Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur thermischen Stabilisierung von organischen Polymeren mit alpha -Tocopherylsuccinat. Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung von alpha -Tocopherylsuccinat zur Stabilisierung von organischen Polymeren gegen thermische Schädigung sowie eine Zusammensetzung aus einem organischen Polymeren und alpha -Tocopherylsuccinat.
Die Stabilisierung von organischen Polymeren wie z.B. Polyethylen oder Polypropylen mit Vitamin E ( alpha -Tocopherol) ist seit langem bekannt und zum Beispiel in der WO 90/07 547 beschrieben. Ein Nachteil dieses Stabilisators ist die Farbentwicklung, die bei höheren Temperaturen auftritt, sowie seine ölig flüssige Form bei Raumtemperatur.
Eine Verringerung dieser durch alpha -Tocopherol verursachten Verfärbung, insbesondere eine Verringerung der Vergilbung während der Verarbeitungsschritte durch den Zusatz von Polyhydroxyverbindungen, wird in der WO 93/10 175 beschrieben.
Nachteilig bei der dort vorgeschlagenen Lösung ist, dass es sich um flüssige oder niedrig schmelzende Verbindungen handelt, welche zu schmierig pastösen Zusammensetzungen führen.
Solche \le oder Pasten sind jedoch für die Einarbeitung in Polymergranulate nur schlecht geeignet, da sie an den Wandungen der Vorrats- und Mischbehälter kleben bleiben. Beim Extrudieren kann es dadurch zu inhomogenen Verteilungen kommen.
Aus anwendungstechnischer Sicht besteht daher das Bedürfnis, einen festen Stabilisator oder eine feste Stabilisatorzusammensetzung ohne irgendwelche Trägerstoffe zu haben, die auf einfache Weise dem Polymer zugefügt und extrudiert werden kann.
Die vorliegende Erfindung stellt daher einen festen Stabilisator auf Basis Vitamin E ( alpha -Tocopherol) bereit, der mit organischen polymeren Materialien verarbeitet werden kann, ohne dass im Extruder ölige Abscheidungen zurückbleiben.
Die Durchmischung ist völlig homogen und es ergeben sich sehr gut gegen Hitze stabilisierte Polymere. Durch den weiteren Zusatz von festen Polyhydroxyverbindungen wird eine besonders niedrige Vergilbung während der thermischen Prozesse erreicht.
Die hohe Wirksamkeit des alpha -Tocopherylsuccinats ist überraschend, da die einzige freie OH-Gruppe verestert ist, und daher zu erwarten wäre, dass die antioxidative Wirkung aufgehoben ist.
Die mit alpha -Tocopherylsuccinat stabilisierten Polymeren eignen sich ganz besonders für Lebensmittelverpackungen.
Ein Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur thermischen Stabilisierung von polymeren organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man den polymeren organischen Materialien alpha -Tocopherylsuccinat zusetzt.
alpha -Tocopherylsuccinat (Vitamin E Succinat)
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ist im Handel erhältlich oder kann nach gängigen Veresterunsverfahren leicht aus Vitamin E und einem geeigneten Bernsteinsäurederivat hergestellt werden.
Beispiele für polymere Materialien sind nachfolgend angegeben.
1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z.B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z.B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Molmasse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen niederer Dichte (VLDPE).
Polyolefine, d.h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:
a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, Vlb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder - oder sigma -koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen la, lIa und/oder lIla sind.
Die Aktivatoren können beipielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil lndiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z.B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z.B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z.B. LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z.B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, lsobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (lonomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen;
ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z.B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z.B. Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (z.B. C5-C9) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z.B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-( alpha -methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder alpha -Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z.B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z.B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z.B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder alpha -Methylstyrol, wie z.B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z.B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogenhaltige Polymere, wie z.B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes und bromiertes Copolymer aus lsobutylen-Isopren (Halobutylkautschuk), chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat.
9. Polymere, die sich von alpha , beta -ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.
10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie z.B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Buta-dien-Terpolymere.
11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z.B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6,12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z.B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z.B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol.
Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwer brennbare Modifikationen.
24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z.B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z.B. Produkte von Bisphenol-A-diglycidylethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z.B. Anhydriden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate.
28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z.B. PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
Bevorzugt ist das polymere organische Material ein Polyolefin, Polystyrol, PVC, Polyamid, Polyacrylat oder Polyester. Besonders bevorzugt handelt es sich um ein Polyolefin, insbesondere Polyethylen oder Polypropylen
Bevorzugt wird alpha -Tocopherylsuccinat in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das polymere organische Material zugesetzt.
Bevorzugt wird zusätzlich eine feste Polyhydroxyverbindung zugesetzt.
Das Gewichtsverhältnis von fester Polyhydroxyverbindung zu alpha -Tocopherylsuccinat beträgt bevorzugt von 10:1 bis 1:10.
Besonders geeignete feste Polyhydroxyverbindungen sind nachstehend angegeben.
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Besonders bevorzugt werden Ditrimethylolpropan, Dipentaerythritol, Tripentaerythritol zugesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Verfahrensvariante wird zusätzlich ein Säure bindendes Material, welches ausgewählt wird aus der Gruppe der Erdalkali- oder Zink-Salze einer C3-C18-Carbonsäure, einem Erdalkali/Aluminium-carbonat, -hydroxyborat, -hydroxyphosphit oder einem Zeolith zugesetzt.
Bevorzugt sind Erdalkali- oder Zn-Salze einer C3-C18-Carbonsäure. Die Carbonsäure kann gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder unverzweigt sein. Bevorzugt handelt es sich um Monocarbonsäuren, die jedoch mit einer oder mehreren OH-Gruppen substituiert sein können.
Beispiele für gesättigte C3-C18-Carbonsäuren sind Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Laurinsäure oder Milchsäure.
Besonders bevorzugt sind Milchsäure, Laurinsäure und Stearinsäure.
Neben den vorstehend erwähnten Komponenten können noch weitere handelsübliche Zusätze vorhanden sein. Beispiel sind nachstehend angegeben.
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-( alpha -Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z.B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-undec-1 min -yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-heptadec-1 min -yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-tridec-1 min -yl)-phenol und Mischungen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z.B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, z.B. alpha -Tocopherol, beta -Tocopherol, gamma -Tocopherol, delta -Tocopherol und Mischungen davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z.B. 2,2 min -Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 min -Thio-bis(4-octylphenol), 4,4 min -Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4 min -Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4 min -Thio-bis(3,6-di-see.-amylphenol), 4,4 min -Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.
1.6. Alkyliden-Bisphenole, z.B. 2,2 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 min -Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2 min -Methylen-bis[4-methyl-6-( alpha -methylcyclohexyl)-phenol], 2,2 min -Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 min -Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 min -Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2 min -Methylen-bis[6-( alpha -methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2 min -Methylen-bis[6-( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4 min -Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,
1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3 min -tert-butyl-4 min -hydroxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3 min -tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min -methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z.B. 3,5,3 min ,5 min -Tetra-tert-butyl-4,4 min -dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di- tert-butylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z.B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z.B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.10. Triazinverbindungen, z.B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, z.B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, z.B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.13. Ester der beta -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester der beta -(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester der beta -(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide der beta -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B. N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
1.19. Aminische Antioxidantien, wie z.B. N,N min -Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N min -Di-secbutyl-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1-ethyl-3- methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N min -Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N min -Di-(naphthyl-2)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N min -phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin, N,N min -Dimethyl-N,N min -di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B.
p,p min -Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylamino-phenol, 4-Nonanoylamino-phenol, 4-Dodecanoylamino-phenol, 4-Octadecanoylamino-phenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-phenol, 2,4 min -Diamino-diphenylmethan, 4,4 min -Diamino-diphenylmethan, N,N,N min ,N min -Tetramethyl-4,4 min -diamino-diphenylmethan, 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan, 1,2-Di-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-[4-(1 min ,3 min -dimethyl-butyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropy/Isohexyl-diphenylaminen, Gemische aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,
3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N min ,N min -Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel
2.1. 2-(2 min -Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z.B. 2-(2 min -Hydroxy-5 min -methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5 min -tert-Butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2 min -Hydroxy-5 min -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tertbutyl-2 min -hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -sec-Butyl-5 min -tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2 min -Hydroxy-4 min -octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-amyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Bis( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, Mischung aus 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol,
2-(3 min -tert-Butyl-5 min - [2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2 min -hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-5 min -[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -Dodecyl-2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl)-benzotriazol und 2(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2 min -Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol];
Umesterungsprodukt von 2-[3 min -tert-Butyl-5 min -(2-methoxycarbonylethyl)-2 min -hydroxy-phenyl]-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; mit R = 3 min -tert-Butyl-4 min -hydroxy-5 min -2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2 min ,4 min -Trihydroxy-, 2 min -Hydroxy-4,4 min -dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B. 4-tert-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.
2.4. Acrylate, wie z.B. alpha -Cyan- beta , beta -diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, alpha -Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, alpha -Cyano- beta -methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, alpha -Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-( beta -Carbomethoxy- beta -cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2 min -Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2, 2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1 min -(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)
-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion,
Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan, Umsetzungsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin.
2.7. Oxalsäurediamide, wie z.B. 4,4 min -Di-octyloxy-oxanilid, 2,2 min -Diethoxy-oxanilid, 2,2 min -Di-octyloxy-5,5 min -di-tert-butyl-oxanilid, 2,2 min -Di-dodecyloxy-5,5 min -di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2 min -ethyl-oxanilid, N,N min -Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2 min -ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2 min -ethyl-5,4 min -di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z.B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylpheny1)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)
phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, wie z.B. N,N min -Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N min -salicyloylhydrazin, N,N min -Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, lsophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N min -Diacetyl-adipinsäuredihydrazid, N,N min -Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N min -Bis-salicyloyl-thiopropionsäuredihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4 min -biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-buty1-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g1-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,
4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.
5. Hydroxylamine wie z.B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen.
6. Nitrone wie z.B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octylalpha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Ocatadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen.
7. Thiosynergisten wie z.B. Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropionsäure-di-stearylester.
8. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z.B. Ester der beta -Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis( beta -dodecylmercapto)-propionat.
9. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
10. Basische Co-Stabilisatoren, wie z.B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
11. Nukleierungsmittel, wie z.B. anorganische Stoffe wie z.B. Talk, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erd alkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z.B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z.B. ionische Copolymerisate ("lonomere").
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z.B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern.
13. Sonstige Zusätze, wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
14. Benzofuranone bzw. lndolinone, wie z.B. in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 beschrieben, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on, 3,3 min -Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxy-phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
Bevorzugt wird zusätzlich ein UV-Absorber oder ein sterisch gehindertes Amin oder beide zugesetzt. Beispiele für UV-Absorber und sterisch gehinderte Amine sind vorstehend angegeben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine feste, gegen thermische Schädigung stabilisierte, Zusammensetzung, enthaltend A) ein organisches polymeres Material und B) alpha -Tocopherylsuccinat.
Für das polymere organische Material gelten die vorstehend angegebenen Bedeutungen einschliesslich ihrer Bevorzugungen.
Die Durchmischung von alpha -Tocopherylsuccinat mit dem polymeren organischen Material kann mittels in der Technik üblichen Geräten wie Mischern, Knetern oder Ähnlichem vorgenommen werden
Wenn neben alpha -Tocopherylsuccinat noch weitere Komponenten zugesetzt werden sollen, so ist es möglich diese zusammen mit alpha -Tocopherylsuccinat ganz oder teilweise aufzuschmelzen oder in einem Lösungsmittel zu lösen, und durch Versprühen, Pulver oder Granulate herzustellen. Falls nicht schmelzbare oder nicht lösliche Komponenten vorhanden sind, so können diese der Schmelze einfach zugerührt werden.
Geeignete Lösungsmittel sind Ether, Ester, Ketone, Amide oder Kohlenwasserstoffe.
Dieses Stabilisatorgemisch kann dann dem polymeren Material nach bekannten Verfahren zugemischt werden.
Die Mischung des alpha -Tocopherylsuccinat mit dem Polymeren kann beispielsweise durch Einmischen der Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden erfolgen. Die Einarbeitung kann vor oder während der Formgebung erfolgen. Die Komponenten können zusammen oder in beliebiger Reihenfolge zugesetzt werden.
Die Komponenten können auch in Form eines Masterbatches, der diese beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.
Zweckmässig kann die Einarbeitung der Komponenten nach folgenden Methoden erfolgen:
- als Trockenmischung während des Vermischens von Zusatzkomponenten oder Polymermischungen,
- durch direktes Zugeben in die Verarbeitungsapparatur (z.B. Extruder, Innenmischer Kneter, Dreiwalzenstühle, Kalander und Ähnliches).
Bevorzugt erfolgt die Zugabe direkt in die Verarbeitungsapparatur, wobei auf diese Weise entweder Masterbatches oder die bereits fertigen Polymerzusammensetzungen hergestellt werden können.
Erfindungsgemässe Polymerzusammensetzungen können in verschiedener Form angewendet bzw. zu verschiedenen Produkten verarbeitet werden, z.B. als (zu) Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen oder Profilen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist alpha -Tocopherylsuccinat als Mittel zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiele A: Herstellung von festen Gemischen aus alpha -Tocopherylsuccinat und einem festen Polyol
Die folgenden Mischungen werden aus alpha -Tocopherylsuccinat und einem festen Polyol (Farbverbesserer) hergestellt.
Die Komponenten werden in einem Gemisch aus Essigester/Methanol (4/1) gelöst, das Lösungsmittel wird am Vakuum abgezogen und der Rückstand am Hochvakuum getrocknet.
<tb><TABLE> Columns=4
<tb>Head Col 1: Beispiel
<tb>Head Col 2: Farbverbesserer
<tb>Head Col 3: Verhältnis
Farbver.: alpha -Tocopherylsuccinat
<tb>Head Col 4: Smp. DEG C
<tb><SEP>A1<SEP>76
<tb><SEP>A2<SEP>Ditrimethylolpropan<SEP>0.5:1<CEL AL=L>73
<tb><SEP>A3<SEP>Ditrimethylolpropan<SEP>1:1<SEP>73
<tb><SEP>A4<SEP>Ditrimethylolpropan<CEL AL=L>2:1<SEP>72-106
<tb></TABLE>
Beispiele B: Anwendungen
100 Gewichtsteile des pulverförmigen Ethylen-hexen-copolymeren geringer Dichte (PELLD; HS 7028 "Hexene" der Fa. Union Carbide Corporation) werden mit 0,05 Teilen Calciumstearat sowie 0,01 Teilen alpha -Tocopherylsuccinat 2 Minuten lang trocken vermischt. Die Mischung wird anschliessend in einen Einschnecken-Extruder (Schwabenthan) der Dimensionierung 25/20D eingetragen, der mit 40 Umdrehungen pro Minute betrieben wird. Hierbei beträgt die Temperatur am Einzug 220 DEG C, in Zone 2 230 DEG C, in Zone 3 240 DEG C sowie in Zone 4 (Düse) ebenfalls 240 DEG C. Der Austrag des extrudierten Materials erfolgt über eine Strang-Düse mit Abkühlung des Strangs in einem Wasserbad und nachfolgender Granulierung mittels eines Stranggranulators.
Die so beschriebene Extrusion wird dreimal unter identischen Bedingungen vorgenommen, wobei jeweils von der ersten und der dritten Extrusion je ein Muster für die Schmelzfluss- und die Gelbwertmessung entnommen wird. Die Gelbwertmessung wird in einem zur Remissionsmessung geeigneten Spektralphotometer mit Normlicht C, UV-Filter, Glanzfalle und einem Detektor bei 2 DEG gegen den Primärstandard Bariumsulfat (weiss, 100% Remission) und gegen den Sekundärstandard, eine Keramikplatte (84% Remission) nach ASTM D 1925 gemessen. Der als Resultat gefundene Vergilbungswert ("Yellowness-Index", Yl) ergibt Werte von 2,5 für die Probe nach der ersten Extrusion und 4,6 für die Probe nach der dritten Extrusion.
Die Vergleichsprobe ohne alpha -Tocopherylsuccinat zeigt bereits nach der ersten Extrusion eine deutliche Verfärbung und nach der dritten Extrusion eine starke Vergilbung.
The invention relates to a process for the thermal stabilization of organic polymers with alpha-tocopheryl succinate. The invention furthermore relates to the use of alpha-tocopheryl succinate for stabilizing organic polymers against thermal damage and to a composition of an organic polymer and alpha-tocopheryl succinate.
The stabilization of organic polymers such as. B. Polyethylene or polypropylene with vitamin E (alpha-tocopherol) has been known for a long time and is described, for example, in WO 90/07 547. A disadvantage of this stabilizer is the color development that occurs at higher temperatures and its oily liquid form at room temperature.
A reduction in this discoloration caused by alpha-tocopherol, in particular a reduction in yellowing during the processing steps due to the addition of polyhydroxy compounds, is described in WO 93/10 175.
A disadvantage of the solution proposed there is that it involves liquid or low-melting compounds which lead to greasy, pasty compositions.
Such \ le or pastes are, however, only poorly suited for incorporation into polymer granules, since they stick to the walls of the storage and mixing containers. This can lead to inhomogeneous distributions during extrusion.
From an application point of view, there is therefore a need to have a solid stabilizer or a solid stabilizer composition without any carriers, which can be easily added and extruded into the polymer.
The present invention therefore provides a solid stabilizer based on vitamin E (alpha-tocopherol) which can be processed with organic polymeric materials without leaving oily deposits in the extruder.
The mixing is completely homogeneous and polymers are stabilized very well against heat. The additional addition of solid polyhydroxy compounds results in a particularly low yellowing during the thermal processes.
The high effectiveness of the alpha-tocopheryl succinate is surprising, since the only free OH group is esterified, and it would therefore be expected that the antioxidative effect would be eliminated.
The polymers stabilized with alpha-tocopheryl succinate are particularly suitable for food packaging.
The invention relates to a process for the thermal stabilization of polymeric organic materials, characterized in that alpha-tocopheryl succinate is added to the polymeric organic materials.
alpha-tocopheryl succinate (vitamin E succinate)
EMI2. 1
is commercially available or can easily be produced from vitamin E and a suitable succinic acid derivative using standard esterification processes.
Examples of polymeric materials are given below.
1. Polymers of mono- and diolefins, for example polypropylene, polyisobutylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, polyisoprene or polybutadiene, and polymers of cycloolefins such as, for. B. of cyclopentene or norbornene; also polyethylene (which may optionally be cross-linked), e.g. B. High density polyethylene (HDPE), high density and high molecular weight polyethylene (HDPE-HMW), high density and ultra high molecular weight polyethylene (HDPE-UHMW), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene ( LLDPE), branched low density polyethylene (VLDPE).
Polyolefins, i.e. H. Polymers of monoolefins, as mentioned by way of example in the preceding paragraph, in particular polyethylene and polypropylene, can be produced by various processes, in particular by the following methods:
a) radical (usually at high pressure and temperature).
b) by means of a catalyst, the catalyst usually containing one or more metals from Group IVb, Vb, Vlb or VIII. These metals usually have one or more ligands such as oxides, halides, alcoholates, esters, ethers, amines, alkyls, alkenyls and / or aryls, which can be either - or sigma -coordinated. These metal complexes can be free or fixed on supports, such as on activated magnesium chloride, titanium (III) chloride, aluminum oxide or silicon oxide. These catalysts can be soluble or insoluble in the polymerization medium. The catalysts as such can be active in the polymerization, or further activators can be used, such as, for example, metal alkyls, metal hydrides, metal alkyl halides, metal alkyl oxides or metal alkyloxanes, the metals being elements from groups Ia, Ila and / or Ila.
The activators can be modified, for example, with further ester, ether, amine or silyl ether groups. These catalyst systems are commonly referred to as Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocene or single site catalysts (SSC).
2nd Mixtures of the polymers mentioned under 1), for. B. Mixtures of polypropylene with polyisobutylene, polypropylene with polyethylene (e.g. B. PP / HDPE, PP / LDPE) and mixtures of different types of polyethylene (e.g. B. LDPE / HDPE).
3rd Copolymers of mono- and diolefins with each other or with other vinyl monomers, such as. B. Ethylene-propylene copolymers, linear low-density polyethylene (LLDPE) and mixtures thereof with low-density polyethylene (LDPE), propylene-butene-1 copolymers, propylene-isobutylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, ethylene-hexene Copolymers, ethylene-methylpentene copolymers, ethylene-heptene copolymers, ethylene-octene copolymers, propylene-butadiene copolymers, isobutylene-isoprene copolymers, ethylene-alkyl acrylate copolymers, ethylene-alkyl methacrylate copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers and their copolymers with carbon monoxide, or ethylene-acrylic acid copolymers and their salts (ionomers), and terpolymers of ethylene with propylene and a diene, such as hexadiene, dicyclopentadiene or ethylidene norbornene;
furthermore mixtures of such copolymers with one another and with polymers mentioned under 1), for. B. Polypropylene / ethylene-propylene copolymers, LDPE / ethylene-vinyl acetate copolymers, LDPE / ethylene-acrylic acid copolymers, LLDPE / ethylene-vinyl acetate copolymers, LLDPE / ethylene-acrylic acid copolymers and alternating or randomly constructed polyalkylene / carbon monoxide copolymers and whose mixtures with other polymers such. B. Polyamides.
4th Hydrocarbon resins (e.g. B. C5-C9) including hydrogenated modifications thereof (e.g. B. Tackifying resins) and mixtures of polyalkylenes and starch.
5. Polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (alpha-methylstyrene).
6. Copolymers of styrene or alpha-methyl styrene with dienes or acrylic derivatives, such as. B. Styrene-butadiene, styrene-acrylonitrile, styrene-alkyl methacrylate, styrene-butadiene-alkyl acrylate and methacrylate, styrene-maleic anhydride, styrene-acrylonitrile methyl acrylate; Mixtures of high impact strength from styrene copolymers and another polymer, such as. B. a polyacrylate, a diene polymer or an ethylene-propylene-diene terpolymer; and block copolymers of styrene, such as. B. Styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene / butylene-styrene or styrene-ethylene / propylene-styrene.
7. Graft copolymers of styrene or alpha-methyl styrene, such as. B. Styrene on polybutadiene, styrene on polybutadiene-styrene or polybutadiene-acrylonitrile copolymers, styrene and acrylonitrile (or Methacrylonitrile) on polybutadiene; Styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate on polybutadiene; Styrene and maleic anhydride on polybutadiene; Styrene, acrylonitrile and maleic anhydride or maleimide on polybutadiene; Styrene and maleimide on polybutadiene, styrene and alkyl acrylates or Alkyl methacrylates on polybutadiene, styrene and acrylonitrile on ethylene-propylene-diene terpolymers, styrene and acrylonitrile on polyalkylacrylates or polyalkyl methacrylates, styrene and acrylonitrile on acrylate-butadiene copolymers, as well as their mixtures with the copolymers mentioned under 6), as described, for. B. are known as so-called ABS, MBS, ASA or AES polymers.
8th. Halogen-containing polymers, such as. B. Polychloroprene, chlorinated rubber, chlorinated and brominated copolymer of isobutylene-isoprene (halobutyl rubber), chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, copolymers of ethylene and chlorinated ethylene, epichlorohydrin homo- and copolymers, in particular polymers of halogen-containing vinyl compounds, such as, for. B. Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride; and their copolymers, such as vinyl chloride-vinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate or vinylidene chloride-vinyl acetate.
9. Polymers derived from alpha, beta -unsaturated acids and their derivatives, such as polyacrylates and polymethacrylates, impact-modified polymethyl methacrylates, polyacrylamides and polyacrylonitriles with butyl acrylate.
10th Copolymers of the monomers mentioned under 9) with one another or with other unsaturated monomers, such as. B. Acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-alkyl acrylate copolymers, acrylonitrile-alkoxyalkyl acrylate copolymers, acrylonitrile-vinyl halide copolymers or acrylonitrile-alkyl methacrylate-butadiene terpolymers.
11. Polymers derived from unsaturated alcohols and amines or derive their acyl derivatives or acetals, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, stearate, benzoate, maleate, polyvinyl butyral, polyallyl phthalate, polyallyl melamine; and their copolymers with olefins mentioned in point 1.
12th Homopolymers and copolymers of cyclic ethers, such as polyalkylene glycols, polyethylene oxide, polypropylene oxide or their copolymers with bisglycidyl ethers.
13. Polyacetals, such as polyoxymethylene, and also such polyoxymethylenes, the comonomers, such as. B. Ethylene oxide included; Polyacetals modified with thermoplastic polyurethanes, acrylates or MBS.
14. Polyphenylene oxides and sulfides and their mixtures with styrene polymers or polyamides.
15. Polyurethanes derived from polyethers, polyesters and polybutadienes with terminal hydroxyl groups on the one hand and aliphatic or aromatic polyisocyanates on the other hand, and their precursors.
16. Polyamides and copolyamides derived from diamines and dicarboxylic acids and / or from aminocarboxylic acids or the corresponding lactams, such as polyamide 4, polyamide 6, polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4 / 6.12 / 12, polyamide 11, polyamide 12, aromatic polyamides starting from m-xylene, diamine and adipic acid; Polyamides made from hexamethylenediamine and iso- and / or terephthalic acid and optionally an elastomer as a modifier, e.g. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylene terephthalamide or poly-m-phenylene-isophthalamide. Block copolymers of the aforementioned polyamides with polyolefins, olefin copolymers, ionomeric or chemically bonded or grafted elastomers; or with polyethers, such as. B. with polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycol.
Furthermore, polyamides or copolyamides modified with EPDM or ABS; and polyamides condensed during processing (“RIM polyamide systems”).
17th Polyureas, polyimides, polyamide-imides, polyetherimides, polyesterimides, polyhydantoins and polybenzimidazoles.
18th Polyesters derived from dicarboxylic acids and dialcohols and / or from hydroxycarboxylic acids or the corresponding lactones, such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-dimethylolcyclohexane terephthalate, polyhydroxybenzoates, and also block polyether esters derived from polyethers with hydroxyl end groups; furthermore polyesters modified with polycarbonates or MBS.
19th Polycarbonates and polyester carbonates.
20th Polysulfones, polyether sulfones and polyether ketones.
21. Crosslinked polymers derived from aldehydes on the one hand and phenols, urea or melamine on the other hand, such as phenol-formaldehyde, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde resins.
22. Drying and non-drying alkyd resins.
23. Unsaturated polyester resins derived from copolyesters of saturated and unsaturated dicarboxylic acids with polyhydric alcohols, as well as vinyl compounds as cross-linking agents, as well as their halogen-containing, flame-resistant modifications.
24th Crosslinkable acrylic resins derived from substituted acrylic esters, such as. B. of epoxy acrylates, urethane acrylates or polyester acrylates.
25th Alkyd resins, polyester resins and acrylate resins which are crosslinked with melamine resins, urea resins, isocyanates, isocyanurates, polyisocyanates or epoxy resins.
26. Crosslinked epoxy resins derived from aliphatic, cycloaliphatic, heterocyclic or aromatic glycidyl compounds, e.g. B. Products of bisphenol A diglycidyl ethers, bisphenol F diglycidyl ethers, which by means of conventional hardeners such. B. Anhydrides or amines can be crosslinked with or without accelerators.
27. Natural polymers, such as cellulose, natural rubber, gelatin, and their polymer-homologously chemically modified derivatives, such as cellulose acetates, propionates and butyrates, or the cellulose ethers, such as methyl cellulose; as well as rosins and derivatives.
28 Mixtures (polyblends) of the aforementioned polymers, such as. B. PP / EPDM, polyamide / EPDM or ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PVC / CPE, PVC / acrylates, POM / thermoplastic PUR , PC / thermoplastic PUR, POM / acrylate, POM / MBS, PPO / HIPS, PPO / PA 6. 6 and copolymers, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO, PBT / PC / ABS or PBT / PET / PC.
The polymeric organic material is preferably a polyolefin, polystyrene, PVC, polyamide, polyacrylate or polyester. It is particularly preferably a polyolefin, in particular polyethylene or polypropylene
Alpha-tocopheryl succinate is preferred in an amount of 0.005 to 2 wt. -%, based on the polymeric organic material added.
A solid polyhydroxy compound is preferably additionally added.
The weight ratio of solid polyhydroxy compound to alpha-tocopheryl succinate is preferably from 10: 1 to 1:10.
Particularly suitable solid polyhydroxy compounds are given below.
EMI8. 1
Ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, tripentaerythritol are particularly preferably added.
In a further preferred process variant, an acid-binding material which is selected from the group of the alkaline earth metal or zinc salts of a C3-C18 carboxylic acid, an alkaline earth metal / aluminum carbonate, hydroxyborate, hydroxyphosphite or a zeolite is additionally added.
Alkaline earth or Zn salts of a C3-C18 carboxylic acid are preferred. The carboxylic acid can be saturated or unsaturated, branched or unbranched. They are preferably monocarboxylic acids, which, however, can be substituted by one or more OH groups.
Examples of saturated C3-C18 carboxylic acids are propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, palmitic acid, stearic acid, lauric acid or lactic acid.
Lactic acid, lauric acid and stearic acid are particularly preferred.
In addition to the components mentioned above, other commercially available additives may also be present. Examples are given below.
1. Antioxidants
1. 1. Alkylated monophenols, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4- n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (alpha-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6- Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, linear or branched nonylphenols such as e.g. B. 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1 min -methyl-undec-1 min -yl) -phenol, 2,4-dimethyl-6- (1 min -methyl- heptadec-1 min -yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1 min -methyl-tridec-1 min -yl) phenol and mixtures thereof.
1. 2nd Alkylthiomethylphenols, e.g. B. 2,4-di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1. 3rd Hydroquinones and alkylated hydroquinones, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2, 6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate.
1. 4th Tocopherols, e.g. B. alpha-tocopherol, beta-tocopherol, gamma-tocopherol, delta-tocopherol and mixtures thereof (vitamin E).
1. 5. Hydroxylated thiodiphenyl ethers, e.g. B. 2.2 min -thio-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2.2 min -thio-bis (4-octylphenol), 4.4 min -thio-bis (6-tert-butyl-3 -methylphenol), 4.4 min -Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4.4 min -Thio-bis (3,6-di-see. -amylphenol), 4.4 min -Bis (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.
1. 6. Alkylidene bisphenols, e.g. B. 2.2 min -methylene-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2.2 min -methylene-bis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2.2 min -methylene-bis [4-methyl -6- (alpha-methylcyclohexyl) phenol], 2.2 min -methylene-bis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2.2 min -methylene-bis (6-nonyl-4-methylphenol), 2, 2 min -methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2.2 min -ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2.2 min -ethylidene-bis (6-tert -butyl-4-isobutylphenol), 2.2 min -methylene-bis [6- (alpha-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2.2 min -methylene-bis [6- (alpha, alpha-dimethylbenzyl) -4 -nonylphenol], 4.4 min -methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4.4 min -methylene-bis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis ( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris ( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,
1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane, ethylene glycol bis [3,3-bis (3 min-tert-butyl-4 min-hydroxyphenyl) - butyrate], bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis [2- (3 min-tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min -methyl-benzyl) -6 tert-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercapto-butane, 1,1,5,5-tetra- (5-tert- butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane.
1. 7. O-, N- and S-benzyl compounds, e.g. B. 3.5.3 min, 5 min -Tetra-tert-butyl-4.4 min -dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetate, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert -butylbenzyl-mercaptoacetate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalate, bis (3.5 -di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetate.
1. 8th. Hydroxybenzylated malonates, e.g. B. Dioctadecyl 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, di-octadecyl 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, di -dodecylmercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, di- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2- bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.
1. 9. Hydroxybenzyl aromatics, e.g. B. 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl ) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.
1. 10th Triazine compounds, e.g. B. 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl -4-hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazine, 1,3 , 5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.
1. 11. Benzylphosphonates, e.g. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl- 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, Ca salt of the 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester.
1. 12th Acylaminophenols, e.g. B. 4-hydroxy lauric anilide, 4-hydroxystearic anilide, N (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamic acid octyl ester.
1. 13. Esters of beta - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, such as. B. with methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) - isocyanurate, N, N min-bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2. 2nd 2] octane.
1. 14. Esters of beta - (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, such as. B. with methanol, ethanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) - isocyanurate, N, N min-bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2. 2nd 2] octane.
1. 15. Esters of beta - (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols, such as. B. with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N min Bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2. 2nd 2] octane.
1. 16. Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with mono- or polyhydric alcohols, such as. B. with methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N min Bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2. 2nd 2] octane.
1. 17th Amides of beta - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, such as e.g. B. N, N min-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylene diamine, N, N min-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionyl) trimethyl diamine, N, N min -Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.
1. 18th Ascorbic acid (vitamin C).
1. 19th Amine antioxidants, such as. B. N, N min -di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N min -di-secbutyl-p-phenylenediamine, N, Nmin-bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, Nmin -Bis (1-ethyl-3-methyl-pentyl) -p-phenylenediamine, N, N min -Bis (1-methyl-heptyl) -p-phenylenediamine, N, N min -dicyclohexyl-p-phenylenediamine, N, N min -diphenyl-p-phenylenediamine, N, Nmin -di (naphthyl-2) -p-phenylenediamine, N-isopropyl-Nmin -phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) - N min -phenyl-p-phenylenediamine, N- (1-methyl-heptyl) -N min -phenyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N min -phenyl-p-phenylenediamine, 4- (p-toluenesulfonamido) -diphenylamine, N, N min -dimethyl-N, N min -di-sec-butyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, N-allyldiphenylamine, 4-isopropoxy-diphenylamine, N-phenyl-1-naphthylamine, N- (4- tert-octylphenyl) -1-naphthylamine, N-phenyl-2-naphthylamine, octylated diphenylamine, e.g. B.
p, p min -di-tert-octyldiphenylamine, 4-n-butylaminophenol, 4-butyrylamino-phenol, 4-nonanoylamino-phenol, 4-dodecanoylamino-phenol, 4-octadecanoylamino-phenol, di- (4-methoxyphenyl) amine , 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-phenol, 2.4 min -diamino-diphenylmethane, 4.4 min -diamino-diphenylmethane, N, N, N min, N min -tetramethyl-4,4 min -diamino-diphenylmethane, 1,2-di - [(2-methylphenyl) amino] ethane, 1,2-di- (phenylamino) propane, (o-tolyl) biguanide, di- [4 - (1 min, 3 min -dimethyl-butyl) -phenyl] amine, tert-octylated N-phenyl-1-naphthylamine, mixture of mono- and dialkylated tert-butyl / tert-octyldiphenylamines, mixture of mono- and dialkylated nonyldiphenylamines, Mixture of mono- and dialkylated dodecyldiphenylamines, mixture of mono- and dialkylated isopropy / isohexyl-diphenylamines, mixtures of mono- and dialkylated tert-butyldiphenylamines, 2,3-dihydro-3,
3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazine, phenothiazine, mixture of mono- and dialkylated tert-butyl / tert-octyl-phenothiazines, mixture of mono- and dialkylated tert-octyl-phenothiazines, N-allylphenothiazine, N, N, N min, N min -tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-ene, N, N-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylenediamine, bis- (2,2, 6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
2nd UV absorbers and light stabilizers
2nd 1. 2- (2 min -hydroxyphenyl) benzotriazoles, such as. B. 2- (2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl) -benzotriazole, 2- (3 min, 5 min -di-tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (5 min -tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2 min -hydroxy-5 min - (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) -benzotriazole, 2- (3 min, 5 min -Di-tertbutyl-2 min - hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3 min-tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3 min -sec-butyl-5 min -tert -butyl-2 min -hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (2 min -Hydroxy-4 min -octoxyphenyl) -benzotriazole, 2- (3 min, 5 min -Di-tert-amyl-2 min -hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2- (3 min, 5 min-bis (alpha, alpha -dimethylbenzyl) -2 min -hydroxyphenyl) -benzotriazole, mixture of 2- (3 min-tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min - (2-octyloxycarbonylethyl ) phenyl) -5-chloro-benzotriazole,
2- (3 min-tert-butyl-5 min - [2- (2-ethylhexyloxy) -carbonylethyl] -2 min -hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3 min-tert-butyl-2 min - hydroxy-5 min - (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3 min-tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min - (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -benzotriazole, 2- ( 3 min-tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min - (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -benzotriazole, 2- (3 min-tert-butyl-5 min - [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2 min -hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 min -dodecyl-2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl) -benzotriazole and 2 (3 min -tert-butyl-2 min -hydroxy-5 min - (2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl-benzotriazole, 2.2 min -methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl-phenol];
Transesterification product of 2- [3 min-tert-butyl-5 min - (2-methoxycarbonylethyl) -2 min-hydroxy-phenyl] -benzotriazole with polyethylene glycol 300; with R = 3 min-tert-butyl-4 min -hydroxy-5 min -2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
2nd 2nd 2-hydroxybenzophenones such as e.g. B. the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4.2 min, 4 min tri-hydroxy, 2 min hydroxy-4,4 min -dimethoxy derivative.
2nd 3rd Esters of optionally substituted benzoic acids, such as. B. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid-2,4-di-tert -butylphenyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid 2-methyl -4,6-di-tert-butylphenyl ester.
2nd 4th Acrylates such as B. alpha-cyan beta, beta diphenylacrylic acid ethyl ester or -isooctyl ester, alpha-carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, alpha-cyano-beta-methyl-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester or -butyl ester, alpha-carbomethoxy-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester, N- (beta-carbomethoxy-beta-cyanovinyl) -2-methyl-indoline.
2nd 5. Nickel compounds such as B. Nickel complexes of the 2.2 min thio-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], such as the 1: 1 or the 1: 2 complex, optionally with additional ligands, such as n- Butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonic acid monoalkyl esters, such as of the methyl or ethyl ester, nickel complexes of ketoximes, such as of 2-hydroxy-4-methyl -phenyl-undecylketoxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ligands.
2nd 6. Sterically hindered amines, e.g. B. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) succinate, bis (1,2,2, 6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylmalonic acid bis (1,2, 2,6,6-pentamethylpiperidyl) ester, condensation product from 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product from N, N min-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, tris (2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetraoate, 1.1 min - (1,2-ethanediyl ) -bis (3,3,5,5-tetramethyl-piperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (1,2 , 2,6,6-pentamethylpiperidyl)
-2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) malonate, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4th 5] decane-2,4-dione, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, condensation product N, N min-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product from 2-chloro-4, 6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane, condensation product from 2-chloro-4, 6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis (3-aminopropylamino) -ethane, 8-acetyl-3 -dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4. 5] decan-2,4-dione, 3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) pyrrolidine-2,5-dione,
Mixture of 4-hexadecyloxy and 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, condensation product from N, N min-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine and 4-cyclohexylamino -2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product from 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane and 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and 4-butylamino 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -n-dodecylsuccinimide, N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl- 7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro [4,5] decane, reaction product of 7,7,9,9-tetramethyl-2-cycloundecyl-1- oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4,5] decane and epichlorohydrin.
2nd 7. Oxalic acid diamides, such as. B. 4.4 min -di-octyloxy-oxanilide, 2.2 min -diethoxy-oxanilide, 2.2 min -di-octyloxy-5.5 min -di-tert-butyl-oxanilide, 2.2 min -di-dodecyloxy -5.5 min -di-tert-butyl-oxanilide, 2-ethoxy-2 min -ethyl-oxanilide, N, N min-bis (3-dimethylaminopropyl) -oxalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2 min -ethyloxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2 min -ethyl-5.4 min -di-tert-butyl-oxanilide, mixtures of o- and p-methoxy- and of o- and p-ethoxy-di-substituted Oxanilides.
2nd 8th. 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines such as e.g. B. 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) - 1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4 -propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5 -triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-tridecyloxyphenyl) -4, 6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2, 4-dimethylpheny1) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1 , 3,5-triazine, 2- [4- (dodecyloxy / tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)
phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxy) phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine , 2- (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxy- propoxy) phenyl] -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxyphenyl) -4- (4-methoxyphenyl) -6-phenyl-1,3,5-triazine.
3rd Metal deactivators, such as. B. N, N min -diphenyloxalic acid diamide, N-salicylal-N min -salicyloylhydrazine, N, N min-bis (salicyloyl) -hydrazine, N, N min-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) - hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) oxalic acid dihydrazide, oxanilide, isophthalic acid dihydrazide, sebacic acid bis-phenylhydrazide, N, N min -diacetyl-adipic acid dihydrazide, N, N min-bis-salicyll -oxalic acid dihydrazide, N, N min -Bis-salicyloyl-thiopropionic acid dihydrazide.
4th Phosphites and phosphonites such as e.g. B. Triphenyl phosphite, diphenyl alkyl phosphite, phenyl dialkyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisithritol (diisodhritol) butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis-isodecyloxy-pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4.4 min -biphenylene diphosphonite, 6-isooctyloxy- 2,4,8,10-tetra-tert-buty1-12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocin, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12 -methyl-dibenz [d, g1-1,3,2-dioxaphosphocin, bis- (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) -methylphosphite, bis (2,
4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite.
5. Hydroxylamines such as B. N, N-dibenzylhydroxylamine, N, N-diethylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-ditetradecylhydroxylamine, N, N-dihexadecylhydroxylamine, N, N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecylhydroxyamine N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N, N-dialkylhydroxylamine from hydrogenated tallow fatty amines.
6. Nitrons such as B. N-benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-ethyl-alpha-methyl-nitron, N-octylalpha-heptyl-nitron, N-lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N- Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-ocatadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-heptadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N- Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, nitrones derived from N, N-dialkylhydroxylamines made from hydrogenated tallow fatty amines.
7. Thiosynergists such as B. Thiodipropionic acid di-lauryl ester or thiodipropionic acid di-stearyl ester.
8th. Peroxide-destroying compounds, such as B. Esters of beta-thio-dipropionic acid, for example lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl ester, mercaptobenzimidazole, the zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyl dithiocarbamate, dioctadecyl disulfide, pentaerythritol-tetrakecmerpate (beta).
9. Polyamide stabilizers, such as. B. Copper salts in combination with iodides and / or phosphorus compounds and salts of divalent manganese.
10th Basic co-stabilizers, such as. B. Melamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamides, polyurethanes, alkali and alkaline earth metal salts of higher fatty acids, for example Ca stearate, Zn stearate, Mg behenate, Mg stearate, Na ricinoleate, K-palmitate, antimony catecholate or tin catecholate.
11. Nucleating agents, such as. B. inorganic substances such as B. Talc, metal oxides such as titanium dioxide or magnesium oxide, phosphates, carbonates or sulfates of preferably alkaline earth metals; organic compounds such as mono- or polycarboxylic acids and their salts such as. B. 4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid, sodium succinate or sodium benzoate; polymeric compounds such. B. ionic copolymers ("ionomers").
12th Fillers and reinforcing agents, such as. B. Calcium carbonate, silicates, glass fibers, glass balls, asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite, wood flour and flours or fibers of other natural products, synthetic fibers.
13. Other additives, such as B. Plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, rheology additives, catalysts, flow control agents, optical brighteners, flame retardants, antistatic agents, blowing agents.
14. Benzofuranones or Indolinones, such as B. in US-A-4,325,863, US-A-4,338,244, US-A-5,175,312, US-A-5,216,052, US-A-5,252,643, DE-A-4,316,611, DE -A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 or EP-A-0 591 102, or 3- [4- (2-acetoxyethoxy) phenyl] -5,7- di-tert-butyl-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- [4- (2-stearoyloxyethoxy) phenyl] benzofuran-2-one, 3.3 min-bis [5, 7-di-tert-butyl-3- (4- [2-hydroxyethoxy] phenyl) benzofuran-2-one], 5,7-di-tert-butyl-3- (4-ethoxyphenyl) benzofuran-2-one , 3- (4-acetoxy-3,5-dimethylphenyl) -5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, 3- (3,5-dimethyl-4-pivaloyloxy-phenyl) -5.7 -di-tert-butyl-benzofuran-2-one.
A UV absorber or a sterically hindered amine or both is preferably added. Examples of UV absorbers and sterically hindered amines are given above.
Another object of the invention is a solid composition stabilized against thermal damage, comprising A) an organic polymeric material and B) alpha-tocopheryl succinate.
The meanings given above, including their preferences, apply to the polymeric organic material.
The alpha-tocopheryl succinate can be mixed with the polymeric organic material by means of devices such as mixers, kneaders or the like which are customary in the art
If, in addition to alpha-tocopheryl succinate, other components are also to be added, it is possible to melt them completely or partially together with alpha-tocopheryl succinate or to dissolve them in a solvent and to produce them by spraying, powder or granules. If there are non-meltable or insoluble components, these can simply be added to the melt.
Suitable solvents are ethers, esters, ketones, amides or hydrocarbons.
This stabilizer mixture can then be mixed into the polymeric material by known methods.
The alpha-tocopheryl succinate can be mixed with the polymer, for example, by mixing in the compounds and, if appropriate, further additives by the methods customary in industry. The incorporation can take place before or during the shaping. The components can be added together or in any order.
The components can also be in the form of a masterbatch, for example in a concentration of 2.5 to 25 wt. -%, which are added to the plastics to be stabilized.
The components can expediently be incorporated using the following methods:
- as a dry mixture during the mixing of additional components or polymer mixtures,
- by adding directly to the processing equipment (e.g. B. Extruders, internal mixers, kneaders, three-roll mills, calenders and the like).
The addition is preferably carried out directly into the processing apparatus, it being possible in this way to produce either masterbatches or the already finished polymer compositions.
Polymer compositions according to the invention can be used in various forms or processed into various products, e.g. B. as (to) films, fibers, tapes, molding compounds or profiles.
Another object of the invention is alpha-tocopheryl succinate as an agent for performing the inventive method.
The following examples illustrate the invention.
Examples A: Preparation of solid mixtures of alpha-tocopheryl succinate and a solid polyol
The following mixtures are made from alpha tocopheryl succinate and a solid polyol (color enhancer).
The components are dissolved in a mixture of ethyl acetate / methanol (4/1), the solvent is removed in vacuo and the residue is dried in a high vacuum.
<tb> <TABLE> Columns = 4
<tb> Head Col 1: Example
<tb> Head Col 2: color enhancer
<tb> Head Col 3: ratio
Color Ver .: alpha-tocopheryl succinate
<tb> Head Col 4: mp DEG C
<tb> <SEP> A1 <SEP> 76
<tb> <SEP> A2 <SEP> ditrimethylolpropane <SEP> 0.5: 1 <CEL AL = L> 73
<tb> <SEP> A3 <SEP> ditrimethylolpropane <SEP> 1: 1 <SEP> 73
<tb> <SEP> A4 <SEP> ditrimethylolpropane <CEL AL = L> 2: 1 <SEP> 72-106
<tb> </TABLE>
Examples B: Applications
100 parts by weight of the powdery low-density ethylene-hexene copolymer (PELLD; HS 7028 "Hexene" from Union Carbide Corporation) are mixed dry with 0.05 part of calcium stearate and 0.01 part of alpha-tocopheryl succinate for 2 minutes. The mixture is then fed into a 25 / 20D single-screw extruder (Schwabenthan) which is operated at 40 revolutions per minute. The temperature at the intake is 220 ° C., in zone 2 230 ° C., in zone 3 240 ° C. and in zone 4 (nozzle) also 240 ° C. The extruded material is discharged via a strand nozzle with cooling of the strand in a water bath and subsequent granulation using a strand granulator.
The extrusion described in this way is carried out three times under identical conditions, a pattern for the melt flow and yellowness measurement being taken from the first and the third extrusion. The yellowness value measurement is carried out in a spectrophotometer suitable for reflectance measurement with standard light C, UV filter, gloss trap and a detector at 2 DEG against the primary standard barium sulfate (white, 100% remission) and against the secondary standard, a ceramic plate (84% remission) according to ASTM D Measured in 1925. The yellowness index (Yl) found as a result gives values of 2.5 for the sample after the first extrusion and 4.6 for the sample after the third extrusion.
The comparative sample without alpha-tocopheryl succinate shows a clear discoloration after the first extrusion and a strong yellowing after the third extrusion.