CH703950B1

CH703950B1 - Stabilizer and additive composition for internal combustion engines.

Info

Publication number: CH703950B1
Application number: CH01004/08A
Authority: CH
Inventors: Volker Dr Schaefer; Otto Heinrich Botz
Original assignee: Natoil Ag
Priority date: 2008-06-26
Filing date: 2008-06-26
Publication date: 2012-04-30
Also published as: EP2138556B1; EP2138556A1

Abstract

Die Erfindung betrifft einen Stabilisator für die Stabilisierung von Rohöl, von zumindest teilweise raffiniertem Öl oder von synthetischen Estern, enthaltend zumindest ein epoxidiertes natürliches Öl und/oder einen Fettsäureester in Form einer Komponente a1 und zumindest ein epoxidiertes natürliches Fettsäureglycerid in Form einer Komponente a2, die Komponente A ergeben, zusammen mit einem sterisch gehinderten Phenol als Komponente B. Die Komponente A kann zusätzlich ein Carbodiimid als Komponente a3, insbesondere ein Bis[-2,6-diisopropyl-phenyl]-carbodiimid, aufweisen. Die Erfindung betrifft ebenso eine Additivzusammensetzung, welche den genannten Stabilisator aufweist. Und sie betrifft die Verwendung der Additivzusammensetzung als Schmiermittel für Verbrennungsmotoren sowie Rohöl, zumindest teilweise raffiniertes Öl oder synthetische Ester, welche den genannten Stabilisator oder die Additivzusammensetzung enthalten.The invention relates to a stabilizer for the stabilization of crude oil, at least partially refined oil or of synthetic esters containing at least one epoxidized natural oil and / or a fatty acid ester in the form of a component a1 and at least one epoxidized natural fatty acid glyceride in the form of a component a2 Component A, together with a sterically hindered phenol as component B. The component A may additionally comprise a carbodiimide as component a3, in particular a bis [-2,6-diisopropyl-phenyl] -carbodiimid have. The invention also relates to an additive composition comprising said stabilizer. And it relates to the use of the additive composition as a lubricant for internal combustion engines and crude oil, at least partially refined oil or synthetic esters containing said stabilizer or additive composition.

Description

[0001] Die Erfindung betrifft Stabilisatoren für die Stabilisierung von Rohöl, von zumindest teilweise raffiniertem Öl oder von synthetischen Estern, eine Additivzusammensetzung, welche den Stabilisator enthält, sowie deren Verwendung als Schmiermittel in Verbrennungsmotoren. Die Erfindung betrifft ebenso Rohöl, das den Stabilisator oder die Additivzusammensetzung enthält. The invention relates to stabilizers for the stabilization of crude oil, at least partially refined oil or synthetic esters, an additive composition containing the stabilizer, and their use as lubricants in internal combustion engines. The invention also relates to crude oil containing the stabilizer or the additive composition.

[0002] Es ist ein weithin bekanntes Problem, dass Kunststoffe auf der Basis von Polyestern aufgrund von Alterungsprozessen einem hydrolytischen Abbau unterliegen. Bei der Alterung dieser estergruppenhaltigen Kunststoffe werden Carboxylgruppen frei, die den Abbau der Kunststoffe autokatalytisch beschleunigen. Hydrolyseschutzmittel verschiedenster Art werden als Additive zugefügt, um die durch Autokatalyse entstehende freie Säure abzufangen und unwirksam zu machen. Insbesondere ist bekannt, sterisch gehinderte monomere Carbodiimide als Hydrolyseschutzmittel für polyesterbasierende PUR-Giesselastomere oder sterisch gehinderte polymere Carbodiimide als Hydrolyseschutzmittel für polyesterbasierende PUR-Systeme und thermoplastische Polyesterpolyurethane einzusetzen. Dabei wird die Eigenschaft der NCN-Gruppe des Carbodiimids zunutze gemacht, bevorzugt mit der Carboxylgruppe unter Bildung acylierter Harnstoffe zu reagieren. It is a well-known problem that plastics based on polyesters are subject to hydrolytic degradation due to aging processes. During the aging of these ester-group-containing plastics, carboxyl groups are released which accelerate the degradation of the plastics autocatalytically. Anti-hydrolysis agents of various kinds are added as additives in order to intercept the autocatalytic free acid and render it ineffective. In particular, it is known to employ sterically hindered monomeric carbodiimides as hydrolysis protectants for polyester-based PUR cast elastomers or sterically hindered polymeric carbodiimides as hydrolysis protectants for polyester-based PUR systems and thermoplastic polyester polyurethanes. In this case, the property of the NCN group of the carbodiimide is exploited, preferably to react with the carboxyl group to form acylated ureas.

[0003] Der Einsatz von Carbodiimiden als Hydrolyseschutzmittel führt zu guten Ergebnissen, ist aber auch mit Nachteilen verbunden. Dazu gehören die Toxizität solcher Verbindungen und die mit dem Einsatz von Carbodiimiden verbundenen relativ hohen Kosten. The use of carbodiimides as hydrolysis protection leads to good results, but is also associated with disadvantages. These include the toxicity of such compounds and the relatively high cost associated with the use of carbodiimides.

[0004] Aus der DE-A-10 349 168 ist daher ein Hydrolyseschutzmittel bekannt geworden, mit dem der Carbodiimidgehalt und damit auch das toxische Potential der Carbodiimide deutlich reduziert werden kann. Dieses Hydrolyseschutzmittel setzt sich zusammen aus epoxidierten natürlichen Ölen bzw. Fettsäureestern ungesättigter Fettsäuren und zumindest einem epoxidierten Fettsäureglycerid, ergänzt durch Bis[-2,6-diisopropylphenyl]-carbodiimid. Als in Frage kommende natürliche Öle sind dabei Pflanzenöle, wie Rüböl, Leinöl, Sojabohnenöl und Sonnenblumenöl genannt. Ausserdem kann als natürliches Öl auch Fischöl eingesetzt werden. Das Hydrolyseschutzmittel weist einen entsprechend deutlich verringerten Carbodiimid-Gehalt auf. From DE-A-10 349 168, therefore, a hydrolysis protection agent has become known with which the carbodiimide content and thus also the toxic potential of the carbodiimides can be significantly reduced. This hydrolysis protection agent is composed of epoxidized natural oils or fatty acid esters of unsaturated fatty acids and at least one epoxidized fatty acid glyceride, supplemented by bis [2,6-diisopropylphenyl] carbodiimide. Suitable natural oils include vegetable oils such as rapeseed oil, linseed oil, soybean oil and sunflower oil. In addition, fish oil can be used as a natural oil. The hydrolysis protection agent has a correspondingly markedly reduced carbodiimide content.

[0005] Pflanzliche Öle selbst, wie sie als Bestandteil des genannten Hydrolyseschutzmittels bekannt geworden sind, werden darüber hinaus immer mehr als umweltfreundliche, biologisch abbaubare Fluide in industriellen Anwendungen eingesetzt. Allerdings gelingt dieser an sich erwünschte Einsatz der pflanzlichen Öle in der Praxis noch nicht immer ganz reibungslos, weil ihr Eigenschaftsprofil noch Nachteile für den jeweiligen Einsatzzweck aufweist, so dass sie modifiziert werden müssen. So ist aus der EP-A-93 310 680 der Lubrizol Corp. das Problem bekannt, dass die Niedrigtemperatur-Viskosimetrie der pflanzlichen Öle verbessert werden und insbesondere ihr Stockpunkt erniedrigt werden muss. Gemäss diesem Dokument soll ein Schmieröl für hydraulische Zwecke auf der Basis eines pflanzlichen Triglyceridöls bereitgestellt werden. Dort besteht das Problem einer natürlichen Verdickung der Triglyceride bei niedrigen Temperaturen. Dadurch kann ihre Giess- bzw. Fliessfähigkeit nicht mehr aufrechterhalten werden. Entsprechend soll gemäss der EP-Schrift ein spezieller Stockpunkt-Erniedriger für solche hoch einfach ungesättigten pflanzlichen Öle und für biologisch abbaubare Mischungen von Flüssigkeiten mit diesen hoch einfach ungesättigten pflanzlichen Ölen eingesetzt werden. Vegetable oils themselves, as they have become known as part of the said hydrolysis protection agent, are also being used more and more as environmentally friendly, biodegradable fluids in industrial applications. However, this desirable use of vegetable oils in practice does not always succeed quite smoothly, because their property profile still has disadvantages for the particular application, so they must be modified. Thus, from EP-A-93 310 680 Lubrizol Corp. the problem is known that the low-temperature viscometry of vegetable oils to be improved and in particular their pour point must be lowered. According to this document, a lubricating oil for hydraulic purposes based on a vegetable triglyceride oil is to be provided. There is the problem of natural thickening of the triglycerides at low temperatures. As a result, their Giess- or flowability can no longer be maintained. Accordingly, according to the EP document, a special pour point depressant for such highly monounsaturated vegetable oils and biodegradable mixtures of liquids with these highly monounsaturated vegetable oils are used.

[0006] Insgesamt sind in dem vorgeschlagenen, für hydraulische Zwecke geeigneten Schmieröl u.a. das zumindest eine, schon genannte pflanzliche Triglyceridöl, der ausgewählte Stockpunkt-Erniedriger, ein Metall-Desaktivator-Leistungsadditiv und mindestens ein Aminophenol enthalten. Overall, in the proposed, suitable for hydraulic purposes lubricating oil u.a. containing at least one, already mentioned vegetable triglyceride oil, the selected pour point depressant, a metal deactivator performance additive and at least one aminophenol.

[0007] Ausgehend von diesem Stand der Technik lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Stabilisatoren bereitzustellen, mittels derer neuartige Schmiermittelverwendungen möglich sind, und das Einsatzgebiet technischer Fluide auf pflanzlicher Basis zu erweitern. Based on this prior art, the present invention seeks to provide stabilizers by means of which novel lubricant uses are possible, and to expand the field of application of technical plant-based fluids.

[0008] Gelöst wird diese Aufgabe durch einen Stabilisator für die Stabilisierung von Rohöl, von zumindest teilweise raffiniertem Öl oder von synthetischen Estern, enthaltend zumindest ein epoxidiertes natürliches Öl und/oder einen Fettsäureester in Form einer Komponente a1 und zumindest ein epoxidiertes natürliches Fettsäureglycerid in Form einer Komponente a2, die Komponente A ergeben, zusammen mit einem sterisch gehinderten Phenol als Komponente B. This object is achieved by a stabilizer for the stabilization of crude oil, at least partially refined oil or synthetic esters containing at least one epoxidized natural oil and / or a fatty acid ester in the form of a component a1 and at least one epoxidized natural fatty acid glyceride in the form a component a2, which gives component A, together with a sterically hindered phenol as component B.

[0009] Mit diesem erfindungsgemässen Stabilisator wird ein weites Anwendungsgebiet eröffnet. Insbesondere bei Motorenölen geht der Trend immer mehr in Richtung von Ölen auf pflanzlicher Basis. Biodiesel oder Bioethanol werden zunehmend verwendet. Hier besteht aber das Problem, dass die Kraftfahrzeugmotoren oft durch die entsprechenden Abbau- und Nebenprodukte der Kraftstoffe und Öle auf biologischer bzw. pflanzlicher Basis verunreinigt und in ihrer Leistungsfähigkeit zumindest vermindert werden. Die aus dem Bereich der hydraulischen Systeme bekannten Stabilisatoren und Additive können im Kraftfahrzeugbereich nicht zur Anwendung kommen, weil sie nicht für die in Verbrennungsmotoren viel höheren Temperaturen ausgelegt sind. This novel stabilizer opens up a wide field of application. Especially with motor oils, the trend is increasingly in the direction of plant-based oils. Biodiesel or bioethanol are increasingly being used. Here, however, there is the problem that the motor vehicle engines are often contaminated by the corresponding degradation and by-products of fuels and oils on a biological or plant basis and at least reduced in their performance. The known from the field of hydraulic systems stabilizers and additives can not be used in the automotive sector, because they are not designed for the much higher temperatures in internal combustion engines.

[0010] Der erfindungsgemäss vorgeschlagene Stabilisator ist zur Anwendung in Verbrennungsmotoren geeignet. Dabei dient die Komponente A, die sich zumindest aus den Komponenten a1 und a2 zusammensetzt, dazu, die sich bei den natürlichen Ölen bildende bzw. grundsätzlich vorhandene freie Säure zu binden. Damit kann auch die Autokatalyse wirksam unterbunden werden. Es hat sich gezeigt, dass die Komponente A ein Depot bildet, das in ausreichender Weise weitere Säure abpuffern kann. Die weitere Komponente B dient als Antioxidans und stabilisiert damit das Öl oder den synthetischen Ester zusätzlich. The inventively proposed stabilizer is suitable for use in internal combustion engines. In this case, the component A, which is composed at least of the components a1 and a2, serves to bind the free acids forming or basically present in the natural oils. Thus, the autocatalysis can be effectively prevented. It has been found that the component A forms a depot, which can adequately buffer further acid. The further component B serves as an antioxidant and thus additionally stabilizes the oil or the synthetic ester.

[0011] Komponente A kann als weiteren Bestandteil ein Carbodiimid als Teilkomponente a3 aufweisen. Vorzugsweise ist dieses Carbodiimid ein Bis[-2,6-diisopropylphenyl]-carbodiimid. Allerdings ist die Erfindung nicht auf die Verwendung dieses speziellen Carbodiimids beschränkt. Es können auch andere Carbodiimide eingesetzt werden. Als ein weiteres technisch verwendetes Carbodiimid sei in diesem Zusammenhang exemplarisch Poly(2,4,6-triisopropylbenzol-1,3-carbodiimid) genannt. Component A may have as a further constituent a carbodiimide as a component a3. Preferably, this carbodiimide is a bis [-2,6-diisopropylphenyl] carbodiimide. However, the invention is not limited to the use of this particular carbodiimide. Other carbodiimides can also be used. Another industrially used carbodiimide in this connection is exemplified by poly (2,4,6-triisopropylbenzene-1,3-carbodiimide).

[0012] Der Stabilisator kann in einer Ausführungsform auch als ein gesamtes Additivsystem eingesetzt werden. Dann ist ein natürliches, vorzugsweise ein pflanzliches Öl mit einem Ölsäuregehalt von zumindest 80%, bevorzugt zumindest 85%, besonders bevorzugt von zumindest 90% als weitere Komponente C enthalten. Als ein solches pflanzliches Öl kann Sonnenblumenkernöl verwendet werden. Hierdurch wird ein Schmiermittel erhalten, das insbesondere im Kfz-Bereich sehr gute Schmiereigenschaften zeigt und den Verschleiss an der Einspritzpumpe sowie im Motor erheblich reduzieren kann. Auch ist auf neue Entwicklungen im Kraftstoffbereich zu verweisen, die es zur Auflage machen, dem konventionellen, mineralischen Dieselkraftstoff einen geringen Anteil an Bio-Diesel zuzusetzen. Dies ist ein ganz besonders bevorzugtes Verwendungsgebiet des aus den Komponenten A, B bestehenden Stabilisators bzw. des aus den Komponenten A, B und C bestehenden Additivsystems. The stabilizer may also be used in one embodiment as an overall additive system. Then a natural, preferably a vegetable oil with an oleic acid content of at least 80%, preferably at least 85%, particularly preferably at least 90% is contained as further component C. As such a vegetable oil, sunflower seed oil can be used. As a result, a lubricant is obtained, which shows very good lubricating properties, especially in the automotive sector and can significantly reduce the wear on the injection pump and in the engine. There are also new developments in the field of fuel that make it necessary to add a small amount of biodiesel to conventional mineral diesel fuel. This is a very particularly preferred field of use of the stabilizer consisting of components A, B or of the additive system consisting of components A, B and C.

[0013] Um die genannten guten Eigenschaften zu erbringen, kann es von Vorteil sein, wenn die Komponente A insgesamt einen Epoxidgehalt von zumindest 1,5 Gew.-% aufweist. Mit diesem Epoxidgehalt kann ein im Wesentlichen vollständiges Abfangen von gebildeter freier Säure gewährleistet werden. To provide the said good properties, it may be advantageous if the component A has an overall epoxide content of at least 1.5 wt .-%. With this epoxide content, substantially complete trapping of formed free acid can be ensured.

[0014] Das natürliche Öl als solches oder als Grundlage für den Fettsäureester gemäss Komponente a1 und/oder das Fettsäureglycerid gemäss Komponente a2 ist vorzugsweise ausgewählt aus Rüböl oder Rapsöl, Leinöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenkernöl oder Fischöl sowie Mischungen davon. Entsprechend der genannten Öle werden die epoxidierten Fettsäureester aus den hauptsächlich in den Ölen enthaltenen Fettsäuren gebildet. Als solche Fettsäuren sind die Ölsäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Linolsäure und α-Linolensäure exemplarisch und nicht beschränkend zu nennen. Grundsätzlich steht aber für die Auswahl des Öls und damit entsprechend der Fettsäureester und des Fettsäureglycerids der gesamte Bereich der natürlichen Öle und damit nicht nur der Bereich der pflanzlichen Öle zur Verfügung. The natural oil as such or as the basis for the fatty acid ester according to component a1 and / or the fatty acid glyceride according to component a2 is preferably selected from rapeseed oil or rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, sunflower seed oil or fish oil and mixtures thereof. According to the said oils, the epoxidized fatty acid esters are formed from the fatty acids mainly contained in the oils. As such fatty acids, the oleic acid, stearic acid, palmitic acid, linoleic acid and α-linolenic acid are exemplary and not restrictive. In principle, however, the entire range of natural oils and thus not only the range of vegetable oils is available for the selection of the oil and thus according to the fatty acid esters and the fatty acid glyceride.

[0015] Vorteilhafte Stabilisatoren und gegebenenfalls daraus gebildete Additivsysteme ergeben sich, wenn sie die Komponente a1 in einer Menge von 90–10 Gew.-%, die Komponente a2 in einer Menge von 9,9–60 Gew.-% und die Komponente a3 fakultativ in einer Menge von 0,1–30 Gew.-% enthalten. Die Komponente a3 und damit die Carbodiimid-Komponente kann auch entfallen. Advantageous stabilizers and optionally formed therefrom additive systems are obtained if they the component a1 in an amount of 90-10 wt .-%, the component a2 in an amount of 9.9-60 wt .-% and the component a3 optionally contained in an amount of 0.1-30 wt .-%. The component a3 and thus the carbodiimide component can also be omitted.

[0016] Für die zu stabilisierende Gesamtzusammensetzung ergibt sich ein ausgezeichneter stabilisierender Effekt, wenn die Komponenten A und B zusammen in einer Menge von 5–20 Gew.-%, vorzugsweise 5–15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5–10 Gew.-% enthalten sind. For the overall composition to be stabilized, an excellent stabilizing effect results when the components A and B together in an amount of 5-20 wt .-%, preferably 5-15 wt .-%, particularly preferably 5-10 wt .-% are included.

[0017] Die Erfindung betrifft auch eine Additivzusammensetzung, welche den zuvor genannten Stabilisator enthält. Das epoxidierte natürliche Öl und/oder der Fettsäureester in Form der Komponente a1 und das zumindest eine epoxidierte natürliche Fettsäureglycerid in Form der Komponente a2, welche die Komponente A bilden, zusammen mit dem sterisch gehinderten Phenol als Komponente B können eine stabilisierende Additivzusammensetzung in Form eines Additivsystems bilden. The invention also relates to an additive composition containing the aforementioned stabilizer. The epoxidized natural oil and / or the fatty acid ester in the form of component a1 and the at least one epoxidized natural fatty acid glyceride in the form of component a2, which form component A, together with the sterically hindered phenol as component B may contain a stabilizing additive composition in the form of an additive system form.

[0018] Wenn bei dieser Additivzusammensetzung die Komponenten A, B und C zusammen ein Additivsystem bilden, ergibt sich eine ausgezeichnete stabilisierende Wirksamkeit, wenn die Komponente A in einer Menge von 5–70 Gew.-%, vorzugsweise 10–50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 30–40 Gew.-%, Komponente B in einer Menge von 5–70 Gew.-%, vorzugsweise 10–50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 30–40 Gew.-% und Komponente C in einer Menge von 5–50 Gew.-%, vorzugsweise 10–40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10–30 Gew.-%, in dem Additivsystem enthalten ist, wobei die gewichtsprozentualen Angaben auf das Additivsystem bezogen sind, wie es eingesetzt bzw. zugesetzt wird. In this additive composition, when the components A, B and C together form an additive system, an excellent stabilizing efficiency results when the component A is contained in an amount of 5-70% by weight, preferably 10-50% by weight. , more preferably from 30-40 wt .-%, component B in an amount of 5-70 wt .-%, preferably 10-50 wt .-%, particularly preferably from 30-40 wt .-% and component C in one Amount of 5-50 wt .-%, preferably 10-40 wt .-%, particularly preferably 10-30 wt .-%, is contained in the additive system, wherein the weight percentages are based on the additive system, as used or is added.

[0019] Die Komponente A der Additivzusammensetzung kann zusätzlich ein Carbodiimid als Teilkomponente a3 enthalten, das vorzugsweise, aber nicht zwingend ein Bis[-2,6-diisopropylphenyl]-carbodiimid ist. The component A of the additive composition may additionally contain a carbodiimide as component a3, which is preferably, but not necessarily a bis [-2,6-diisopropylphenyl] carbodiimide.

[0020] Gemäss einer weiteren Ausführungsform der stabilisierenden Additivzusammensetzung in Form des Additivsystems kann die Additivzusammensetzung zusätzlich ein natürliches, vorzugsweise ein pflanzliches Öl mit einem Ölsäuregehalt von zumindest 80%, bevorzugt zumindest 85%, besonders bevorzugt von zumindest 90% als Komponente C enthalten. Vorzugsweise, aber nicht zwangsläufig ist dieses Öl ein Sonnenblumenkernöl. According to a further embodiment of the stabilizing additive composition in the form of the additive system, the additive composition may additionally contain a natural, preferably a vegetable oil having an oleic acid content of at least 80%, preferably at least 85%, more preferably at least 90% as component C. Preferably, but not necessarily, this oil is a sunflower seed oil.

[0021] Die Erfindung betrifft ebenso eine bevorzugte Verwendung der weiter oben genannten Additivzusammensetzung in einer ihrer Ausgestaltungen als Schmiermittel für Verbrennungsmotoren. The invention also relates to a preferred use of the abovementioned additive composition in one of its embodiments as a lubricant for internal combustion engines.

[0022] Und die Erfindung betrifft ein Rohöl, ein zumindest teilweise raffiniertes Öl oder einen synthetischen Ester, welche einen Stabilisator oder eine stabilisierende Additivzusammensetzung in Form eines Additivsystems der eingangs genannten Art aufweisen. And the invention relates to a crude oil, an at least partially refined oil or a synthetic ester, which have a stabilizer or a stabilizing additive composition in the form of an additive system of the type mentioned.

[0023] Im Folgenden soll die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert werden. In the following, the invention will be explained in more detail with reference to embodiments.

Ausgangsverbindungen:Starting Compounds:

[0024] Die Komponente A des erfindungsgemässen Stabilisators enthält für die Zwecke der hier durchgeführten Versuche die drei Teilkomponenten a1 in Form eines epoxidierten Fettsäureesters, a2 in Form eines epoxidierten natürlichen Fettsäureglycerids und a3 in Form von Bis[-2,6-diisopropylphenyl]-carbodiimid. Die Herstellung der so zusammengesetzten Komponente A kann erfolgen, wie in der DE-B-10 349 168 näher beschrieben. Für die Zwecke der nachfolgenden Versuche wurde als Komponente A ein auf die genannte Weise herstellbares, aber handelsüblich unter dem Namen LUBIO Hystab 9 von der Schäfer Additivsysteme GmbH, Ludwigshafen, erhältliches Produkt eingesetzt. Als Komponente B wurde ein ebenfalls handelsüblich unter dem Namen LUBIO AO 17 von der Schäfer Additivsysteme GmbH, Ludwigshafen, erhältliches sterisch gehindertes Phenol verwendet. Komponente C ist vorzugsweise ein Sonnenblumenkernöl mit einem Ölsäuregehalt von ca. 90,92%. Vorliegend wurde ein unraffiniertes Sonnenblumenkernöl «90 plus» von der Dr. Frische GmbH, erhältlich über die T+T Oleochemie GmbH, Deutschland, eingesetzt. Nachfolgend sind die genannten Komponenten noch einmal als Übersicht unter Angabe ihrer gewichtsprozentualen Anteile angegeben: For the purposes of the experiments carried out here, component A of the stabilizer according to the invention contains the three subcomponents a1 in the form of an epoxidized fatty acid ester, a2 in the form of an epoxidized natural fatty acid glyceride and a3 in the form of bis [-2,6-diisopropylphenyl] carbodiimide , The preparation of the component A thus composed can be carried out as described in more detail in DE-B-10 349 168. For the purposes of the following experiments, as component A, a product obtainable in the above-mentioned manner but commercially available under the name LUBIO Hystab 9 from Schäfer Additivsysteme GmbH, Ludwigshafen, was used. As component B, a sterically hindered phenol which is likewise commercially available under the name LUBIO AO 17 from Schäfer Additivsysteme GmbH, Ludwigshafen, was used. Component C is preferably a sunflower seed oil having an oleic acid content of about 90.92%. In the present case, an unrefined sunflower seed oil "90 plus" from Dr. Ing. Frische GmbH, available through T + T Oleochemie GmbH, Germany. The following components are given again as an overview stating their percentages by weight:

Zusammensetzung des eingesetzten Stabilisators bzw. Additivsystems:Composition of the stabilizer or additive system used:

Komponente A:Component A:

[0025] <tb>30 Gew.-%<sep>Carbodiimid/Epoxid-System, Handelsname LUBIO Hystab 9 der Firma Schäfer Additivsysteme GmbH, Deutschland[0025] <tb> 30 wt .-% <sep> carbodiimide / epoxy system, trade name LUBIO Hystab 9 from Schäfer Additivsysteme GmbH, Germany

Komponente B:Component B:

[0026] <tb>30 Gew.-%<sep>Antioxidanssystem LUBIO AO 17, erhältlich über die Firma Schäfer Additivsysteme GmbH, Deutschland [0026] <tb> 30% by weight <sep> of antioxidant system LUBIO AO 17, available from Schäfer Additivsysteme GmbH, Germany

Komponente C:Component C:

[0027] <tb>40 Gew.-%<sep>Sonnenblumenkernöl, Dr. Frische GmbH, «90 plus» über die T+T Oleochemie GmbH[0027] <tb> 40% by weight of <sep> sunflower seed oil, Dr. med. Frische GmbH, "90 plus" via T + T Oleochemie GmbH

[0028] Die genannten Teilkomponenten der Komponente A werden grundsätzlich durch Rühren bei erhöhter Temperatur von ca. 50–70 °C über einen Zeitraum von etwa 3 h miteinander vermischt, und die als Antioxidans wirkende Komponente B wird nach dem Rühren zugegeben und kurz mit der Komponente A vermischt. Die Komponenten A und B werden dann der Komponente C ebenfalls durch Rühren hinzugefügt. The sub-components of component A are basically mixed together by stirring at an elevated temperature of about 50-70 ° C over a period of about 3 hours, and acting as an antioxidant component B is added after stirring and briefly with the Component A mixed. Components A and B are then also added to component C by stirring.

[0029] Die nachfolgend in den beschriebenen Testverfahren eingesetzte Beispielmischung V219 wurde wie folgt hergestellt: 30 g LUBIO Hystab 9 30 g LUBIO AO 17 40 g «90 plus» der Dr. Frische GmbH wurden in einem 200-ml-Becherglas unter Rühren bei Raumtemperatur vorgelegt und bei 60 °C 180 min lang gerührt. Es wurde eine klare, gelbe Flüssigkeit erhalten, die als Additivsystem zur Stabilisierung von Ölen eingesetzt werden kann. The example mixture V219 used in the described test procedure was prepared as follows: 30 g LUBIO Hystab 9 30 g LUBIO AO 17 40 g "90 plus" Dr. Ing. Fresh GmbH were placed in a 200 ml beaker with stirring at room temperature and stirred at 60 ° C for 180 minutes. It was obtained a clear, yellow liquid, which can be used as an additive system for the stabilization of oils.

[0030] Wenn, wie vorliegend, handelsüblich erhältliche, fertige Produkte eingesetzt werden, entfällt das Rühren der Teilkomponenten a1, a2, a3. Es wird lediglich noch das Vermischen der Komponenten A und B und das Hinzufügen zu der Komponente C erforderlich. If, as in the present case, commercially available, finished products are used, the stirring of the sub-components a1, a2, a3 is omitted. It only requires the mixing of the components A and B and the addition to the component C is required.

[0031] Durch das Vorhandensein der Teilkomponente a3, d.h. des Carbodiimids, haben sich während der Versuchsdurchführungen synergistische Effekte ergeben, wenn ein Öl untersucht wurde, das entweder ganz oder teilweise ein Mineralöl war. Es hat sich dabei gezeigt, dass die Carbodiimid-Komponente besonders geeignet für den mineralischen Anteil des Öls war, während insbesondere auch durch den Zusatz der Komponente B eine Langzeitstabilisierung des Anteil an natürlicher Ölkomponente ermöglicht wurde. By the presence of subcomponent a3, i. of the carbodiimide, synergistic effects have arisen during the experimental procedures when examining an oil which was either totally or partially mineral. It has been shown that the carbodiimide component was particularly suitable for the mineral portion of the oil, while in particular by the addition of component B, a long-term stabilization of the proportion of natural oil component was made possible.

Durchgeführte Testverfahren:Test procedures performed:

I. Prüfung der Alterungsbeständigkeit in einem rotierenden Behälter in Anlehnung an «Beverage Bottle Test» gemäss der ASTM D2619-95I. Testing of the aging resistance in a rotating container in accordance with "Beverage Bottle Test" according to ASTM D2619-95

Prüfparameter:Parameters:

[0032] <tb>Drehzahl:<sep>150 U/min <tb>Temperatur:<sep>93 °C <tb>Dauer:<sep>360 min <tb>Prüfmedium:<sep>75 g Prüfflüssigkeit und 25 g destilliertes Wasser <tb>Katalysator:<sep>Kupferplättchen 13 × 51 × 1 mm[0032] <tb> Speed: <sep> 150 rpm <tb> Temperature: <sep> 93 ° C <tb> Duration: <sep> 360 min <tb> Test medium: <sep> 75 g of test liquid and 25 g of distilled water <tb> Catalyst: <sep> copper plate 13 × 51 × 1 mm

[0033] Das Prüfmedium und der Katalysator werden zusammen in ein Glas gefüllt, das in den rotierenden Behälter (sogen. «Rotationsbombe») eingebracht und dieser anschliessend verschlossen wird. Im erwärmten Ölbad wird das Prüfmedium bei der angegebenen, konstanten Drehzahl und Temperatur über eine festgelegte Zeitspanne, wie oben unter Versuchsdauer angegeben, gealtert. The test medium and the catalyst are filled together in a glass, which is introduced into the rotating container (so-called "rotary bomb") and this is then closed. In the heated oil bath, the test medium is aged at the specified, constant speed and temperature for a fixed period of time as indicated above under test duration.

[0034] Anschliessend wird das in dem Glas befindliche Prüfmedium (hier das Öl) nach den Kriterien: Zunahme Säurezahl Viskositätsänderungausgewertet. Subsequently, the test medium contained in the glass (here the oil) according to the criteria: Increase in acid number Viscosity change is evaluated.

II. Prüfung der Hydrolysebeständigkeit in einem rotierenden Behälter in Anlehnung an «Beverage Bottle Test» gemäss der ASTM D2619-95II. Hydrolysis resistance test in a rotating container based on Beverage Bottle Test according to ASTM D2619-95

[0035] Die Prüfparameter sind dieselben, wie unter I. bei der Prüfung der Alterungsbeständigkeit angegeben. Auch die Durchführung des Prüfverfahrens ist dieselbe wie unter I. angegeben. The test parameters are the same as indicated under I. in the aging resistance test. The performance of the test procedure is the same as stated under I.

[0036] Die Prüfkriterien sind hier: Zunahme Säurezahl des Öls Verfärbungsgrad des Kupferstreifens Viskositätsänderung des Öls Verfärbungen des Öl The test criteria are here: Increase acid number of the oil Degree of discoloration of the copper strip Viscosity change of the oil Discoloration of the oil

Ergebnisse bei der Bestimmung der SäurezahlResults in the determination of the acid number

[0037] Untersuchte Schmierstoffe: <tb>1.<sep>P160 der Puralube GmbH, Tröglitz, Deutschland <tb>2.<sep>P160/FAME (90% P160; 10% FAME) <tb>3.<sep>unraffiniertes Sonnenblumenkernöl «90 plus» der Dr. Frische GmbH <tb>4.<sep>Motorenöl SAE10W40 <tb>5.<sep>P160 + 1 Gew.-% V219 <tb>6.<sep>P160/FAME +1 Gew.-% V219 <tb>7.<sep>Sonnenblumenkernöl «90 plus» der Dr. Frische GmbH +1 Gew.-% V219 <tb>8.<sep>P160 + 5 Gew.-%V219 <tb>9.<sep>P160/FAME + 5 Gew.-% V219 <tb>10.<sep>Sonnenblumenkernöl «90 plus» der Dr. Frische GmbH + 5 Gew.-% V219Investigated lubricants: <tb> 1. <sep> P160 of Puralube GmbH, Tröglitz, Germany <tb> 2. <sep> P160 / FAME (90% P160; 10% FAME) <tb> 3. <sep> unrefined sunflower seed oil "90 plus" Dr. med. Fresh GmbH <tb> 4. <sep> engine oil SAE10W40 <tb> 5. <sep> P160 + 1 wt% V219 <tb> 6. <sep> P160 / FAME +1 wt% V219 <tb> 7. <sep> Sunflower Seed Oil «90 plus» Dr. Ing. Fresh GmbH +1% by weight V219 <tb> 8. <sep> P160 + 5 wt% V219 <tb> 9. <sep> P160 / FAME + 5 wt% V219 <tb> 10. <sep> Sunflower Seed Oil "90 plus" Dr. Ing. Fresh GmbH + 5% by weight V219

Tabelle 1:Table 1:

[0038] <tb>Produkt<sep>Säurezahl Frischöl in mg KOH/g Öl<sep>Säurezahl Altöl in mg KOH/g Öl<sep>Änderung Säurezahl <tb>1<sep>0,10<sep>0,18<sep>+ 80% <tb>2<sep>0,08<sep>0,28<sep>+ 250% <tb>3<sep>0,83<sep>0,87<sep>+ 5% <tb>4<sep>0,70<sep>1,68<sep>+ 140% <tb>5<sep>0,07<sep>0,08<sep>+ 1% <tb>6<sep>0,06<sep>0,10<sep>+ 17% <tb>7<sep>0,35<sep>0,36<sep>+ 3% <tb>8<sep>0,13<sep>0,13<sep>+ 0% <tb>9<sep>0,15<sep>0,15<sep>+ 0 % <tb>10<sep>0,31<sep>0,31<sep>+ 0 %[0038] <tb> Product <sep> Acid value fresh oil in mg KOH / g oil <sep> Acid value used oil in mg KOH / g oil <sep> change in acid number <tb> 1 <sep> 0,10 <sep> 0,18 <sep> + 80% <tb> 2 <sep> 0.08 <sep> 0.28 <sep> + 250% <tb> 3 <sep> 0.83 <sep> 0.87 <sep> + 5% <tb> 4 <sep> 0,70 <sep> 1,68 <sep> + 140% <tb> 5 <sep> 0.07 <sep> 0.08 <sep> + 1% <tb> 6 <sep> 0,06 <sep> 0,10 <sep> + 17% <tb> 7 <sep> 0.35 <sep> 0.36 <sep> + 3% <tb> 8 <sep> 0.13 <sep> 0.13 <sep> + 0% <tb> 9 <sep> 0.15 <sep> 0.15 <sep> + 0% <tb> 10 <sep> 0.31 <sep> 0.31 <sep> + 0%

Ergebnisse der ViskositätsmessungenResults of the viscosity measurements

Schmierstoffe:lubricants:

[0039] <tb>1.<sep>P160 der Puralube GmbH, Tröglitz, Deutschland <tb>2.<sep>P160/FAME (90% P160; 10% FAME) <tb>3.<sep>Sonnenblumenkernöl «90 plus» der Dr. Frische GmbH <tb>4.<sep>Motorenöl SAE10W40 <tb>5.<sep>P160+ 1 Gew.-% V219 <tb>6.<sep>P160/FAME+1 Gew.-%V219 <tb>7.<sep>Sonnenblumenkernöl «90 plus» der Dr. Frische GmbH +1 Gew.-% V219 <tb>8.<sep>P160 + 5 Gew.-% V219 <tb>9.<sep>P160/FAME + 5 Gew.-% V219 <tb>10.<sep>Sonnenblumenkernöl «90 plus» der Dr. Frische GmbH + 15 Gew.-% V219[0039] <tb> 1. <sep> P160 of Puralube GmbH, Tröglitz, Germany <tb> 2. <sep> P160 / FAME (90% P160; 10% FAME) <tb> 3. <sep> Sunflower Seed Oil «90 plus» Dr. Ing. Fresh GmbH <tb> 4. <sep> engine oil SAE10W40 <tb> 5. <sep> P160 + 1 wt% V219 <tb> 6. <sep> P160 / FAME + 1 wt% V219 <tb> 7. <sep> Sunflower Seed Oil «90 plus» Dr. Ing. Fresh GmbH +1% by weight V219 <tb> 8. <sep> P160 + 5 wt% V219 <tb> 9. <sep> P160 / FAME + 5 wt% V219 <tb> 10. <sep> Sunflower Seed Oil "90 plus" Dr. Ing. Fresh GmbH + 15% by weight V219

Tabelle 2:Table 2:

[0040] Frischöl in mm<2>Altöl in mm<2> <tb>Produkt<sep>Kin. Viskosität [40 °C] /s<sep>Kin. Viskosität [40 °C] /s<sep>Änderung Kin. Viskosität <tb>1<sep>29,61<sep>29,61<sep>± 0% <tb>2<sep>21,68<sep>23,78<sep>+ 10% <tb>3<sep>40,45<sep>58,57<sep>+ 45% <tb>4<sep>91,74<sep>Nicht messbar<sep>– <tb>5<sep>29,29<sep>29,48<sep>± 0% <tb>6<sep>22,17<sep>22,49<sep>± 0% <tb>7<sep>39,96<sep>39,98<sep>± 0% <tb>8<sep>29,45<sep>29,12<sep>± 0% <tb>9<sep>22,65<sep>22,46<sep>± 0% <tb>10<sep>39,80<sep>39,32<sep>± 0%[0040] Fresh oil in mm <2> Used oil in mm <2> <Tb> product <sep> Kin. Viscosity [40 ° C] / S <sep> Kin. Viscosity [40 ° C] / s <sep> Change Kin. viscosity <tb> 1 <sep> 29,61 <sep> 29,61 <sep> ± 0% <tb> 2 <sep> 21,68 <sep> 23,78 <sep> + 10% <tb> 3 <sep> 40.45 <sep> 58.57 <sep> + 45% <tb> 4 <sep> 91.74 <sep> Not measurable <sep> - <tb> 5 <sep> 29,29 <sep> 29,48 <sep> ± 0% <tb> 6 <sep> 22,17 <sep> 22,49 <sep> ± 0% <tb> 7 <sep> 39.96 <sep> 39.98 <sep> ± 0% <tb> 8 <sep> 29,45 <sep> 29,12 <sep> ± 0% <tb> 9 <sep> 22,65 <sep> 22,46 <sep> ± 0% <tb> 10 <sep> 39,80 <sep> 39,32 <sep> ± 0%

Versuchsreihe 1:Test series 1:

Stabilisierung von Motorenöl SAE 10W40 auf der Basis von klassischem MineralölStabilization of engine oil SAE 10W40 based on classic mineral oil

[0041] <tb><sep>Additivsystem<sep>Motorenöl <tb>Versuch 1:<sep>0 Gew.-%<sep>100 Gew.-% <tb>Versuch 2:<sep>1 Gew.-%<sep>99 Gew.-% <tb>Versuch 3:<sep>5 Gew.-%<sep>95 Gew.-%[0041] <Tb> <sep> additive system <sep> engine oil <tb> Experiment 1: <sep> 0 wt% <sep> 100 wt% <tb> Experiment 2: <sep> 1 wt% <sep> 99 wt% <tb> Experiment 3: <sep> 5 wt% <sep> 95 wt%

Versuchsreihe 2:Test series 2:

Stabilisierung von Motorenöl SAE 10W40 auf der Basis von klassischem Mineralöl, versetzt mit 10% FAME (Fettsäuremethylester)Stabilization of motor oil SAE 10W40 based on classic mineral oil, mixed with 10% FAME (fatty acid methyl ester)

[0042] <tb><sep>Additivsystem<sep>Motorenöl/FAME <tb>Versuch 4:<sep>0 Gew.-%<sep>100 Gew.-% <tb>Versuch 5:<sep>1 Gew.-%<sep>99 Gew.-% <tb>Versuch 6:<sep>5 Gew.-%<sep>95 Gew.-%[0042] <Tb> <sep> additive system <sep> engine oil / FAME <tb> Experiment 4: <sep> 0 wt% <sep> 100 wt% <tb> Experiment 5: <sep> 1 wt% <sep> 99 wt% <tb> Experiment 6: <sep> 5 wt% <sep> 95 wt%

Versuchsreihe 3:Trial 3:

Stabilisierung von pflanzlichem Motorenöl auf der Basis von FettsäureglyceridenStabilization of vegetable oil based on fatty acid glycerides

[0043] <tb><sep>Additivsystem<sep>Pflanzliches Motorenöl <tb>Versuch 7:<sep>0 Gew.-%<sep>100 Gew.-% <tb>Versuch 8:<sep>1 Gew.-%<sep>99 Gew.-% <tb>Versuch 9:<sep>5 Gew.-%<sep>95 Gew.-%[0043] <tb> <sep> Additive system <sep> Vegetable motor oil <tb> Experiment 7: <sep> 0 wt% <sep> 100 wt% <tb> Experiment 8: <sep> 1 wt% <sep> 99 wt% <tb> Experiment 9: <sep> 5 wt% <sep> 95 wt%

ErgebnisseResults

Versuchsreihe 1Test series 1

[0044] <tb><sep>Säurezahl Frischöl in mg KOH/g Öl<sep>Säurezahl Altöl in mg KOH/g Öl<sep>Änderung d. Säurezahl in% <tb>Versuch 1<sep>0,1<sep>0,18<sep>+ 80 <tb>Versuch 2<sep>0,07<sep>0,08<sep>+ 1 <tb>Versuch 3<sep>0,06<sep>0,07<sep>+/-0 <tb><sep>Kin. Viskos. [40 °C] Frischöl in cstokes<sep>Kin. Viskos. [40 °C] Altöl in cstokes<sep>Kin. Viskos. [40 °C] in% <tb>Versuch 1<sep>29,61<sep>29,61<sep>+/-0 <tb>Versuch 2<sep>29,29<sep>29,48<sep>+/-0 <tb>Versuch 3<sep>29,45<sep>29,12<sep>+/-0[0044] <tb> <sep> Acid value fresh oil in mg KOH / g oil <sep> Acid value used oil in mg KOH / g oil <sep> Change d. Acid number in% <tb> try 1 <sep> 0,1 <sep> 0,18 <sep> + 80 <tb> try 2 <sep> 0,07 <sep> 0,08 <sep> + 1 <tb> try 3 <sep> 0,06 <sep> 0,07 <sep> +/- 0 <Tb> <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] Fresh oil in cstokes <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] Used oil in cstokes <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] in% <tb> try 1 <sep> 29,61 <sep> 29,61 <sep> +/- 0 <tb> try 2 <sep> 29,29 <sep> 29,48 <sep> +/- 0 <tb> try 3 <sep> 29,45 <sep> 29,12 <sep> +/- 0

Versuchsreihe 2Series 2

[0045] <tb><sep>Säurezahl Frischöl in mg KOH/g Öl<sep>Säurezahl Altöl in mg KOH/g Öl<sep>Änderung d. Säurezahl in% <tb>Versuch 3<sep>0,08<sep>0,28<sep>+ 250 <tb>Versuch 4<sep>0,06<sep>0,10<sep>+ 17 <tb>Versuch 5<sep>0,04<sep>0,04<sep>+/- 0 <tb><sep>Kin. Viskos. [40 °C] Frischöl in cstokes<sep>Kin. Viskos. [40 °C] Altöl in cstokes<sep>Kin. Viskos. [40 °C] in% <tb>Versuch 3<sep>21,68<sep>23,78<sep>+ 10 <tb>Versuch 4<sep>22,17<sep>22,49<sep>+/- 0 <tb>Versuch 5<sep>22,65<sep>22,46<sep>+/- 0[0045] <tb> <sep> Acid value fresh oil in mg KOH / g oil <sep> Acid value used oil in mg KOH / g oil <sep> Change d. acid number in% <tb> try 3 <sep> 0.08 <sep> 0.28 <sep> + 250 <tb> try 4 <sep> 0,06 <sep> 0,10 <sep> + 17 <tb> try 5 <sep> 0,04 <sep> 0,04 <sep> +/- 0 <Tb> <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] Fresh oil in cstokes <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] Used oil in cstokes <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] in% <tb> try 3 <sep> 21,68 <sep> 23,78 <sep> + 10 <tb> try 4 <sep> 22,17 <sep> 22,49 <sep> +/- 0 <tb> Try 5 <sep> 22,65 <sep> 22,46 <sep> +/- 0

Versuchsreihe 3Trial Series 3

[0046] <tb><sep>Säurezahl Frischöl in mg KOH/g Öl<sep>Säurezahl Altöl in mg KOH/g Öl<sep>Änderung d. Säurezahl in% <tb>Versuch 6<sep>0,83<sep>1,22<sep>+ 47 <tb>Versuch 7<sep>0,35<sep>0,36<sep>+ 3 <tb>Versuch 8<sep>0,31<sep>0,31<sep>+/- 0 <tb><sep>Kin. Viskos. [40 °C] Frischöl in cstokes<sep>Kin. Viskos. [40 °C] Altöl in cstokes<sep>Kin. Viskos. [40 °C] in% <tb>Versuch 6<sep>40,45<sep>58,57<sep>+ 45 <tb>Versuch 7<sep>39,96<sep>39,98<sep>+/- 0 <tb>Versuch 8<sep>39,80<sep>39,32<sep>+/- 0[0046] <tb> <sep> Acid value fresh oil in mg KOH / g oil <sep> Acid value used oil in mg KOH / g oil <sep> Change d. acid number in% <tb> try 6 <sep> 0.83 <sep> 1.22 <sep> + 47 <tb> try 7 <sep> 0.35 <sep> 0.36 <sep> + 3 <tb> try 8 <sep> 0.31 <sep> 0.31 <sep> +/- 0 <Tb> <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] Fresh oil in cstokes <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] Used oil in cstokes <sep> Kin. Viscous. [40 ° C] in% <tb> try 6 <sep> 40.45 <sep> 58.57 <sep> + 45 <tb> try 7 <sep> 39,96 <sep> 39,98 <sep> +/- 0 <tb> try 8 <sep> 39,80 <sep> 39,32 <sep> +/- 0

Interpretation der ErgebnisseInterpretation of the results

[0047] Die Veränderung der Säurezahl steht für die hydrolytische Stabilität eines Tribosystems. Hohe Säurezahlen können zur Zersetzung des Öls durch Autokatalyse führen, deren Spaltprodukte wiederum zu Korrosion, verschlechterte Elastomerverträglichkeit etc. führen. The change in the acid number represents the hydrolytic stability of a tribosystem. High acid numbers can lead to decomposition of the oil by autocatalysis, whose cleavage products in turn lead to corrosion, deteriorated Elastomerverträglichkeit etc.

[0048] Ein Vergleich der Ergebnisse der Versuchsreihen 1 bis 3 zeigt Folgendes: Das Motorenöl SAE 10W40 auf der Basis von klassischem Mineralöl ist hydrolytisch am stabilsten, zeigt aber nach der Alterung infolge von Zersetzung einen Anstieg der Säurezahl um 80%. Durch Zugabe des Additivsystems wird die Säurezahl vor und nach der Alterung sukzessive reduziert. A comparison of the results of the test series 1 to 3 shows the following: The engine oil SAE 10W40 on the basis of classic mineral oil is hydrolytically most stable, but shows after aging due to decomposition, an increase in the acid number by 80%. By adding the additive system, the acid number is gradually reduced before and after aging.

[0049] Das mit FAME versetzte Motorenöl zeigt im nicht additivierten Zustand, besonders nach der Alterung, einen drastischen Säurezahlanstieg um 250%. Durch Zugabe des Additivsystems erkennt man, dass die Säurezahl sowohl im Frischöl als auch im Altöl wirksam gesenkt wird und der Säurezahlanstieg bis zu 0% reduziert werden kann. The added with FAME engine oil in the non-additive state, especially after aging, a drastic increase in acid number by 250%. By adding the additive system, it can be seen that the acid value is effectively lowered both in the fresh oil and in the waste oil and the acid number increase can be reduced up to 0%.

[0050] Das unadditivierte pflanzliche Motorenöl zeigt naturgemäss eine relativ hohe Säurezahl, die auch nach der Alterung bis zu 45% ansteigt. Durch Zugabe des erfindungsgemässen Additivsystems wird die Säurezahl im Frischöl reduziert. Nach der Alterung beobachtet man eine geringe bzw. keine Veränderung der Säurezahl. The unadditierte vegetable motor oil naturally shows a relatively high acid number, which increases even after aging up to 45%. By adding the inventive additive system, the acid number is reduced in fresh oil. After aging, little or no change in the acid number is observed.

[0051] Die Veränderung der Viskosität steht für die thermische und oxidative Stabilität eines Tribosystems. Hohe Viskositätsänderungen führen zur erhöhten Drücken, schlechteren Schmiereigenschaften etc. Verantwortlich dafür sind Polymerisations- und Zersetzungsprozesse. The change in viscosity represents the thermal and oxidative stability of a tribosystem. High viscosity changes lead to increased pressures, poorer lubricating properties, etc. Responsible for this are polymerization and decomposition processes.

[0052] Aufgrund des gesättigten Charakters des Motorenöls auf der Basis von klassischem Mineralöl beobachtet man sowohl mit als auch ohne Zugabe des erfindungsgemässen Additivsystems keine Viskositätsänderung. Due to the saturated character of the engine oil based on classic mineral oil observed both with and without the addition of the inventive additive system no change in viscosity.

[0053] Das mit FAME versetzte bzw. verunreinigte Motorenöl zeigt im additivierten Zustand bereits eine Viskositätszunahme von 10%. Die Zugabe des Additivsystems bewirkt eine Stabilisierung und somit auch nach der Alterung keine Viskositätsveränderung. The added or contaminated with FAME engine oil shows in the additive state already a viscosity increase of 10%. The addition of the additive system causes a stabilization and thus also after aging no change in viscosity.

[0054] Im pflanzlichen Motorenöl hingegen beobachtet man erwartungsgemäss eine starke Viskositätsveränderung von bis 45%. Die Zugabe des Additivsystems stabilisiert auch hier das Motorenöl signifikant. Es wird keine Viskositätsänderung beobachtet. In vegetable oil, on the other hand, as expected, a strong viscosity change of up to 45% is observed. The addition of the additive system also stabilizes the engine oil significantly. No change in viscosity is observed.

[0055] Daraus folgt, dass das erfindungsgemässe Additivsystem sowohl im reinen und mit FAME verunreinigten Motorenöl als auch im pflanzlichen Motorenöl eine deutliche Verbesserung der hydrolytischen, thermischen und oxidativen Stabilität bewirkt. It follows that the additive system according to the invention causes a significant improvement in the hydrolytic, thermal and oxidative stability both in pure and contaminated with FAME engine oil and in vegetable engine oil.

Claims

A stabilizer for stabilizing crude oil, at least partially refined oil or synthetic esters, containing at least one epoxidized natural oil and / or a fatty acid ester in the form of a component a1 and at least one epoxidized natural fatty acid glyceride in component a2, component A. together with a hindered phenol as component B.

2. Stabilizer according to claim 1, characterized in that component A additionally comprises a carbodiimide in the form of a component a3.

3. Stabilizer according to claim 2, characterized in that the carbodiimide is a bis [-2,6-diisopropylphenyl] carbodiimide.

4. Stabilizer according to one of claims 1 to 3, characterized by a natural, preferably a vegetable oil having an oleic acid content of at least 80%, preferably at least 85%, more preferably of at least 90% as further component C.

5. Stabilizer according to claim 4, characterized by sunflower seed oil as further component C.

6. Stabilizer according to one of claims 1 to 5, characterized in that the component A has an epoxide content of at least 1.5 wt .-%.

7. Stabilizer according to one of claims 1 to 6, characterized in that the natural oil as such or as a basis for the fatty acid ester according to component a1 and / or the fatty acid glyceride according to component a2 are selected from rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, sunflower seed oil or fish oil and Mixtures thereof.

8. Stabilizer according to one of claims 1 to 7, characterized in that the component a1 in an amount of 90-10 wt .-%, the component a2 in an amount of 9.9-60 wt .-% and the component a3 in an amount of 0-30% by weight, preferably in an amount of 0.1-30% by weight, in the stabilizer composition.

9. Stabilizer according to one of claims 1 to 8, characterized in that the components A and B together in an amount of 5-20 wt .-%, preferably 5-15 wt .-%, particularly preferably 5-10 wt. -% are contained in the total composition to be stabilized.

10. An additive composition containing the stabilizer according to any one of claims 1 to 9.

11. The additive composition according to claim 10, characterized in that the components A, B and C together form an additive system, wherein component A in an amount of 5-70 wt .-%, preferably 10-50 wt .-%, particularly preferably of 30-40 wt .-%, component B in an amount of 5-70 wt .-%, preferably 10-50 wt .-%, particularly preferably from 30-40 wt .-% and component C in an amount of 5- 50 wt .-%, preferably 10-40 wt .-%, particularly preferably 10-30 wt .-%, is contained in the additive system.

12. The additive composition according to claim 10 or 11, characterized in that the additive composition contains a natural, preferably a vegetable oil having an oleic acid content of at least 80%, preferably at least 85%, more preferably at least 90% as component C.

13. Use of the additive composition according to any one of claims 10 to 12 as a lubricant for internal combustion engines.

A stabilized product selected from crude oil, at least partially refined oil or synthetic esters containing the stabilizer of any one of claims 1 to 9 or the additive composition of any one of claims 10 to 12.