CH695612A5

CH695612A5 - Solvolysis of alkaline earth metal containing incrustation/sinterization, useful for building drainage system, comprises reacting oligomers from 3,4-dihydropyrrol-2,5-dione unit and succinic acid mono amide units with alkaline earth metal

Info

Publication number: CH695612A5
Application number: CH2412006A
Authority: CH
Inventors: Ralf Johann Dr Moritz; Thomas Dr Klein; Dr Wolfgang Wambach
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2005-10-17
Filing date: 2006-02-15
Publication date: 2006-07-14

Abstract

Method for the solvolysis of alkaline earth metal containing incrustation/sintering, comprises reacting an oligomer from 3,4-dihydropyrrol-2,5-dione unit and succinic acid monoamide units with the alkaline earth metal. Independent claims are also included for: (1) a depot stone (preferably in the form of a bar/tablet), to the solvolysis of alkaline earth metal through the concentration of oligomer from 3,4-dihydropyrrol-2,5-dione units and succinic acid monoamide units; and (2) the preparation of a depot stone comprising dry mixing of the oligomer with powdered carrier substances and/or bonding agent to give a mixture, and drying the mixture to form a molded article.

Description

CH 695612 A5 CH 695612 A5

Beschreibung description

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft die Solvolyse von Erdalkalimetall-enthaltenden Inkrustationen mittels eines Oli-gomeren, das aus 3,4-Dihydropyrrol-2,5-dion- und Bernsteinsäure-monoamid-Einheiten aufgebaut ist, bevorzugt mittels Depotsteinen. The present invention relates to the solvolysis of alkaline earth metal-containing incrustations by means of an oligomer, which is composed of 3,4-dihydropyrrole-2,5-dione and succinic monoamide units, preferably by means of deposit stones.

[0002] Das in der Natur vorkommende Wasser, sei es Oberflächenwasser (See-, Teich-, Talsperren-, Flusswasser) oder Grundwasser (Quell-, Brunnenwasser) sowie das gewöhnliche Leitungswasser sind nicht chemisch rein. Die Wässer enthalten neben gelösten Gasen (02, N2, C02) eine Reihe von Salzen u.a. Verbindungen, die aus den Böden und Gesteinen herausgelöst wurden oder die im Fall von Oberflächenwässern teilweise auch aus Abwasserzuläufen stammen. Die wichtigsten Bestandteile sind die Salze des Calciums und Magnesiums, insbesondere die Chloride, Sulfate und Hydrogencar-bonate, die man als Härtebilder bezeichnet. Je nach Region können auch noch Spuren von Eisen, Kupfer und Mangan enthalten sein. Da die Hydrogencarbonate in der Hitze oder durch Verschieben des Gleichgewichts, beispielsweise durch Druckunterschiede, in Carbonate umgewandelt werden, fällt ein Teil der Calcium-Salze als schwerlösliches CaC03 aus. Bei sehr hohen Magnesium-Konzentrationen können auch basische Magnesiumcarbonate ausfallen. Diesen Teil der Härte, den man im Haushalt beispielsweise durch Kochen entfernen kann, bezeichnet man als Carbonathärte (KH), früher als temporäre Härte im Gegensatz zur bleibenden oder permanenten Härte, die bedingt ist durch die Sulfat- und Chlorid-Io-nen, deren Calcium- und Magnesium-Salze nicht durch Kochen ausgefällt werden. Unter der Gesamthärte (GH) versteht zu 70-85% aus Ca- und zu 30-15% aus Mg-Härte. The occurring in nature water, whether it be surface water (lake, pond, dam, river water) or groundwater (spring water, well water) and the ordinary tap water are not chemically pure. The waters contain in addition to dissolved gases (02, N2, C02) a number of salts and the like. Compounds that have been extracted from the soil and rocks or that, in the case of surface waters, are also partly from wastewater feeds. The most important constituents are the salts of calcium and magnesium, in particular the chlorides, sulfates and hydrogen carbonates, which are known as hardness images. Depending on the region, traces of iron, copper and manganese may also be present. Since the bicarbonates are converted into carbonates in the heat or by shifting the equilibrium, for example by pressure differences, some of the calcium salts precipitate out as poorly soluble CaCO 3. At very high magnesium concentrations, basic magnesium carbonates can also precipitate. This part of the hardness, which can be removed in the household, for example, by cooking, is called carbonate hardness (KH), formerly as temporary hardness in contrast to the permanent or permanent hardness, which is due to the sulphate and chloride ions whose Calcium and magnesium salts should not be precipitated by cooking. Total Hardness (GH) means 70-85% of Ca and 30-15% of Mg Hardness.

[0003] Früher, als vornehmlich Seife oder Waschmittel mit hohem Seifen-Gehalt zum Waschen von Textilien verwandt wurde, erwies sich die Härte als schädlich, da durch Bildung schwerlöslicher Erdalkalimetall-Salze (Calcium-Seifen, Magnesium-Seifen) erhebliche Anteile der Seife unwirksam gemacht wurden. Durch Zugabe von Soda (Natriumcarbonat) wurden deswegen die Härtebildner teilweise als Carbonate ausgefällt. Moderne Kompaktwaschmittel sind aufgrund ihrer Formulierung weniger härteempfindlich als früher übliche Waschpulver, doch lohnt in Gebieten mit sehr grosser Wasserhärte der Einsatz der auf dem Markt als Granulat oder Tabletten angebotenen Wasserenthärter. Previously, when primarily soap or detergent with high soap content was used for washing textiles, the hardness proved to be harmful, since by forming sparingly soluble alkaline earth metal salts (calcium soaps, magnesium soaps) significant portions of the soap ineffective were made. By adding soda (sodium carbonate), the hardness-forming agents were partially precipitated as carbonates. Modern compact detergents are less sensitive to hardness than previously customary washing powders because of their formulation, but it is worthwhile in areas with very high water hardness of the use of the market in the market as granules or tablets offered water softener.

[0004] Für den grossräumigen oder technischen Einsatz zur Verhinderung oder Auflösung von Erdalkalimetall-enthalten-den Inkrustationen sind die im Haushalt üblichen Lösungen nicht geeignet. Aber auch im grosstechnischen Einsatz sind ebenfalls nur bestimmte Wasserqualitäten geeignet, z.B. bestimmen Brauwässer den Charakter der Biere durch ihre Härte. Bei der Betonherstellung sind sehr harte und salzhaltige, insbesondere saure Wässer zu vermeiden. Bei der Verwendung in derTextil-, Papier- und Zellstoff-Industrie sollen die Wässer vornehmlich frei von Eisen- und Mangan-Verbindungen sein. For the large-scale or technical use for the prevention or dissolution of alkaline earth metal-containing incrustations the usual household solutions are not suitable. However, even in large-scale use, only certain water qualities are suitable, e.g. Brew waters determine the character of the beers by their hardness. In concrete production very hard and saline, especially acidic waters are to be avoided. When used in the textile, paper and pulp industry, the waters should be primarily free of iron and manganese compounds.

[0005] Von besonderer Bedeutung ist die Härte des Wassers im Bereich von Bauwerksentwässerungssystemen. Of particular importance is the hardness of the water in the area of building drainage systems.

[0006] Unter Bauwerksentwässerungssystemen sind hier die Entwässerungssysteme von Bauwerken des Hoch- und Tiefbaus, beispielsweise von Gebäuden, Hochbauten, Bahnhöfen, Flughafenanlagen, Tunnelbauten, Stollen, Kavernen, Staumauern, Talsperren, Wasserkraftbauten, Erddämmen, Stützmauern, Strassenbauten, Quellfassungen oder provisorischen Baugruben sowie Hangentwässerungsanlagen zu verstehen, aber auch Kläranlagen oder Deponieentwässerungsanlagen. Under building drainage systems here are the drainage systems of buildings of civil engineering, such as buildings, buildings, stations, airport facilities, tunnels, tunnels, caverns, dams, dams, hydropower, earth dams, retaining walls, road construction, spring sockets or temporary excavations and Hang drainage systems to understand, but also sewage treatment plants or landfill drainage systems.

[0007] Der hier verwendete Ausdruck «Entwässerungssysteme» umfasst sowohl die «primären Entwässerungssysteme» eines Bauwerks, die Elemente beinhalten, die nach Fertigstellung des Bauwerks nicht mehr frei zugänglich sind, wie z.B. Noppenbahnen bzw. -streifen, Drainagematten, Sickerpackungen um die Drainageleitungen herum, Öffnungen der Drainagerohre (aussen) und dergleichen, als auch die «sekundären Entwässerungssysteme» eines Bauwerks, die frei zugängliche Elemente beinhalten, wie z.B. Drainagerohre (innen), Kontrollschächte, Schlammsammler, Zuleitungen, Entwässerungsleitungen und dergleichen. As used herein, the term "drainage systems" encompasses both the "primary drainage systems" of a structure, which include elements that are no longer freely accessible upon completion of the structure, such as, e.g. Dimpled sheets, drainage mats, trickle packs around the drainage lines, drainage tube openings (outside), and the like, as well as the "secondary drainage systems" of a building, which incorporate freely accessible elements, e.g. Drainage pipes (inside), inspection shafts, sludge collectors, supply lines, drainage pipes and the like.

[0008] Bei der Entwässerung von Bauwerken des Hoch- und Tiefbaus fallen Grund- und Bergwässer (Sickerwässer) an, die einen unterschiedlich hohen Gehalt an gelösten, überwiegend anorganischen Wasserinhaltsstoffe aufweisen, die häufig harte Ablagerungen verursachen. Die Bildung von harten Ablagerungen aus überwiegend Erdalkalimetall-enthaltenden Salzen, beispielsweise Calciumcarbonaten in Drainage- und Entwässerungssystemen wird auch als Versinterung oder Inkrustation bezeichnet. Unter der Versinterungsstärke ist die Menge an Carbonat-Ablagerungen zu verstehen, die pro m3 anfallendem Grund- und Bergwasser in einem Drainage- und Entwässerungssystem in einer definierten Zeiteinheit ausgeschieden wird, und der Versinterungsgrad beurteilt den Zustand eines Drainage- und Entwässerungssystems bezüglich der darin enthaltenen Carbonat-Ablagerungen. In the drainage of buildings of civil engineering fall to groundwater and mountain water (leachate), which have a different high content of dissolved, predominantly inorganic water constituents, which often cause hard deposits. The formation of hard deposits of predominantly alkaline earth metal-containing salts, for example calcium carbonates in drainage and drainage systems is also referred to as sintering or incrustation. The sintering strength is understood to mean the amount of carbonate deposits precipitated per m3 of ground and mountain water in a drainage and drainage system in a defined time unit, and the degree of sintering evaluates the condition of a drainage and drainage system with respect to the carbonate contained therein -Ablagerungen.

[0009] Aus hydrologischer Sicht lassen sich drei grundsätzlich voneinander verschiedene Versinterungsmechanismen unterscheiden: From a hydrological point of view, three fundamentally different sintering mechanisms can be distinguished:

[0010] Typ 1: Die Bildung von Ablagerungen durch natürliche Carbonat- bzw. Kalkübersättigung. Carbonat- bzw. kalkgesättigtes Bergwasser verliert einen Teil seines C02-Gehaltens beim Eintritt in ein Bauwerksentwässerungssystem und verursacht als Folge einer Gleichgewichtsreaktion die Bildung von Carbonatablagerungen. Type 1: The formation of deposits by natural carbonate or Kalkübersättigung. Carbonated or lime-saturated mountain water loses part of its C02 content when entering a structure drainage system and causes the formation of carbonate deposits as a result of an equilibrium reaction.

[0011] Typ 2: Die Bildung von Ablagerungen durch pH-Wert-Erhöhung des Bergwassers, wie sie beispielsweise durch den Kontakt des Grund- und Bergwassers mit alkalischen Baustoffen (Beton) verursacht wird. Dadurch erhöht sich der pH-Wert des Grund- und Bergwassers und führt zu massiven Carbonatausfällungen; Type 2: The formation of deposits by increasing the pH of the mountain water, as caused for example by the contact of the groundwater and mountain water with alkaline building materials (concrete). This increases the pH of the ground and mountain water and leads to massive carbonate precipitation;

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[0012] Typ 3: Die Bildung von Ablagerungen, insbesondere Carbonatablagerungen, durch kohlensaures Bergwasser im Kontakt mit Betonbauten. Kohlensaures Bergwasser bildet beim Zuströmen auf das Bauwerk als Folge der Druckentlastung Kohlendioxid-Gasblasen. Diese können nicht entweichen und strömen zusammen mit dem Bergwasser dem Hohlraum entgegen. Um die Gasblasen herum bildet sich eine aggressive kalklösende Umgebung. Beim Kontakt dieses Bergwassers mit Beton wird Calciumhydroxid aus der Zementmatrix herausgelöst und beim Eintritt des Bergwassers in das Entwässerungssystem durch Entweichen des überschüssigen C02 in Form von Carbonatablagerungen wieder ausgeschieden. Type 3: The formation of deposits, especially carbonate deposits, by carbonated mountain water in contact with concrete structures. Carbonic mountain water forms carbon dioxide gas bubbles as it flows into the structure as a result of pressure release. These can not escape and flow together with the mountain water towards the cavity. Around the gas bubbles around forms an aggressive lime-dissolving environment. When this mountain water comes into contact with concrete, calcium hydroxide is released from the cement matrix and excreted again when the mountain water enters the drainage system by the escape of the excess CO 2 in the form of carbonate deposits.

[0013] Unabhängig von ihrer Bildungsart verkleinern die bei der Versinterung entstehenden harten, festhaftenden Ablagerungen/Inkrustationen die Abflussquerschnitte der Entwässerungssysteme oder schliessen sie in Extremfällen sogar ganz. Als Folge davon können die anfallenden Wassermengen nicht mehr frei abfliessen, und es entstehen Rückstaus, die grosse Schäden verursachen können. Die Schäden reichen von unerwünschten Wasserinfiltrationen ins Bauwerksinnere über hohe Wasserdrucke auf die Bauwerksschale bis hin zu Eisbildungen auf Fahrbahnen und Vernässungen in Gewölben, verbunden mit der Gefahr von elektrischen Kurzschlüssen bei Bahntunneln und dergleichen. Zudem setzt der direkte Wasserkontakt die Dauerhaftigkeit (Lebensdauer) der Bauwerke herab. Insbesondere bei solchen Bauwerken, deren Stabilität von der einwandfreien Funktionstüchtigkeit des Entwässerungssystems abhängig sind, kann die Bildung von Ablagerungen in dem Entwässerungssystem fatale Folgen haben. Diese Ablagerungen vermindern nämlich die Funktionsfähigkeit aller Teile eines Bauwerksentwässerungssystems. Regardless of their type of formation, the hard, adherent deposits / incrustations arising during sintering reduce the outflow cross sections of the drainage systems or, in extreme cases, close them completely. As a result, the accumulating amounts of water can no longer flow freely, and there are backflows that can cause great damage. Damage ranges from unwanted infiltration of water into the interior of the structure, high water pressure on the building shell, ice formation on road surfaces and vaults in vaults, combined with the risk of electrical short circuits in railway tunnels and the like. In addition, the direct contact with water reduces the durability (lifespan) of the structures. In particular, in structures whose stability depends on the proper functioning of the drainage system, the formation of deposits in the drainage system can have fatal consequences. These deposits reduce the functionality of all parts of a building drainage system.

krustationen bereitzustellen, die einen grosstechnischen Einsatz oder den Einsatz in Bauwerken bzw. deren Entwässerungssystemen ermöglicht und bei der keinerlei korrosive Wechselwirkungen mit den eingesetzten Bauwerksmaterialien, beispielsweise den Bauwerksabdichtungen, die in der Regel aus Polyvinylchlorid (PVC), Polyethylen (PE) oder Polypropylen (PP) bestehen, dem Beton, der Stahlarmierung, den Glasfaserankern oder dergleichen, eintreten. crustation, which allows a large-scale use or use in structures or their drainage systems and in the no corrosive interactions with the building materials used, such as structural waterproofing, which is usually made of polyvinyl chloride (PVC), polyethylene (PE) or polypropylene (PP ), concrete, steel reinforcement, fiberglass anchors or the like.

[0015] Es wurde nun überraschend gefunden, dass die oben dargestellte Aufgabe gelöst werden kann mittels eines Oligomers, das aus 3,4-Dihydropyrrol-2,5-dion-Einheiten und Bernsteinsäureamid-Einheiten aufgebaut ist.Dieses Oligomer hat die Struktur der allgemeinen Formel (I) It has now surprisingly been found that the object presented above can be achieved by means of an oligomer which is composed of 3,4-dihydropyrrole-2,5-dione units and succinamide units. This oligomer has the structure of the general Formula (I)

worin wherein

R für Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium steht, R is hydrogen, sodium, potassium or ammonium,

n für eine ganze Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 6 bis 9, besonders bevorzugt 8 bis 9 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 2 bis 5, besonders bevorzugt 2 bis 3 steht, n is an integer from 1 to 10, preferably 6 to 9, more preferably 8 to 9, and m is an integer from 1 to 10, preferably 2 to 5, particularly preferably 2 to 3,

und ist erhältlich durch Hydrolyse, bevorzugt alkalische Hydrolyse mittels wässriger Lösungen von NaOH, KOH oder NH4OH, von Polysuccinimid. Polysuccinimid wiederum erhält man grosstechnisch durch thermische Polymerisation von Maleinsäureanhydrid und Ammoniak oder deren Derivate (US-A 3 846 380; US-A 4 839 461; US-A 5 219 952; US-A 5 371 180). and is obtainable by hydrolysis, preferably alkaline hydrolysis by means of aqueous solutions of NaOH, KOH or NH4OH, of polysuccinimide. Polysuccinimide in turn is obtained industrially by thermal polymerization of maleic anhydride and ammonia or their derivatives (US-A 3 846 380, US-A 4 839 461, US-A 5 219 952, US-A 5 371 180).

[0016] Bevorzugt geeignet hat sich erwiesen, das Oligomer der Formel (I) mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 6000 Dalton, bevorzugt 3000 bis 4000 Dalton einzusetzen. It has proved to be particularly suitable to use the oligomer of the formula (I) having a molecular weight of 3,000 to 6,000 daltons, preferably 3,000 to 4,000 daltons.

[0017] Das Oligomer der Formel (I) eignet sich ausgezeichnet zum Auflösen verschiedenster Erdalkalimetall-enthaltender Inkrustationen oder Versinterungen, ist aber ebenso zum präventiven Einsatz, d.h. der Verhinderung zur Bildung von Erdalkalimetall-enthaltenden Inkrustationen oder Versinterungen geeignet. Der besondere Vorteil des Oligomers liegt in der Vermeidung von starker Säure, die meist zu Korrosionsschäden als Sekundäreffekt führt. The oligomer of formula (I) is excellent for dissolving a variety of alkaline earth metal-containing incrustations or sinterings, but is also for preventative use, i. E. the prevention of the formation of alkaline earth metal-containing incrustations or sintering suitable. The particular advantage of the oligomer lies in the avoidance of strong acid, which usually leads to corrosion damage as a secondary effect.

[0018] Erdalkalimetall-enthaltende Inkrustationen im Sinne der vorliegenden Erfindung bestehen bevorzugt aus Salzen des Calciums oder Magnesiums, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Erdalkalimetallen, insbesondere im Falle des Calciums mit dem Magnesium, oder Alkalimetallen und/oder mit Schwermetallen wie sie in der Natur vorkommen, insbesondere Eisen, Kupfer und Mangan. Alkaline earth metal-containing incrustations in the context of the present invention preferably consist of salts of calcium or magnesium, optionally in admixture with other alkaline earth metals, especially in the case of calcium with magnesium, or alkali metals and / or with heavy metals as they occur in nature , in particular iron, copper and manganese.

[0019] Erfindungsgemäss zu lösende Versinterungen oder Verkrustungen können also Calciumcarbonat, Calciumhydroxid, Calciumhydrogencarbonat, Calciumphosphat, Calciumhydrogenphosphat, Calciumchlorid, Calciumsulfat, Magnesiumsulfat, Magnesiumhydroxid, Magnesiumchlorid, Magnesiumphosphat oder Magnesiumcarbonat enthalten. According to the invention to be solved sintering or encrustations may therefore contain calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium bicarbonate, calcium phosphate, calcium hydrogen phosphate, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium hydroxide, magnesium chloride, magnesium phosphate or magnesium carbonate.

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[0020] Darüber hinaus können aber erfindungsgemäss auch Mischkristalle oder Doppelsalze dieser Verbindungen, bevorzugt im Falle des Calciums mit Magnesium oder Alkalimetallen, insbesondere MgC03 und Kaliumsalze wirkungsvoll aufgelöst werden. In addition, but according to the invention, mixed crystals or double salts of these compounds, preferably in the case of calcium with magnesium or alkali metals, especially MgC03 and potassium salts can be effectively dissolved.

[0021] Typische Vertreter der Doppelsalze sind der Dolomit CaMg[C03]2, der Carnallit KMgCI3-6H20, der Kainit KMg [CI/S04]-3H20, sowie Hydrate oder Komplexsalze mit Schwermetallen, bevorzugt mit Eisen, Kupfer und Mangan. Typical representatives of the double salts are the dolomite CaMg [C03] 2, the carnallite KMgCI3-6H20, the kainite KMg [CI / S04] -3H20, and hydrates or complex salts with heavy metals, preferably with iron, copper and manganese.

[0022] Die Eigenschaft von Verkrustungen oder Versinterungen auf einem Untergrund aufzuwachsen ermöglicht die Auflösung derselben zumeist nur von ihrer Oberfläche her. Es hat sich daher gezeigt, dass es zur wirkungsvollen, möglichst vollständigen, Korrosion vermeidenden Auflösung derartiger Versinterungen oder Inkrustrationen empfehlenswert ist, das Oligomer der Formel (I) in Depots, bevorzugt Depotsteinen, auszubringen um möglichst über einen langen Zeitraum hohe Konzentrationen des Wirkstoffs, hier des Oligomers der Formel (I), auf die Versinterungen oder Inkrustrationen einwirken zu lassen. Growing the property of encrustations or sintering on a substrate allows the same resolution mostly only from their surface. It has therefore been found that it is recommended for the effective, as complete as possible, corrosion-avoiding dissolution of such sintering or encrustations, the oligomer of formula (I) in depots, preferably depot stones, spend as long as possible over a long period high concentrations of the active ingredient, here of the oligomer of the formula (I), to act on the sintering or Inkrustrationen.

[0023] Als Lösungsmittel hat sich hierzu das nahezu überall zugängliche Wasser bestens bewährt, zumal dieses im Falle von Bauwerksentwässerungssystemen oftmals selber die Versinterungen oder Inkrustationen verursacht. As a solvent for this purpose, the almost everywhere accessible water has proven to be very good, especially since this often causes itself in the case of building drainage systems, the sintering or incrustations.

[0024] In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Aufgabe also durch Depotsteine, insbesondere Stangen oder Tabletten, enthaltend das Oligomer der Formel (I) gelöst. Depotsteine im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Tabletten, aber auch Stangen. Blöcke oder sonstige Formkörper. Beispielhaft werden Depotsteine in der Schweizer Bauzeichnung des SIA «Schweizer Ingenieur und Architekt», Nr. 12, 24.3.2000, dargestellt. In a preferred embodiment, the object is thus achieved by depot stones, in particular rods or tablets containing the oligomer of the formula (I). Depot stones in the context of the present invention are tablets, but also rods. Blocks or other shaped bodies. By way of example, depot stones are depicted in the Swiss architectural drawing of SIA "Swiss Engineer and Architect", No. 12, 24.3.2000.

[0025] Bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind deshalb Depotsteine zur Auflösung von Versinterungen oder Inkrustationen, insbesondere Carbonatablagerungen, in einem Bauwerksentwässerungssystem, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einem Oligomer aus 3,4-Dihydropyrrol-2,5-dion-Einhelten und Bernsteinsäuremonoamid-Einheiten, gegebenenfalls im Gemisch mit mindestens einer Trägersubstanz und/oder Bindemittel, sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Zusätzen, wie z.B. Fliessregulierungsmittel, Gleitmittel und/oder Konservierungsmittel. Preferred objects of the invention are therefore deposit stones for the dissolution of sintering or incrustations, in particular carbonate deposits, in a building drainage system, which are characterized by a content of an oligomer of 3,4-dihydropyrrole-2,5-dione units and succinic acid monoamide Units, optionally in admixture with at least one carrier substance and / or binder, and optionally further customary additives, such as Flow regulators, lubricants and / or preservatives.

[0026] Die erfindungsgemässen Depotsteine haben vorzugsweise einen homogenen oder strukturierten, insbesondere schichtenförmigen, Aufbau und sind vorzugsweise von beliebiger Grösse und Gestalt. Sie liegen vorzugsweise in gegossener oder gepresster Form vor. The inventive depot stones preferably have a homogeneous or structured, in particular layered, structure and are preferably of any size and shape. They are preferably in cast or pressed form.

[0027] Die erfindungsgemässen Depotsteine enthalten mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 100 Gew.-%, des erfindungsgemäss einzusetzende Oligomers, Trägermaterial und/oder Bindemittel sowie gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, wie z.B. Fliessreguliermittel, Gleitmittel und/oder Konservierungsmittel. The depot stones according to the invention contain at least 10% by weight, preferably at least 25% by weight, more preferably from 50 to 100% by weight, of the oligomer to be used according to the invention, support material and / or binder and optionally other customary additives, such as e.g. Flow regulators, lubricants and / or preservatives.

[0028] Letztere schützen die Depotsteine vor vorzeitigem Abbau (Zersetzung) durch Mikroorganismen, insbesondere sulfatreduzierenden Mikroorganismen, wie sie in Grund- und Bergwässern enthalten sein können. The latter protect the depot stones from premature degradation (decomposition) by microorganisms, in particular sulfate-reducing microorganisms, as may be contained in groundwater and mountain water.

[0029] Die erfindungsgemässen Depotsteine können sowohl in dem primären als auch in dem sekundären Bauwerksentwässerungssystem eingesetzt werden. Bei Kontakt des anfallenden Grund- und Bergwassers (Sickerwassers) mit den Depotsteinen geben diese das in ihnen enthaltene Oligomer ab und ermöglichen dadurch das Auflösen von Versinterun-gen/lnkrustationen. Durch die spezifische Zusammensetzung und die Menge an Trägersubstanz in den Depotsteinen kann die Abgabemenge an Oligomer in beliebiger Weise gesteuert werden. The inventive deposit stones can be used both in the primary and in the secondary building drainage system. Upon contact of the resulting ground and mountain water (leachate) with the Depotsteinen these give off the oligomer contained in them, thereby enabling the dissolution of sintering / encrustations. Due to the specific composition and the amount of carrier substance in the Depotsteinen the discharge amount of oligomer can be controlled in any way.

[0030] Das erfindungsgemäss einzusetzende Oligomer wird gegebenenfalls mit einem Fliessreguliermittel wie kolloidalem Siliciumdioxid und/oder mit einem Gleitmittel wie Saccharosestearat und/oder einem Konservierungsmittel wie Methylparaben und/oder Butylparaben versetzt. The oligomer to be used according to the invention is optionally mixed with a flow-regulating agent such as colloidal silica and / or with a lubricant such as sucrose stearate and / or a preservative such as methylparaben and / or butylparaben.

[0031] Besonders gut geeignete Depotsteine für die Solvolyse von Versinterungen oder Inkrustationen unter Zuhilfenahme von Grund- und Bergwässern mit einem pH-Wert von vorzugsweise 5 bis 9 sind solche, die 10 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 95 Gew.-% Oligomer und 90 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 5 Gew.-% Trägersubstanz enthalten. Particularly well-suited depot stones for the solvolysis of sintering or incrustations with the aid of groundwater and mountain waters having a pH of preferably 5 to 9 are those which are 10 to 99.9 wt .-%, preferably 55 to 95 wt .-% oligomer and 90 to 0.1 wt .-%, preferably 45 to 5 wt .-% carrier substance.

[0032] Für die Solvolyse von Versinterungen oder Inkrustationen unter Zuhilfenahme von Grund- und Bergwässern mit einem pH-Wert von vorzugsweise 7 bis 13 eignen sich besonders gut Depotsteine, die 10 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 99,9 Gew.-% Oligomer enthalten. For the solvolysis of sintering or incrustations with the aid of groundwater and mountain water with a pH of preferably 7 to 13 are particularly well depot stones, the 10 to 99.9 wt .-%, preferably 50 to 99.9 Wt .-% oligomer included.

[0033] Die erfindungsgemässen Depotsteine können hergestellt werden unter Anwendung von Giess-, Extrudier- oder Pressverfahren. The inventive depot stones can be prepared using casting, extrusion or pressing process.

[0034] Das Giess- bzw. Extrudierverfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man das erfindungsgemäss einzusetzende Oligomer mit der Trägersubstanz und/oder einem Bindemittel mit einem niedrigen Schmelzpunkt von vorzugsweise unter 60°C in dem gewünschten Mengenverhältnis unter Erwärmen mischt und die dabei erhaltene Schmelze aus der Trägersubstanz und/oder dem Bindemittel mit dem darin dispergierten erfindungsgemäss einzusetzenden Oligomer abkühlt und formt unter Bildung von homogenen Depotsteinen. Bei diesem Verfahren verwendet man als Trägersubstanz vorzugsweise Glykolether, Gelatine, hydrophobe Fette, Wachse oder Harze oder Mischungen davon. The casting or extrusion process is characterized in that one mixes the oligomer to be used according to the invention with the carrier substance and / or a binder having a low melting point of preferably below 60 ° C in the desired ratio with heating and the resulting melt from the carrier substance and / or the binder with the oligomer to be used according to the invention dispersed therein is cooled and shaped to form homogeneous deposit stones. In this method, preferably used as a carrier glycol ethers, gelatin, hydrophobic fats, waxes or resins or mixtures thereof.

[0035] Das Pressverfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Depotsteine ist dadurch gekennzeichnet, dass man das erfindungsgemäss einzusetzende Oligomer mit pulverförmigen Trägersubstanzen und/oder Bindemitteln in dem gewünschten Mengenverhältnis trocken mischt und die dabei erhaltene trockene Mischung anschliessend zu Formkör- The pressing method for producing the depot stones according to the invention is characterized in that the oligomer to be used according to the invention is mixed dry with pulverulent carrier substances and / or binders in the desired quantity ratio and the resulting dry mixture is subsequently added to the shaped article.

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pern verpresst. Als Trägersubstanz für dieses Verfahren besonders geeignet sind Hydrokolloidbildner wie Metolose, Hydroxypropylmethylcellulose und -ethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Fettsäuren, insbesondere Laurinsäure, Fettsäure-amiden, insbesondere Bis(stearoyl)ethylendiamid (z.B. erhältlich als LICOWAX C® von Clariant AG), gehärtetes Ricinusöl, Carnaubawachs oder mikrokristalline Cellulose oder Mischungen davon. pern pressed. Hydrocolloid formers such as metolose, hydroxypropylmethylcellulose and -ethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, fatty acids, in particular lauric acid, fatty acid amides, in particular bis (stearoyl) ethylenediamide (for example obtainable as LICOWAX C® from Clariant AG), hydrogenated castor oil, carnauba wax, are particularly suitable as a carrier substance for this process or microcrystalline cellulose or mixtures thereof.

[0036] Vor oder während der Herstellung der Depotsteine werden der Trägersubstanz vorzugsweise Fliessreguliermittel, beispielsweise kolloidales Siliciumdioxid, Gleitmittel, beispielsweise kolloidales Siliciumdioxid und/oder Konservierungsmittel, beispielsweise Methylparaben oder Butylparaben, zugemischt. Die Konservierungsmittel schützen die Depotsteine vor vorzeitigem biologischen Abbau (Zersetzung) durch Mikroorganismen, beispielsweise sulfatreduzierende Mikroorganismen, wie sie überall in Grund- und Bergwässern vorkommen können. Den erfindungsgemässen Depotsteinen können zusätzlich auch herkömmliche Härtestabilisatoren, Dispergatoren oder Sequestriermittel zugesetzt werden, so dass diese selber auch gegen Neubildung von Ablagerungen, die durch natürliches kalkübersättigtes Bergwasser entstehen, geschützt sind. Depotsteine, die das erfindungsgemäss einzusetzende Oligomer enthalten, lassen sich besonders gut bei zementbedingten Versinterungen oder Inkrustationen einsetzen und sind für den Einsatz in Bergwässern als Lösungsmittel mit einem hohen pH-Wert, vorzugsweise in dem Bereich von 7 bis 13 geeignet. Sie eignen sich ebenso gut für den Einsatz in Bergwässern mit niedrigeren pH-Werten, vorzugsweise in dem Bereich von 5 bis 10. Before or during the preparation of the depot stones, the carrier substance is preferably admixed with flow regulators, for example colloidal silica, lubricants, for example colloidal silica and / or preservatives, for example methylparaben or butylparaben. The preservatives protect the deposit stones from premature biodegradation (decomposition) by microorganisms, such as sulfate-reducing microorganisms, as they can occur anywhere in groundwater and mountain water. In addition, conventional hardness stabilizers, dispersants or sequestering agents may also be added to the depot bricks according to the invention so that they themselves are also protected against the formation of new deposits which are formed by natural lime-supersaturated mountain water. Depot stones containing the oligomer to be used according to the invention are particularly suitable for cement-based sintering or encrustations and are suitable for use in mountain waters as solvents having a high pH, preferably in the range from 7 to 13. They are also suitable for use in lower pH mountain waters, preferably in the range of 5 to 10.

[0037] Gemäss einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Solvolyse Erdalkalimetall-hal-tiger Inkrustrationen, insbesondere Carbonatablagerungen, in einem Bauwerksentwässerungssystem, das dadurch ge-kennzeichnet ist, dass man dem abzuführenden Berg- oder Grundwasser das erfindungsgemäss einzusetzende Oligomer in Form von Depotsteinen, wie sie vorstehend beschrieben worden sind, zugibt, die unter Berücksichtigung des Gefälles in das Bauwerksentwässerungssystem eingebracht werden. According to a further aspect, the present invention relates to a process for the solvolysis of alkaline earth metal hal tiger Inkrustrationen, in particular carbonate deposits, in a building drainage system, which is characterized in that the abovementioned mountain or groundwater to be used according to the invention oligomer in the form deposit piles, as described above, admitted, which are introduced taking into account the gradient in the building drainage system.

[0038] Bei Neubauten werden die erfindungsgemässen Depotsteine in das primäre und/oder sekundäre Entwässerungssystem eingebracht, während sie bei bereits bestehenden Bauwerken dem sekundären Entwässerungssystem zugesetzt werden. In new buildings, the inventive depot stones are introduced into the primary and / or secondary drainage system, while they are added to the secondary drainage system in existing structures.

[0039] Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden die Depotsteine in solchen Mengen in dem Bauwerksentwässerungssystem angeordnet, dass sie an der Wasserzulauf-Stelle bei kleinen Wasserzulaufmengen vorzugsweise 0,5 bis 50 000 ppm, bei mittleren Wasserzulaufmengen vorzugsweise 0,5 bis 5000 ppm und bei konstanten hohen Wasserzulaufmengen vorzugsweise 0,5 bis 100 ppm Oligomer der Formel (I) an das sie überströmende Grundoder Bergwasser abgeben. In carrying out the inventive method, the deposit stones are arranged in such quantities in the building drainage system that they preferably at the water inlet point at small water supply amounts 0.5 to 50 000 ppm, with average water supply amounts preferably 0.5 to 5000 ppm and at constant high water feed amounts, preferably from 0.5 to 100 ppm of oligomer of the formula (I) to which they give off overflowing ground or mountain water.

[0040] Besonders bevorzugt werden Depotsteine der vorstehend beschriebenen Art verwendet, die mit Drainagevliesen, Noppenfolien, Kunststoffdichtungsbahnen oder Halbschalen zur Wasserableitung verbunden sind und in das Bauwerk eingebracht werden. Depot stones of the type described above are particularly preferably used, which are connected to drainage fleeces, dimpled sheets, plastic sheets or half shells for water drainage and are introduced into the structure.

[0041] Die Zugabemenge des erfindungsgemäss einzusetzenden Oligomers wird bei Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens durch die Anzahl und Anordnung sowie die Art und Zusammensetzung der Depotsteine in Abhängigkeit der Stärke der Versinterungen oder Inkrustationen gesteuert. The amount of addition of the oligomer to be used according to the invention is controlled by the number and arrangement as well as the type and composition of the depot stones as a function of the strength of the sintering or incrustations when carrying out the process according to the invention.

[0042] Bei genauer Kenntnis der anfallenden Wassermenge und des zugehörigen Wasserchemismus lässt sich die geeignete Menge an erfindungsgemäss einzusetzendem bzw. freizusetzendem Oligomer vom Fachmann leicht bestimmen, die erforderlich ist, um eine wirkungsvolle Solvolyse von Versinterungen oder Inkrustrationen der oben beschriebenen Art, insbesondere Carbonatablagerungen, in einem Entwässerungssystem zu bewirken. In der Regel genügen 2 ppm, d.h. 2 g Oligomer zur erfolgreichen Behandlung von 1 m2 versinterter Oberfläche. Die Konzentration an Oligomer in dem Grund-und Bergwasser ist in unmittelbar Nähe der Depotsteine natürlich viel höher und kann über 50 000 mg/Liter, besonders bevorzugt über 5000 mg/Liter betragen. Sie nimmt aber auf dem nachfolgenden Fliessweg ab und sollte am Ende des Entwässerungssystems immer noch so hoch sein um auch dort vorhandene Versinterungen oder Inkrustrationen aufzulösen. With a precise knowledge of the accumulating amount of water and the associated water chemistry, the appropriate amount of oligomer to be used or released according to the invention can easily be determined by a person skilled in the art, which is necessary for effective solvolysis of sintering or incrustations of the type described above, in particular carbonate deposits, effect in a drainage system. As a rule, 2 ppm, i. 2 g of oligomer for successful treatment of 1 m2 of sintered surface. The concentration of oligomer in the groundwater and mountain water is, of course, much higher in the immediate vicinity of the depot stones and may be over 50,000 mg / liter, more preferably over 5000 mg / liter. However, it decreases on the subsequent flow path and should still be so high at the end of the drainage system to dissolve existing sintering or incrustations.

[0043] Die erfolgreiche Behandlung der versinterten Oberfläche kann visuell erfolgen, durch Vergleich photografischer Aufnahmen vor, während und nach der Behandlung. Alternativ kann die erfolgreiche Behandlung der versinterten Oberfläche durch die Bestimmung der Wasserhärte in einer Wasserprobe durchgeführt werden, die, in Flussrichtung des Wassers gesehen, hinter dem Depotstein entnommen wurde. Durch die Solvolyse der Versinterung oder Inkrustration nimmt die Wasserhärte der Wasserprobe temporär zu. Nach vollständiger Solvolyse der Versinterung oder Inkrustration nimmt die Wasserhärte auf einen Wert ab, den das zufliessende Wasser vor Beginn der Behandlung aufwies. The successful treatment of the sintered surface can be visual, by comparison of photographic images before, during and after treatment. Alternatively, the successful treatment of the sintered surface can be carried out by determining the water hardness in a water sample taken from behind the depot stone as seen in the direction of flow of the water. Due to the solvolysis of sintering or incrustation, the water hardness of the water sample increases temporarily. After complete solvolysis of the sintering or incompletion, the water hardness decreases to a value that the incoming water had before the start of the treatment.

[0044] Allerdings hat sich die visuelle Begutachtung als deutlich einfacher und schneller durchführbar erwiesen, da sie mit routinemässig anfallenden Inspektionsrundgängen erledigt werden kann. However, the visual inspection has proven to be much easier and faster feasible, since it can be done with routinely incurred inspection rounds.

[0045] Nach der erfindungsgemäss erfolgten Solvolyse der Versinterungen oder Inkrustrationen wird das anfallende Grund- und Bergwasser in der Regel am Ende des Entwässerungssystems direkt in einen Vorfluter geleitet, da es den entsprechenden ökologischen Anforderungen genügt. Die erfindungsgemäss zu erfolgende Solvolyse ist auch geeignet für Entwässerungssysteme, in deren Bereich eine sehr hohe Luftfeuchtigkeit herrscht und deren Temperatur in tiefliegenden Tunnelbauwerken bis zu 40°C betragen kann. Sie ist insbesondere geeignet für äusserst feingliedrige Bauwerksentwässerungssysteme, die über eine Vielzahl von Verästelungen und Nebenarmen verfügen, wo eine Solvolyse von Erdalkalime-tall-Versinterungen konventioneller Art sehr aufwändig und kostspielig wäre. Bei der erfindungsgemäss durchzuführenden Solvolyse von Erdalkalimetall-enthaltenden Versinterungen oder Inkrustrationen treten auch keinerlei korrosive Wechsel- After solvolyse according to the invention of sintering or Inkrustrationen the resulting groundwater and mountain water is usually passed at the end of the drainage system directly into a receiving water, as it meets the appropriate environmental requirements. The solvolysis to be carried out according to the invention is also suitable for drainage systems in which a very high atmospheric humidity prevails and whose temperature in deep-seated tunnels can be up to 40 ° C. It is particularly suitable for extremely slender building drainage systems, which have a variety of ramifications and secondary arms, where a solvolyse of Erdalkalime-tall-sintering conventional type would be very complex and costly. In the solvolysis of alkaline earth metal-containing sinterings or incrustations to be carried out according to the invention, no corrosive alternating

5 5

CH 695 612 A5 CH 695 612 A5

Wirkungen mit den eingesetzten Bauwerksmaterialien, wie beispielsweise den Bauwerksabdichtungen, die in der Regel auf PVC, Polyethylen oder Polypropylen bestehen, dem Beton, der Stahlarmierung, den Glasfaserankern oder dergleichen auf, so dass die Dauerhaftigkeit des Bauwerks dadurch nicht beeinträchtigt wird. Die erfindungsgemäss durchzuführende Solvolyse von Erdalkalimetall-enthaltender Inkrustrationen ist nicht nur technisch einfacher, sondern auch umweltfreundlicher und wirtschaftlicher als die konventionellen Reinigungsmethoden, die im Wesentlichen eine Entfernung der Versinterung oder Inkrustration durch Säure oder mechanische Kraft umfassen. Effects on the structural materials used, such as the structural waterproofing, which is usually made of PVC, polyethylene or polypropylene, the concrete, the steel reinforcement, the glass fiber anchors or the like, so that the durability of the structure is not affected. The solvolysis of alkaline earth metal-containing incrustations to be carried out according to the invention is not only technically simpler, but also more environmentally friendly and economical than the conventional purification methods, which essentially involve removal of sintering or incursion by acid or mechanical force.

Beispiele Examples

Beispiel A: Strassentunnel bei Heilbronn, mit einem pH-Wert des Wassers um ca.7,5-8,5. Example A: Road tunnel near Heilbronn, with a pH of about 7.5-8.5.

[0046] Ein Strassentunnel wurde auf einer Strassenseite über vorhandene Drainageschächte mit Tabletten bestehend aus dem Oligomer der allgemeinen Formel I bestückt (Drainageschacht Nr. 1a-8a). Die dabei auftretenden Konzentrationen der löslichen Form des Oligomers führten innerhalb von 6 Monaten zu einer grossflächigen Zurückdrängung vorhandener Versinterungen bzw. Inkrustrationen. Eine Abschätzung der Rückbildung erfolgte visuell zu 45%-50%. Ferner wurden Wasserproben, in Fliessrichtung des Wassers gesehen hinter den Tabletten entnommen und die Wasserhärte analysiert. Auf der anderen Seite des Strassentunnels wurden keine Tabletten ausgelegt und ebenfalls an verschiedenen Stellen die Wasserhärte über vorhandene Drainageschächte (Drainageschacht Nr. 1b-8b) bestimmt. A road tunnel was equipped on one side of the road via existing drainage wells with tablets consisting of the oligomer of general formula I (drainage shaft no. 1a-8a). The resulting concentrations of the soluble form of the oligomer resulted within 6 months in a large-scale repression of existing sintering or Inkrustrationen. An estimate of regression was visually 45% -50%. Furthermore, water samples, taken in the direction of water flow, were taken behind the tablets and the water hardness was analyzed. On the other side of the road tunnel, no tablets were laid out and, at various points, the water hardness was also determined via existing drainage shafts (drainage shaft no. 1b-8b).

[0047] Nur auf der Seite, die mit Tabletten, bestehend aus dem Oligomer der allgemeinen Formel I, behandelt wurde, konnte ein Anstieg der Wasserhärte festgestellt werde. Only on the side that was treated with tablets consisting of the oligomer of general formula I, an increase in water hardness was found.

6 6

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Drainage« Drainage"

Oligomer oligomer

Datum date

Datum ausgelegt Date designed

22.09.2000 22.09.2000

02.10.2000 02.10.2000

27.10.2000 27.10.2000

19.01.2001 19.01.2001

23.03.2001 23.03.2001

schacht Nr. bay no.

[g] [G]

am 22.09.2000 on 22.09.2000

Wasserhärte t'dHl Water hardness t'dHl

Wasserhärte TdHl visuelle Begutachtung [%Aufl.] Water hardness TdHl visual inspection [% Aufl.]

Konzentr. Oligomer [ppm} Conc. Oligomer [ppm]

Wasserhärte PdHJ Water hardness PdHJ

visuelle Begutachtung l%Aufl.) visual appraisal l% edition)

Konzentr, Oligomer [ppm} Concentrate, oligomer [ppm}

Wasserhärte t'dH] Water hardness t'dH]

visuelle Begutachtung [%AuflJ visual assessment [% AuflJ

Konzentr. Oligomer [ppm) Conc. Oligomer [ppm]

Wasserhärte TdHl visuelle Begutachtung [%Aufl.J Water hardness TdHl visual inspection [% Aufl.J

Konzentr. Oligomer [ppm) Conc. Oligomer [ppm]

1a 1a

500 500

22,7 22.7

23,8 23.8

<5 <5

0,9 0.9

24,5 24.5

<15 <15

1,3 1.3

25,1 25.1

30 30

1.9 1.9

25,2 25.2

45 45

2,2 2.2

1b 1b

0 0

24,1 24.1

24,0 24.0

0 0

23,9 23.9

0 0

24,0 24.0

0 0

23,8 23.8

0 0

2a 2a

500 500

25,0 25.0

25,8 25.8

5 5

1.1 1.1

26,2 26.2

15 15

1,8 1.8

26,9 26.9

35 35

2,4 2.4

27 27

50 50

2,6 2.6

2b 2 B

0 0

23,8 23.8

23,6 23.6

0 0

23,6 23.6

0 0

n.b n.d

0 0

n.b n.d

0 0

3a 3a

500 500

18,8 18.8

19,8 19.8

5 5

1,3 1.3

22,8 22.8

<20 <20

Vi vi

27,1 27.1

35 35

2,6 2.6

27,2 27.2

50 50

2,7 2.7

3b 3b

0 0

19,9 19.9

20,1 20.1

0 0

20,0 20.0

0 0

19,8 19.8

0 0

20,0 20.0

0 0

4a 4a

500 500

21,4 21.4

22,9 22.9

<5 <5

0,8 0.8

23,6 23.6

<15 <15

1,5 1.5

23,8 23.8

<30 <30

2.2 2.2

23,6 23.6

45 45

2,3 2.3

4b 4b

0 0

20,5 20.5

20,7 20.7

0 0

22,5 22.5

0 0

n.b n.d

0 0

n.b n.d

0 0

5a 5a

500 500

23,6 23.6

25,0 25.0

5 5

1,7 1.7

25,8 25.8

20 20

2,5 2.5

26,8 26.8

>35 > 35

2,9 2.9

27,3 27.3

>50 > 50

3,1 3.1

5b 5b

0 0

22,9 22.9

22,7 22.7

0 0

22,8 22.8

0 0

22,5 22.5

0 0

22,8 22.8

0 0

6a 6a

500 500

19,8 19.8

21,7 21.7

<5 <5

0,8 0.8

22,7 22.7

<15 <15

1,6 1.6

23,0 23.0

<30 <30

1.8 1.8

23,1 23.1

45 45

2,1 2.1

6b 6b

0 0

20,4 20.4

20,2 20.2

0 0

20,9 20.9

0 0

n.b. n.d.

0 0

n.b n.d

0 0

7a 7a

500 500

18,8 18.8

21,0 21.0

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0,8 0.8

21,9 21.9

15 15

1,5 1.5

22,2 22.2

<30 <30

1.7 1.7

22,2 22.2

<45 <45

1,9 1.9

7b 7b

0 0

18,7 18.7

19,0 19.0

0 0

19,3 19.3

0 0

19,0 19.0

0 0

19,2 19.2

0 0

8a 8a

500 500

19,7 19.7

21,8 21.8

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1,0 1.0

22,6 22.6

15 15

1,6 1.6

22,5 22.5

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22,6 22.6

45 45

1.9 1.9

8b 8b

0 0

21,0 21.0

20,6 20.6

0 0

20,8 20.8

0 0

n.b n.d

0 0

n.b n.d

0 0

Durchschnittswerte 1a;2a;3a;4a;5a;6a;7a;8a, Averages 1a, 2a, 3a, 4a, 5a, 6a, 7a, 8a,

21,2 21.2

22,7 22.7

23,8 23.8

24,7 24.7

24,8 24.8

Durchschnittswerte 1 b;2b;3b;4b;5b;6b;7b;8b, Average values 1 b, 2b, 3b, 4b, 5b, 6b, 7b, 8b,

21,4 21.4

21,7 21.7

21,3 21.3

21,5 21.5

Legende : Oligomer ausgelegt [g] entspricht Legend: Oligomer designed [g] equivalent

Wasserhärte ("dH] entspricht visuelle Begutachtung [% Aufl.] entspricht Water hardness ("dH") corresponds to visual inspection [% resolution]

Konzentr. Oligomer [ppm] entspricht Conc. Oligomer [ppm] corresponds

Menge in Gramm des Oligomer der allgemeinen Fe Amount in grams of the oligomer of the general Fe

Wasserhärte gemessen In Grad deutsche Härte ; 1 oxld Je Liter Wasser Water hardness measured in degrees German hardness; 1 oxld per liter of water

Auflösungsgrad der Inkrustrationen In Prozent Im Ole Konzentration des Oligomer der allgemeinen Dissolution rate of incrustations In percent In the Ole concentration of the oligomer of the general

0 0

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' Verhältnis zum Zustand vor der Behandlung F jrmei I, angegeben In parts per million [ppm] Relationship with the pre-treatment condition F jrmei I, expressed in parts per million [ppm]

CH 695 612 A5 CH 695 612 A5

[0049] Wie unter Beispiel A wurde auch in diesem Fall, auf der mit Depotsteinen bestückten Seite, ein Anstieg der Wasserhärte beobachtet, von durchschnittlich 25,8°dH auf durchschnittlich 29,5°dH. Gleichzeitig wurde auf dieser Tunnelseite ebenfalls eine Reduktion des pH-Wertes festgestellt, von durchschnittlich pH 9,7 auf pH-9,3. As in Example A, an increase in water hardness was observed in this case, on the stocked with Depotsteinen page, from an average of 25.8 ° dH to an average of 29.5 ° dH. At the same time, a reduction in the pH was also noted on this tunnel side, from an average of pH 9.7 to pH 9.3.

[0050] Aufgrund des höheren pH-Wertes des zufliessenden Wassers war, gegenüber dem Beispiel A, die Konzentration des Oligomeren der allgemeinen Formel I in den Wasserproben leicht erhöht und lag im Mittelwert bei ca. 5,2 ppm. Due to the higher pH of the incoming water was compared to the example A, the concentration of the oligomer of the general formula I in the water samples slightly increased and averaged at about 5.2 ppm.

Claims

claims

1. A process for solvolysis of alkaline earth metal-containing incrustations or sintering, characterized in that it is allowed to act on these an oligomer of 3,4-dihydropyrrole-2,5-dione units and succinic monoamide units.

2. The method according to claim 1, characterized in that the oligomer has a molecular weight of 3000 to 6000 daltons.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the alkaline earth metal-containing incrustations of salts of calcium or magnesium optionally in admixture with other alkaline earth metals, alkali metals or heavy metals.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the oligomer in the form of Depotstei-NEN, in particular rods or tablets, is used.

5. Depot stone, in particular in the form of a rod or tablet, for the solvolysis of alkaline earth metal-containing incrustations or sintering, characterized by a content of oligomer of 3,4-dihydropyrrole-2,5-dione units and succinic monoamide units.

6. Depot stone according to claim 5, characterized in that it contains 10 to 99.9 wt .-% oligomer.

7. Depotstein according to claim 5 or 6, characterized in that this as a carrier substance and / or binder gelatin, hydrophobic fats, waxes or resins, hydrocolloid such as metolose, hydroxypropyl-methylcellulose and -ethylcellulose or fatty acids, in particular lauric acid, fatty acid amides, in particular bis ( stearoyl) ethylenediamide, hydrogenated castor oil, carnauba wax, microcrystalline cellulose or mixtures thereof, optionally mixed with a flow control agent such as colloidal silica, a lubricant such as sucrose stearate and / or a preservative such as methylparaben or butylparaben.

8. Use of Depotsteinen according to any one of claims 5 to 7 for the solvolysis of alkaline earth metal-containing incrustations or sinterings.

9. Use according to claim 6, characterized in that it takes place in a building drainage system, preferably in the drainage system of a tunnel.

10. A process for the preparation of a depot stone according to any one of claims 5 to 7, characterized in that an oligomer of 3,4-dihydropyrrole-2,5-dione units and succinic monoamide units with pulverförmi gene carriers and / or binders in dry mix the desired ratio and the resulting dry mixture is then pressed into shaped bodies.

8th