CH646150A5 - ALKALINE SALTS OF COMPLEX ANIONS CONTAINING HETEROATOM SUBSTITUTES, AND THEIR USE IN ELECTROLYTIC COMPOSITIONS. - Google Patents

ALKALINE SALTS OF COMPLEX ANIONS CONTAINING HETEROATOM SUBSTITUTES, AND THEIR USE IN ELECTROLYTIC COMPOSITIONS. Download PDF

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Description

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen, die Alkalisalze von Komplexanionen mit Heteroatomsubstituenten darstellen. Die neuen Verbindungen können in Elektrolytzusammensetzungen, die organische Lösungsmittel und die erwähnten Verbindungen enthalten, verwendet werden. The invention relates to new compounds which represent alkali salts of complex anions with heteroatom substituents. The new compounds can be used in electrolyte compositions containing organic solvents and the compounds mentioned.

Die erfindungsgemässen Verbindungen weisen die folgende Formel auf The compounds according to the invention have the following formula

ZMRxOy (I) ZMRxOy (I)

worin bedeuten: in which mean:

Z ein Alkalimetall aus der Gruppe Lithium und Natrium, M ein Element aus der Gruppe Zink, Kadmium, Bor, Aluminium, Gallium, Zinn, Phosphor und Arsen, Z an alkali metal from the group lithium and sodium, M an element from the group zinc, cadmium, boron, aluminum, gallium, tin, phosphorus and arsenic,

R Reste, die gleich oder verschieden sein können und inertsubstituierte oder unsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen, R radicals which may be the same or different and inert-substituted or unsubstituted alkyl radicals having 1 to 25 carbon atoms or aralkyl radicals having 7 to 25 carbon atoms,

Q Heteroatomsubstituenten aus der Gruppe bestehend aus Q heteroatom substituents from the group consisting of

-N -N

/ /

R' R '

und dimere oder trimere Zusammensetzungen der vorgenannten Reste, die sich aus zwei oder drei der vorgenannten Struktureinheiten durch direkte Bindung oder durch Bindung über ein zusätzliches Kohlenstoffatom ergeben, wobei R' gleich oder verschieden sein kann und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und R mit der vorher angegebenen Bedeutung, and dimeric or trimeric compositions of the abovementioned radicals which result from two or three of the abovementioned structural units by direct bonding or by bonding via an additional carbon atom, where R 'can be identical or different and is selected from the group consisting of hydrogen and R with the meaning given above,

x 0 oder eine positive ganze Zahl, die gleich der Gesamtzahl der R-Reste ist, und y eine positive ganze Zahl, die gleich der Gesamtwertigkeit aller Q-Reste ist, x 0 or a positive integer equal to the total number of R residues, and y a positive integer equal to the total value of all Q residues,

mit dem Proviso, dass die Summe von x und y gleich 1 plus der Wertigkeit des Elementes M ist, und wenn M Bor ist, y 1, 2 oder 3 bedeutet. with the provision that the sum of x and y is 1 plus the valency of the element M, and if M is boron, y means 1, 2 or 3.

Das durch Z in der Formel (I) dargestellte Alkalimetall ist Lithium oder Natrium, wobei Lithium bevorzugt wird. The alkali metal represented by Z in formula (I) is lithium or sodium, with lithium being preferred.

Das Element M in der Formel (I) ist Zink, Kadmium, Bor, Aluminium, Gallium, Zinn, Phosphor oder Arsen. Vorzugsweise wählt man M aus der Gruppe Bor, Aluminium, Phosphor und Arsen aus, wobei Bor besonders bevorzugt ist. The element M in the formula (I) is zinc, cadmium, boron, aluminum, gallium, tin, phosphorus or arsenic. M is preferably selected from the group consisting of boron, aluminum, phosphorus and arsenic, boron being particularly preferred.

Der Rest R in der Formel (I) erscheint x-mal und jedes R kann gleich oder verschieden von den anderen R-Resten in der Formel I sein. Die R-Reste sind die weiter oben definierten inertsubstituierten oder unsubstituierten organischen Reste. Die unsubstituierten Reste werden bevorzugt. Unter «inertsubstituiert» werden Reste verstanden, welche solche Substituenten enthalten, die die Bildung oder die Stabilität der Verbindungen nicht nachteilig beeinflussen und die auch die Verwertung der Verbindungen nicht in Frage stellen. Diese organischen Reste R sind inertsubstituierte und unsubstituierte Alkylreste oder Aralkylreste. Unter « Aralkyl» wird ein Alkylrest, enthaltend eine direkt verbundene Arylgruppe verstanden. Dabei schliessen die Alkylreste und Aralkylreste geradlinige und verzweigte Reste ein. Die Reste R sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylresten mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen und Aralkylresten mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte organische Reste R sind Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Aralkylreste mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen. Insbesondere bevorzugt werden Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Besonders brauchbar sind Verbindungen, in denen R Methyl- und/oder Äthylreste darstellt. The radical R in the formula (I) appears x times and each R can be the same or different from the other R radicals in the formula I. The R residues are the inert substituted or unsubstituted organic residues defined above. The unsubstituted residues are preferred. “Inert substituted” is understood to mean residues which contain those substituents which do not adversely affect the formation or the stability of the compounds and which also do not call into question the use of the compounds. These organic radicals R are inert-substituted and unsubstituted alkyl radicals or aralkyl radicals. “Aralkyl” is understood to mean an alkyl radical containing a directly connected aryl group. The alkyl radicals and aralkyl radicals include straight-line and branched radicals. The radicals R are selected from the group consisting of alkyl radicals with 1 to 25 carbon atoms and aralkyl radicals with 7 to 25 carbon atoms. Preferred organic radicals R are alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms and aralkyl radicals with 7 to 10 carbon atoms. Alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are particularly preferred. Compounds in which R represents methyl and / or ethyl radicals are particularly useful.

Die Variable x in Verbindungen der Formel (I) ist 0 oder eine positive ganze Zahl, y ist eine positive ganze Zahl und die Summe von x plus y ist gleich 1 plus der Wertigkeit des Elementes M, mit der Ausnahme, dass wenn M Bor bedeutet, y 1,2 oder 3 ist. Wie bereits erwähnt, stellt x die Anzahl der organischen Reste R dar, die in den erfindungsgemässen Verbindungen vorkommen, während y die Gesamtwertigkeit des Heteroatomsubstituenten Q angibt, die in der Verbindung vorkommen. Wenn alle Q-Reste in der Formel I die bevorzugten Monoanionsubstituenten sind, dann ist die Gesamtwertigkeit von y gleich der Gesamtzahl der vorhandenen Heteroatomsubstituenten. Wenn jedoch ein Polyanionsubsti-tuent vorliegt, beispielsweise ein Dianion- oderTrianion-Substituent, so beträgt die Gesamtzahl der Substituenten in der Verbindung weniger als y. Nicht limitierende Beispiele der erfindungsgemässen Alkalisalze von Komplexanionen, enthaltend Heteroatomsubstituenten, sind: The variable x in compounds of formula (I) is 0 or a positive integer, y is a positive integer and the sum of x plus y is 1 plus the valency of the element M, except that when M is boron , y is 1, 2 or 3. As already mentioned, x represents the number of organic radicals R which occur in the compounds according to the invention, while y indicates the total value of the heteroatom substituent Q which occur in the compound. If all Q residues in formula I are the preferred monoanion substituents, then the totality of y is equal to the total number of heteroatom substituents present. However, when there is a polyanion substituent, such as a dianion or trianion substituent, the total number of substituents in the compound is less than y. Non-limiting examples of the alkali salts according to the invention of complex anions containing heteroatom substituents are:

i i

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

646 150 646 150

4 4th

LiB(C2H5) LiB (C2H5)

LÌb<C2H5)2 [0], LÌb <C2H5) 2 [0],

LiBCH- LiBCH-

3 L>N-d 3 3 L> N-d 3

L1B<C3H7>2 [OQ>]2 ' L1B <C3H7> 2 [OQ>] 2 '

Solche erfindungsgemässen Verbindungen, die wenigstens einen organischen substituierten Rest R enthalten, kann man erhalten durch Umsetzen einer alkaliorganischen Verbindung mit der den Rest M enthaltenden Verbindung, die der 5 gewünschten erfindungsgemässen Verbindung entspricht. Diese Reaktion kann durch folgende Gleichung ausgedrückt werden: Compounds according to the invention which contain at least one organic substituted radical R can be obtained by reacting an alkali-organic compound with the compound containing the radical M which corresponds to the desired compound according to the invention. This reaction can be expressed by the following equation:

ZR + MRv-iQ; - ZMRxQy ZR + MRv-iQ; - ZMRxQy

(B) (B)

worin alle Variablen die vorher angegebenen Bedeutungen haben. where all variables have the meanings given above.

Die erfindungsgemässen Verbindungen, die man nach dem Verfahren gemäss der Gleichung (A) erhalten kann, kann Is man auch herstellen, indem man ein Alkalihydrid oder ein Alkaliamid anstelle des Alkalisalzes ZQ verwendet, und zwar nach den folgenden Gleichungen: The compounds according to the invention, which can be obtained by the process according to equation (A), can also be prepared by using an alkali metal hydride or an alkali amide instead of the alkali metal salt ZQ, in accordance with the following equations:

20 20th

ZH + MRxQy-i Z+[HMRvQy-i]~ ZH + MRxQy-i Z + [HMRvQy-i] ~

+ HQ + HQ

ZQ + MRxQy-i + Hi ZQ + MRxQy-i + Hi

LiBC2H5 LUOJ3 LiBC2H5 LUOJ3

LiB(C2H5)3 |/T\\ LiB (C2H5) 3 | / T \\

L1A1 [Q] 4 ' L1A1 [Q] 4 '

NaB(C2H5>3 NaB (C2H5> 3

25 25th

NaAl NaAl

»] »]

4 ' 4 '

LiAl(C2H5)2 LiAl (C2H5) 2

ZMRxQy ZMRxQy

(C) (C)

30 30th

und and

ZNH2 + HQ- ZNH2 + HQ-

ZQ + NHJ! ZMRxQy ZQ + NHJ! ZMRxQy

> >

+ MRxQy-l + MRxQy-l

> >

(D) (D)

35 35

worin alle Variablen die vorher angegebene Bedeutung haben. Für Natriumverbindungen wird das Verfahren gemäss der Gleichung (C) bevorzugt. where all variables have the meaning given above. The method according to equation (C) is preferred for sodium compounds.

Verbindungen gemäss der Erfindung, welche sowohl orga-40 nische Rèste und einwertige (monoanionische) Heteroatomsubstituenten enthalten, können nach irgendeinem der vorher erwähnten Verfahren hergestellt werden. Compounds according to the invention which contain both organic residues and monovalent (monoanionic) heteroatom substituents can be prepared by any of the previously mentioned methods.

Erfindungsgemässe Verbindungen, die weder einen organischen Substituenten R noch einen einwertigen Heteroatom-45 substituenten Q enthalten, d.h. erfindungsgemässe Verbindungen, die nur Polyanion-Heteroatomsubstituenten enthalten, erhält man vorzugsweise durch nukleophile Substitution an das Element M, beispielsweise nach der typischen folgenden Reaktion: Compounds according to the invention which contain neither an organic substituent R nor a monovalent heteroatom-45-substituted Q, i.e. Compounds according to the invention which contain only polyanion heteroatom substituents are preferably obtained by nucleophilic substitution on the element M, for example after the typical following reaction:

so so

Die erfindungsgemässen Verbindungen können nach einer Reihe von Verfahren hergestellt werden. Solche Verbindungen, die wenigstens einen einwertigen Heteroatomsubstituenten enthalten, können hergestellt werden durch Umsetzen von einer Alkalimetall-einwertiger Heteroatom-substituent-Verbindung mit der metallischen oder metal-loiden Verbindung, die der schliesslich gewünschten erfindungsgemässen Verbindung entspricht. Diese Umsetzung kann durch folgende Gleichung ausgedrückt werden: The compounds of the invention can be prepared by a number of methods. Such compounds which contain at least one monovalent heteroatom substituent can be prepared by reacting an alkali metal monovalent heteroatom-substituted compound with the metallic or metaloid compound which corresponds to the ultimately desired compound according to the invention. This implementation can be expressed by the following equation:

55 55

60 60

Li-N Li-N

Li- Li

ZQ + MRxQy-i — ZMRxQy ZQ + MRxQy-i - ZMRxQy

(A) (A)

+ AlCb worin ZQ eine Alkalimetall-einwertiger Heteroatomsubsti-tuent-Verbindung bedeutet und die anderen Variablen die vorher angegebene Bedeutung haben. + AlCb in which ZQ means an alkali metal monovalent heteroatom substituent compound and the other variables have the meaning given above.

65 65

Li AI Li AI

(E) + 3LÌC1 (E) + 3LÌC1

5 5

646 150 646 150

Die vorerwähnten Umsetzungen können bei allen geeigneten Drücken und Temperaturen durchgeführt werden, wobei Raumtemperatur und Normaldruck in den meisten Fällen ausreichen, um die Reaktion ablaufen zu lassen. Wünschenswerterweise wird die Umsetzung bei etwa — 100°C bis etwa 150°C und vorzugsweise bei etwa —20 bis etwa 80°C, beispielsweise bei Raumtemperatur, durchgeführt. Im allgemeinen kann jedes verträgliche organische Lösungsmittel als Träger für die vorgenannten Reaktionen verwendet werden. Typische Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Heptan, Benzol, Toluol und dergleichen, und Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dimethoxyäthan und dergleichen. Andere verträgliche Lösungsmittel können vom Fachmann ausgewählt werden. The above-mentioned reactions can be carried out at all suitable pressures and temperatures, room temperature and normal pressure in most cases being sufficient to allow the reaction to proceed. Desirably, the reaction is carried out at about -100 ° C to about 150 ° C, and preferably at about -20 to about 80 ° C, for example at room temperature. In general, any compatible organic solvent can be used as a carrier for the aforementioned reactions. Typical solvents are hydrocarbons such as pentane, heptane, benzene, toluene and the like, and ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane and the like. Other compatible solvents can be selected by those skilled in the art.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der neuen Verbindungen in Elektrolytzusammensetzungen, welche die vorerwähnten Verbindungen der Formel (I) enthalten. The invention also relates to the use of the new compounds in electrolyte compositions which contain the aforementioned compounds of the formula (I).

Diese Elektrolytzusammensetzung enthält This electrolyte composition contains

(a) ein organisches Lösungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus inertsubstituierten und unsubstituierten Äthern, Estern, Sulfonen, organischen Sulfaten, organischen Sulfiten, organischen Nitriten und organischen Nitroverbindungen, und (a) an organic solvent selected from the group consisting of inert substituted and unsubstituted ethers, esters, sulfones, organic sulfates, organic sulfites, organic nitrites and organic nitro compounds, and

(b) mindestens eine neue Verbindung der weiter oben angegebenen Formel I. (b) at least one new compound of the formula I given above

Die genannte Elektrolytzusammensetzung kann auch weitere elektrolytisch aktive Alkalisalze, die sich mit den neuen Verbindungen der Formel I vertragen, entlasten, beispielsweise LiBr, LiJ und dergleichen. Vorgesehen ist auch, dass der Elektrolyt nur ein oder mehrere Salze der Formel (I) enthält. Unter dem Ausdruck «elektrolytisch aktives Alkalisalz, enthaltend ein Alkalimetall-Heteroatom-substituiertes Kom-plexanionsalz» soll somit eingeschlossen sein: (1) eine Mischung eines Alkalimetall-Heteroatom-substituierten-Komplex-Anionsalz(e) und andere verträgliche Alkalisalz(e) und (2) ein oder mehrere Alkalimetall-Heteroatom-substitu-ierte-Komplex-Anionsalz(e) ohne andere Salze. Bevorzugt ist, dass der Elektrolyt nur Heteroatom-substituierten-Kom-plex-Anionsalz(e) ohne andere Salze enthält. The electrolyte composition mentioned can also relieve other electrolytically active alkali salts which are compatible with the new compounds of the formula I, for example LiBr, LiJ and the like. It is also provided that the electrolyte contains only one or more salts of the formula (I). The expression «electrolytically active alkali salt containing an alkali metal heteroatom-substituted complex anion salt» is thus intended to include: (1) a mixture of an alkali metal heteroatom-substituted complex anion salt (e) and other compatible alkali salt (e) and (2) one or more alkali metal heteroatom-substituted complexed anion salt (s) without other salts. It is preferred that the electrolyte contains only heteroatom-substituted complex anion salt (s) without other salts.

Das organische Lösungsmittel, das in der Elektrolytzusammensetzung enthalten ist, ist ein solches, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus inertsubstituierten und unsubstituierten Äthern, Estern, Sulfonen, organischen Sulfiten, organischen Sulfaten, organischen Nitriten und organischen Nitroverbindungen. Unter «inertsubstituiertes Lösungsmittel» wird ein solches verstanden, welches die Substituenten enthält, die keine nachteilige Wirkung auf die elektrolytischen Eigenschaften der Elektrolytzusammensetzung hinsichtlich der Wirksamkeit in elektrochemischen Zellen haben. Diese Lösungsmittel können die vorher erwähnten sein, die sowohl entweder als Verdünnungsmittel oder als Komplex-Lösungsmittel mit dem organometallischen Alkali-metallsalz wirken, und die mit dem Salz einen wirksamen Elektrolyten ergeben. Eingeschlossen in die Lösungsmittel sind somit solche, die eine oder mehrere Verbindungen enthalten aus der Gruppe geradkettiger Äther, Polyäther, zyklischer Äther, einschliesslich solcher Äther, wie Acetale, Ketale und ortho-Ester und organischer Ester, Sulfone, organische Nitroverbindungen und Nitrite, sowie organische Sulfate und Sulfite. Beispiele sind Propylencarbonat, Tetrahydrofuran, Dioxolan, Furan, Sulfolan, Dimethylsulfit, Nitro-benzol, Nitromethan und dergleichen. Die bevorzugten Lösungsmittel sind die Äther. Brauchbar sind beispielsweise Dioxolan, Dimethoxyäthan und Mischungen daraus. Ein bevorzugtes Lösungsmittel enthält Dioxolan. The organic solvent contained in the electrolyte composition is one selected from the group consisting of inertly substituted and unsubstituted ethers, esters, sulfones, organic sulfites, organic sulfates, organic nitrites and organic nitro compounds. “Inert-substituted solvent” is understood to mean one which contains the substituents which have no adverse effect on the electrolytic properties of the electrolyte composition with regard to the activity in electrochemical cells. These solvents may be those previously mentioned which act either as a diluent or as a complex solvent with the organometallic alkali metal salt and which, with the salt, provide an effective electrolyte. Included in the solvents are therefore those which contain one or more compounds from the group of straight-chain ethers, polyethers, cyclic ethers, including such ethers as acetals, ketals and orthoesters and organic esters, sulfones, organic nitro compounds and nitrites, and organic Sulfates and sulfites. Examples are propylene carbonate, tetrahydrofuran, dioxolane, furan, sulfolane, dimethyl sulfite, nitro-benzene, nitromethane and the like. The preferred solvents are the ethers. For example, dioxolane, dimethoxyethane and mixtures thereof can be used. A preferred solvent contains dioxolane.

Im allgemeinen muss eine ausreichende Menge an organischem Lösungsmittel verwendet werden, um die organometallischen Alkalimetallsalze elektrolytisch aktiv zu machen (d.h. ausreichend leitfähig), wenn man sie in einer Elektrolysezelle verwendet. Das Lösungsmittel kann eine Mischung von den vorher erwähnten Verbindungen sein und kann bekannte Elektrolyseadditive enthalten, die mit dem jeweils verwendeten Lösungsmittel und Salz verträglich sind. Die Menge des in dem organischen Lösungsmittel verwendeten Salzes hängt in ausserordentlich starkem Umfang von dem jeweiligen Lösungsmittel ab, von dem ausgewählten Salz und dem Typ der elektrochemischen Zelle, die erwünscht ist. Auf jeden Fall muss eine elektrolytisch aktive Menge des Salzes in dem Lösungsmittel verwendet werden. Typischerweise kann man ein 0,01 molares Salz bis zur Sättigung verwenden, beispielsweise etwa 0,01 bis etwa 10 molai und vorzugsweise 0,5 bis etwa 3 molai. In general, a sufficient amount of organic solvent must be used to render the organometallic alkali metal salts electrolytically active (i.e., sufficiently conductive) when used in an electrolytic cell. The solvent may be a mixture of the aforementioned compounds and may contain known electrolysis additives that are compatible with the particular solvent and salt used. The amount of salt used in the organic solvent is extremely dependent on the particular solvent, the salt selected and the type of electrochemical cell that is desired. In any event, an electrolytically active amount of the salt must be used in the solvent. Typically, a 0.01 molar salt can be used to saturation, for example about 0.01 to about 10 molai and preferably 0.5 to about 3 molai.

Die folgenden Beispiele sind nur beschreibend und sollen die Erfindung nicht limitieren. The following examples are only descriptive and are not intended to limit the invention.

Beispiel 1 example 1

N-Lithiopyrrol wird durch Zugabe von n-Butyllithium zu einer Lösung aus Pyrrol in Pentan bei Raumtemperatur hergestellt. Die Suspension wird filtriert und der Rückstand wird mit Pentan gewaschen und unter einem Stickstoffstrom bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Lösungen aus LiB(C2Hs)3 [<?] N-lithiopyrrole is produced by adding n-butyllithium to a solution of pyrrole in pentane at room temperature. The suspension is filtered and the residue is washed with pentane and dried to constant weight under a stream of nitrogen. Solutions from LiB (C2Hs) 3 [<?]

erhält man in reinem Dioxolan und 70/30 Dioxolan-Dimeth-öxyäthan durch Zugabe von festem N-Lithiopyrrol zu einer Lösung von B(C2Hs)3, wobei sich ein l:l-Salz bildet. Die 'H NMR-Analyse bestätigt die Bildung der Verbindung: C2H5 Resonanz: Komplex-Multiplet von 8 0,6 bis 1,5 mit einem Zentrum bei S 1,1; Pyrrol-Resonanzen:Triplet bei 5 6,4 J=l,8 und Triplet bei S 7,35 J= 1,8. Die Triäthylborresonanz des Salzes stimmt vollkommen überein mit der Komplexanion-bildung, wie sich durch NMR-Spektralanalyse einer Triäthyl-bor-Referenzverbindung ergibt. is obtained in pure dioxolane and 70/30 dioxolane-dimeth-oxyethane by adding solid N-lithiopyrrole to a solution of B (C2Hs) 3, forming a 1: 1 salt. The 'H NMR analysis confirmed the formation of the compound: C2H5 resonance: complex multiplet from 8 0.6 to 1.5 with a center at S 1.1; Pyrrole resonances: triplet at 5 6.4 J = 1.8 and triplet at S 7.35 J = 1.8. The triethyl boron resonance of the salt is in complete agreement with the formation of the complex anion, as is shown by NMR spectral analysis of a triethyl boron reference compound.

Beispiel 2 Example 2

Um die elektrolytische Fähigkeit der gemäss Beispiel 1 erhaltenen Verbindung zu prüfen, wird diese Verbindung in reinem Dioxolan in verschiedenen Konzentrationen gelöst und die Widerstände der Lösungen werden unter Verwendung einer Barnstead Model PM-70CB Leitfähigkeitsbrücke und einer Yellow Springs Instrument Co. Model YSI3403 Zelle mit Platinelektroden und einer Zellkonstante von 1,0 gemessen. Die in der Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse haben einen sehr niedrigen Widerstand bei den verschiedenen geprüften Konzentrationen. To test the electrolytic ability of the compound obtained in Example 1, this compound is dissolved in pure dioxolane in various concentrations and the resistances of the solutions are determined using a Barnstead Model PM-70CB conductivity bridge and a Yellow Springs Instrument Co. Model YSI3403 cell with platinum electrodes and a cell constant of 1.0. The results shown in Table 1 have a very low resistance at the different concentrations tested.

Tabelle l Table 1

Widerstand von LiB(C2Hs)3 in Dioxolan Resistance of LiB (C2Hs) 3 in dioxolane

Konzentration concentration

Widerstand resistance

(molai) (molai)

(ohm-cm) (ohm-cm)

1,0 1.0

140 140

1,5 1.5

134 134

2,0 2.0

156 156

2,5 2.5

204 204

3,0 3.0

296 296

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

646 150 646 150

Beispiel 3 Example 3

Die Verbindung des Beispiels 1 wird nochmals nach dem Verfahren gemäss Beispiel 2 geprüft mit der Ausnahme, dass man als Lösungsmittel Dioxolan-Dimethoxyäthan verwendet. Der Widerstand ist sehr niedrig, wie aus Tabelle 2 hervorgeht. The compound of Example 1 is tested again using the method according to Example 2, with the exception that the solvent used is dioxolane-dimethoxyethane. The resistance is very low, as shown in Table 2.

Tabelle 2 Widerstand von LiB(C2Hs)3 Table 2 Resistance of LiB (C2Hs) 3

yu - yu -

i i

Dioxolan-Dimethoxyäthan (70/30 V/V) Dioxolane-dimethoxyethane (70/30 V / V)

Konzentration (molai) Concentration (molai)

Widerstand (ohm-cm) Resistance (ohm-cm)

1,0 1.0

1,5 2,0 2,5 3,0 1.5 2.0 2.5 3.0

92 95 116 153 229 92 95 116 153 229

Beispiel 4 Example 4

N-Lithioindol wird nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 hergestellt. Eine Lösung von LiB(C2Hs)3 N-Lithioindol is produced according to the procedure in Example 1. A solution from LiB (C2Hs) 3

erhält man in reinem Dioxolan und 70/30 Dioxolan-Dimethoxyäthan durch Zugabe des festen N-Lithioindols zu einer Lösung von B(C2Hs)3, wobei man die Mengen so wählt, dass ein l:l-Salz gebildet wird. Die 'H NMR-Analyse bestätigt die Bildung der Verbindung durch einen Vergleich mit den Referenzspektren der Komponenten. is obtained in pure dioxolane and 70/30 dioxolane-dimethoxyethane by adding the solid N-lithioindole to a solution of B (C2Hs) 3, the amounts being chosen so that a 1: 1 salt is formed. The 'H NMR analysis confirmed the formation of the compound by comparison with the reference spectra of the components.

Beispiel 5 Example 5

Die Verbindung des Beispiels 4 wird gemäss Beispiel 2 geprüft. Tabelle 3 zeigt die erzielten Werte. The compound of Example 4 is tested according to Example 2. Table 3 shows the values achieved.

Leitfähigkeit von LiB(C2Hs)3 Conductivity of LiB (C2Hs) 3

Tabelle 3 Table 3

V V

in Dioxolan in dioxolane

Konzentration (molai) Concentration (molai)

Widerstand (ohm-cm) Resistance (ohm-cm)

0,5 1,0 0.5 1.0

1,5 2,0 2,5 1.5 2.0 2.5

220 155 168 216 403 220 155 168 216 403

Leitfähigkeit von LiB(C2Hs)3 5 Dioxolan-Dimethoxyäthan (70/30 V/V) Conductivity of LiB (C2Hs) 3 5 dioxolane-dimethoxyethane (70/30 V / V)

in in

Konzentration (molai) Concentration (molai)

Widerstand (ohm-cm) Resistance (ohm-cm)

15 15

0,24 0.24

0,5 0.5

1,0 1.0

1,5 1.5

2,0 2.0

2,5 2.5

255 166 124 134 177 286 255 166 124 134 177 286

20 20th

Beispiel 7 Example 7

Ein 1,56 g (22,9 mmol) Anteil Imidazol wird in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst und die Lösung wird auf -60°C gekühlt und dazu werden unter Rühren tropfenweise 10 ml 2s (22,9 mmol) einer n-C4H9Li-Lösung in Hexan gegeben. Man lässtdie Reaktionsmischung während 75 Minuten auf Raumtemperatur erwärmen. Das Reaktionsgemisch wird durch eine Fritte (ASTM 10-15) filtriert und das weisse feste Lithiumsalz von Imidazol (Lithioimidazol-A) wird isoliert, 30 wobei man 1,1g (Trockengewicht) erhält. A 1.56 g (22.9 mmol) portion of imidazole is dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran and the solution is cooled to -60 ° C. and 10 ml of 2s (22.9 mmol) of an n-C4H9Li solution are added dropwise with stirring given in hexane. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature over 75 minutes. The reaction mixture is filtered through a frit (ASTM 10-15) and the white solid lithium salt of imidazole (Lithioimidazole-A) is isolated to give 1.1g (dry weight).

Das Filtrat wird unter Hochvakuum zur Trockne eingedampft und man gewinnt Lithioimidazol-B in einer Menge von 1,04 g. The filtrate is evaporated to dryness under high vacuum and lithioimidazole-B is obtained in an amount of 1.04 g.

Dass beide Salze Lithiumsalze von Imidazol sind, wird 35 durch 'H und l3C NMR-Analyse und Referenzspektren bestätigt und auch durch Hydrolyse beider Produkte in DiO, wobei sich Imidazol bildet, wie durch NMR-Spektralanalyse bestätigt wird. The fact that both salts are lithium salts of imidazole is confirmed by 'H and 13C NMR analysis and reference spectra and also by hydrolysis of both products in DiO, forming imidazole, as confirmed by NMR spectral analysis.

Lösungen von LiB(C2H5)3[Lithioimidazol-A] und 40 LiB(C2H5)3[Lithioimidazol-B] werden in Dioxolan in einem 1:1 -Molverhältnis von B(C2Hs)3 und Lithioimidazol-A bzw. Lithioimidazol-B hergestellt. NMR-Analyse bestätigt die Bildung der Verbindung, bezogen auf Referenzspektren der Komponenten. Solutions of LiB (C2H5) 3 [lithioimidazole-A] and 40 LiB (C2H5) 3 [lithioimidazole-B] are prepared in dioxolane in a 1: 1 molar ratio of B (C2Hs) 3 and lithioimidazole-A or lithioimidazole-B . NMR analysis confirms the formation of the compound, based on reference spectra of the components.

45 45

Beispiel 8 Example 8

LiB(C2Hs)3[Lithioimidazol-A] in Dioxolan wird gemäss Beispiel 2 geprüft. In Tabelle 5 werden die erzielten Daten so angegeben. LiB (C2Hs) 3 [lithioimidazole-A] in dioxolane is tested according to example 2. The data obtained are given in Table 5 as follows.

Tabelle 5 Table 5

Leitfähigkeit von LiB(C2H5)3[Lithioimidazol-A] in Dioxolan Conductivity of LiB (C2H5) 3 [lithioimidazole-A] in dioxolane

55 ' 55 '

60 60

Konzentration (molai) Concentration (molai)

0,5 1,0 1,5 0.5 1.0 1.5

2,0 2.0

Widerstand (ohm-cm) Resistance (ohm-cm)

840 557 560 710 840 557 560 710

65 65

Beispiel 6 Beispiel 9 Example 6 Example 9

Die Verbindung gemäss Beispiel 4 wird wie in Beispiel 3 LiB(C2H5)3[Lithioimidazol-B] in Dioxolan wird gemäss geprüft. Die erhaltenen Daten werden in Tabelle 4 gezeigt. Beispiel 2 geprüft. Tabelle 6 zeigt die erzielten Ergebnisse. The compound according to example 4 is tested as in example 3 LiB (C2H5) 3 [lithioimidazole-B] in dioxolane. The data obtained are shown in Table 4. Example 2 checked. Table 6 shows the results obtained.

7 7

646150 646150

Tabelle 6 Table 6

Leitfähigkeit von LiB(C:H5)3[Lithioimidazol-B] in Dioxolan Conductivity of LiB (C: H5) 3 [lithioimidazole-B] in dioxolane

Konzentration concentration

Widerstand resistance

(molai) (molai)

(ohm-cm) (ohm-cm)

0,45 0.45

262 262

1,17 1.17

225 225

1,23 1.23

230 230

Beispiel 10 Example 10

In einem mit N: gefüllten trockenen Gefäss wird ein Über-schuss NaH in Öl (6 g) auf einem Sinterglastrichter mit 400 ml Pentan gewaschen. Das feste NaH wird in einen Erlenmeyer-Kolben zusammen mit 40 ml Dioxolan überführt. Eine Lösung von Triäthylbor ( 19,6 g, 0,2 mol) in 30 ml Dioxolan wird langsam unter Rühren zugegeben. Man beobachtet eine exotherme Reaktion. Nach Beendigung der Zugabe rührt man weitere 30 Minuten bei Raumtemperatur und filtriert dann die Mischung. Das rückständige NaH wird mit 15 ml Dioxolan gewaschen und die Waschlösungen werden zu dem Filtrat gegeben. Zu dem Filtrat wird dann während 45 Minuten tropfenweise eine Lösung aus Pyrrol (13,4g, 0,2 mol) in 30 ml Dioxolan gegeben. Während der Zugabe wird eine heftige Gasentwicklung beobachtet. Nach Beendigung der Zugabe rührt man weitere 1,5 Stunden. Eine Probe der Lösung wird durch NMR analysiert. Ein Vergleich der chemischen Verschiebung für die Äthylprotonen mit einem B(C2Hs)3-Standard in Dioxolan bestätigt die Bildung von NaB(C:H5)3(C4H4N). Die Konzentration des Salzes berechnet sich mit 2,0 mol/1 Dioxolan. Diese Lösung und daraus erhaltene Verdünnungen werden auf ihren spezifischen Widerstand geprüft: molai (ohm-cm): 2,0 (210), 1,5 (204), 1,0 (230) und 0,75 (267). In a dry vessel filled with N:, an excess of NaH in oil (6 g) is washed on a sintered glass funnel with 400 ml of pentane. The solid NaH is transferred to an Erlenmeyer flask together with 40 ml of dioxolane. A solution of triethyl boron (19.6 g, 0.2 mol) in 30 ml of dioxolane is slowly added with stirring. An exothermic reaction is observed. After the addition has ended, the mixture is stirred for a further 30 minutes at room temperature and the mixture is then filtered. The residual NaH is washed with 15 ml of dioxolane and the washing solutions are added to the filtrate. A solution of pyrrole (13.4 g, 0.2 mol) in 30 ml of dioxolane is then added dropwise to the filtrate over 45 minutes. A violent evolution of gas is observed during the addition. After the addition has ended, the mixture is stirred for a further 1.5 hours. A sample of the solution is analyzed by NMR. A comparison of the chemical shift for the ethyl protons with a B (C2Hs) 3 standard in dioxolane confirms the formation of NaB (C: H5) 3 (C4H4N). The concentration of the salt is calculated with 2.0 mol / 1 dioxolane. This solution and the dilutions obtained from it are checked for their specific resistance: molai (ohm-cm): 2.0 (210), 1.5 (204), 1.0 (230) and 0.75 (267).

Beispiel 11 Example 11

Die nachfolgend angegebene allgemeine Konstruktionsmethode wird zur Herstellung von Zellen verwendet, in denen die Elektrolyte, welche die neuen Zusammensetzungen enthalten, geprüft werden. The general construction method given below is used to produce cells in which the electrolytes containing the new compositions are tested.

Die Prüfzellen enthalten eine Lithium- oder Natriumanode, die hergestellt wurde, indem man Alkalimetallbänder auf ein ausgestrecktes Tantalsieb presste. Die Kathode ist ein poröser Kuchen aus einer Mischung aus TÌS2 und Polytetra-fluoräthylen (90 bis 95% TÌS2 und 5 bis 10% Polytetrafluor-äthylen), die auf ein ausgestrecktes Tantalsieb gepresst wurde. Die Anode und Kathode werden in mikroporöse The test cells contain a lithium or sodium anode, which was produced by pressing alkali metal strips onto an extended tantalum sieve. The cathode is a porous cake made from a mixture of TÌS2 and polytetrafluoroethylene (90 to 95% TÌS2 and 5 to 10% polytetrafluoroethylene), which was pressed onto an extended tantalum sieve. The anode and cathode are made in microporous

Polypropylensäcke, die unter dem Handelsnamen Celgard von der Celanese Corporation of America vertrieben werden, gegeben. Jede Zelle enthält auch eine Vergleichsalkalimetall-elektrode, die hergestellt wurde, indem man das jeweilige s Alkalimetall auf ein ausgestrecktes Tantalsieb presste. Die Vergleichselektrode wird in mikroporöse Polypropylen-säckchen gegeben und von der anliegenden Kathode durch ein Glasfaservlies getrennt. In der vollständigen Zelle ist die Vergleichselektrode an einer Seite der Kathode angebracht, während die Anode sich an der gegenüberliegenden Seite befindet. Polypropylene bags sold under the trade name Celgard by Celanese Corporation of America. Each cell also contains a reference alkali metal electrode, which was made by pressing the respective alkali metal onto an extended tantalum screen. The comparison electrode is placed in microporous polypropylene bags and separated from the adjacent cathode by a glass fiber fleece. In the complete cell, the reference electrode is attached to one side of the cathode, while the anode is on the opposite side.

In eine der Zellen, welche eine Lithiumanode und eine TiS2-Kathode und ein Gewicht an aktivem Material enthält, so dass man 96,7 mA/h an theoretischer Kapazität gewinnt, wird ein Elektrolyt gemäss Beispiel 4, enthaltend 2,0 mol LiB(C2H5> An electrolyte according to Example 4, containing 2.0 mol of LiB (C2H5 >

pro Liter Dioxolan, gegeben. Diese Zelle wird mit einem Strom von 64 mA bis zu einer Kapazität von 87 mA/h am Ende der ersten Entladung entladen. Dann wird die Zelle mit 16 mA beladen. per liter of dioxolane. This cell is discharged with a current of 64 mA up to a capacity of 87 mA / h at the end of the first discharge. Then the cell is loaded with 16 mA.

Der Entladungszyklus wird wiederholt. Nach zehn Entla-dungs/Ladungs-Zyklen sind der Zelle insgesamt Kapazitäten von 822 mA/h entnommen worden. Dies zeigt, dass die Batterie wiederaufladbar ist und die Fähigkeit, dass die neuen Lösungszusammensetzungen als nichtwässrige Elektrolyte in Dioxolan fungieren. The discharge cycle is repeated. After ten discharge / charge cycles, a total capacity of 822 mA / h was removed from the cell. This shows that the battery is rechargeable and the ability for the new solution compositions to act as non-aqueous electrolytes in dioxolane.

Beispiel 12 Example 12

Lithiumaluminiumhydrid ( 1,14 g, 30 mmol) wird in 30 ml Dioxolan und einer trockenen N2-Atmosphäre suspendiert. 35 Pyrrol (9 g, 134 mmol) wird tropfenweise zugegeben, wobei eine heftige Gasentwicklung beobachtet wird. Nach 1-stün-digem Rühren wird die Mischung filtriert. Der spezifische Widerstand des Filtrats beträgt 178 ohm-cm. Das 'H NMR-Spektrum dieser Lösung stimmt überein mit einer 0,95 40 molalen Konzentration von LiAl Lithium aluminum hydride (1.14 g, 30 mmol) is suspended in 30 ml of dioxolane and a dry N2 atmosphere. 35 pyrrole (9 g, 134 mmol) is added dropwise, with violent gas evolution being observed. After stirring for 1 hour, the mixture is filtered. The specific resistance of the filtrate is 178 ohm-cm. The 'H NMR spectrum of this solution agrees with a 0.95 40 molal concentration of LiAl

1 1

in Dioxolan. Das Filtrat wird eingedampft, wobei man 19,9 g eines rohen kristallinen Produktes, enthaltend Dioxolan, erhält. Das Produkt wird mit n-Heptan gewaschen und im Hochvakuum in der Wärme getrocknet, wobei man 12,5 g so eines Produktes erhält. in dioxolane. The filtrate is evaporated to give 19.9 g of a crude crystalline product containing dioxolane. The product is washed with n-heptane and dried under high vacuum under heat, 12.5 g of such a product being obtained.

15 15

20 20th

25 25th

Ii II

Claims (19)

646 150 646 150 2. Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass M Bor, Aluminium, Phosphor oder Arsen ist. 2. A compound according to claim 1, characterized in that M is boron, aluminum, phosphorus or arsenic. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE 1. Eine Verbindung der Formel PATENT CLAIMS 1. A compound of the formula ZMR\Q> (I) ZMR \ Q> (I) worin bedeuten: in which mean: Z ein Alkalimetall aus der Gruppe Lithium und Natrium, M ein Element aus der Gruppe Zink, Kadmium, Bor, Aluminium, Gallium, Zinn, Phosphor und Arsen, Z an alkali metal from the group lithium and sodium, M an element from the group zinc, cadmium, boron, aluminum, gallium, tin, phosphorus and arsenic, R Reste, die gleich oder verschieden sein können und inertsubstituierte oder unsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen, R radicals which may be the same or different and inert-substituted or unsubstituted alkyl radicals having 1 to 25 carbon atoms or aralkyl radicals having 7 to 25 carbon atoms, Q Heteroatomsubstituenten aus der Gruppe bestehend aus Q heteroatom substituents from the group consisting of -N -N / / -N. -N. R' R ' -N -N und dimere oder trimere Zusammensetzungen der vorge-nanntenReste, die sich aus zwei oder drei der vorgenannten Struktureinheiten durch direkte Bindung oder durch Bindung über ein zusätzliches Kohlenstoffatom ergeben, wobei R' gleich oder verschieden sein kann und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und R mit der vorher angegebenen Bedeutung, and dimeric or trimeric compositions of the abovementioned radicals which result from two or three of the abovementioned structural units by direct bonding or by bonding via an additional carbon atom, where R 'can be identical or different and is selected from the group consisting of hydrogen and R with the meaning given above, x 0 oder eine positive ganze Zahl, die gleich der Gesamtzahl der R-Reste ist, und y eine positive ganze Zahl, die gleich der Gesamtwertigkeit aller Q-Reste ist, x 0 or a positive integer equal to the total number of R residues, and y a positive integer equal to the total value of all Q residues, mit dem Proviso, dass die Summe von x und y gleich 1 plus der Wertigkeit des Elementes M ist, und wenn M Bor ist, y 1, 2 oder 3 bedeutet. with the provision that the sum of x and y is 1 plus the valency of the element M, and if M is boron, y means 1, 2 or 3. 3 3rd 646 150 646 150 Gruppe bestehend aus inertsubstituierten und unsubstitu-ierten Äthern, Estern, Sulfonen, organischen Sulfaten, organischen Sulfiten, organischen Nitriten und organischen Nitroverbindungen, und Group consisting of inert and unsubstituted ethers, esters, sulfones, organic sulfates, organic sulfites, organic nitrites and organic nitro compounds, and (b) mindestens eine neue Verbindung der weiter oben angegebenen Formel I enthält (b) contains at least one new compound of the formula I given above 3. Verbindung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Reste R Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Aralkylreste mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen sind. 3. A compound according to claim 2, characterized in that the organic radicals R are alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms and / or aralkyl radicals with 7 to 10 carbon atoms. 4. Verbindungen gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die R'-Reste Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Aralkylreste mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen sind. 4. Compounds according to claim 3, characterized in that the R 'radicals are hydrogen, alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms and / or aralkyl radicals with 7 to 10 carbon atoms. 5. Verbindung gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass y 1,2 oder 3 ist. 5. A compound according to claim 4, characterized in that y is 1, 2 or 3. 6. Verbindung gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Element Bor M ist. 6. A compound according to claim 5, characterized in that the element is boron M. 7. Verbindung gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Reste R Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. 7. A compound according to claim 6, characterized in that the organic radicals R are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms. 8. Verbindung gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Reste R Methyl und/oder Äthyl bedeuten. 8. A compound according to claim 7, characterized in that the organic radicals R are methyl and / or ethyl. 9. Verbindung gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die R'-Reste Wasserstoff, Methyl und/oder Äthyl bedeuten. 9. A compound according to claim 8, characterized in that the R 'radicals are hydrogen, methyl and / or ethyl. 10 10th 10. Verbindung gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass R' Wasserstoff bedeutet. 10. A compound according to claim 9, characterized in that R 'is hydrogen. 11. Verbindung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetall Lithium ist. 11. A compound according to claim 1, characterized in that the alkali metal is lithium. 12. Verwendung der neuen Verbindungen der Formel 12. Use of the new compounds of the formula ZMRxQy (I) ZMRxQy (I) worin bedeuten: in which mean: Z ein Alkalimetall aus der Gruppe Lithium und Natrium, M ein Element aus der Gruppe Zink, Kadmium, Bor, Aluminium, Gallium, Zinn, Phosphor und Arsen, Z an alkali metal from the group lithium and sodium, M an element from the group zinc, cadmium, boron, aluminum, gallium, tin, phosphorus and arsenic, R Reste, die gleich oder verschieden sein können und inertsubstituierte oder unsubstituierte Alkylreste mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen, R radicals which may be the same or different and inert-substituted or unsubstituted alkyl radicals having 1 to 25 carbon atoms or aralkyl radicals having 7 to 25 carbon atoms, Q Heteroatomsubstituenten aus der Gruppe bestehend aus: Q heteroatom substituents from the group consisting of: / / R' R ' -N -N und dimere oder trimere Zusammensetzungen der vorgenannten Reste, die sich aus zwei oder drei der vorgenannten Struktureinheiten durch direkte Bindung oder durch Bindung über ein zusätzliches Kohlenstoffatom ergeben, wobei R' gleich oder verschieden sein kann und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und R mit der vorher angegebenen Bedeutung, and dimeric or trimeric compositions of the abovementioned radicals which result from two or three of the abovementioned structural units by direct bonding or by bonding via an additional carbon atom, where R 'can be identical or different and is selected from the group consisting of hydrogen and R with the meaning given above, x 0 oder eine positive ganze Zahl, die gleich der Gesamtzahl der R-Reste ist, und y eine positive ganze Zahl, die gleich der Gesamtwertigkeit aller Q-Reste ist, mit dem Proviso, dass die Summe von x und y gleich 1 plus der Wertigkeit des Elementes M ist, und wenn M Bor ist, y 1,2 oder 3 bedeutet, in einer Elektrolytzusammensetzung, die x 0 or a positive integer equal to the total number of R residues, and y a positive integer equal to the total value of all Q residues, with the provision that the sum of x and y is 1 plus the Valence of the element is M, and when M is boron, y is 1, 2 or 3 in an electrolyte composition which (a) ein organisches Lösungsmittel, ausgewählt aus der s (a) an organic solvent selected from the s 13. Verwendung gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel ein oder mehrere Äther darstellt. 13. Use according to claim 12, characterized in that the organic solvent is one or more ethers. 14. Verwendung gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass M Bor, Aluminium, Phosphor oder Arsen ist. 14. Use according to claim 13, characterized in that M is boron, aluminum, phosphorus or arsenic. 15. Verwendung gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Reste R Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Aralkylreste mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen sind. 15. Use according to claim 14, characterized in that the organic radicals R are alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms and / or aralkyl radicals with 7 to 10 carbon atoms. 15 15 20 20th 25 25th 30 30th 35 35 40 40 45 45 50 50 55 55 60 60 65 65 16. Verwendung gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die R'-Reste Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Aralkylreste mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen sind. 16. Use according to claim 15, characterized in that the R 'radicals are hydrogen, alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms and / or aralkyl radicals with 7 to 10 carbon atoms. 17. Verwendung gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I y 1,2 oder 3 bedeutet. 17. Use according to claim 16, characterized in that in the formula I y is 1, 2 or 3. 18. Verwendung gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass M Bor ist. 18. Use according to claim 17, characterized in that M is boron. 19. Verwendung gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetall Lithium ist. 19. Use according to claim 12, characterized in that the alkali metal is lithium.
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