CH645737A5

CH645737A5 - One- or two-component diazotype material

Info

Publication number: CH645737A5
Application number: CH602980A
Authority: CH
Inventors: Wolfgang Rauh; Joerg Dr Marx; Wolfgang Weissflog; Fred Walkow; Peter Dr Moeckel; Joachim Dr Epperlein
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1979-11-28
Filing date: 1980-08-08
Publication date: 1984-10-15
Also published as: DD149884A3; CS244505B1; DE3028483A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial mit Ausbleichinhibitoren, das als Ein- oder Zweikomponentenmaterial verwendet werden kann. The invention relates to a diazotype material with bleaching inhibitors, which can be used as a one- or two-component material.

Eine für die Diazotypie sehr wichtige Eigenschaft ist die Lichtechtheit der gebildeten Bildfarbstoffe um eine vorzeitige Zerstörung der aufgezeichneten Informationen zu verhindern. A very important property for the diazo type is the lightfastness of the image dyes formed in order to prevent the recorded information from being destroyed prematurely.

Zur Verbesserung dieser Eigenschaft ist es möglich, verschiedene Wege, z.B. To improve this property, it is possible to use different ways, e.g.

a) die Variation der Substituenten am Diazoniumsalz, a) the variation of the substituents on the diazonium salt,

b) die Variation der Substituenten am Kuppler, b) the variation of the substituents on the coupler,

c) eine Variation des Bindemittels, c) a variation of the binder,

d) Zugabe von Ausbleichinhibitoren, d) addition of bleaching inhibitors,

einzuschlagen. to hit.

Bei der Wahl der Diazokomponente ist die Gesamtheit der für die Diazotypie wichtigen Eigenschaften wie Lichtempfindlichkeit, thermische Stabilität, Vorkupplungsstabilität, Kupplungsaktivität und Zugänglichkeit zu berücksichtigen, was die Anwendung spezieller Klassen von Diazonium-salzen bedingt, deren Anzahl stark eingeschränkt ist. Der durch Variation der Substituenten erreichbare Effekt ist dabei begrenzt. When choosing the diazo component, the totality of the properties important for the diazo type, such as light sensitivity, thermal stability, pre-coupling stability, coupling activity and accessibility, must be taken into account, which necessitates the use of special classes of diazonium salts, the number of which is very limited. The effect that can be achieved by varying the substituents is limited.

Auch bei der Wahl der Kupplungskomponenten ist man auf speziell bekannte Klassen festgelegt. Es ist möglich, Substituenten zur Verbesserung der Lichtechtheit an diesen Grundkörpern anzulagern. So wird z.B. die Verwendung von ß-Oxynaphthimidazolen (DT-PS 697 051) von Oxybenztriazo-len (DT-PS 838 692) sowie von Oxyaryltriazinen (DT-PS 864 951) beschrieben. The choice of coupling components is also based on specially known classes. It is possible to attach substituents to improve the lightfastness on these basic bodies. For example, the use of ß-oxynaphthimidazoles (DT-PS 697 051) of Oxybenztriazo-len (DT-PS 838 692) and Oxyaryltriazinen (DT-PS 864 951) described.

Der Nachteil solcher Kuppler ist die schwere Zugänglichkeit der Verbindungen. The disadvantage of such couplers is that the connections are difficult to access.

Es ist auch bereits bekannt, den Diazotypiematerialien zur Verbesserung der Lichtechtheit spezielle Zusätze einzuverlei-ten. So ist aus dem DRP 838 389 der Zusatz von Metallpigmenten für Aufsichtsbilder bekannt. Die Anwendung in transparenten Filmmaterialien ist auf Grund des hohen Reflexionsvermögen der verwendeten Metallpigmente nicht möglich. In der DT-PS 1 772 981 ist der Zusatz von sterisch gehinderten Phenolen geschützt. It is also already known to introduce special additives to the diazo type materials to improve lightfastness. The addition of metal pigments for supervisory images is known from DRP 838 389. The use in transparent film materials is not possible due to the high reflectivity of the metal pigments used. DT-PS 1 772 981 protects the addition of sterically hindered phenols.

Weiterhin ist aus der DT-AS 1 797 322 der Zusatz von Äthylendiaminverbindungen zur Verbesserung der Lichtechtheit bekannt. Alle diese Zusätze führen aber nur zu einer geringen Verbesserung der Lichtstabilität des Diazotypiema-terials. DT-AS 1 797 322 also discloses the addition of ethylenediamine compounds to improve lightfastness. However, all of these additives only lead to a slight improvement in the light stability of the diazotype material.

Ziel der Erfindung ist es, ein Diazotypiematerial mit hoher Lichtechtheit und damit hoher Beständigkeit der gespeicherten Informationen herzustellen. The aim of the invention is to produce a diazo material with high light fastness and thus high durability of the stored information.

Die bisher verwendeten Ausbleichinhibitoren für Diazotypiematerialien stabilisieren das Farbstoffbild nur in geringem Masse. The bleaching inhibitors used previously for diazotype materials only stabilize the dye image to a small extent.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, leicht zugängliche Ausbleichinhibitoren, die eine höhere Lichtechtheit des gebildeten Farbstoffes als bisher bekannte Verbindungen bewirken, ohne dabei andere für die Diazotypie wichtige Eigenschaften zu beeinträchtigen, zu schaffen. The object of the invention is therefore to provide easily accessible bleaching inhibitors which bring about a higher lightfastness of the dye formed than previously known compounds without impairing other properties which are important for the diazotype.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass das Diazotypiematerial ein oder mehrere Piperazine der allgemeinen Formel The object is achieved according to the invention in that the diazotype material has one or more piperazines of the general formula

Rl"NC ^"R2 Rl "NC ^" R2

in der Ri und R2 gleich oder verschieden = Aryl; mit Halogenatomen, Sulfo-, Acyl-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylalkyl-, Acylaryl-, Cyanoalkyl-, oder Cycioalkylgrup-pen substituierte Arylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen; Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-, Halogenalkyl- oder Cyanoalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält. in which R 1 and R 2 are the same or different = aryl; aryl radicals substituted with halogen atoms, sulfo, acyl, alkyl, haloalkyl, hydroxyalkyl, acylalkyl, acylaryl, cyanoalkyl or cycioalkyl groups having 6 to 20 carbon atoms; Alkyl, cycloalkyl, hydroxyalkyl, haloalkyl or cyanoalkyl having 1 to 12 carbon atoms.

Erfindungsgemäss sind N,N'-Di(p-tolyl)-piperazin, N, N'-Diphenylpiperazin, N-Butyl-N'-Phenylpiperazin und/ oder N-Äthyl-N'-Phenylpiperazin besonders geeignet. According to the invention, N, N'-di (p-tolyl) piperazine, N, N'-diphenylpiperazine, N-butyl-N'-phenylpiperazine and / or N-ethyl-N'-phenylpiperazine are particularly suitable.

Es ist möglich, die Ausbleichinhibitoren in Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerialien einzusetzen. It is possible to use the bleaching inhibitors in one- or two-component diazo materials.

Gegenüber den bereits bekannten Verbindungen weisen die erfindungsgemässen substituierten Piperazine als Aus-bleichi'nhibitoren zur Verbesserung der Lichtechtheit des Farbstoffbildes in Diazomikrofilmen eine erhöhte Wirksamkeit auf, wobei die sensitometrischen Eigenschaften nicht verschlechtert werden. Compared to the already known compounds, the substituted piperazines according to the invention, as bleaching inhibitors for improving the light-fastness of the dye image in diazomicrofilms, have an increased effectiveness, the sensitometric properties not deteriorating.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1 example 1

In 1000 ml einer 7,5%igen Celluloseacetatlösung in Methylenchlorid/Methanol, die auf 10-15 m2 Fläche vergossen wird und einen transparenten Film ergibt, wird ein Diazo system folgender Zusammensetzung gebracht. A diazo system of the following composition is placed in 1000 ml of a 7.5% cellulose acetate solution in methylene chloride / methanol, which is poured onto an area of 10-15 m2 and gives a transparent film.

8,0 g 2,5-Dibutoxy-4-morpholinobenzoldiazoniumtetra- 8.0 g 2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzene diazonium tetra

fluoroborat 4,8 g Naphthol AS-OL 3,2 g Resorcin 1,2 g Sulfosalicylsäure 8,0 g N-Butyl-N'-Phenylpiperazin fluoroborate 4.8 g naphthol AS-OL 3.2 g resorcinol 1.2 g sulfosalicylic acid 8.0 g N-butyl-N'-phenylpiperazine

Die im basischen Medium erzeugten Bildfarbstoffe sind um mehr als 50% lichtechter als ohne den Zusatz von N-Butyl-N'-Phenylpiperazin. The image dyes produced in the basic medium are more than 50% more lightfast than without the addition of N-butyl-N'-phenylpiperazine.

Beispiel 2 Example 2

In 1000 ml einer 7,5%igen Cellulosebutyrallösung in Methylenchlorid/Methanol, die auf 10-15 m2 einer undurchsichtigen Papierunterlage vergossen wird, bringt man ein Dia zosystem folgender Zusammensetzung auf. A diazo system of the following composition is applied in 1000 ml of a 7.5% cellulose butyral solution in methylene chloride / methanol, which is poured onto 10-15 m2 of an opaque paper base.

8,0 g p-Diäthylaminobenzoldiazonium-Zinkchlorid- 8.0 g p-diethylaminobenzene diazonium zinc chloride

doppelsalz 5,0 g 2,3-Dihydroxynaphthalin 3,6 g Acetoacetanilid 1,4 g Weinsäure 10,0 g N,N'-Di-(p-tolyl)-piperazin double salt 5.0 g 2,3-dihydroxynaphthalene 3.6 g acetoacetanilide 1.4 g tartaric acid 10.0 g N, N'-di- (p-tolyl) -piperazine

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

o5 o5

3 3rd

645 737 645 737

Die im basischen Medium erzeugten Bildfarbstoffe sind um mehr als 60% lichtechter als ohne den Zusatz des Stabilisators N,N'-Di-(p-tolyl)-piperazin. The image dyes produced in the basic medium are more than 60% more lightfast than without the addition of the stabilizer N, N'-di (p-tolyl) piperazine.

Beispiel 3 Example 3

Eine Glasplatte wird mit einer Flüssigkeit sensibilisiert, A glass plate is sensitized with a liquid,

die the

8g p-DiäthylaminobenzoIdiazonium-Zinkchlorid- 8g p-diethylaminobenzoidiazonium zinc chloride

doppelsalz double salt

5g 5g

R-Salz R salt

4g 4g

Resorcin lg Resorcinol lg

Oxalsäure Oxalic acid

10 g 10 g

N-Butyl-N'-(4-benzolsulfonsäure)-piperazin N-butyl-N '- (4-benzenesulfonic acid) piperazine

Polyvinylalkohol in 1000 cm3 Polyvinyl alcohol in 1000 cm3

Wasser enthält, und getrocknet. Die im basischen Medium erzeugten Bildfarbstoffe sind um mehr als 50% lichtechter als ohne den Zusatz des Stabilisators N-Butyl-N'-(4-benzoIsulfonsäure)-piperazin. Contains water, and dried. The image dyes produced in the basic medium are more than 50% more lightfast than without the addition of the stabilizer N-butyl-N '- (4-benzoisulfonic acid) piperazine.

20 20th

Beispiel 4 Example 4

In einer Lösung von 1000 ml einer 10,5%igen wässrigen In a solution of 1000 ml of a 10.5% aqueous

Polyvinylacetatdispersion werden folgende Bestandteile in den angegebenen Mengen gelöst: The following constituents are dissolved in polyvinyl acetate dispersion in the stated amounts:

8,0 g p-Diäthylaminobenzoldiazonium-Zinkchlorid-doppelsalz 8.0 g p-diethylaminobenzenediazonium-zinc chloride double salt

10,0 g N-Äthyl-N'-(4-benzolsulfonsäure)-piperazin 0,5 g Citronensäure auf eine transparente Unterlage vergossen und getrocknet. Nach Belichtung mit einer Quecksilberdampflampe wird das latente Bild dadurch entwickelt, dass eine Entwicklerflüssigkeit auf das Papier aufgebracht wird. 10.0 g of N-ethyl-N '- (4-benzenesulfonic acid) -piperazine 0.5 g of citric acid are poured onto a transparent base and dried. After exposure to a mercury vapor lamp, the latent image is developed by applying a developer liquid to the paper.

Die Entwicklerflüssigkeit hat die folgende Zusammensetzung: The developer liquid has the following composition:

600 ml Wasser 45 g Natriumcarbonat 22 g Natriumhyposulfit 4 g Phloroglucin 600 ml water 45 g sodium carbonate 22 g sodium hyposulfite 4 g phloroglucin

Die so erhaltenen Bildfarbstoffe sind um mehr als 50% lichtechter als ohne den Zusatz des Stabilisators. The image dyes obtained in this way are more than 50% more lightfast than without the addition of the stabilizer.

G G

Claims

645 737 2 PATENT CLAIMS

1. One- or two-component diazotype material with bleaching inhibitors, characterized in that the bleaching inhibitors are one or more piperazines of the general formula in which R 1 and R 2 are identical or different and aryl, with halogen atoms, sulfo-, acyl-, alkyl-, haloalkyl-, hydrogoxyalkyl - Aryl radicals, acylalkyl, acylaryl, cyanoalkyl, cycloalkyl groups having 6 to 20 carbon atoms, alkyl, cycloalkyl, hydroxyalkyl, haloalkyl or cyanoalkyl having I to 12 carbon atoms are contained.

2. One- or two-component diazo material according to claim 1, characterized in that as piperazines N, N'-di (p-tolyl) piperazine, N, N'-diphenylpiperazine, N-butyl-N'-phenylpiperazine and / or N- Ethyl N'-phenylpiperazine are included.