[0001] Metallkomplexe der Azobarbitursäure finden Anwendung zur Pigmentierung von natürlichen und synthetischen Polymeren, z.B. von Lacken, Kunststoffen, Harzen, Anstrichfarben, Druckfarben oder Colorfiltern. Besonders der Nickelkomplex, das C.l. Pigment Gelb 150, wird für dauerhafte Färbungen in vielen Anwendungsfeldern verwendet.
[0002] Die DE-A-2 064 093 beschreibt die Herstellung von Metallkomplexen durch Umsetzung von Azobarbitursäure mit Metallsalzen. Azobarbitursäure ist durch Kupplung von Barbitursäure mit Diazobarbitursäure erhältlich. Die hierzu benötigte Diazobarbitursäure kann aus Barbitursäure durch Diazogruppenübertragung, z.B. mit Sulfonylaziden, hergestellt werden.
Die Verwendung von Sulfonylaziden ist jedoch mit Nachteilen verbunden, da die resultierenden Sulfonylamine nur schlecht vollständig abzutrennen sind und Sulfonylazide sicherheitstechnisch bedenklich sind.
[0003] Gemäss EP-A-0 297 397 kann Diazobarbitursäure aus Barbitursäure durch Diazogruppenübertragung mit Azidoformamidiniumsalzen erhalten, zu Azobarbitursäure und nachfolgend zu Metallkomplexen umgesetzt werden. Nachteil dieses Verfahrens ist die Belastung des Abwassers mit resultierenden Amidinen, die zu einer hohen Stickstofffracht führen.
[0004] Eine Alternative zu Diazogruppenübertragungsreaktionen ist die Herstellung von Diazobarbitursäure aus Alloxan-5-hydrazon durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid. Das erforderliche Ausgangsmaterial ist durch die Reaktion von Alloxan mit einem Hydrazin-Schwefeldioxid-Komplex zugänglich [E. Fahr, J. Chem. Soc. 1959, 213-217].
Die Herstellung dieser Verbindung ist jedoch technisch sehr anspruchsvoll, da die Handhabung von gasförmigem Schwefeldioxid eine aufwendige Verfahrensführung und gegebenenfalls eine aufwendige Nachbehandlung des Abwassers und der Abgase erfordert.
[0005] Diese Reaktionsfolge Alloxan-Hydrazon-Diazobarbitursäure ist jedoch grundsätzlich gegenüber Diazogruppenübertragungs-Reaktionen vorteilhaft, wenn es gelingt, das Arbeiten mit gasförmigem Schwefeldioxid zu vermeiden.
[0006] Es bestand daher die Aufgabe, ein neues Verfahren zur Herstellung von Alloxan-5-hydrazon, Diazobarbitursäure und Azobarbitursäure-Metallkomplexen zu finden, das eine sichere Verfahrensführung ermöglicht, stickstoffhaltige Abwässer vermeidet und ohne die Verwendung von Schwefeldioxid auskommt.
[0007] Es wurde gefunden,
dass die Aufgabe überraschenderweise durch die Verwendung eines Sulfitsalzes gelöst wird.
[0008] Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Metallkomplexes der Azobarbitursäure mit einem zweiwertigen Metall, dadurch gekennzeichnet, dass Alloxan der Formel (1)
<EMI ID=3.0>
mit Hydrazin oder einem Hydraziniumsalz in Gegenwart eines Sulfitsalzes zu Alloxan-5-hydrazon der Formel (2)
<EMI ID=4.0>
kondensiert wird,
[0009] Alloxan-5-hydrazon der Formel (2) zu Diazobarbitursäure der Formel (3)
<EMI ID=5.0>
oxidiert wird,
Diazobarbitursäure der Formel (3) mit Barbitursäure zu
Azobarbitursäure der Formel (4)
<EMI ID=6.0>
gekuppelt wird, und die Azobarbitursäure der Formel (4) mit einem Salz eines zweiwertigen Metalls umgesetzt wird.
[0010] Alloxan liegt üblicherweise als Hydrat vor, meist als Mono- bis Tetrahydrat,
und wird als solches eingesetzt.
[0011] Alloxan-5-hydrazon kann durch Oxidation in die Diazobarbitursäure der Formel (3) überführt werden
<EMI ID=7.0>
[0012] Die so hergestellte Diazobarbitursäure kann mit Barbitursäure zur Azobarbitursäure der Formel (4) überführt werden
<EMI ID=8.0>
[0013] Die so hergestellte Azobarbitursäure kann durch Umsetzung mit einem zweiwertigen Metallsalz, vorzugsweise einem Cu (II)-, Ni (II)- oder Zn(ll)-Salz, in einen Metallkomplex überführt werden.
[0014] Das Sulfitsalz kann erfindungsgemäss ein Alkali- oder Ammonium-t, -Hydrogensulfit oder -Disulfit sein, insbesondere Natriumsulfit, Natriumdisulfit, Natriumhydrogensulfit.
[0015] Anstelle von Hydrazin kann vorzugsweise auch ein Hydraziniumsalz, z.B.
das Hydroxid, Chlorid, Bromid, Dichlorid oder Sulfat, Verwendung finden.
[0016] Die Umsetzung des Alloxans mit Hydrazin oder Hydraziniumsalz erfolgt in wässriger Lösung vorzugsweise bei einer Temperatur von 20 deg. C bis 100 deg. C, insbesondere 70 deg. C bis 80 deg. C, und vorzugsweise in einem Mengenverhältnis von 1:1.2 bis 1:6, besonders bevorzugt im Verhältnis von 1:3 bis 1:6.
[0017] Die Menge des Sulfitsalzes, bezogen auf Hydrazin oder Hydraziniumsalz, beträgt bevorzugt 0.5 Äquivalent bis 1 Äquivalent.
[0018] Das erhaltene Alloxan-5-hydrazon entsteht in guter Ausbeute und kann nach der Isolierung oder vorzugsweise direkt zur Diazobarbitursäure oxidiert werden, vorzugsweise mit Wasserstoffperoxid und zweckmässigerweise in einer solchen Menge, dass ein eventueller Überschuss an Hydrazin zu Stickstoff oxidiert wird, so dass ein stickstofffreies Abwasser resultiert.
Die Oxidation kann bei Temperaturen von 0 deg. C bis 40 deg. C durchgeführt werden.
[0019] Die so hergestellte Diazobarbitursäure kann mit oder ohne vorherige Isolierung durch Kupplung mit Barbitursäure zur Azobarbitursäure umgesetzt werden, welche anschliessend ebenfalls mit oder ohne vorherige Isolierung in der üblichen Weise mit Metallsalzen in die Metallkomplexe überführt werden kann, vorzugsweise mit zweiwertigen Metallen, besonders bevorzugt mit Cu(ll), Ni(ll), Zn(ll) und Mn(ll).
[0020] Die Azokupplung kann nach üblichen Methoden erfolgen, beispielsweise durch Zugabe der Barbitursäure zur Azobarbitursäure bei 60 bis 100 deg.
C und einem pH-Wert von 4 bis 10.
[0021] Die erhaltenen Azobarbitursäuremetallkomplexe können direkt als Pigmente eingesetzt oder in bekannter Weise, beispielsweise durch Mahlung und/oder durch die Einwirkung von organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Amiden oder Halogenaromaten, nachbehandelt werden. Sie ergeben beim Pigmentieren organischer Polymere wie z.B. von Lacken, Kunststoffen, Harzen, Anstrichfarben, Druckfarben oder Colorfiltern farbstarke Färbungen.
[0022] In den folgenden Beispielen bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozente, sofern nicht anders angegeben.
Beispiel 1: Alloxan-5-hydrazon aus Alloxan mit Hydraziniumhydrochlorid und Natriumdisulfit
[0023] 123 g Hydraziniumhydrochlorid und 171 g Natriumdisulfit werden in 270 ml Wasser suspendiert. Dazu wird bei Raumtemperatur eine Lösung von 48 g Alloxanmonohydrat in 150 ml Wasser gegeben.
Die Mischung wird auf 80 deg. C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird der gelbliche Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 41 g (88%) eines schwachgelben Pulvers, das laut <1>H-NMR und Massenspektrum mit Alloxan-5-hydrazon identisch ist.
Beispiel 2: Alloxan-5-hydrazon aus Alloxan mit Hydraziniumhydrochlorid und Natriumhydrogensulfit
[0024] 16,4 ml Natriumhydrogensulfit (40% in Wasser) werden mit 10,3 g Hydraziniumhydrochlorid versetzt und anschliessend eine Lösung von 8 g Alloxanmonohydrat in 30 ml Wasser zugegeben. Die Mischung wird auf 80 deg. C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 5,1 g (65%) eines farblosen Pulvers, das laut <1>H-NMR und Massenspektrum mit Alloxan-5-hydrazon identisch ist.
Beispiel 3: Alloxan-5-hydrazon aus Alloxan mit Hydrazinhydrat und Natriumhydrogensulfit
[0025] 30 ml Natriumhydrogensulfit (40% in Wasser) werden bei 0 deg. C mit 7,5 g Hydrazinhydrat versetzt und anschliessend eine Lösung von 8 g Alloxanmonohydrat in 25 ml Wasser zugegeben. Die Mischung wird auf 80 deg. C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 5 g (64%) eines farblosen Pulvers, das laut <1>H-NMR und Massenspektrum mit Alloxan-5-hydrazon identisch ist.
Beispiel 4: Alloxan-5-hydrazon aus Alloxan mit Hydraziniumhydrochlorid und Natriumsulfit
[0026] 10,3 g Hydraziniumhydrochlorid und 18,9 g Natriumsulfit werden in 30 ml Wasser suspendiert.
Dazu wird bei Raumtemperatur eine Lösung von 8 g Alloxanmonohydrat in 30 ml Wasser gegeben. Die Mischung wird auf 80 deg. C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 6,9 g (86%) eines schwachgelben Pulvers, das laut <1>H-NMR und Massenspektrum mit Alloxan-5-hydrazon identisch ist.
Beispiel 5: Diazobarbitursäure aus Alloxan-5-hydrazon
[0027] 29 ml NaOH (8%) werden auf 0 deg. C gekühlt und mit 12 ml H2O2 (30%) versetzt. Zu dieser Mischung gibt man portionsweise 4,5 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Alloxan-5-hydrazons. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmt. Aus der sich bildenden klaren gelben Lösung wird das Produkt durch Ansäuern mit HCl und Abkühlen ausgefällt.
Man erhält 2,6 g (59%) eines farblosen Pulvers, das laut <1>H-NMR und Massenspektrum mit Diazobarbitursäure identisch ist und einen Schmelzpunkt von 274 deg. C aufweist (Literatur: 271-273 deg. C).
Beispiel 6: Azobarbitursäure aus Alloxan-5-hydrazon
[0028] 100 ml NaOH (8%) werden auf 0 deg. C gekühlt und mit 40 ml H2O2 (30%) versetzt. Zu dieser Mischung gibt man portionsweise 16 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Alloxan-5-hydrazons. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmt, dabei bildet sich eine klare gelbe Lösung. Es werden 13 g Barbitursäure zugegeben und die Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend zum Rückfluss erhitzt und 3 Stunden unter Rückfluss gerührt. Der gelbe Niederschlag wird heiss abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 28 g (99%) eines gelben Pigments, das laut Massenspektrum mit Azobarbitursäure identisch ist.
Beispiel 7: Azobarbitursäure-mononatriumsalz aus Alloxan-5-hydrazon
[0029] 75 ml NaOH (8%) werden auf 0 deg. C gekühlt und mit 30 ml H2O2 (30%) versetzt. Zu dieser Mischung gibt man portionsweise 12,5 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Alloxan-5-hydrazons. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmt, dabei bildet sich eine klare gelbe Lösung. Es werden 10,2 g Barbitursäure und 2 g Natriumacetat zugegeben. Der pH-Wert wird mit Salzsäure auf 4,5 eingestellt und die Mischung anschliessend für 3 Stunden bei 95 deg. C gerührt. Der orangefarbene Niederschlag wird heiss abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 21 g (78%) eines orangen Pigments, das laut Massenspektrum mit dem Mononatriumsalz der Azobarbitursäure identisch ist.
Beispiel 8: Azobarbitursäure-Nickelkomplex (P.Y. 150)
[0030] 150 ml NaOH (8%) werden auf 0 deg. C gekühlt und mit 60 ml H2O2 (30%) versetzt. Zu dieser Mischung gibt man portionsweise 24 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Alloxan-5-hydrazons. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmt, dabei bildet sich eine klare gelbe Lösung. Es werden 19,5 g Barbitursäure und anschliessend eine Lösung von 45 g Nickel(ll)chlorid Hexahydrat in 600 ml Wasser zugegeben. Die Mischung wird zum Rückfluss erhitzt und für 3 Stunden unter Rückfluss gerührt. Der gelbe Niederschlag wird heiss abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 50 g (98%) eines gelben Pigments, das laut Massenspektrum mit P.Y. 150 identisch ist. Mit einer Druckfarbe, hergestellt durch Anreiben von 15 g dieses Pigments und 135 g Firnis, werden gelbe Tiefdrucke hoher Brillanz, Farbstärke und Transparenz erhalten.
Metal complexes of azobarbituric acid are used for pigmenting natural and synthetic polymers, e.g. of paints, plastics, resins, paints, printing inks or color filters. Especially the nickel complex, the C.I. Pigment Yellow 150, is used for permanent colorations in many application fields.
DE-A-2 064 093 describes the preparation of metal complexes by reacting azobarbituric acid with metal salts. Azobarbituric acid is obtainable by coupling barbituric acid with diazobarbituric acid. The diazobarbituric acid required for this purpose may be prepared from barbituric acid by diazo group transfer, e.g. with sulfonyl azides.
However, the use of sulfonyl azides is associated with disadvantages, since the resulting sulfonylamines are difficult to separate completely and sulfonyl azides are safety-critical.
According to EP-A-0 297 397, diazobarbituric acid can be obtained from barbituric acid by diazo group transfer with azidoformamidinium salts, converted to azobarbituric acid and subsequently to metal complexes. Disadvantage of this method is the pollution of the wastewater with resulting amidines, which lead to a high nitrogen load.
An alternative to diazo group transfer reactions is the preparation of diazobarbituric acid from alloxan-5-hydrazone by oxidation with hydrogen peroxide. The required starting material is accessible by the reaction of alloxan with a hydrazine-sulfur dioxide complex [E. Fahr, J. Chem. Soc. 1959, 213-217].
However, the preparation of this compound is technically very demanding, since the handling of gaseous sulfur dioxide requires a complicated process control and, if appropriate, a complicated aftertreatment of the wastewater and the exhaust gases.
However, this reaction sequence alloxan-hydrazone-diazobarbituric acid is basically advantageous over diazo-transfer reactions, if it succeeds to avoid working with gaseous sulfur dioxide.
It was therefore the task of finding a new process for the preparation of alloxan-5-hydrazone, diazobarbituric acid and azobarbituric acid metal complexes, which enables safe process management, avoids nitrogen-containing wastewater and manages without the use of sulfur dioxide.
It has been found
that the object is surprisingly achieved by the use of a sulfite salt.
The invention relates to a process for the preparation of a metal complex of azobarbituric acid with a divalent metal, characterized in that alloxan of the formula (1)
<EMI ID = 3.0>
with hydrazine or a hydrazine salt in the presence of a sulphite salt to give alloxan-5-hydrazone of the formula (2)
<EMI ID = 4.0>
is condensed,
Alloxan-5-hydrazone of the formula (2) to diazobarbituric acid of the formula (3)
<EMI ID = 5.0>
is oxidized,
Diazobarbituric acid of the formula (3) with barbituric acid
Azobarbituric acid of the formula (4)
<EMI ID = 6.0>
is coupled, and the azobarbituric acid of the formula (4) is reacted with a salt of a divalent metal.
Alloxan is usually present as a hydrate, usually as mono- to tetrahydrate,
and is used as such.
Alloxan-5-hydrazone can be converted by oxidation into the Diazobarbitursäure of formula (3)
<EMI ID = 7.0>
The diazobarbituric acid thus prepared can be converted with barbituric acid to the azobarbituric acid of the formula (4)
<EMI ID = 8.0>
The azobarbituric acid thus prepared can be converted into a metal complex by reaction with a divalent metal salt, preferably a Cu (II) -, Ni (II) - or Zn (II) salt.
According to the invention, the sulfite salt can be an alkali metal or ammonium t, hydrogen sulfite or disulfite, in particular sodium sulfite, sodium disulfite, sodium hydrogen sulfite.
Instead of hydrazine, a hydrazine salt, e.g.
the hydroxide, chloride, bromide, dichloride or sulphate, find use.
The reaction of the alloxan with hydrazine or hydrazine salt is carried out in aqueous solution, preferably at a temperature of 20 °. C up to 100 deg. C, in particular 70 deg. C up to 80 deg. C, and preferably in a quantitative ratio of 1: 1.2 to 1: 6, particularly preferably in the ratio of 1: 3 to 1: 6.
The amount of the sulfite salt, based on hydrazine or hydrazinium salt, is preferably 0.5 equivalent to 1 equivalent.
The resulting alloxan-5-hydrazone is obtained in good yield and can be oxidized after isolation or preferably directly to the diazobarbituric acid, preferably with hydrogen peroxide and conveniently in such an amount that any excess of hydrazine is oxidized to nitrogen, so that a nitrogen-free wastewater results.
The oxidation can be carried out at temperatures of 0 deg. C up to 40 deg. C be performed.
The diazobarbituric acid thus prepared can be reacted with or without prior isolation by coupling with barbituric acid to azobarbituric, which can then also be transferred with or without prior isolation in the usual way with metal salts in the metal complexes, preferably with divalent metals, particularly preferably with Cu (II), Ni (II), Zn (II) and Mn (II).
The azo coupling can be carried out by conventional methods, for example by adding the barbituric acid to azobarbituric acid at 60 to 100 °.
C and a pH of 4 to 10.
The resulting Azobarbitursäuremetallkomplexe can be used directly as pigments or in a known manner, for example by grinding and / or by the action of organic solvents such as alcohols, amides or haloaromatics, post-treated. They result in pigmenting organic polymers such as e.g. of paints, plastics, resins, paints, inks or color filters strong colorations.
In the following examples, percentages are percentages by weight unless stated otherwise.
Example 1: Alloxan-5-hydrazone of alloxan with hydrazinium hydrochloride and sodium disulfite
123 g of hydrazinium hydrochloride and 171 g of sodium disulfite are suspended in 270 ml of water. For this purpose, a solution of 48 g Alloxanmonohydrat in 150 ml of water at room temperature.
The mixture is heated to 80 ° C. C heated and stirred for 60 minutes at this temperature. After cooling, the yellowish precipitate is filtered off, washed with water and dried. This gives 41 g (88%) of a pale yellow powder which, according to <1> H-NMR and mass spectrum, is identical to alloxan-5-hydrazone.
Example 2: Alloxan-5-hydrazone of alloxan with hydrazinium hydrochloride and sodium bisulfite
16.4 ml of sodium hydrogen sulfite (40% in water) are mixed with 10.3 g of hydrazinium hydrochloride and then a solution of 8 g Alloxanmonohydrat in 30 ml of water was added. The mixture is heated to 80 ° C. C heated and stirred for 60 minutes at this temperature. After cooling, the precipitate is filtered off, washed with water and dried.
This gives 5.1 g (65%) of a colorless powder which, according to <1> H-NMR and mass spectrum, is identical to alloxan-5-hydrazone.
Example 3: Alloxan-5-hydrazone of alloxan with hydrazine hydrate and sodium bisulfite
30 ml of sodium hydrogen sulfite (40% in water) are at 0 °. C mixed with 7.5 g of hydrazine hydrate and then a solution of 8 g Alloxanmonohydrat in 25 ml of water was added. The mixture is heated to 80 ° C. C heated and stirred for 60 minutes at this temperature. After cooling, the precipitate is filtered off, washed with water and dried. This gives 5 g (64%) of a colorless powder which, according to <1> H-NMR and mass spectrum, is identical to alloxan-5-hydrazone.
Example 4: Alloxan-5-hydrazone of alloxan with hydrazinium hydrochloride and sodium sulfite
10.3 g of hydrazinium hydrochloride and 18.9 g of sodium sulfite are suspended in 30 ml of water.
For this purpose, a solution of 8 g Alloxanmonohydrat in 30 ml of water at room temperature. The mixture is heated to 80 ° C. C heated and stirred for 60 minutes at this temperature. After cooling, the precipitate is filtered off, washed with water and dried. This gives 6.9 g (86%) of a pale yellow powder which, according to <1> H-NMR and mass spectrum, is identical to alloxan-5-hydrazone.
Example 5: Diazobarbituric acid from alloxan-5-hydrazone
29 ml of NaOH (8%) are brought to 0 °. C cooled and treated with 12 ml H2O2 (30%). 4.5 g of the alloxan-5-hydrazone prepared according to Example 1 are added in portions to this mixture. When the addition is complete, the mixture is warmed to room temperature with stirring. From the forming clear yellow solution, the product is precipitated by acidification with HCl and cooling.
This gives 2.6 g (59%) of a colorless powder which, according to <1> H-NMR and mass spectrum, is identical to diazobarbituric acid and has a melting point of 274 ° C. C (literature: 271-273 ° C).
Example 6: Azobarbituric acid from alloxan-5-hydrazone
100 ml of NaOH (8%) are brought to 0 °. C cooled and mixed with 40 ml H2O2 (30%). 16 g of the alloxan-5-hydrazone prepared according to Example 1 are added in portions to this mixture. After completion of the addition, the mixture is warmed to room temperature with stirring, thereby forming a clear yellow solution. 13 g of barbituric acid are added and the mixture is stirred for 30 minutes at room temperature, then heated to reflux and stirred under reflux for 3 hours. The yellow precipitate is filtered off hot, washed with water and dried.
This gives 28 g (99%) of a yellow pigment which according to the mass spectrum is identical to azobarbituric acid.
Example 7: Azobarbituric acid monosodium salt of alloxan-5-hydrazone
75 ml of NaOH (8%) are brought to 0 °. C cooled and mixed with 30 ml H2O2 (30%). 12.5 g of the alloxan-5-hydrazone prepared according to Example 1 are added in portions to this mixture. After completion of the addition, the mixture is warmed to room temperature with stirring, thereby forming a clear yellow solution. 10.2 g of barbituric acid and 2 g of sodium acetate are added. The pH is adjusted to 4.5 with hydrochloric acid and the mixture is then at 95 ° C for 3 hours. C stirred. The orange precipitate is filtered off hot, washed with water and dried.
This gives 21 g (78%) of an orange pigment, which according to the mass spectrum is identical to the monosodium salt of azobarbituric acid.
Example 8: Azobarbituric acid nickel complex (P.Y. 150)
150 ml of NaOH (8%) are brought to 0 °. C cooled and mixed with 60 ml H2O2 (30%). 24 g of the alloxan-5-hydrazone prepared according to Example 1 are added in portions to this mixture. After completion of the addition, the mixture is warmed to room temperature with stirring, thereby forming a clear yellow solution. There are added 19.5 g of barbituric acid and then a solution of 45 g of nickel (II) chloride hexahydrate in 600 ml of water. The mixture is heated to reflux and stirred at reflux for 3 hours. The yellow precipitate is filtered off hot, washed with water and dried.
This gives 50 g (98%) of a yellow pigment which according to the mass spectrum with P.Y. 150 is identical. With a printing ink prepared by rubbing 15 g of this pigment and 135 g of varnish, yellow intaglio prints of high brilliance, color strength and transparency are obtained.