CH694639A5

CH694639A5 - Two-component adhesive, useful for assembling vehicle bodywork parts, comprises resin and hardeners and is hardened by at least two different types of crosslinking reactions

Info

Publication number: CH694639A5
Application number: CH159899A
Authority: CH
Inventors: Peter W Merz; Volker Dr Giese
Original assignee: Sika Schweiz Ag; Bayerische Motoren Werke Ag
Priority date: 1999-09-02
Filing date: 1999-09-02
Publication date: 2005-05-13

Abstract

Two-component adhesive (A) comprises a resin component (A1) and a hardener component (A2), and hardening occurs as the results of crosslinking by at least two, simultaneous, processes that are not of the same type. Two-component adhesive (A) comprises a resin component (A1) and a hardener component (A2), and hardening occurs as the results of crosslinking by at least two, simultaneous, processes that are not of the same type. One hardeneing process is a reaction, at room temperature, between at least one (A1) and at least one (A2), and at least one other crosslinking system is present. In this system, the active components (X) react by a photochemically and/or thermally activatable reaction and (X) comprises (i) a resin activated by a photoinitiator (PA) or a thermoactivator (TA) and (ii) a photo-inducible PA or heat-inducible TA.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft spezielle Klebstoff-, Dichtstoff- bzw. Beschichtungsmaterialien, die als Prozesswerkstoffe z.B. im Karosseriebau ihren Einsatz finden sowie Verfahren zu deren Anwendung. Als Anwendungen seien u.a. die Bördelfalzverklebung und -versiegelung (auch als Feinnahtabdichtung bezeichnet), die Grobnahtabdichtung und strukturelle Verklebung an der Karosserie, und die Unterfütterung von z.B. Anbauteilen erwähnt. Dabei ermöglichen die erfindungsgemässen Materialien eine verbesserte Qualität bei niedrigeren Prozesskosten, insbesondere der Bördelfalzversiegelung. The present invention relates to specific adhesive, sealant or coating materials used as process materials, e.g. find their use in body construction as well as methods for their application. As applications are u.a. corrugated seam bonding and sealing (also referred to as fine seam sealing), coarse seam sealing and structural bonding to the body, and relining of e.g. Attachments mentioned. The inventive materials allow improved quality at lower process costs, in particular the Bördelfalzversiegelung.

Bei der Bördelfalzversiegelung im Kraftfahrzeugbau wird üblicherweise über den nach aussen offenen Bereich des Falzes ein aushärtbares Material, insbesondere in Form einer Raupe, gelegt, das in -einem ersten Härtungsprozess, beispielsweise induktive Erwärmung des Bleches im Bereich der härtbaren Masse, geliert und in einem nachgeschalteten Härtungsprozess, insbesondere dem KTL-Umluftofen (= Ofen nach dem kathodischen Tauchlackbad), vollständig ausgehärtet wird. Als härtbare Masse kommt hier insbesondere PVC zum Einsatz. In the edging seam sealing in motor vehicle construction, a curable material, in particular in the form of a bead, is usually placed over the outwardly open region of the seam, which gels in a first hardening process, for example inductive heating of the sheet in the region of the hardenable mass, and in a downstream one Hardening process, in particular the KTL circulating air oven (= furnace after the cathodic dip bath) is completely cured. The hardenable mass used here is PVC in particular.

Dieses Verfahren bereitet dann Probleme, wenn das härtbare Material Lufteinschlüsse überdeckt oder vor der endgültigen Härtung Flüssigkeiten oder Gase aufgenommen hat, die sich bei der späteren Ofenhärtung ausdehnen und nach aussen sichtbare Blasen bilden. Diese Blasen stören zum einen die Optik (optische Einbussen) und bilden zum anderen Schwachstellen der Versiegelung gegen korrosive Angriffe. This method presents problems when the curable material covers air pockets or has received liquids or gases prior to final cure that expand during later oven curing and form outwardly visible bubbles. On the one hand, these bubbles disturb the optics (optical losses) and on the other hand they form weak points of the seal against corrosive attacks.

In einer alternativen Fertigung bei der Herstellung von Fahrzeuganbauteilen, z.B. von Türen, Heck- und Frontklappen, Schiebedachdeckeln etc., werden zwei Blechteile verbunden. Dabei wird im Karosserie-Rohbau zuerst ein Klebstoff auf das beölte Metallblech, meistens bestehend aus Stahl, feuerverzinktem bzw. elektroverzink tem Stahl oder Aluminium, entlang der Kante des Aussenteiles im Allgemeinen mittels Raupenauftrag, insbesondere Wirbelsprühverfahren (bzw. Swirl) in einer Schichtstärke von ca. 0,2 mm aufgetragen und nach Einlegen des Innenteiles wird die Aussenkante des Aussenteiles um die Peripherie des Innenteiles gebördelt. Die korrosionsgefährdete Kante des Aussenteiles wird erst danach, im Lackierprozess, meistens von Hand mit einem Dichtstoff, wie z.B. PVC-Plastisole, versiegelt. Aus produktionstechnischen, qualitativen und wirtschaftlichen Gründen besteht der Wunsch die Bördelfalzversiegelung aus dem Lackierprozess zu entfernen und in den Karosserie-Rohbau zurückzuverlagern. Mit anderen Worten sollen im Lackierprozess keine Applikationen stattfinden, die nicht der Funktion Lackierung zuzuordnen sind (Beeinträchtigung der Lackoberfläche). Bis heute hat sich dieser Wunsch noch nicht zufriedenstellend verwirklichen lassen, da noch kein sicheres und wirtschaftliches Verfahrenskonzept und Klebstoffmaterialien für diese Aufgabe zur Verfügung stehen. In an alternative manufacturing in the manufacture of vehicle attachment parts, e.g. doors, rear and front flaps, sunroof covers, etc., two sheet metal parts are connected. In this case, the body shell first an adhesive to the oily metal sheet, usually consisting of steel, hot-dip galvanized or galvanized steel or aluminum, along the edge of the outer part generally by means of caterpillar application, in particular Vorbelsprühverfahren (or Swirl) in a layer thickness of approx 0.2 mm and after inserting the inner part, the outer edge of the outer part is crimped around the periphery of the inner part. The risk of corrosion edge of the outer part is only then, in the painting process, usually by hand with a sealant, such as. PVC plastisols, sealed. For production-related, qualitative and economic reasons, there is a desire to remove the hem flange seal from the painting process and relocate it back into the bodyshell. In other words, no applications should take place in the painting process, which are not assigned to the paint function (impairment of the paint surface). To date, this desire has not yet been satisfactorily realized, since there is still no safe and economical process concept and adhesive materials available for this task.

In der DE 3 314 896 A1 wird für die Bördelfalzversiegelung ein Klebstoff beschrieben, welcher mittels Ultraviolett-(UV)-Bestrahlung vorvernetzt und thermisch im Ofen nach Durchlauf durch die Reinigungsbäder bei Temperaturen um 180 DEG C zusammen mit der KTL-Grundierung, vollständig ausgehärtet wird. Neben den Vorzügen einer Härtung durch UV-Bestrahlung hat dieser Klebstoff den Nachteil, dass die Wirkung und somit auch die Vernetzung nur von aus-sen nach innen erfolgt. Bei grösseren Schichtdicken von mehr als 0,3 mm ist eine ausreichende Vorvernetzung auch bei längerer Bestrahlungsdauer nicht mehr gewährleistet und die darunterliegenden Schichten bleiben unvernetzt im pastosen Zustand. Diese pastöse, unter der vorvernetzten Oberfläche liegende Schicht kann gewichtige negative Auswirkungen auf die optische Qualität der Versiegelung haben. Erstens, da die Bauteile zum Teil auch manuell transportiert werden, hat dies zur Folge, dass der Klebstoff der Versiegelung zwar anfassbar, jedoch nicht grifffest ist, was bei Fingerabdrücken zu einer visuellen Einbusse führen kann. Zweitens neigen Klebstoffe dazu, insbesondere im unvernetzten Zustand, Feuchtigkeit aufzunehmen, was bei der thermischen Beaufschlagung im KTL-Umluftofen zu Blasenbildungen führt. Dieser oben beschriebene Nachteil ist insofern von Bedeutung, als es aus wirtschaftlichen Gründen wünschenswert ist, die Bauteile an einer zentralen Stelle fertig, d.h. inklusive der Versiegelung, herzustellen und von dort an externe, auch weltweit entfernt liegende Fertigungslinien zu versenden, wo sie direkt in die Reinigungsbäder - den ersten Abschnitt des Lackierprozesses - gelangen. Dies beinhaltet ein erhebliches Einsparungspotential, da bei den externen Fertigungslinien auf einen Karosserie-Rohbau und auf die im Lackierprozess ohnehin unerwünschte Versiegelung verzichtet werden kann, bedingt aber eine gewisse Festigkeit der Schicht. In DE 3 314 896 A1 an adhesive is described for the edge seam sealing, which is precrosslinked by means of ultraviolet (UV) radiation and thermally cured completely in the oven after passing through the cleaning baths at temperatures around 180 ° C. together with the KTL primer , In addition to the advantages of curing by UV irradiation, this adhesive has the disadvantage that the effect and thus also the networking takes place only from outside to inside. For larger layer thicknesses of more than 0.3 mm, a sufficient pre-crosslinking is no longer guaranteed even with prolonged exposure time and the underlying layers remain uncrosslinked in impasto state. This pasty layer below the pre-crosslinked surface can have significant negative effects on the optical quality of the seal. First, because the components are also partly transported manually, this has the consequence that the adhesive of the seal is indeed touchable, but not grifffest, which can lead to a visual loss in fingerprints. Secondly, adhesives tend to absorb moisture, especially in the uncrosslinked state, which leads to blistering in the CTL convection oven when exposed to heat. This disadvantage described above is significant in that, for economic reasons, it is desirable to finish the components at a central location, i. including the seal, to manufacture and from there to external, even worldwide remote production lines to send, where they go directly into the cleaning baths - the first section of the painting process -. This involves a considerable potential for savings, since in the external production lines can be dispensed with a body shell and the coating process anyway undesirable seal, but requires a certain strength of the layer.

Bekannt sind auch bereits feuchtigkeitshärtende oder thermisch härtbare Einkomponenten-Klebstoffe. Feuchtigkeitsreaktive einkomponentige Systeme würden zwar durchhärten, haben jedoch erhebliche Nachteile wie z.B., dass die Härtung u.a. von der Wasserdampfdiffusion abhängt und somit für Fertigungslinien zu langsam ist. Also known are moisture-curing or thermally curable one-component adhesives. Although moisture-reactive one-part systems would cure, they have significant disadvantages, such as hardening and the like. depends on the water vapor diffusion and thus is too slow for production lines.

Thermisch-härtbare einkomponentige Klebstoffe sind auf eine genaue Einhaltung des Prozessablaufes angewiesen, da bei unzureichenden Härtungsbedingungen, z.B. beim Fehlen ausreichend hoher Temperaturen über den gesamten Bereich, der Klebstoff unvollständig vernetzt und somit die geforderte Funktion nicht erreicht wird. Solche Klebstoffe basieren meistens auf Epoxidgruppen enthaltenden Bindemitteln, die erst oberhalb von 130 DEG C, besser um 180 DEG C mit einem thermisch-labilen Härter vernetzen. Thermosetting one-component adhesives are dependent on a strict adherence to the process flow, as in insufficient curing conditions, e.g. in the absence of sufficiently high temperatures over the entire range, the adhesive is incompletely networked and thus the required function is not achieved. Such adhesives are usually based on binders containing epoxide groups, which crosslink only above 130 ° C., more preferably at 180 ° C., with a thermally unstable curing agent.

Im Karosseriebau werden PVC bzw. Polyacrylat enthaltende Systeme mittels Induktion thermisch vorgeliert, um in den Reinigungsbädern nicht ausgewaschen zu werden. Jedoch hat es sich in der Praxis gezeigt, dass eine genaue thermische Prozessführung mit den heute zur Verfügung stehenden Induktionsanlagen nicht möglich ist, und eine Temperaturdifferenz von bis zu 80 DEG C und mehr ist entlang der Induktionsschleifen rund um das Bauteil nicht selten. Zudem ist die Induktion sehr empfindlich, was die Lage der Induktionsschleife relativ zum Bauteil betrifft. Deren Lage kann durch äussere Einflüsse, sprich Wartung, Stoss bzw. Erschütterung verändert werden, was direkt einen Einfluss auf die thermische Beaufschlagung und somit eine unkorrekte Härtung (entweder untervernetzt oder überbrannt) zur Folge hat. Aus diesem Grund ist die Erwärmung mittels Induktion für thermisch-härtbare Systeme im Speziellen bei kurzen Taktzeiten, da hier in kurzer Zeit eine sehr hohe Wärmebeaufschlagung erforderlich ist, zu wenig robust. In the body shop, PVC or polyacrylate-containing systems are thermally pre-gelled by induction in order not to be washed out in the cleaning baths. However, in practice, it has been found that accurate thermal process control is not possible with today's induction systems, and a temperature differential of up to 80 ° C and more is not uncommon along the induction loops around the component. In addition, the induction is very sensitive, as far as the position of the induction loop relative to the component is concerned. Their position can be changed by external influences, ie maintenance, shock or vibration, which directly has an effect on the thermal load and thus an incorrect curing (either sub-crosslinked or overburned) to the result. For this reason, induction heating for thermosetting systems, especially at short cycle times, since a very high heat load is required in a short time, is not robust enough.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es deshalb, einen Klebstoff bereitzustellen, der z.B. im Rohbau appliziert werden kann, ohne dass grössere Änderungen an bereits bestehenden Anlagen und Fertigungsabläufen durchgeführt werden müssen, der rasch anfassbar wird und eine solche Grundfestigkeit aufweist, dass diese z.B. auch für einen weltweiten Transport der "rohen" bzw. beölten Anbauteile, auch als Teiletourismus bezeichnet, ausreicht. In einem weiteren Aspekt soll auch die optische Qualität der Bördelfalzversiegelung, welche auch nach einem längeren Transport der Anbauteile durch verschiedene klimatischen Zonen einwandfrei bleiben und eine glatte Oberfläche ohne Krater, Risse etc. aufweisen sollte, gewährleistet werden. Ferner soll durch den speziellen Klebstoff ein Verfahren ermöglicht werden, das sich ohne grössere Investitionen in den Karosserie-Rohbau einführen lässt, und mit dem wesentliche Fertigungsvorteile gewonnen werden können. The aim of the present invention was therefore to provide an adhesive, e.g. can be applied in the shell, without major changes must be made to existing facilities and manufacturing processes, which is quickly touched and has such a basic strength that this example. also for a worldwide transport of the "raw" or oiled attachments, also referred to as part tourism, sufficient. In a further aspect, the optical quality of the edging seam sealing, which should remain flawless even after prolonged transport of the attachments through different climatic zones and should have a smooth surface without craters, cracks, etc., should be ensured. Furthermore, a method is to be made possible by the special adhesive, which can be introduced without major investment in the body shell, and can be obtained with the significant manufacturing advantages.

Dieses Ziel wurde erreicht durch Bereitstellung eines Zweikomponenten-Klebstoffs und eines Verfahrens gemäss den unabhängigen Ansprüchen. Spezielle Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. This object has been achieved by providing a two-component adhesive and a method according to the independent claims. Specific embodiments are subject of the dependent claims.

Mit den erfindungsgemässen zweikomponentigen Klebstoffen, Dichtstoffen und Beschichtungsmaterialien kann z.B. eine Bördelfalzversiegelung und Unterfütterungsverklebung derart durchgeführt werden, dass eine Blasenbildung bei der späteren Ofenbehandlung unterdrückt sowie ein gutes Handling der versiegelten Teile im Gesamtprozess gewährleistet ist. Ein geeignetes Verfahren, insbesondere für die Bördelfalzversiegelung von Fahrzeuganbauteilen ist deshalb ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Mit dem neuen Verfahrenssystem wird der Fertigungsablauf wesentlich vereinfacht und die Qualität erhöht. With the two-component adhesives, sealants and coating materials according to the invention, e.g. a hemming seal and relining bonding are performed such that a blistering during the subsequent furnace treatment suppressed and good handling of the sealed parts is ensured in the overall process. A suitable method, in particular for the hem flange sealing of vehicle attachment parts is therefore also the subject of the present invention. The new process system considerably simplifies the production process and improves quality.

In einer bevorzugten Ausführungsform sollen beispielsweise optische Einbussen infolge von Lufteinschlüssen vermindert werden, wie sie gelegentlich bei üblichen Standard-Versiegelungen, z.B. mit einem vorgelierbaren Einkomponenten-Klebstoff auf PVC-Basis oder Acrylat-Basis, z.B. PVC-Plastisol, erhalten werden, vorzugsweise werden solche Einbussen vollständig vermieden. For example, in a preferred embodiment, optical losses due to trapped air are alleged to be occasionally reduced by conventional standard seals, e.g. with a pre-settable one component PVC or acrylate based adhesive, e.g. PVC plastisol, preferably such losses are completely avoided.

Die spezielle Problematik bezüglich der optischen Qualität der Bördelfalzversiegelung zeigen die Figuren auf. Fig. 1 zeigt einen Schnitt durch einen Türfalz mit gut aufgebrachter Versiegelung; und Fig. 2 zeigt einen Schnitt durch einen Türfalz mit möglichem Versiegelungsproblem. The special problems with regard to the optical quality of the edging seam sealing are shown in the figures. Fig. 1 shows a section through a door rebate with well applied seal; and Fig. 2 shows a section through a door rabbet with a possible sealing problem.

Die Bezugszeichen in den Figuren haben die folgende Bedeutung: The reference numbers in the figures have the following meaning:

1 Türfalz 1 door rebate

2 Innenblech 2 inner sheet

3 Aussenblech 3 outer panel

4 Bördelfalzklebstoff 4 edging adhesive

5 Versiegelungsmasse 5 sealing compound

6 UV-gehärtete Oberfläche 6 UV-hardened surface

7 Lufteinschluss 7 air entrapment

a zu b Blechverschiebung a to b sheet shift

Das erfindungsgemässe Zweikomponentensystem weist eine Harzkomponente und eine Härterkomponente auf und ist dadurch gekennzeichnet, dass eine Härtung erfolgt, indem es mittels mindestens zweier nicht gleichartiger Härtungsprozesse vernetzt, wobei der eine Härtungsprozess eine bei Raumtemperatur ablaufende Reaktion zwischen mindestens einem Harz und mindestens einem Härter ist und wobei mindestens ein weiteres vernetzendes System vorhanden ist, das mittels eines Härtungsprozesses vernetzt, bei dem die aktiven Bestandteile des vernetzenden Systems mittels einer fotochemischen und/oder thermisch-aktivierbaren Reaktion reagieren. Üblicherweise enthalten die aktiven Bestandteile des vernetzenden Systems, das mittels fotochemischer Reaktion härtet, ein mittels Fotoaktivator reaktivierbares Harz und einen foto-induzierbaren Fotoaktivator und die aktiven Bestandteile des vernetzenden Systems, das thermisch-aktivierbar härtet, ein mittels Thermo-Aktivator reaktivierbares Harz und einen thermisch-induzierbaren Thermo-Aktivator. In speziellen erfindungsgemässen Zweikomponentensystemen kann zusätzlich ein Härtungsprozess mittels Feuchtigkeit erfolgen. The two-component system according to the invention comprises a resin component and a hardener component and is characterized in that it is cured by crosslinking by means of at least two non-identical curing processes, wherein the one curing process is a room temperature reaction between at least one resin and at least one curing agent and wherein at least one further crosslinking system is present, which crosslinks by means of a curing process in which the active components of the crosslinking system react by means of a photochemical and / or thermally activatable reaction. Typically, the photochemical reaction active ingredients of the crosslinking system include photoactivator-reactive resin and a photo-inducible photoactivator, and the crosslinkable system active ingredients that thermally-activably harden, thermally-activatable-reactive resin, and thermal -inducible thermal activator. In special two-component systems according to the invention, a curing process by means of moisture can additionally take place.

Während die Zweikomponenten-Reaktion zwischen Harz und Härter eine ausreichend lange Topfzeit gewährleisten sollte, um gute Benetzung der Oberfläche zu gewährleisten, ist mindestens ein weiterer Härtungsprozess (thermisch bzw. fotochemisch angeregt) für rasche Vernetzungsreaktion konzipiert. While the two-component reaction between resin and hardener should ensure a sufficiently long pot life to ensure good wetting of the surface, at least one further hardening process (thermally or photochemically excited) is designed for a rapid cross-linking reaction.

Für viele Anwendungen bevorzugt ist eine Härtung, die in mindestens zwei Stufen erfolgt, wobei mindestens die erste Stufe nur zu einer Teilvernetzung führt, wobei es oft speziell bevorzugt ist, dass durch die Teilvernetzung eine Konsistenz bzw. Festigkeit resultiert, welche einen robusten Prozess im Karosseriebau bis und mit KTL-Durchgang ermöglicht. For many applications, curing is preferred that occurs in at least two stages, with at least the first stage resulting in only partial crosslinking, it being often especially preferred that consistency results from the partial crosslinking, which is a robust process in body construction to and with KTL passage possible.

Um eine ausreichende Benetzung, insbesondere fettbeschichteter Oberflächen zu ermöglichen ist eine Topfzeit von mind. 30 Minuten gewünscht, gegebenenfalls dadurch erzielt, dass die Zweikomponenten-Reaktion erst durch eine kurze thermische Erwärmung, insbesondere eine Erwärmung auf 50 bis 150 DEG C in Gange gesetzt wird. In order to allow adequate wetting, in particular grease-coated surfaces, a pot life of at least 30 minutes is desired, optionally achieved by the two-component reaction being initiated only by a brief thermal heating, in particular heating to 50 ° to 150 ° C.

Erfindungsgemäss werden unter gewissen Bedingungen rasch härtende Bestandteile der Klebstoffmasse kombiniert mit mindestens einem bei Kontakt zwischen Harz- und Härterkomponente aushärtenden System. Sinnvollerweise wird der Klebstoff derart konfektioniert, dass selbst bei inhomogener Vermischung im Endprodukt keine unreagierten Harz- und Härterkomponenten übrigbleiben, so dass im ausgehärteten Zustand möglichst gute und homogene Materialeigenschaften erzielt werden. Deshalb ist ein Zweikomponentensystem derart konzipiert, dass die aktiven Bestandteile des einen Härtungsprozesses Verbindungen umfassen oder vorzugsweise daraus -bestehen, die mit mindestens einem aktiven Bestandteil mindestens eines anderen Härtungsprozesses und/oder Wasser reagieren können, wobei miteinander bei Raumtemperatur ohne Aktivierung reagierende Substanzen in verschiedenen Komponenten des Zweikomponentensystems abzupacken sind. According to the invention, under certain conditions, rapidly curing constituents of the adhesive composition are combined with at least one system curing on contact between the resin component and the curing agent component. It makes sense for the adhesive to be formulated in such a way that no unreacted resin and hardener components remain even in the case of inhomogeneous mixing in the end product, so that the best possible and homogeneous material properties are achieved in the cured state. Therefore, a two-component system is designed such that the active ingredients of one curing process comprise or preferably consist of compounds capable of reacting with at least one active ingredient of at least one other curing process and / or water, reacting with each other at room temperature without activation in various components of the two-component system.

Für viele Anwendungen ist es speziell vorteilhaft, wenn einer der Härtungsprozesse eine fotochemische Reaktion ist. For many applications, it is particularly advantageous if one of the curing processes is a photochemical reaction.

Ein speziell bevorzugtes Zweikomponentensystem enthält ein Harz/Härter-System, das bei Kontakt, d.h. unabhängig von einer speziellen Aktivierung, reagiert, ein fotochemisch reagierendes System enthaltend Harz und Aktivator sowie ein thermisch aktivierbares System, das ebenfalls Harz und Aktivator enthält. Wie solche Systeme auf die beiden Komponenten aufgeteilt werden können oder müssen, ist hinten näher beschrieben. Als Harz für fotoinduzierte Reaktionen sind insbesondere Acrylate geeignet, für thermisch härtende resp. übliche Zweikomponenten-härtende Systeme ist die Anwesenheit von Epoxidharzen bevorzugt, da diese gute Benetzungs- und Haftungseigenschaften auch auf beölten Oberflächen zeigen. A particularly preferred two component system includes a resin / hardener system which upon contact, i. independent of any particular activation, a photochemically reacting system containing resin and activator and a thermally activatable system also containing resin and activator. How such systems can or must be divided between the two components is described in more detail below. As a resin for photo-induced reactions in particular acrylates are suitable for thermosetting resp. common two-component curing systems, the presence of epoxy resins is preferred because they also show good wetting and adhesion properties on oiled surfaces.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Substanzen sind in der Folge angeführt: Foto-Aktivatoren (UV-Initiatoren): Preferred substances in the context of the present invention are listed below: Photo activators (UV initiators):

UV-Initiatoren sind Additive in strahlenhärtenden Systemen, die infolge Absorption ultravioletter oder sichtbarer Strahlung reaktive Zwischenprodukte bilden, die eine Polymerisationsreaktion auslösen können. a) Radikalische Fotoinitiatoren wie Alpha-Spalter, bimolekulare Keton/Amin-Systeme, Benzilmonoketale, Acetophenonderivate und Monoacylphosphinoxide, Diacylphosphinoxide, Alpha-Acyloximester, Thioxanthone, Alpha-Sulfonyloxyketone, und Titanocene wie z.B 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenyl-ethanon, (1-Hydroxycyclohexyl)-phenylmethanon, 2-Hydroxy-2-methyl- 1-phenyl-1-propanon, Alpha-Diphenylmethanon, 2,2- Diethoxyacetophenon, Diphenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphinoxid, 2-Isopropylthioxanthon. b) Ionische, die Lewis-Säuren oder Protonen freisetzen, wie Ferrocenium-Komplexe und Triarylsulfonium-Salze. Thermo-Aktivatoren (thermisch-labile Härter): UV initiators are additives in radiation curing systems which, upon absorption of ultraviolet or visible radiation, form reactive intermediates capable of initiating a polymerization reaction. a) Radical photoinitiators such as alpha-cleavers, bimolecular ketone / amine systems, benzil monoketals, acetophenone derivatives and monoacylphosphine oxides, diacylphosphine oxides, alpha-acyl oxime esters, thioxanthones, alpha-sulfonyloxy ketones, and titanocenes such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl ethanone, (1-hydroxycyclohexyl) phenylmethanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, alpha-diphenylmethanone, 2,2-diethoxyacetophenone, diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phosphine oxide, 2-isopropyl. b) Ions which liberate Lewis acids or protons, such as ferrocenium complexes and triarylsulfonium salts. Thermo-activators (thermal-labile hardeners):

Cyanoguanidine, Imidazole, Harnstoffderivate wie Urone und tertiäre Ämine, org. Peroxide, Pinakole, Azoverbindungen, Thiurame, BF 3 -Addukte und deren Mischungen. Epoxid-Harze (dick- bzw. dünnflüssig): Cyanoguanidines, imidazoles, urea derivatives such as urones and tertiary amines, org. Peroxides, pinacols, azo compounds, thiurams, BF 3 adducts and mixtures thereof. Epoxy resins (thick or thin):

Polykondensations- bzw. Polyadditionsharze, welche mindestens eine Epoxid-Gruppe enthalten und auch Addukte mit ungesättigten oder gesättigten Fettsäuren oder Aminguppen terminierte Monomer- bzw. Polymerverbindungen sein können. Polycondensation or polyaddition resins which contain at least one epoxide group and may also be adducts with unsaturated or saturated fatty acids or amine-terminated monomer or polymer compounds.

Bevorzugte Polykondensationsprodukte sind solche von Bisphenol A und/oder F mit monofunktionellen, aromatischen und/oder aliphatischen Glycidyl-ethern sowie deren Veresterungsprodukte. Preferred polycondensation products are those of bisphenol A and / or F with monofunctional, aromatic and / or aliphatic glycidyl ethers and their esterification products.

Weitere Beispiele für Epoxidharze sind a) Polyglycidyl- und Poly(Beta-methylglycidyl)ester erhältlich durch Umsetzung einer Verbindung mit mindestens zwei Carboxylgruppen im Molekül und Epichlorhydrin bzw. Beta-Methylepichlorhydrin, oder erhältlich durch Umsetzung einer Verbindung mit mindestens zwei freien alkoholischen Hydroxygruppen und/oder phenolischen Hydroxygruppen und Epichlorhydrin oder Beta-Methylepichlorhydrin, b) Poly(N-glycidyl)verbindungen, c) Poly(S-glycidyl)verbindungen und d) cycloaliphatische Epoxidharze. Further examples of epoxy resins are a) polyglycidyl and poly (beta-methylglycidyl) esters obtainable by reacting a compound having at least two carboxyl groups in the molecule and epichlorohydrin or beta-methylepichlorohydrin, or obtainable by reacting a compound having at least two free alcoholic hydroxyl groups and / or phenolic hydroxy groups and epichlorohydrin or beta-methylepichlorohydrin, b) poly (N-glycidyl) compounds, c) poly (S-glycidyl) compounds and d) cycloaliphatic epoxy resins.

Ferner seien modifizierte Flüssigharze, plastifizierte- und Spezialharze, feste und halbfeste Epoxidharze sowie deren Lösungen wie Epoxid-Novolak-Harze, heterocyclische Epoxidharze und reaktivverdünnte Epoxidharze erwähnt. Verbindungen mit aktivierten Doppelbindungen: Also mentioned are modified liquid resins, plasticized and specialty resins, solid and semi-solid epoxy resins and their solutions such as epoxy novolac resins, heterocyclic epoxy resins and reactive dilute epoxy resins. Compounds with activated double bonds:

z.B. Allylgruppen, Vinylgruppen, Acrylatgruppen, konjugierte Doppelbindungen etc. Beispielsweise (Meth)acrylatgruppen enthaltende Verbindungen können niedermolekular und höhermolekular sein. e.g. Allyl groups, vinyl groups, acrylate groups, conjugated double bonds, etc. For example, (meth) acrylate-containing compounds may be low molecular weight and higher molecular weight.

Niedermolekulare Verbindungen werden auch als Monomere bezeichnet und sind z.B. Epoxy(meth)- acrylate, Trimethylol-triacrylate etc. Low molecular weight compounds are also referred to as monomers and are e.g. Epoxy (meth) acrylates, trimethylol triacrylates etc.

Höhermolekulare Verbindungen können beispielsweise Addukte, z.B. auf der Basis von Polyether, Polyester oder Polyurethan, sein. Für die Herstellung von Polyurethan-Acrylaten können geeignete aromatische, aliphatische und/oder cycloaliphatische Diisocyanate verwendet werden, wie z.B. handelsübliche wie 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 4,4'-Bisphenylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylen- und/oder 1,6-Hexamethylen-diisocyanat, 1,4-Cyclohexylendiisocyanat, 1,5-Tetrahydronaphtalindiisocyanat, Methylendicyclohexylendiisocyanat und dergleichen. Higher molecular weight compounds may be, for example, adducts, e.g. based on polyether, polyester or polyurethane. For the preparation of polyurethane acrylates, suitable aromatic, aliphatic and / or cycloaliphatic diisocyanates may be used, e.g. commercially available such as 2,4- and / or 2,6-toluene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-bisphenylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene and / or 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate , 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, methylenedicyclohexylene diisocyanate and the like.

Für die partielle Umsetzung der endständigen Isocyanatgruppen eignen sich insbesondere entsprechende Ester mit einer Hydroxylgruppe in der esterbildenden Alkoholfunktion des (Meth)acrylatestermoleküls. Ein charakteristisches Beispiel hierfür ist etwa das Hydroxyethylacrylat bzw. Hydroxymethacrylat. Füllstoffe: Suitable esters for the partial reaction of the terminal isocyanate groups are in particular corresponding esters having a hydroxyl group in the ester-forming alcohol function of the (meth) acrylate ester molecule. A characteristic example of this is about the hydroxyethyl acrylate or hydroxymethacrylate. fillers:

Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Füllstoffe sind anorganische, mineralogische und organische Füllstoffe wie Carbonate, Sulfate, Silikate, Kieselsäuren, Oxide/Hydroxide und Fasern; kugelförmige Füllstoffe, Russ, Kunststoff-Füllstoffe, Pigmente und Farbstoffe sowie unter Temperatureinfluss physikalisch gelierbare Füllstoffe. Polyole: Examples of fillers which can be used according to the invention are inorganic, mineralogical and organic fillers, such as carbonates, sulfates, silicates, silicic acids, oxides / hydroxides and fibers; spherical fillers, carbon black, plastic fillers, pigments and dyes as well as physically gellable fillers under the influence of temperature. polyols:

Zur Herstellung oligomerer Urethan-Vorprodukte werden neben den üblichen aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten, insbesondere entsprechenden Diisocyanaten, in der bevorzugten Ausführungsform Polyole - hier wiederum insbesondere Diole - ausgewählter Molekulargewichts-Bereiche verwendet: Polyesterpolyole, aus Trimethylolpropan, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, Propan-, Butan- und Hexandiol und Dicarbonsäuren oder deren Anhydride (Phthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Isophthaläure, Maleinsäure oder Adipinsäure), Polyetherpolyole und Polyacrylatpolyole, Glycerol, Ether mit Polypropylen-glycol, Glycole, Glycerolpoly(oxypropylen)triol, Glycerol-polyether mit Propylen-oxid, Glycerol-polypropylen-glycol-ether, Glycerol-tri(polyoxypropylen)ether, Glycerol-polypropylen-glycol-triether, Glycerol-tri(polyoxypropylen)ether, Glycerol -propylen- oxid-polyether-triol, Glycerol-propylen-oxid-polymer. For the preparation of oligomeric urethane precursors, in addition to the customary aromatic, aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates, in particular corresponding diisocyanates, in the preferred embodiment, polyols-here in particular diols-of selected molecular weight ranges are used: polyesterpolyols, from trimethylolpropane, 2,2-dimethyl 1,3-propanediol, propane, butane and hexanediol and dicarboxylic acids or their anhydrides (phthalic acid, hexahydrophthalic acid, isophthalic acid, maleic acid or adipic acid), polyether polyols and polyacrylate polyols, glycerol, ethers with polypropylene glycol, glycols, glycerol poly (oxypropylene) triol , Glycerol polyethers with propylene oxide, glycerol-polypropylene-glycol-ether, glycerol-tri (polyoxypropylene) ether, glycerol-polypropylene-glycol-triether, glycerol-tri (polyoxypropylene) ether, glycerol-propylene-oxide-polyether-triol , Glycerol-propylene oxide polymer.

Ferner können auch Vernetzer bzw. Kettenverlängerer, wie z.B. Monoethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Butan-1,4-diol, Hexan-1,6-diole, Trimethyolpropan, Glycerin etc. eingesetzt werden. Härter: Furthermore, crosslinkers or chain extenders, e.g. Monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, butane-1,4-diol, hexane-1,6-diols, trimethylolpropane, glycerol, etc. are used. Harder:

Als Härter können sowohl Polyamine, Aminaddukte, Polyaminoamide, Ketimine (latentes Amin), als auch Isocyanat terminierte Mono- und Polymere zum Einsatz kommen. Katalysatoren/Beschleuniger: As a hardener, both polyamines, amine adducts, polyaminoamides, ketimines (latent amine), as well as isocyanate-terminated mono- and polymers can be used. Catalysts / accelerators:

Zur Beschleunigung der 2K-Reaktion als auch der thermischen Endaushärtung können tertiäre Amine, Säuren wie Mineralsäuren, Carbonsäuren wie Salicylsäure, Sulfonsäuren und metallorganische Verbindungen eingesetzt werden. To accelerate the 2K reaction and the thermal final curing tertiary amines, acids such as mineral acids, carboxylic acids such as salicylic acid, sulfonic acids and organometallic compounds can be used.

Gemäss der vorliegenden Erfindung erfolgt die Härtung des erfindungsgemässen Zweikomponentensystems (auch als Klebstoff, Versiegelung oder Versiegelungsmasse bezeichnet), z.B. in einer Versiegelung, durch die vollständige Vernetzung des erfindungsgemässen zweikomponentigen Systems kombiniert mit mindestens einer weiteren Reaktion. Diese mindestens eine weitere Reaktion kann eine unter Aktivierung rasch ablaufende Reaktion sein, die - zu Beginn der Vernetzung ausgeführt - eine rasche Teilhärtung ergibt. Solche zu einer Teilhärtung führende Reaktionen sind z.B. eine fotochemische Reaktion, die durch Licht, insbesondere UV-Licht, induziert wird und/oder eine thermisch aktivierte Reaktion. Bei der fotochemischen Reaktion, z.B. durch UV-Licht ist zu beachten, dass das UV-Licht je nach Art der Versiegelung eine Eindringtiefe von ca. 0.01 bis 1 mm hat, so dass zumindest eine Oberflächenhärtung der Versiegelung erreicht wird. Ein tieferes Eindringen der UV-Strahlung ist auch möglich, hängt aber stark vom Material ab und wird in tieferen Schichten immer schwächer. According to the present invention, the curing of the two-component system according to the invention (also referred to as adhesive, seal or sealant) takes place, e.g. in a seal, by the complete crosslinking of the inventive two-component system combined with at least one further reaction. This at least one further reaction can be a reaction which proceeds rapidly under activation and, when carried out at the beginning of the cross-linking, results in a rapid partial hardening. Such partial cure reactions are e.g. a photochemical reaction induced by light, in particular UV light, and / or a thermally activated reaction. In the photochemical reaction, e.g. By UV light is to be noted that the UV light has a penetration depth of approx. 0.01 to 1 mm, depending on the type of sealing, so that at least surface hardening of the seal is achieved. A deeper penetration of the UV radiation is also possible, but depends strongly on the material and is getting weaker in deeper layers.

Alternativ oder zusammen mit einem fotochemisch abbindenden System kann im Klebstoff auch ein unter Hitzeeinwirkung rasch härtendes System vorhanden sein, das zu der gewünschten Anfassbarkeit und Frühfestigkeit führen oder dazu beitragen kann. Wird ein solches System zur Erhöhung der Frühfestigkeit verwendet, werden zumindest Teilbereiche erhöhter Temperatur ausgesetzt, derart, dass mindestens stellenweise rasche Härtung erzielt wird. Vollständige Aushärtung eines unter Hitzeeinwirkung rasch härtenden Systems kann - falls nicht bereits erfolgt - beispielsweise im KTL-Ofen erlangt werden. Alternatively, or in conjunction with a photochemically setting system, the adhesive may also have a rapid cure system under heat which can provide or contribute to the desired tack and early strength. If such a system is used to increase the early strength, at least portions of elevated temperature are exposed, such that at least in places rapid curing is achieved. Complete curing of a rapidly curing system under heat can - if not already done - be achieved, for example, in a cathodic hot-dip oven.

Die Erfindung wird in der Folge für einen Klebstoff mit fotoinduziert härtendem System beschrieben. The invention will be described below for a photo-induced curing adhesive.

Der Auftrag der Versiegelung erfolgt vorteilhaft in einer Stärke von 150-4000 mu m, insbesondere im Bereich 350-1000 mu m. Vorzugsweise wird die Versiegelung in Form einer Raupe aufgetragen, wobei der Raupenauftrag z.B. als Swirl erfolgen kann. The application of the seal advantageously takes place in a thickness of 150-4000 μm, in particular in the range of 350-1000 μm. Preferably, the seal is applied in the form of a bead, the bead application e.g. can be done as a swirl.

Eine lichtinduzierte Härtung, insbesondere mittels UV-Licht, kann vorteilhaft unmittelbar nach dem Auftrag der Versiegelung erfolgen, vorzugsweise spätestens wenige Minuten nach dem Auftrag. Die UV-Bestrahlung kann gleichzeitig, vor oder nach einer Wärmezufuhr erfolgen, insbesondere einer IR-, Heissluftfön- oder Induktionshärtung, bei der die zu versiegelnden Blechbereiche bzw. unmittelbar benachbarte Blechbereiche erwärmt werden. A light-induced curing, in particular by means of UV light, can advantageously be carried out immediately after the application of the seal, preferably at the latest a few minutes after the application. The UV irradiation can take place simultaneously, before or after a heat input, in particular an IR, hot air or induction hardening, in which the sheet metal areas to be sealed or the sheet metal areas immediately adjacent to them are heated.

Eine Erwärmung des Falzbereiches unmittelbar vor dem Auftrag der Versiegelungsmasse, hilft ebenfalls die Blasenbildung, die gegebenenfalls durch eingeschlossene Luft zwischen Bördelfalzklebstoff und Versiegelungsschicht verursacht wird, zu verhindern (siehe dazu auch EP 0 254 870 A2). Heating of the seaming region immediately before application of the sealing compound also helps to prevent the formation of bubbles, which may be caused by entrapped air between the edge seaming adhesive and the sealing layer (see also EP 0 254 870 A2).

Die diesbezüglich relevante Problematik ist in den Fig. 1 und 2 veranschaulicht. The relevant problem in this regard is illustrated in FIGS. 1 and 2.

Die Fig. 1 zeigt ein Türaussenblech 3, das über ein Türinnenblech 2 gefalzt ist und im Bereich des Falzes 1 mit einem Bördelfalzklebstoff 4 verbunden ist. Der Bördelfalzklebstoff 4 wird vor dem Falzen aufgetragen und ist in seiner Menge so bemessen, dass er bei einem Abstand a (Türinnenblech 2 - Falzbiegung) den gesamten Falzbereich ausfüllt. Über den äusseren Falzbereich 1 ist eine Versiegelung 5 aufgetragen, welche durch UV-Bestrahlung von aussen 6 und durch die Vernetzung des Zweikomponentensystems soweit vernetzt wird, dass sie grifffest, auswaschbeständig, dicht gegen aufblähende Gase von Innen und dicht gegen das Eindringen von Gasen oder Flüssigkeiten von Aussen ist. Fig. 1 shows a door outer panel 3, which is folded over a door inner panel 2 and is connected in the region of the fold 1 with a Bördelfalzklebstoff 4. The Bördelfalzklebstoff 4 is applied before folding and is in its amount so that it fills the entire fold area at a distance a (door inner panel 2 - folding bend). Over the outer fold region 1, a seal 5 is applied, which is so far crosslinked by UV irradiation from the outside 6 and by the crosslinking of the two-component system that they grip, wash-resistant, tight against inflating gases from inside and tight against the ingress of gases or liquids from the outside.

In Fig. 2 ist der gleiche Falz 1 wie in Fig. 1 dargestellt, jedoch mit einer Verschiebung b des Türinnenblechs 2 bezüglich des Türaussenblechs 3, so dass die eingebrachte Menge des Bördelfalzklebstoffs 4 den Falz nicht vollständig ausfüllt. Hierdurch kann durch die Überschichtung mit der Versiegelung 5 eine Luftblase 7 eingeschlossen werden, die sich bei den bisher durchgeführten Härtungsprozessen im KTL-Umluftofen ausdehnt und die Versiegelung 5 aufbläht. Bei den erfindungsgemässen Verfahren ist die Versiegelung 5 jedoch doppelt, durch UV-induzierte Härtung 6 und durch die Vernetzung des Zweikomponentensystems, vorgehärtet, so dass bei einer späteren endgültigen Härtung im KTL-Umluft-ofen die eingeschlossene Luftblase 7 nicht mehr durchbrechen kann. In Fig. 2, the same fold 1 as shown in Fig. 1, but with a displacement b of the door inner panel 2 with respect to the door outer panel 3, so that the introduced amount of Bördelfalzklebstoffs 4 does not completely fill the fold. As a result, can be enclosed by the overlay with the seal 5, an air bubble 7, which expands in the previously performed curing processes in the CTL circulating oven and the seal 5 inflates. However, in the methods according to the invention, the seal 5 is pre-cured twice, by UV-induced curing 6 and by crosslinking of the two-component system, so that the trapped air bubble 7 can no longer break during a later final hardening in the cathodic convection oven.

Falls die UV-Bestrahlung unmittelbar nach dem Auftrag erfolgt, muss darauf geachtet werden, dass nicht die gesamte Schichtdicke der Versiegelungsbeschichtung vorvernetzt wird, da die Zeit für eine optimale Benetzung zu kurz wäre. Eine gute Benetzung zum Blech kann erst nach der Absorption des darauf befindlichen Öls erfolgen und ist die Grundvoraussetzung, um eine korrosionsbeständige Haftung zum Blech zu erzielen. If the UV irradiation occurs immediately after the application, care must be taken not to pre-crosslink the entire layer thickness of the sealing coating since the time for optimum wetting would be too short. A good wetting to the plate can be done only after the absorption of the oil thereon and is the basic prerequisite to achieve a corrosion-resistant adhesion to the plate.

Da neben den rasch härtenden Bestandteilen auch das Zweikomponentensystem bei Einhaltung der Verarbeitungsvorschrift, d.h. Mischungsverhältnis und Vermischungsqualität vernetzt, wird eine Auswaschbeständigkeit und eine Griff-Festigkeit unabhängig von thermischen Härtungsbedingungen erreicht. Durch leichte Erwärmung der Versiegelung kann die Härtungszeit wesentlich verkürzt werden, wobei die Erwärmung unterhalb von maximal 150 DEG C, bevorzugt unterhalb von 120 DEG C erfolgen sollte, da sonst die Gefahr eines Bauteilverzuges besteht. Als thermische Quellen kommen z.B. Induktion, Infrarot-(IR)-Bestrahlung, Heissluftfön etc. in Frage. Im Falle von IR-Bestrahlung bzw. Heissluftfön kann zwar auf die teure Investition für eine Induktionsanlage verzichtet werden, diese Verfahren sind jedoch nicht so leistungsfähig wie die induktive Erhitzung. In addition to the rapidly curing constituents, the two-component system also adheres to the processing instructions, i. Crosslinking ratio and mixing quality crosslinked, a washout resistance and a grip strength is achieved regardless of thermal curing conditions. By slightly heating the seal, the curing time can be significantly shortened, wherein the heating should be below a maximum of 150 ° C., preferably below 120 ° C., otherwise there is a risk of a component distortion. As thermal sources come e.g. Induction, infrared (IR) irradiation, hot air blower, etc. in question. In the case of IR irradiation or Heißluftfön can be dispensed with the expensive investment for an induction system, but these methods are not as powerful as the inductive heating.

Bei der Montage der Anbauteile, z.B. einer Tür, an die Karosserie müssen diese gegebenenfalls durch eine manuelle Korrektur an die Karosserie angepasst werden. Dabei sollte die Versiegelungsmasse eine solche Griff-Festigkeit aufweisen, dass bei der manuellen Verwindung der Anbauteile keine Fingerabdrücke bzw. -eindrücke auf der Versiegelungsoberfläche zurückbleiben. When mounting the attachments, e.g. a door to the body, these may need to be adjusted by a manual correction to the body. In this case, the sealant should have such grip strength that the manual twisting of the attachments leaves no fingerprints or impressions on the sealing surface.

Die mit der erfindungsgemässen Versiegelungsmasse versiegelte Oberfläche ist in kurzer Zeit nach der Applikation grifffest und geschützt gegen das Eindringen von Gasen oder Flüssigkeiten in die Versiegelung, so dass bei einem späteren thermischen Härten im KTL-Umluftofen keine Blasen aufgeworfen werden. Ausserdem ist durch die bereits vorliegende Oberflächenhärtung ein Austreten bereits eingeschlossener Gase bei einer thermischen Härtung unterdrückt bis verhindert. The sealed with the sealant according to the invention surface is in a short time after the application grifffest and protected against the ingress of gases or liquids in the seal, so that in a later thermal curing in the cathodic convection oven no bubbles are raised. In addition, leakage of already trapped gases during thermal curing is suppressed or prevented by the already existing surface hardening.

In einer bevorzugten Ausführungsform weist das UV-reaktive Zweikomponentensystem eine sehr lange Topfzeit auf, und die Vernetzungsreaktion wird erst durch eine kurze thermische Erwärmung in Gange gesetzt und läuft nach der Entfernung der Wärmequelle dennoch mit ho her Geschwindigkeit exotherm weiter. Eine lange Topfzeit hat den Vorteil, dass einerseits die Verarbeitung robust ist und dass die Mischeinheit nicht nach jedem kleinen Unterbruch auswechselt werden muss und andererseits das Zweikomponentensystem eine bessere Benetzung bzw. Haftung zum beölten Metallsubstrat aufbauen kann, da ein schnelles Zweikomponentensystem bereits gehärtet ist, bevor der Klebstoff das auf dem Substrat vorhandene Öl absorbiert und das Blech benetzt hat. Um eine funktionsfähige Benetzung zu erlangen, ist auf eine optimale Einhaltung der Parameter, einerseits der Zeit nach der Applikation und andererseits auf das Ausmass der thermischen Erwärmung (Verweilzeit auf einem Temperaturniveau), zu achten. Ferner, abhängig von der Konsistenz des Zweikomponentensystems ist eine Verarbeitung bei leicht erhöhter Raumtemperatur (<60 DEG C) erforderlich, um eine günstige Benetzung zu unterstützen. Dies gilt insbesondere für thermoplastische Zweikomponentensysteme. In a preferred embodiment, the UV-reactive two-component system has a very long pot life, and the crosslinking reaction is initiated only by a brief thermal heating and still proceeds exothermically with high velocity after removal of the heat source. A long pot life has the advantage that, on the one hand, the processing is robust and that the mixing unit does not have to be replaced after every minor interruption and, on the other hand, the two-component system can build up better adhesion to the oily metal substrate, since a fast two-component system is already hardened before the adhesive absorbs the oil present on the substrate and wets the sheet. In order to obtain a functional wetting, attention must be paid to an optimal observance of the parameters, on the one hand the time after the application and on the other hand the extent of the thermal heating (dwell time at a temperature level). Further, depending on the consistency of the two-component system, processing at slightly elevated room temperature (<60 ° C) is required to assist in favorable wetting. This applies in particular to thermoplastic two-component systems.

Unter Berücksichtigung der oben beschriebenen Problematik und um eine bestmögliche Qualität bzgl. des Langzeitverhaltens zu erlangen, sollten bei einer kurzen Taktzeit (z.B. weniger als eine Minute) nur diejenigen Abschnitte der Versiegelung einer hohen thermischen Erwärmung unterworfen werden, welche vom Werker beim Richten des Anbauteiles angefasst werden. Die Versiegelungsmasse auf den nicht thermisch vorbehandelten Abschnitten vernetzen bei Raumtemperatur weiter und erreichen abhängig vom Prozessablauf innerhalb von üblicherweise 2 und mehr Stunden bis zu den Reinigungsbädern und für den KTL-Durchgang eine für diese Weiterbearbeitungen genügend hohe Festigkeit. Taking into account the problem described above and to obtain the best possible quality with respect to the long-term behavior, only those portions of the seal should be subjected to a high thermal heating at a short cycle time (eg less than one minute), which the worker touched when straightening the attachment part become. The sealing compound on the non-thermally pretreated sections continue to crosslink at room temperature and, depending on the process flow, reach a sufficiently high strength for these further processing within usually 2 or more hours up to the cleaning baths and for the KTL passage.

In einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist der Klebstoff nach der Vernetzung des Zweikomponentensystems und gegebenenfalls der mittels UV-Bestrahlung bzw. thermisch induzierten Vernetzung einerseits noch nicht vollständig ausgehärtet, weist aber andererseits für den KTL-Durchgang eine ausreichende Fe stigkeit und genügend plastische Anteile auf, die helfen z.B. einen Bruch im Klebstoff in der Unterfütterungsverklebung oder eine Rissbildung in der Versiegelungsmasse beim KTL-Ofendurchgang zu verhindern und gleichzeitig Spannungen auszugleichen, um keine Markierung bzw. Abzeichnung sichtbar werden zu lassen. Die Gefahr einer Rissbildung oder Markierung besteht insbesondere dann, wenn die beiden Bauteile, das Innenteil und das Aussenteil, unterschiedlich schnell erwärmt und auch abgekühlt werden, was zu Verschiebungen der beiden Teile im Bördelflanschbereich führt bzw. zu Blechverformung (Verwerfungen) bei der Unterfütterungsverklebung. In an alternative embodiment of the invention, after the crosslinking of the two-component system and optionally by means of UV irradiation or thermally induced crosslinking, the adhesive on the one hand has not yet fully cured, but on the other hand has sufficient plasticity and sufficient plastic components for the CDP passage. they help, for example to prevent breakage in the adhesive in the relining bond or cracking in the sealant in the CTL furnace passage and at the same time to balance out tensions so that no marking or marking is visible. The risk of cracking or marking exists, in particular, when the two components, the inner part and the outer part, are heated and cooled at different speeds, which leads to displacements of the two parts in the flanging flange area or to sheet deformation (warping) in the relining adhesive bonding.

Da das erfindungsgemässe UV-aktive Zweikomponentensystem für den KTL-Durchgang nicht vollständig ausgehärtet sein muss, und oft vorzugsweise nicht vollständig ausgehärtet ist, ist eine genaue Einhaltung der Mischungsverhältnisse nicht unbedingt notwendig. Dies steht im Gegensatz zu herkömmlichen Zweikomponentensystemen, die primär durch Reaktion der Harz- mit der Härterkomponente reagieren. Since the UV-active two-component system according to the invention does not have to be completely cured for the cathodic fluid passage, and often is preferably not fully cured, it is not absolutely necessary to strictly observe the mixing ratios. This is in contrast to conventional two-component systems which react primarily by reaction of the resin component with the hardener component.

Das erfindungsgemässe Verfahrenssystem beruht auf einer mindestens zweifachen (Vor)vernetzung der Bördelfalzversiegelung. Dabei wird die UV-aktive Versiegelungsmasse mittels UV-Bestrahlung zur Reaktion gebracht und andererseits erfolgt eine Vernetzung aufgrund der Vermischung der beiden Komponenten des Zweikomponentensystems. The process system according to the invention is based on at least two (pre) crosslinking of the edge seam sealing. In this case, the UV-active sealing compound is reacted by means of UV irradiation and, on the other hand, crosslinking takes place due to the mixing of the two components of the two-component system.

Die Härtung von Aussen mittels UV-Bestrahlung vernetzt teilweise die Bördelfalzversiegelung und bewirkt erstens eine für die manuelle Handhabung wichtige Anfassbarkeit und leistet wesentlich einen Beitrag zur Griff-Festigkeit, zweitens eine Auswaschbeständigkeit gegenüber den bis zu 70 DEG C heissen, mit hohem Druck zirkulierenden Flüssigkeiten in den Reinigungsbädern für das Entfetten der beölten Karosserie, das Phosphatieren und den Durchgang durch das KTL-Bad und drittens, aufgrund der fortgeschrittenen Vernetzung, eine lange Offenliegezeit zum Teil auch in heiss-feuchten klimatischen Bedingungen von mehr als 3 Wochen. Die Offenliegezeit definiert die Zeit, innerhalb der der Klebstoff die spezifizierte Funktion erfüllt und keine Qualitätseinbusse nach der vollständigen Härtung im KTL-Umluftofen, welche bei Temperaturen um 180 DEG C innerhalb von ca. 25 Minuten erfolgt, erleidet. Der Klebstoff neigt im Allgemeinen dazu im nicht 100%ig vernetzten Zustand Wasser aufzunehmen, was bei der Hitzehärtung zu Blasenbildungen führt, was sowohl die Optik als auch die Festigkeit negativ beeinflussen kann. Durch die von aussen nach innen wirkende UV-Vorvernetzung wird gerade die Aufnahmefähigkeit der äusseren Schicht vermindert, ohne dass die Benetzung des Bleches beeinträchtigt wird. Hardening from the outside by means of UV irradiation partially cross-links the edging seal and, firstly, makes it very easy to handle and it makes a substantial contribution to grip strength; second, resistance to washing up to 70 ° C., with high pressure circulating liquids the cleaning baths for the degreasing of the oiled body, the phosphating and the passage through the cathodic dip bath and third, due to the advanced networking, a long exposure time partly in hot humid climates of more than 3 weeks. The exposure time defines the time within which the adhesive will perform the specified function and will not suffer any loss of quality after complete cure in the CTL convection oven, which occurs at temperatures around 180 ° C. within approximately 25 minutes. The adhesive generally tends to absorb water in the non-100% crosslinked state, resulting in blistering during heat curing, which can adversely affect both optics and strength. By acting from the outside inward UV precrosslinking just the absorption capacity of the outer layer is reduced without the wetting of the sheet is impaired.

Für den mit UV-Strahlung vernetzenden Bestandteil des Klebstoffes kommen aktivierte Doppelbindungen, wie z.B. Acrylatgruppen enthaltende Verbindungen, in Frage, wobei die Auslösung der radikalischen Polymerreaktion über einen Fotoinitiator - einen mit UV-Strahlen initiierten Radikalbildner - erfolgt oder z.B. Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen, wobei die Auslösung der kationischen Polymerreaktion über einen Fotoinitiator - einen mit UV-Strahlen ini-tiierten Kationenbildner - erfolgt. Abhängig vom Fotoinitiator liegt die optimale Wellenlänge im Bereich von 200 bis 700 nm. Um ein zufriedenstellendes Ergebnis bezüglich der Griff-Festigkeit etc. zu erlangen, ist eine Bestrahlungsdauer von weniger als 30 Sekunden, insbesondere weniger als 5 Sekunden bei einer Intensität von insbesondere 0,001 bis 50 Watt/cm<2 >geeignet. Dies ermöglicht ein rationelles Verfahren, bei dem z.B. die UV-Bestrahlung direkt nach dem Auftrag der Versiegelung im gleichen Arbeitsschritt mittels Roboter durchgeführt werden kann. Die UV-Lampe sitzt vorteilhaft quasi hinter der Applikationsdüse für die Versiegelung. For the UV radiation crosslinking component of the adhesive, activated double bonds, e.g. Acrylate group-containing compounds in question, wherein the initiation of the radical polymer reaction via a photoinitiator - a UV-initiated radical generator - takes place or. Epoxide group-containing compounds, wherein the triggering of the cationic polymer reaction via a photoinitiator - ini-tiert with UV radiation cation generator - takes place. Depending on the photoinitiator, the optimum wavelength is in the range of 200 to 700 nm. In order to obtain a satisfactory grip strength, etc., an irradiation time of less than 30 seconds, especially less than 5 seconds at an intensity of, in particular, 0.001 to 50 watts / cm <2> suitable. This allows for a rational process using e.g. the UV irradiation can be carried out directly after the application of the seal in the same step by means of robots. The UV lamp sits practically behind the application nozzle for the sealing.

Ausserdem kann in einer bevorzugten Ausführung die mit UV-Bestrahlung induzierte Reaktion, wie auch das Zweikomponentensystem selbst, beschleunigt werden, indem die Versiegelungsmasse z.B. auf Temperaturen um 50 DEG C und mehr erwärmt wird. Dies kann dadurch erfolgen, dass die aufzutragende Versiegelungsmasse selbst, z.B. mittels Heissluftfön, und/oder induktiv über das metallische Bauteil erhitzt wird. Furthermore, in a preferred embodiment, the reaction induced by UV radiation, as well as the two-component system itself, can be accelerated by applying the sealant, e.g. is heated to temperatures around 50 ° C. and more. This can be done by applying the sealing compound itself, e.g. is heated by means of Heißluftfön, and / or inductively on the metallic component.

Vorteilhaft sind insbesondere die Erwärmung mittels IR bzw. Heissluftfön, da hierdurch die Gefahr von Verzügen der Bauteile deutlich herabgesetzt bzw. eliminiert ist. Bei diesen Verfahren werden die Bauteile nämlich aufgrund der geringeren Wärmezufuhr thermisch weniger beansprucht, als dies z.B. bei der induktiven Erhitzung der Fall ist. In particular, the heating by means of IR or hot air dryer are advantageous, since this significantly reduces or eliminates the risk of distortion of the components. Namely, in these methods, the components are thermally stressed less due to the lower heat input than e.g. in inductive heating is the case.

Eine optische Einbusse ist aufgrund von Lufteinschlüssen in der Bördelung zwischen der Verklebung und der Versiegelung stark herabgesetzt, da der Klebstoff mit der mindestens zweifachen Vorvernetzung (UV und beginnende 2K-Reaktion und/oder thermisch aktiviert) in kurzer Zeit eine genügend hohe Festigkeit aufbaut und somit Luftdurchschüsse bei der Erhitzung im KTL-Umluftofen verhindert. An optical loss is greatly reduced due to air bubbles in the flange between the bond and the seal, since the adhesive with the at least two pre-crosslinking (UV and incipient 2K reaction and / or thermally activated) in a short time builds up a sufficiently high strength and thus Air blows when heated in the CTL convection oven prevented.

Da die Versiegelung nicht wie heute in der Lackiererei von Hand, sondern im Rohbau mittels Roboter materialsparend und demzufolge wirtschaftlicher durchgeführt werden kann, können Ressourcen, wie Raum und Zeitbedarf in der Lackiererei, eingespart werden. Since the seal can not be done by hand as in the paint shop today, but in the shell by means of robots material saving and therefore more economical, resources such as space and time required in the paint shop, can be saved.

Das erfindungsgemässe Klebstoffsystem beinhaltet Eigenschaftsvorteile, wie gute Handhabungs- bzw. Positionsfestigkeit sowie lange Offenliegezeit, und erfüllt somit alle Forderungen für einen sicheren Transport sowohl intern als auch extern. Es überwindet zudem die Nachteile des Standes der Technik, bei dem die Qualität aufgrund von Blasenbildungen herabgesetzt wird. Die erfindungsgemässen Vorteile erlauben eine zentrale Fertigung von Bauteilen, wie z.B. von Türen, Heck- und Frontklappen, Schiebedachdeckeln etc., und deren Versand an externe Fertigungslinien. Dieser Teiletourismus wird auch als CKD (= completely knocked down) bezeichnet und ist wirtschaftlich, da auf Investitionen für die Herstellung des Karosserierohbaues verzichtet werden kann. The adhesive system according to the invention contains advantages in terms of properties, such as good handling and / or positional strength as well as long open-time, and thus fulfills all requirements for safe transport both internally and externally. It also overcomes the disadvantages of the prior art, in which the quality is reduced due to blistering. The advantages of the invention allow a central production of components, such. doors, rear and front flaps, sunroof covers, etc., and their shipping to external production lines. This part tourism is also referred to as CKD (= completely knocked down) and is economical because it can be dispensed with investments for the production of the body shell.

Je nach verwendeter Versiegelung ist darauf zu achten, dass insbesondere bei einer nicht genügenden exothermen Reaktion eine Härtung möglicherweise unterbleibt, wenn der Härtungsprozess nicht mit einer genügenden Intensität durchgeführt wird. Zur Sicherstellung des Erfolgs des Härtungsprozesses ist entsprechend mit einer genügenden Intensität der die Härtung bewirkenden Parameter (UV-Licht, Wärme etc.) zu arbeiten. Depending on the seal used, care should be taken to avoid curing, especially if the exothermic reaction is not sufficient, if the curing process is not carried out with sufficient intensity. In order to ensure the success of the curing process, it is necessary to work with a sufficient intensity of the curing parameters (UV light, heat, etc.).

Der Bördelfalzklebstoff soll für eine optimale Verarbeitung in dünnen Schichten applizierbar sein und eine gute Ölbenetzung aufweisen. Nach der Hitzehärtung im KTL-Umluftofen ist eine gute und alterungsbeständige Haftung auf den metallischen Substraten, eine Festigkeit von mehr als 15 MPa und eine Bruchdehnung von mindestens 5% gefordert. The edging adhesive should be applied in thin layers for optimum processing and have good oil wetting. After heat curing in a continuous circulation oven, a good and aging-resistant adhesion to the metallic substrates, a strength of more than 15 MPa and an elongation at break of at least 5% are required.

Damit sich die beiden Teile, d.h. Innenteil und Aussenteil, bei der Montage des Anbauteiles und insbesondere bis und mit KTL-Durchgang nicht verschieben, werden gemäss Stand der Technik die Bördelfalzklebstoffe vorgeliert. In order for the two parts, i. Inner part and outer part, do not move during assembly of the attachment and in particular to and with KTL passage, the hem flange adhesives are pre-gels according to the prior art.

Das erfindungsgemässe Klebstoffsystem kann sowohl für die Unterfütterung, Bördelfalzverklebung als auch für die Versiegelung derselben verwendet werden, obwohl - bei einem mit UV vernetzten System - der Bördelfalzklebstoff aufgrund der UV-Nichtbestrahlung schlechte Frühvernetzung zeigt. Eine genügende Positionsfestigkeit wird normalerweise dennoch erreicht, da die Versiegelungsmasse ebenfalls zur strukturellen Festigkeit beiträgt. Falls gewünscht, kann zusätzliche Festigkeit erzielt werden durch partielle thermisch induzierte Vernetzung, wobei dabei Sorge getragen werden muss, dass nicht zu stark vernetzt und damit die Benetzung beeinträchtigt wird. Die endgültige Härtung, z.B. bei Vorhandensein unreagierter, UV-aktiver Acrylatgruppen, erfolgt dann im KTL-Umluftofen zusammen mit den gegebenenfalls vorhande nen Epoxidgruppen enthaltenden Bindemitteln durch einen thermisch labilen latenten Härter. Ferner hat die Verwendung desselben Klebstoffes für die Bördelfalzverklebung und -versiegelung den Vorteil, dass eine gute Zwischenhaftung gewährleistet ist. The adhesive system according to the invention can be used both for relining, edgebanding and sealing, although, in the case of a system crosslinked with UV, the edging adhesive shows poor early crosslinking due to the UV non-irradiation. Sufficient positional strength is normally achieved, however, because the sealant also contributes to structural strength. If desired, additional strength can be achieved by partial thermally induced cross-linking, taking care not to cross-link too much and thus adversely affect wetting. The final cure, e.g. in the presence of unreacted, UV-active acrylate groups, is then carried out in a KTL circulating oven together with the optionally existing epoxide groups containing binders by a thermally labile latent curing agent. Furthermore, the use of the same adhesive for the Bördelfalzverklebung and -siegelung has the advantage that a good intermediate adhesion is guaranteed.

Für die Versiegelung soll die Bruchdehnung möglichst hoch liegen und mindestens 15%, besser grösser als 30% betragen, um keine Rissbildungen infolge von thermischen Spannungen zu riskieren. For the purpose of sealing, the elongation at break should be as high as possible and should be at least 15%, better still greater than 30%, in order to avoid the risk of cracking due to thermal stresses.

In einer alternativen Ausführungsform vernetzt das erfindungsgemässe Zweikomponentensystem nur teilweise, und dies ohne die mit UV-Bestrahlung induzierte Reaktion, zu einer solchen zähplastisch-verformbaren bis gummiartigen Konsistenz, dass der Klebstoff, z.B. in der Anwendung Unterfütterung, die Pumpbewegungen des Aussenbleches zum Innengerippe (Auseinanderverschiebung von bis zu 10 mm und mehr) beim Durchgang durch die Reinigungsbäder problemlos mitmacht und dabei auch nicht durch die mit Druck zirkulierenden, ca. 60 DEG C warmen Flüssigkeiten aus dem Klebespalt gespült wird. Die endgültige Härtung geschieht dann, thermisch aktiviert, im KTL-Umluftofen. Bei diesem Zweikomponentensystem vollzieht sich die Vernetzung des Zweikomponentensystems absichtlich nur teilweise (wie oben beschrieben) und die vollständige Härtung erfolgt durch einen anderen Härtungsprozess, vorwiegend mittels Erwärmung im KTL-Umluftofen. In an alternative embodiment, the two-component system of the invention crosslinks only partially, and without the UV-irradiation-induced reaction, to such a viscoplastic-to-rubbery consistency that the adhesive, e.g. in the application relining, the pumping movements of the outer panel to the inner skeleton (dislocation of up to 10 mm and more) easily join in the passage through the cleaning baths and is also not flushed by the circulating with pressure, about 60 ° C warm liquids from the bonding gap , The final hardening then happens, thermally activated, in the KTL circulating air oven. In this two-component system, the cross-linking of the two-component system intentionally takes place only partially (as described above) and the complete hardening is carried out by another hardening process, mainly by heating in the KTL circulating air oven.

Die oben beschriebenen Klebstoffe sind in der Regel auf der Basis der Epoxid-Technologie, Kautschuk-Technologie, Polyurethan-Technologie oder Acrylat-Technologie etc. und abhängig vom Anforderungsprofil auch in Kombination mit Füllstoffen, Haftvermittlern, Stabilisatoren, Pigmenten, Katalysatoren, geeigneten organischen Polymerfüllstoffen etc. formuliert. Einige Beispiele für solche Zusätze liefert die DE 3 314 896 A1, auf die auch insbesondere hinsichtlich der Reaktionsbedingungen Bezug genommen wird. The adhesives described above are generally based on epoxide technology, rubber technology, polyurethane technology or acrylate technology, etc. and, depending on the requirement profile, also in combination with fillers, adhesion promoters, stabilizers, pigments, catalysts, suitable organic polymer fillers etc. formulated. Some examples of such additives are provided by DE 3 314 896 A1, which is also referred to in particular with regard to the reaction conditions.

Das erfindungsgemässe Zweikomponentensystem kann auf verschiedene Weise aufgebaut werden, wobei beide Komponenten in einer bevorzugten Ausführungsform selbsthärtend, entweder durch Feuchtigkeit oder durch Wärmezufuhr oder durch Lichteinwirkung, sind. Dies wird u.a. dadurch erreicht, dass dem jeweiligen Bindemitteltyp ein für die Auslösung der Vernetzung erforderliches Additiv beigemischt wird. Das heisst z.B. zu einem Acrylatgruppen enthaltenden Bindemittel, ein durch UV-Bestrahlung aktivierbarer oder ein thermisch-labiler Initiator, zu einem Epoxidgruppen enthaltenden Bindemittel ein latent thermisch-labiler Härter und zu einem Isocyanatgruppen enthaltenden Bindemittel gegebenenfalls ein feuchtigkeitssensitiver latenter Härter, wie z.B. Ketimine oder Aldimine. Durch Selbstvernetzung der einzelnen Komponenten wird auch bei schlechter Vermischung der Komponenten vollständige Durchhärtung und damit bessere Eigenschaften des ausgehärteten Kleb- resp. Dichtstoffs erzielt. The two-component system according to the invention can be constructed in various ways, wherein in a preferred embodiment both components are self-curing, either by moisture or by the application of heat or by the action of light. This is u.a. achieved in that the respective binder type is added to a required for the initiation of crosslinking additive. This means e.g. to a binder containing acrylate groups, a UV-activatable or thermally-labile initiator, a latent thermally-labile hardener to a binder containing epoxide groups, and a binder containing an isocyanate group, optionally a moisture-sensitive latent hardener, e.g. Ketimines or aldimines. By self-crosslinking of the individual components complete curing and thus better properties of the cured adhesive resp. Achieved sealant.

Im Folgenden werden einige Beispiele für Zusammensetzungen erfindungsgemässer Zweikomponentensysteme aufgezeigt, die die Erfindung weiter veranschaulichen sollen, den Umfang der Erfindung aber in keiner Weise beschränken. Beispiel 1: The following are some examples of compositions of two-component systems according to the invention which are intended to further illustrate the invention, but in no way limit the scope of the invention. Example 1:

Die Komponente A besteht aus mindestens einem Acrylatgruppen enthaltenden Bindemittel, mindestens einem UV-Initiator und mindestens einem thermisch-labilen Initiator, und die Komponente B aus einem mit den Acrylatgruppen reagierenden Härter, wie z.B. Aminen. Um der Selbsthärtung Genüge zu tun, kann die Komponente B ebenfalls noch mindestens ein Silangruppen enthaltendes Bindemittel enthalten. Der Härter kann - falls gewünscht - vorteilhafterweise in einer solchen Menge zudosiert werden, dass nur Teilvernetzung resultiert, wobei durch diese Teilvernetzung aber eine für den KTL-Durchgang optima le Festigkeit (zähplastisch-verformbar bis gummiartig) erreicht wird. Beispiel 2: Component A consists of at least one acrylate group-containing binder, at least one UV initiator and at least one thermally labile initiator, and component B of a curing agent reactive with the acrylate groups, e.g. Amines. In order to do the self-curing, component B may also contain at least one silane-containing binder. The hardener can - if desired - be added advantageously in such an amount that only partial crosslinking results, but by this partial crosslinking one for the KTL passage optima le strength (tough plastic-deformable to rubbery) is achieved. Example 2:

Die Komponente B des Beispiels 1 kann zusätzlich mindestens einen Initiator für die radikalische Polymerisation von aktivierten Doppelbindungen in Komponente A enthalten, wobei in diesem Fall eine Teilvernetzung weniger möglich ist. Beispiel 3: Component B of Example 1 may additionally contain at least one initiator for the radical polymerization of activated double bonds in component A, in which case partial crosslinking is less possible. Example 3:

Die Komponente A enthält zusätzlich zu jener nach Beispiel 1 mindestens ein Epoxidgruppen enthaltendes Bindemittel und mindestens einen latenten Härter, um die Haftung zum Metallblech zu verbessern. Alternativ können auch beide reaktiven Gruppen, die Epoxidgruppen bzw. Acrylatgruppen in der gleichen Verbindung vorhanden sein. Beispiel 4: Component A contains, in addition to that of Example 1, at least one binder containing epoxide groups and at least one latent hardener in order to improve the adhesion to the metal sheet. Alternatively, both reactive groups, the epoxide groups or acrylate groups may also be present in the same compound. Example 4:

Die Komponente A besteht aus mindestens einem Acrylatgruppen enthaltenden Bindemittel, mindestens einem UV-Initiator und mindestens einem Isocyanatgruppen enthaltenden Bindemittel und die Komponente B besteht aus mindestens einem Epoxidgruppen enthaltendem Bindemittel, das auch OH-Gruppen aufweist, gegebenenfalls zusätzlichen OH-Gruppen enthaltenden Verbindungen, welche Vernetzer oder Polyole sein können, und mindestens einem für die Epoxidgruppen thermisch-labilen Härter. Beispiel 5: Component A consists of at least one binder containing acrylate groups, at least one UV initiator and at least one binder containing isocyanate groups and component B consists of at least one binder containing epoxide groups which also has OH groups, optionally additional OH group-containing compounds which Can be crosslinkers or polyols, and at least one for the epoxy groups thermally-labile hardener. Example 5:

Das Acrylatgruppen enthaltende Bindemittel, in Beispiel 4 in der Komponente A enthalten, kann alternativ auch in der Komponente B (zusammen mit dem Epoxidgruppen enthaltenden Bindemittel) vorliegen. Beispiel 6: The acrylate group-containing binder, which is contained in component A in example 4, may alternatively also be present in component B (together with the binder containing epoxide groups). Example 6:

Die in den Beispielen 1 bis 4 erwähnten Acrylatgruppen enthaltenden Bindemittel können durch Bindemittel mit anderen aktivierten Doppelbindungen ersetzt werden. Beispiel 7: The acrylate-containing binders mentioned in Examples 1 to 4 can be replaced by binders with other activated double bonds. Example 7:

Anstelle des oder in Kombination mit einem Isocyanatgruppen enthaltenden Bindemittel können auch Silangruppen enthaltende Bindemittel verwendet werden. Instead of or in combination with a binder containing isocyanate groups, it is also possible to use binders containing silane groups.

Während bei den Bindemitteln Gemische vorteilhaft sein können, um bestimmte Materialeigenschaften zu erzielen, sind üblicherweise nur ein Initiator und/oder Aktivator und/oder labiler Härter pro Komponente anwesend. While in the binders mixtures may be advantageous to achieve certain material properties, usually only one initiator and / or activator and / or labile hardener per component are present.

Claims

1. A two-component adhesive with a resin component and a hardener component, characterized in that curing takes place by crosslinking by means of at least two non-identical curing processes, wherein a curing process is a running at room temperature reaction between at least one resin and at least one curing agent and wherein there is at least one further crosslinking system which crosslinks by means of a curing process in which the active components of the crosslinking system react by means of a photochemical and / or thermally activatable reaction, the active components of the crosslinking system curing by means of a photochemical reaction photoactivator-reactive resin and a photo-inducible photoactivator, and the active ingredients of the crosslinking system that thermally activates, a thermo-activator-reactive resin, and a thermally-induced b aren thermo-activator included.

2. Two-component adhesive according to claim 1, characterized in that additionally takes place a curing process by means of moisture.

3. Two-component adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that the curing takes place in at least two stages, wherein at least the first stage leads only to a partial cross-linking.

4. Two-component adhesive according to claim 3, characterized in that a consistency or strength results from the partial cross-linking, which allows a robust process in body construction to and with KTL passage.

5. Two-component adhesive according to one of claims 1 to 4, characterized in that it has a pot life of at least 30 minutes.

6. Two-component adhesive according to one of claims 1 to 5, characterized in that the two-component reaction is set only by a short thermal heating, in particular a heating to 50 to 150 ° C in progress.

7. Two-component adhesive according to one of claims 1 to 6, characterized in that the active ingredients of a curing process comprise or consist of compounds which can react with at least one active ingredient of at least one other curing process and / or water, wherein each other at room temperature without activation substances are packaged in various components of the two-component system.

8. Two-component adhesive according to one of claims 1 to 7, characterized in that one of the curing processes is a photochemical reaction.

9. Use of the two-component adhesive according to one of claims 1 to 8 for sealing a body portion before the KTL run by means of thermal induction and / or in particular photo-induced curing process, wherein the adhesive is at least partially cured.

10. A method for activating the two-component adhesive according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the two components are mixed and then applied in the desired range, followed by photoinuction a photochemical reaction and / or thermal induction by a thermally-activatable reaction is started at least in part of the application area.

A method of sealing a body portion by applying a sealant to a body portion to be sealed and hardening the sealant, characterized in that the sealant is prepared by mixing a two-component system according to any one of claims 1 to 8, and that curing by means of at least two are not more similar Hardening processes takes place, wherein one of the curing processes includes a two-component and at least one further photochemical and / or thermal activatable curing.

12. The method according to claim 11, characterized in that a curing is a photochemical curing.

13. The method according to claim 11 or 12, characterized in that the photochemical curing and / or at least one stage of thermal curing before a different coating or wetting of the body section, in particular before degreasing and / or painting, are performed.

14. The method according to any one of claims 11 to 13, characterized in that prior to painting the body section only partial hardening are performed.

15. The method according to any one of claims 11 to 14, characterized in that it is cured by means of two non-similar curing processes, which are carried out before a different coating or wetting of the body section, in particular a paint job.

16. The method according to claim 15, characterized in that one of the hardening processes, in particular a photochemical reaction, primarily hardens the outer surface of the seal and the other hardening process, in particular a thermally activated reaction, either in particular the contact area of the seal with the body portion or inner Areas of the seal hardens.

17. The method according to any one of claims 11 to 16, characterized in that the one curing process is a thermal curing by only partial heating of the adhesive and / or at least in a first stage is oven-free, in particular by inductive heating, IR radiation and / or heat gun.

18. The method according to any one of claims 11 to 17, characterized in that the non-similar curing processes are carried out at a time interval of less than 2 hours.

19. The method according to claim 18, characterized in that the hardening processes are carried out at a time interval of less than 1 hour, in particular less than 20 minutes and preferably at a distance of less than 5 minutes.

20. The method according to any one of claims 11 to 19, characterized in that the hardening processes are selected from the group comprising furnace hardening, inductive hardening, curing by means of a hot air dryer, photochemical crosslinking, reactive post-curing without special energy supply and combinations thereof.

21. The method according to any one of claims 11 to 20, characterized in that the at least one partial curing causing curing processes are performed to at least to a surface hardness of the sealing compound, which is sufficient for a grip strength for manual handling, and / or up to a washing-out resistance of up to 70 ° C., circulating cleaning baths for degreasing oiled body parts, phosphating and / or electronic dip coating and / or an exposure time under tropical climatic conditions of more than three weeks.

22. The method according to any one of claims 11 to 21, characterized in that at least one of the first curing processes is carried out until the seal has at least one strength, in particular in the contact area to the body portion, that in the further process sequence optical losses due to air inclusions between the Glueing and sealing are reduced.

23. The method according to any one of claims 11 to 22, characterized in that in the body shell a Bördelfalzversiegelung is prepared, which is pre-cured both with UV rays and thermally together with the Bördelfalzverklebung, such that the attachments thus produced transported and thereafter, after passing through at least one cleaning bath and a coating, in particular without optical or functional loss of the seal, can be completely thermally cured in the oven together with the paint.