CH645736A5

CH645736A5 - Zweikomponentendiazotypiematerial.

Info

Publication number: CH645736A5
Application number: CH102681A
Authority: CH
Inventors: Heinz Dipl-Chem Mustroph; Reinhard Dipl-Chem Bartel; Grit Zeisler
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1980-06-23
Filing date: 1981-02-17
Publication date: 1984-10-15
Also published as: DE3104418A1; NL8101299A; GB2079274B; CS236920B1; CS302781A1; GB2079274A; DD154458A3

Description

645 736 645 736

2 2nd

PATENTANSPRUCH Zweikomponentendiazotypiematerial mit 2-Hydroxy-3-naphthoesäureaniliden als Blaukuppler, gekennzeichnet dadurch, dass es als Blaukuppler 2-Hydroxy-3-naphthoesäu-reanilide der allgemeinen Formel PATENT CLAIM Two-component diazo material with 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilides as blue coupler, characterized in that it as a blue coupler 2-hydroxy-3-naphthoic acid reanilide of the general formula

OH OH

NH NH

NO NO

0 0

in der Ri Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthält. in which Ri represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

Die Erfindung betrifft ein Zweikomponentendiazotypie-material zur Informationsaufzeichnung. The invention relates to a two-component diazo material for recording information.

Bekanntlich werden für die Herstellung von Diazotypie-materialien lichtempfindliche Benzendiazoniumverbindun-gen verwendet, die in 4-StelIung zur Diazoniumgruppe eine tertiäre Aminogruppe sowie weitere Substituenten im Benzenring, vorzugsweise in 2- und 5-Stellung, enthalten und Kupp-lungskomponenten, die mit diesen Diazoverbindungen zu Azofarbstoffen zu reagieren vermögen (Übersicht bei J. Kosar, Light-Sensitive Systems», Verlag J. Wiley Sons, New York 1965 und J. Munder in G. Haase, Wissenschaftliche Grundlagen der Reprographie, Hannover 1975, S. 120). Durch Variation der Struktur sowohl der Diazo- als auch der Kupplungskomponente kann man eine grosse Anzahl verschiedener Farbtöne erzeugen. As is known, photosensitive benzendiazonium compounds are used for the production of diazo materials which contain a tertiary amino group in the 4-position relative to the diazonium group and further substituents in the benzene ring, preferably in the 2- and 5-position, and coupling components which are associated with these diazo compounds capable of reacting to azo dyes (review by J. Kosar, Light-Sensitive Systems », published by J. Wiley Sons, New York 1965 and J. Munder in G. Haase, Scientific Foundations of Reprography, Hannover 1975, p. 120). By varying the structure of both the diazo and coupling components, a large number of different colors can be created.

So ist es beispielsweise aus den oben zitierten Übersichten von Kosar und Munder bekannt, dass man blaue Farbtöne mit den genannten Diazoverbindungen und Derivaten des 2,3-Dihydroxynaphthalins, wie sie im DR-P 676 899 beschrieben sind, erhält. Diese Blautöne sind jedoch rotstichig. For example, it is known from the reviews by Kosar and Munder cited above that blue shades are obtained with the diazo compounds and derivatives of 2,3-dihydroxynaphthalene as described in DR-P 676 899. However, these shades of blue are reddish.

Ferner sind als Blaukuppler Derivate des 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilids aus der US-PS 3 573 051 und der DE-AS 1 772 980 bekannt, die im Anilidring niedere Alkyl-, Alkoxygruppen und/oder Halogene tragen. Die damit erhaltenen Azofarbstoffe ergeben jedoch auch ein rotstichiges Blau. Also known as blue couplers are derivatives of 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide from US Pat. No. 3,573,051 and DE-AS 1,772,980 which carry lower alkyl, alkoxy groups and / or halogens in the anilide ring. However, the azo dyes obtained in this way also result in a reddish blue.

Für bestimmte Zwecke, z.B. wenn man in Kombination mit entsprechenden Gelb- und Rotkomponenten schwarze Farbtöne erhalten will, sind aber neutralblaue Farbtöne erforderlich. Derartige neutrale Bilder sind oftmals besonders erwünscht, da sie ein gefälliges Aussehen haben und einen Bildfarbton liefern, der einer Vielzahl von zu kopierenden Vorlagen nahekommt. Weiterhin sind für Farbprüffolien, z.B. auf Celluloseacetat- oder Poiyethylenterephthalatfolien als Trägermaterial, die der Normfarbe Blau möglichst nahekommen, neutralblaue Farbtöne erwünscht. For certain purposes, e.g. if you want to get black shades in combination with corresponding yellow and red components, neutral blue shades are required. Such neutral images are often particularly desirable because they have a pleasing appearance and provide an image color tone that approximates a variety of originals to be copied. Furthermore, for color test foils, e.g. on cellulose acetate or polyethylene terephthalate foils as carrier material, which come as close as possible to the standard color blue, neutral blue shades are desired.

Ziel der Erfindung ist es, ein Zweikomponentendiazoty-piematerial mit verbesserten Farbtönen herzustellen. The aim of the invention is to produce a two-component diazo material with improved color tones.

Die bekannten Blaukuppler bilden nach ihrer Umsetzung zu Azofarbstoffen rotstichige Farbbilder. The known blue couplers form red-tinted color images after they have been converted into azo dyes.

Aufgabe der Erfindung ist es nun, Kuppler zu finden, die mit den Diazokomponenten neutralblaue Farbstoffe liefern. Die Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst, indem das Zwei-komponentendiazotypiematerial mit 2-Hydroxy-3-naphthoe-säureaniliden als Blaukuppier, als Biaukuppier 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilide der allgemeinen Formel The object of the invention is to find couplers which supply neutral blue dyes with the diazo components. The object is achieved according to the invention in that the two-component diazo material with 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilides as a blue coupling, as a blue coupling 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilides of the general formula

OH OH

C-NH C-NH

2 2nd

in der Ri Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthält. in which Ri represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

Die erfindungsgemäss vorgeschlagenen neuen Blaukupplungskomponenten ergeben zusammen mit den Diazoverbindungen neutralblaue Azofarbstoffe, die deutlich längerwellige Absorptionsmaxima gegenüber Azofarbstoffen aus herkömmlichen Kupplern besitzen. Sie können in der Textilfärberei und in der Diazotypie eingesetzt werden. Als Trägermaterial für das Zweikomponentendiazosystem ist jeder übliche Schichtträger geeignet. The new blue coupling components proposed according to the invention, together with the diazo compounds, result in neutral blue azo dyes which have significantly longer-wavelength absorption maxima compared to azo dyes from conventional couplers. They can be used in textile dyeing and in the diazo type. Any conventional layer support is suitable as a support material for the two-component diazo system.

Die Diazoverbindungen, die in Verbindung mit den erfin-dungsgemässen Kupplungskomponenten zur Erzeugung von Blautönen verwendet werden, sind bekannt. Sie sind Derivate des einseitig diazotierten p-Phenylendiamins mit einem oder zwei Substituenten, z.B. Alkyl-, Aralkyl- oder Hydroxyalkyl-gruppen in der Aminogruppe und gegebenenfalls weiteren Substituenten, z.B. Alkyl-, Alkoxygruppen und Halogene, im Benzenring. The diazo compounds which are used in connection with the coupling components according to the invention for producing shades of blue are known. They are derivatives of unilaterally diazotized p-phenylenediamine with one or two substituents, e.g. Alkyl, aralkyl or hydroxyalkyl groups in the amino group and optionally further substituents, e.g. Alkyl, alkoxy groups and halogens, in the benzene ring.

Die neuen Kupplungskomponenten lassen sich leicht herstellen, indem das 2-Hydroxy-3-naphthoesäurechlorid in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Toluen, Chlorbenzen, bei erhöhter Temperatur mit dem entsprechenden Anilinderivat umgesetzt wird. Man kann auch die Naphthoesäure mit der Aminoverbindung in Gegenwart von Thionylchlorid umsetzen. The new coupling components can be easily prepared by adding the 2-hydroxy-3-naphthoic acid chloride in a suitable solvent, e.g. Toluene, chlorobenzene, is reacted at elevated temperature with the corresponding aniline derivative. You can also react the naphthoic acid with the amino compound in the presence of thionyl chloride.

Ausführungsbeispiele a) Herstellung Beispiel 1 Exemplary embodiments a) Production Example 1

18,8 g (0,1 Mol) 2-Hydroxynaphthoesäure werden in 80 ml Chlorbenzen und einigen Tropfen Pyridin suspendiert, unter Rühren mit 8 ml Thionylchlorid versetzt und erwärmt. Nach etwa einstündigem Erwärmen unter Rückfluss ist die HC1-und SCh-Entwicklung beendet und eine klare Lösung entsteht. In die kochende Lösung wird eine warme Lösung von 15,3 g 2-Methyl-5-nitroanilin in 100 ml Chlorbenzen gegossen. 18.8 g (0.1 mol) of 2-hydroxynaphthoic acid are suspended in 80 ml of chlorobenzene and a few drops of pyridine, mixed with 8 ml of thionyl chloride and heated. After heating under reflux for about an hour, the HC1 and SCh development is complete and a clear solution is obtained. A warm solution of 15.3 g of 2-methyl-5-nitroaniline in 100 ml of chlorobenzene is poured into the boiling solution.

Nach kurzem Nachrühren wird das Lösungsmittel durch Wasserdampfdestillation abgeblasen, der Rückstand abfiltriert, in Wasser aufgeschlämmt, erneut abfiltriert und aus o-Dichlorbenzen umkristallisiert. Hierbei erhält man 27,8 g eines leicht gelblichen Pulvers mit einem Fp von 155 bis 156 °C, das folgende Strukturformel besitzt: After stirring briefly, the solvent is blown off by steam distillation, the residue is filtered off, suspended in water, filtered off again and recrystallized from o-dichlorobenzene. This gives 27.8 g of a slightly yellowish powder with an mp of 155 to 156 ° C, which has the following structural formula:

CH CH

NO NO

Nach der oben angegebenen Arbeitsweise wurden auch die Verbindungen der Formeln 2 bis 7 hergestellt. The compounds of the formulas 2 to 7 were also prepared by the procedure given above.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

o5 o5

3 3rd

645 736 645 736

(2) (2)

FP • 194 - 195 aus o-Dichlor-benzen FP • 194 - 195 from o-dichlorobenzene

(6) (6)

Fp - 233 - 234 io aus o-Dichlor-benzen Mp - 233 - 234 io from o-dichlorobenzene

-NO, -NO,

O) O)

FP « 246 - 247 C aus Eisessig FP «246 - 247 C from glacial acetic acid

(4) (4)

(7) (7)

20 20th

-NO, -NO,

Fp « 225 - 226 aus o-Oichlor-benzen b) Anwendung Beispiel 2 Mp 225-226 from o-oichlorobenzene b) Application Example 2

Zunächst wird eine 10%ige Celluloseacetatlösung in CH2CI2/CH3OH (7:1) hergestellt und auf 100 g Lösung 0,5 g 35 Diethylphthalat zugesetzt. Unter Verwendung von 100 g der beschriebenen Lösung werden Beschichtungsmassen zur Herstellung von Diazotypieaufzeichnungsmaterialien dadurch hergestellt, dass folgende Verbindungen zugesetzt werden: First, a 10% cellulose acetate solution in CH2CI2 / CH3OH (7: 1) is prepared and 0.5 g of 35 diethyl phthalate is added to 100 g of solution. Using 100 g of the solution described, coating compositions for the preparation of diazo recording materials are prepared by adding the following compounds:

40 0,30 g 0,65 g 40 0.30 g 0.65 g

-NOg o,60g p-Toluensulfonsäure -NOg o, 60g p-toluenesulfonic acid

2-Hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilid (Formel 1) 2-hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilide (formula 1)

3-Methoxy-4-pyrrolidinobenzendiazoniumtetra-chlorozinkat 3-methoxy-4-pyrrolidinobenzendiazonium tetrachlorozincate

O, O,

Fp - 259 - 260 C aus o-Dlchlor-benzen Mp - 259 - 260 C from o-dlchlorobenzene

(5) (5)

Fp « 168 - 169 aus Xylol Mp 168-169 from xylene

Die Beschichtungsmasse wird dann auf einen mit einer Haftschicht versehenen Polyethyienterephthalatfilmschicht-träger aufgetragen und getrocknet. Die Schichtdicke beträgt 6,5 ftm. The coating composition is then applied to a polyethylene terephthalate film layer support provided with an adhesive layer and dried. The layer thickness is 6.5 ftm.

so Nach dem Aufbelichten einer Positivvorlage und Entwicklung in Amoniakatmosphäre erhält man ein Positivduplikat von neutralblauer Farbe = 625 mm, Emax = 1,5). so after exposure of a positive template and development in an ammonia atmosphere, a positive duplicate of neutral blue color = 625 mm, Emax = 1.5) is obtained.

Wird an Stelle von 2-Hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naph-thanilid als Blaukuppler 2-Hydroxy-2'-methyl-3-naphthanilid 55 eingesetzt, erhält man ein violettstichiges Blau (Àmax = 592 mm). If 2-hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilide is used as the blue coupler in place of 2-hydroxy-2'-methyl-3-naphthanilide 55, a violet-tinged blue is obtained (Àmax = 592 mm ).

Beispiel 3 Example 3

Das Trägermaterial des Beispiels 2 wird mit folgender 60 Lösung beschichtet: The carrier material of Example 2 is coated with the following 60 solution:

100 g Celluloseacetat (10%ig) in CH2CI2/CH3OH (7:1) 0,50 g Diethylphthalat 0,30 g p-Toluensulfonsäure od 0,65 g 2-Hydroxy-2'-methyl-5 -nitro-3-naphthanilid (Formel 1) 100 g cellulose acetate (10%) in CH2Cl2 / CH3OH (7: 1) 0.50 g diethyl phthalate 0.30 g p-toluenesulfonic acid or 0.65 g 2-hydroxy-2'-methyl-5-nitro-3-naphthanilide (Formula 1)

0,55 g 4-N,N-Diethylaminobenzendiazoniumtetrafluoro-borat 0.55 g of 4-N, N-diethylaminobenzene diazonium tetrafluoroborate

645 736 645 736

4 4th

Nach dem Trocknen beträgt die Schichtdicke 7 p.m. After drying, the layer thickness is 7 p.m.

Nach dem Aufbelichten einer Positivvorlage und Entwicklung mit wässrigen Ammoniakdämpfen erhält man ein Positivduplikat von brillianter blauer Farbe (Xraax = 610 mm, Emax = U45). After exposure of a positive template and development with aqueous ammonia vapors, a positive duplicate of brilliant blue color is obtained (Xraax = 610 mm, Emax = U45).

Wird an Stelle der Kupplungskomponente von Formel 1 des 2-Hydroxy-2'-methyl-3-naphthanilid eingesetzt, erhält man ein rotstichiges Blau. If 2-hydroxy-2'-methyl-3-naphthanilide is used instead of the coupling component of formula 1, a reddish blue is obtained.

Beispiel 4 Example 4

Das Trägermaterial des Beispiels 2 wird mit folgender Lösung beschichtet: The carrier material of Example 2 is coated with the following solution:

100 g Celluloseacetat (10%ig) in CH2CI2/CH3OH (7:1) 0,50 g Diethylphthalat 0,30 g p-Toluensulfonsäure 100 g cellulose acetate (10%) in CH2Cl2 / CH3OH (7: 1) 0.50 g diethyl phthalate 0.30 g p-toluenesulfonic acid

0,70 g 2-Hydroxy-2'-methoxy-4'-nitro-3-naphthanilid (Formel 7) 0.70 g of 2-hydroxy-2'-methoxy-4'-nitro-3-naphthanilide (formula 7)

0,75 g 2,5-Diethoxy-4-morpholinobenzendiazoniumtetra-fluoroborat 0.75 g 2,5-diethoxy-4-morpholinobenzendiazonium tetra-fluoroborate

Nach dem Trocknen beträgt die Schichtdicke 6-6,5 |j.m. Nach dem Aufbelichten einer Positivvorlage und Entwicklung mit wässrigen Ammoniakdämpfen erhält man ein Positivduplikat von neutralblauer Farbe (Xmax = 590 mm, Emax = 1,5). After drying, the layer thickness is 6-6.5 | j.m. After exposure of a positive template and development with aqueous ammonia vapors, a positive duplicate of neutral blue color (Xmax = 590 mm, Emax = 1.5) is obtained.

Wird anstelle der Kupplungskomponente Formel 7 des 2-Hydroxy-2'-methoxy-3-naphthanilid eingesetzt, erhält man ein violettstichiges Blau (Àmax = 582 mm). If 2-hydroxy-2'-methoxy-3-naphthanilide is used instead of the coupling component formula 7, a violet-tinged blue (Àmax = 582 mm) is obtained.

Beispiel 5 Example 5

100 g Celluloseacetet (10%ig) in CH2CI2/CH3OH (7:1) 0,50 g Diethylphthalat 0,40 g p-Toluensulfonsäure 0,18 g Acetessigbenzylamid 100 g cellulose acetate (10%) in CH2CI2 / CH3OH (7: 1) 0.50 g diethyl phthalate 0.40 g p-toluenesulfonic acid 0.18 g acetoacetic acid benzylamide

1,00 g 2-Hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilid (Formel 1) 1.00 g of 2-hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilide (formula 1)

1,15 g 2,5-Däbutoxy-4-piperidinobenzendiazoniumtetra-fluoroborat 1.15 g 2,5-däbutoxy-4-piperidinobenzendiazonium tetra-fluoroborate

Nach dem Aufbelichten einer Positivvorlage und Entwicklung mit wässrigen Ammoniakdämpfen erhält man ein Positivduplikat von malachitgrüner Farbe. After exposure of a positive template and development with aqueous ammonia vapors, a positive duplicate of a malachite green color is obtained.

5 5

Beispiel 6 Example 6

10 10th

100 g Celluloseacetat (10%ig) in CH2CI2/CH3OH (7:1) 0,50 g Diethylphthalat 0,40 g p-Toluensulfonsäure 0,18g Acetessigbenzylamid 15 1,00 g 2-Hydroxy-2'-methyl-4'-nitro-3-naphthanilid (Formel 6) 100 g cellulose acetate (10%) in CH2CI2 / CH3OH (7: 1) 0.50 g diethyl phthalate 0.40 g p-toluenesulfonic acid 0.18 g acetoacetic benzylamide 15 1.00 g 2-hydroxy-2'-methyl-4'- nitro-3-naphthanilide (Formula 6)

0,95 g 3-Methoxy-4-pyrrolidinobenzendiazoniumtetra-chlorozinkat 0.95 g of 3-methoxy-4-pyrrolidinobenzendiazonium tetra-chlorozincate

20 Nach dem Aufbelichten einer Positivvorlage und Entwicklung mit wässrigen Ammoniakdämpfen erhält man ein Positivduplikat von blaugrüner Farbe. 20 After exposure of a positive original and development with aqueous ammonia vapors, a positive duplicate of a blue-green color is obtained.

25. 25th

Beispiel 7 Example 7

30 100 g Celluloseacetat (10%ig) in CH2CI2/CH3OH (7:1) 0,50 g Diethylphthalat 0,40 g p-Toluensulfonsäure 0,60 g Cyanacetmorpholid 0,'25 g l-Hydroxy-2-naphthopiperidid 35 0,50 g 2-Hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilid (Formel 1) 30 100 g cellulose acetate (10%) in CH2Cl2 / CH3OH (7: 1) 0.50 g diethyl phthalate 0.40 g p-toluenesulfonic acid 0.60 g cyanoacetmorpholide 0.25 g l-hydroxy-2-naphthopiperidide 35 0. 50 g of 2-hydroxy-2'-methyl-5'-nitro-3-naphthanilide (formula 1)

1,25 g 2,5-Dibutoxy-4-morpholinobenzendiazoniumetra-fluoroborat 1.25 g 2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzene diazonium tetra fluoroborate

40 Nach dem Aufbelichten einer Positivvorlage und Entwicklung mit wässrigen Ammoniakdämpfen erhält man ein Positivduplikat von grau-schwarzem Farbton. 40 After exposure of a positive original and development with aqueous ammonia vapors, a positive duplicate of gray-black color is obtained.

G G

3 Blatt Zeichnungen 3 sheets of drawings