterized in that said parylene is poly-monochloro-para-xylylene. 4. Composant (1) selon la revendication t, caractérisé en ce que ledit parylène est du poly-dichloro-para-xylylène.4. Component (1) according to claim t, characterized in that said parylene is poly-dichloro-para-xylylene. 5. Composant (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit parylène est du α, α, β, β, poly-terafluoro-para-xylylène.5. Component (1) according to claim 1, characterized in that said parylene is α, α, β, β, poly-terafluoro-para-xylylene. 6. Composant (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit parylène est du 2, 3, 5, 6, poly-terafluoro-para-xylylène.6. Component (1) according to claim 1, characterized in that said parylene is 2, 3, 5, 6, poly-terafluoro-para-xylylene. 7. Composant (1) selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit parylène est du α, α, poly-difluoro-para-xylylène.7. Component (1) according to claim 1, characterized in that said parylene is α, α, poly-difluoro-para-xylylene. 8. Composant (1) selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte, en recouvrement de ladite au moins une surface (2), une combinaison de dites couches superficielles (4) de parylènes présentant des propriétés barrières différentes à rencontre de différents gaz, et choisis parmi le poly-para-xylylène, le poly-monochloro-para-xylylène, le poly-dichloro-para-xylylène, le α, α, β, β, poly-terafluoro-para-xylylène, le 2, 3, 5, 6, poly-terafluoro-para-xylylène, le α, α, poly-difluoro-para-xylylène.8. Component (1) according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises, covering said at least one surface (2), a combination of said surface layers (4) of parylene with different barrier properties. against different gases, and chosen from poly-para-xylylene, poly-monochloro-para-xylylene, poly-dichloro-para-xylylene, α, α, β, β, poly-terafluoro-para-xylylene 2, 3, 5, 6, poly-terafluoro-para-xylylene, α, α, poly-difluoro-para-xylylene. 9. Composant (1) selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte, en recouvrement de ladite au moins une surface (2) au moins une couche de primer d’adhésion sous la première dite couche superficielle (4) de parylène.9. Component (1) according to one of the preceding claims, characterized in that it comprises, covering said at least one surface (2) at least one layer of adhesion primer under the first said surface layer (4). ) of parylene. 10. Composant (1) selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite couche superficielle a une épaisseur comprise entre 0,500 et 100 micromètres10. Component (1) according to one of the preceding claims, characterized in that said surface layer has a thickness between 0.500 and 100 micrometers 11. Composant (1) selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ladite couche superficielle a une épaisseur comprise entre 5 et 20 micromètres.11. Component (1) according to the preceding claim, characterized in that said surface layer has a thickness of between 5 and 20 microns. 12. Pièce d’horlogerie (10) comportant au moins un composant (1) comportant au moins une surface (2) en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux comportant un revêtement anti-ternissement selon une des revendications précédentes.12. Timepiece (10) comprising at least one component (1) comprising at least one surface (2) made of gold alloy and / or silver and / or precious metal having an anti-tarnish coating according to a of the preceding claims. 13. Utilisation du parylène comme revêtement anti-ternissement pour composants horlogers en alliages d’or ou d’argent ou de métaux précieux.13. Use of parylene as an anti-tarnish coating for watch components made of gold or silver alloys or precious metals. 14. Procédé de protection d’un composant (1) d’horlogerie comportant au moins une surface (2) en alliage d’or ou/et d’argent ou/et de métal précieux, caractérisé en ce qu’on effectue les opérations suivantes: – nettoyer ladite au moins une surface (2); – effectuer un dépôt de parylène, en une ou plusieurs couches (4) par procédé CVD.14. Process for protecting a watch component (1) comprising at least one surface (2) made of gold alloy and / or silver and / or precious metal, characterized in that the operations are carried out following: - cleaning said at least one surface (2); - Deposit a parylene, in one or more layers (4) by CVD process. 15. Procédé de protection selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, entre les opérations consistant à – nettoyer ladite au moins une surface (2); – effectuer un dépôt de parylène, en une ou plusieurs couches (4) par procédé CVD, on applique un primer d’adhésion (3), au trempé, ou par CVD ou par un procédé adapté au composant à traiter.15. Protection method according to the preceding claim, characterized in that, between the operations consisting in - cleaning said at least one surface (2); Depositing parylene, in one or more layers (4) by CVD process, an adhesion primer (3) is applied by dipping, by CVD or by a process adapted to the component to be treated.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20210348270A1 (en) * 2018-09-21 2021-11-11 The Swatch Group Research And Development Ltd Substrate comprising a silver-plated surface protected against silver tarnishing and method for manufacturing such a substrate
RU2780952C1 (en) * 2020-09-09 2022-10-04 Ниварокс-Фар С.А. Clock assembly and method for manufacture thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3456859A1 (en) 2017-09-13 2019-03-20 Rolex Sa Protective coating for a complex watch component
US20210348270A1 (en) * 2018-09-21 2021-11-11 The Swatch Group Research And Development Ltd Substrate comprising a silver-plated surface protected against silver tarnishing and method for manufacturing such a substrate
RU2780952C1 (en) * 2020-09-09 2022-10-04 Ниварокс-Фар С.А. Clock assembly and method for manufacture thereof

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