CH644883A5

CH644883A5 - MONOAZO DYES.

Info

Publication number: CH644883A5
Application number: CH702880A
Authority: CH
Inventors: Seiichi Imahori; Kiyoshi Himeno; Shuichi Maeda
Original assignee: Mitsubishi Chem Ind
Priority date: 1979-09-25
Filing date: 1980-09-19
Publication date: 1984-08-31
Also published as: FR2465725A1; FR2465725B1; DE3035912A1; GB2060672A; GB2060672B; DE3035912C2

Description

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen, und zwar Mono-azoverbindungen bzw. Monoazofarbstoffe. The invention relates to new compounds, namely mono-azo compounds or monoazo dyes.

Die erfindungsgemässen Verbindungen sind als Farbstoffe geeignet und zeigen bei Verwendung als Farbstoffe eine gute Temperaturabhängigkeit. Wenn die erfindungsgemässen Verbindungen zum Färben von Polyesterfasertextilien verwendet werden, zeigen die so erhaltenen gefärbten Textilien beim Druk-ken auf weissem Grund weniger Fleckbildung und eine zufriedenstellende Farbechtheit und Sublimationsbeständigkeit. The compounds according to the invention are suitable as dyes and, when used as dyes, show good temperature dependence. If the compounds according to the invention are used for dyeing polyester fiber textiles, the dyed textiles obtained in this way show less staining and a satisfactory color fastness and sublimation resistance when printed on a white background.

Ferner zeigen sich bei Verwendung von Polyesterfasertextilien für das Plangidrucken, das Reservefärbungsdrucken oder das Ätzdrucken mit erfindungsgemässen Verbindungen als Farbstoff und unter Verwendung einer Base als Reservefärbungs- oder Ätzdruckmittel klare und echt-bedruckte Muster mit geringerer Schädigung der Fasern und mit einer hervorragenden Freihaltung eines weissen Bereichs in dem mit Reservefärbungs- oder Ätzdruckmittel erhaltenen Druckbild. Furthermore, when using polyester fiber textiles for plani printing, reserve dye printing or etching printing with compounds according to the invention as a dye and using a base as reserve dyeing or etching printing agent, clear and genuinely printed patterns with less damage to the fibers and with excellent keeping of a white area are shown in the print image obtained with reserve ink or etching medium.

Es ist bekannt, dass Polyesterfasern mit Azofarbstoffen der Formel It is known that polyester fibers with azo dyes of the formula

NCv^N NCv ^ N

Y Vn - N NC^N' Y Vn - N NC ^ N '

R R

NC NC

20 20th

\r2 \ r2

(I) (I)

CH2CN CH2CN

in welcher R1 und R2 jeweils einzeln Wasserstoffatome, substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Cyclohexylgruppen sind, R3 das Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxy-gruppe oder Alkenylgruppe ist und R4 das Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder eine Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, Acylamino-, Alkoxycarbonylamino-, Aralkyloxycarbonylamino-30 oder Alkylaminocarbonylaminogruppe bedeutet. in which R1 and R2 are each individually hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or cyclohexyl groups, R3 is the hydrogen, chlorine or bromine atom or an alkyl group or a substituted or unsubstituted alkoxy group or alkenyl group and R4 is the hydrogen, Chloro or bromine atom or an alkyl, alkoxy, hydroxy, acylamino, alkoxycarbonylamino, aralkyloxycarbonylamino-30 or alkylaminocarbonylamino group.

In der oben angegebenen Formel (I) bedeuten R1 und R2 jeweils einzeln das Wasserstoffatom, Alkylgruppen, wie die Methylgruppe, Ethylgruppe, gerade oder verzweigte Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppen, Nieder-alkoxyalkylgruppen, wie dieMethoxyethyl-, Ethoxyethyl- oder Butoxyethylgruppe, Alkenyloxy-niederalkylgruppen, wie die Allyloxymethylgruppe, Niederalkoxyalkoxyalkylgruppen, wie die Methoxyethoxyethylgruppe und die Ethoxyethoxyethyl-gruppe; Niederalkoxyalkoxyalkoxyalkylgruppen, wie die Me-40 thoxyethoxyethoxyethyl- oderEthoxyethoxyethoxyethylgruppe, Phenoxyalkylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, wie die Phenoxyethyl- oder Chlorphenoxyethylgruppe, Aralkyloxy-alkylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, wie die Ben-zyloxyethyl- oder Chlorbenzyloxyethylgruppe, Cyanonieder-43 alkylgruppen, wie die Cyanomethyl- oder Cyanoethylgruppe, Hydroxyalkylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, wie die Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl-, Hydroxy-hexyl- oder 2-Hydroxy-3-methoxypropylgruppe, Àcyloxy-nie-deralkylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, wie die 50 Acetyloxyethyl-, Chloracetyloxyethyl-, Chlorpropionyloxy-ethyl- oder Benzoyloxymethylgrappe, Alkoxycarbonyl-nieder-alkylgruppen, wie die Methoxycarbonyloxyethyl- und Methoxy-ethoxycarbonyloxyethylgruppe, Carbamoyl-niederalkylgrup-pen, wie die Carbamoylmethyl- und Carbamoylethylgruppe, 55 Alkoxycarbonyl-niederalkylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, wie dieMethoxycarbonylmethyl-, Ethoxycarbonyl-methyl-, Methoxyethoxycarbonylmethyl-, Ethoxycarbonylethyl-oderBenzyloxycarbonylmethylgruppe, Aralkylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, wie dieBenzyl-, Phenethyl-, 60 Chlorbenzyl-undNitrobenzylgruppe, Aryloxycarbonyl-nieder-alkylgruppen, wie die Aryloxycarbonylethyl- und Aryloxycar-bonylmethylgruppe, die Tetrahydrofurfurylgruppe, die Succini-mid-niederalkylgruppen, wie die Succinimidethylgruppe, Phthalimid-niederalkylgruppen, wie die Phthalimidethylgruppe, 65 Cyanoalkoxy-niederalkylgruppen, wie die Cyanoethoxyethyl-und Cyanomethoxyethylgruppe, Halogenalkylgruppen, wie die Chlorethylgruppe, Alkenylgruppen, wie die Allyl-, Methallyl-und Crotylgruppe und die Cyclohexylgruppe. In the above formula (I), R1 and R2 each individually represent the hydrogen atom, alkyl groups such as the methyl group, ethyl group, straight or branched propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl groups, lower alkoxyalkyl groups, such as the methoxyethyl, ethoxyethyl or butoxyethyl group, alkenyloxy lower alkyl groups such as the allyloxymethyl group, lower alkoxyalkoxyalkyl groups such as the methoxyethoxyethyl group and the ethoxyethoxyethyl group; Lower alkoxyalkoxyalkoxyalkyl groups, such as the Me-40 thoxyethoxyethoxyethyl or ethoxyethoxyethoxyethyl group, phenoxyalkyl groups which are optionally substituted, such as the phenoxyethyl or chlorophenoxyethyl group, aralkyloxyalkyl groups which are optionally substituted, such as the benzyloxyethyl or chlorobenzyloxyethyl group, cyano-lower-43 alkyl groups Cyanomethyl or cyanoethyl group, hydroxyalkyl groups which are optionally substituted, such as the hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxy-hexyl or 2-hydroxy-3-methoxypropyl group, acyloxy-nie-deralkyl groups, which are optionally substituted, such as the 50 Acetyloxyethyl, chloroacetyloxyethyl, chloropropionyloxy-ethyl or benzoyloxymethylgrappe, alkoxycarbonyl-lower alkyl groups, such as the methoxycarbonyloxyethyl and methoxy-ethoxycarbonyloxyethyl group, carbamoyl-lower alkyl groups, such as the carbamoylmethyl and carbamoxycarbonyl group, 55 alkoxy group s are substituted, such as the methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, methoxyethoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylethyl or benzyloxycarbonylmethyl group, aralkyl groups which are optionally substituted, such as the benzyl, phenethyl, 60 chlorobenzyl and nitrobenzyl group, aryloxycarbonyl such as aryloxycarbonyl and lower alkyl groups Aryloxycar bonylmethyl group, the tetrahydrofurfuryl group, the succini-mid-lower alkyl groups such as the succinimidethyl group, phthalimide lower alkyl groups such as the phthalimidethyl group, 65 cyanoalkoxy lower alkyl groups such as the cyanoethoxyethyl and cyanomethoxyethyl group, haloalkyl groups such as the chloroethyl group, such as the chloroethyl group, , Methallyl and crotyl group and the cyclohexyl group.

Bevorzugte Beispiele für R1 und R2 sind unter anderen Alkylgruppen mit 1-8 C-Atomen, Niederalkoxyalkylgruppen, Nieder-alkoxyalkoxyalkylgruppen, die Tetrahydrofurfurylgruppe, Acyloxy-niederalkylgruppen und Aralkylgruppen. Preferred examples of R1 and R2 include other alkyl groups with 1-8 C atoms, lower alkoxyalkyl groups, lower alkoxyalkoxyalkyl groups, the tetrahydrofurfuryl group, acyloxy-lower alkyl groups and aralkyl groups.

R3 kann das Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe, wie die Methyl-, oder Ethylgruppe, oder eine geradkettige oder verzweigte Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppe, eine Alkoxygruppe, wie die Methoxy-oder Ethoxygruppe, eine Niederalkoxyalkoxygruppe, wie die Methoxyethoxy- und Ethoxyethoxygruppe, eine Niederalkoxy-alkoxyalkoxygruppe, wie dieMethoxyethoxyethoxy-, oder Ethoxyethoxyethoxygruppe, eine Halogen-niederalkoxygruppe, wie die Chlorethoxy- oder Bromethoxygruppe, eine Cyano-nie-deralkoxygruppe, wie die Cyanoethoxygruppe, oder eine Alkenylgruppe, wie die Allyl-, Methallyl- oder Crotylgruppe bedeuten. R3 can be the hydrogen, chlorine or bromine atom or an alkyl group such as the methyl or ethyl group, or a straight-chain or branched propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl group, an alkoxy group such as methoxy or ethoxy group, a lower alkoxyalkoxy group, such as the methoxyethoxy and ethoxyethoxy group, a lower alkoxy alkoxyalkoxy group, such as the methoxyethoxyethoxy or ethoxyethoxyethoxy group, a halogeno lower alkoxy group, such as the chloroethoxy or bromoethoxy group, a cyano-nederalkoxy group, such as the cyanoethoxy group an alkenyl group such as the allyl, methallyl or crotyl group.

Bevorzugte Beispiele für R3 sind das Wasserstoffatom und Alkoxygruppen. Preferred examples of R3 are the hydrogen atom and alkoxy groups.

R4 kann das Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe, wie die Methyl- oder Ethylgruppe, oder eine geradkettige oder verzweigte Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppe, eine Alkoxygruppe, wie die Methoxy-oder Ethoxygruppe, eineHydroxygruppe, eine Acylamino-gruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, wie die Acetyl-amino-, Chloracetylamino-, Bromacetylamino-, Benzoylamino-, Methoxybenzoylamino-, Methylsulfonylamino-, Benzolsulfonyl-amino- oder Brompropionylaminogruppe, eine Alkoxycarbonyl-aminogruppe, wie die Methoxycarbonylamino-, Ethoxycar-bonyl- oder Methoxyethoxycarbonylaminogruppe, eine Aralkyl-oxycarbonylaminogruppe, wie die Benzyloxycarbonylamino-gruppe, oder eine Alkylaminocarbonylaminogruppe wie die Ethylaminocarbonylaminogruppe, bedeuten. R4 can be the hydrogen, chlorine or bromine atom or an alkyl group such as the methyl or ethyl group or a straight-chain or branched propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl group, an alkoxy group such as the methoxy or ethoxy group, a hydroxy group, an acylamino group, which may be optionally substituted, such as the acetylamino, chloroacetylamino, bromoacetylamino, benzoylamino, methoxybenzoylamino, methylsulfonylamino, benzenesulfonylamino or bromopropionylamino group, an alkynogrino group, an alkynogrino group, an alkynogrino group, an alkynogrino group, an such as the methoxycarbonylamino, ethoxycarbonyl or methoxyethoxycarbonylamino group, an aralkyloxycarbonylamino group such as the benzyloxycarbonylamino group, or an alkylaminocarbonylamino group such as the ethylaminocarbonylamino group.

Bevorzugte Beispiele für R4 sind das Wasserstoffatom, Alkylgruppen und Acylaminogruppen. Preferred examples of R4 are the hydrogen atom, alkyl groups and acylamino groups.

Die Verbindungen bzw. Monoazofarbstoffe der oben genannten Formel (I) können durch Umsetzen von Verbindungen der Formel (II) The compounds or monoazo dyes of the above-mentioned formula (I) can be obtained by reacting compounds of the formula (II)

NC NC

in welcher R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel (III) in which R1, R2, R3 and R4 have the meaning given above, with compounds of the formula (III)

X —CH2CN (III) X —CH2CN (III)

in welcher X ein Halogenatom bedeutet, oder mit Verbindungen der Formel (IV) in which X represents a halogen atom, or with compounds of the formula (IV)

D — S03CH2CN (IV) D - S03CH2CN (IV)

in welcher D die gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe bedeutet, erhalten werden. in which D represents the optionally substituted phenyl group.

Sulfonsäureester entsprechend der Formel (IV), die sich als einer der Ausgangsstoffe für die Herstellung der Monoazover-bindungen und Monoazofarbstoffe gemäss der Erfindung eignen, sind insbesondere das Cyanomethyl-p-toluolsulfonat und das Cyanomethylphenylsulfonat. Cyanomethyl p-toluenesulfonate and cyanomethylphenylsulfonate are in particular sulfonic acid esters corresponding to formula (IV) which are suitable as one of the starting materials for the preparation of the monoazo compounds and monoazo dyes according to the invention.

Beispiele für halogenierte Verbindungen entsprechend der Formel (III) sind insbesondere Chloracetonitril, Bromaceto-nitril, Jodacetonitril und dergleichen. Examples of halogenated compounds corresponding to formula (III) are in particular chloroacetonitrile, bromoaceto-nitrile, iodoacetonitrile and the like.

Die Verbindungen der Forme (II) sind erhältlich durch Diazo-tieren von 2-Amino-4,5-dicyanoimidazol in üblicher Weise und Koppeln des diazotierten Produktes mit Aminen der Formel (V) The compounds of the formula (II) can be obtained by diazoing 2-amino-4,5-dicyanoimidazole in a customary manner and coupling the diazotized product with amines of the formula (V)

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in welcher R1, R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben. in which R1, R2, R3 and R4 have the meaning given above.

Die Verbindungen bzw. Farbstoffe gemäss der Erfindung sind in hoher Reinheit und guten ausbeuten erhältlich, indem man Verbindungen der Formel (II) unter Erwärmung auf20-200° C mit einer halogenierten Verbindung der Formel (III) oder einem Sulfonsäureester der Formel (IV) in einem aromatischen Lösungsmittel umsetzt, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Tri-chlorbenzol, Nitrobenzol, o-Nitrotoluol oder dergleichen. Die Umsetzung kann auch in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. N-Alkylformamiden, wie Dimethylformamid, N-Alkylpyrroli-donen, wie N-Methylpyrrolidon, Ketonen, wie Aceton oder Methylethylketon, Alkoholen, wie Methanol, Nitrilen, wie Ace-tonitril oder in einer wässrigen Mischung eines organischen Lösungsmittels, wie etwa Wasser/Aceton, Wasser/Acetonitril, Wasser/Methylethylketon, Wasser/Tetrahydrofuran oder Was-ser-N-methylpyrrolidon, erfolgen. Meist wird die Umsetzung in Anwesenheit einer organischen oder anorganischen Base, wie Pyridin, Piperidin, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumhydroxid oder Natriumbicarbonat, durchgeführt. The compounds or dyes according to the invention can be obtained in high purity and in good yields by heating compounds of the formula (II) with heating to 20-200 ° C with a halogenated compound of the formula (III) or a sulfonic acid ester of the formula (IV) an aromatic solvent such as chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene, o-nitrotoluene or the like. The reaction can also be carried out in an inert solvent, such as. B. N-alkylformamides such as dimethylformamide, N-alkylpyrrolidones such as N-methylpyrrolidone, ketones such as acetone or methyl ethyl ketone, alcohols such as methanol, nitriles such as acetonitrile or in an aqueous mixture of an organic solvent such as water / Acetone, water / acetonitrile, water / methyl ethyl ketone, water / tetrahydrofuran or water-N-methylpyrrolidone. The reaction is usually carried out in the presence of an organic or inorganic base, such as pyridine, piperidine, sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium oxide, sodium hydroxide or sodium bicarbonate.

Fasern bzw. Textilien, die sich mit den erfindungsgemässen Monoazofarbstoffen färben lassen, sind unter anderen Fasern bzw. Textilien aus Polyester, einschliesslich von Polyethylen-terephthalat,PolykondensationsproduktenvonTerephthalsäure mit 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und dergleichen sowie Mischgarnprodukte oder Mischgewebe aus Naturfasern, wie Baumwolle, Seide oder Wolle, mit den oben genannten Polyesterfasern. Fibers or textiles which can be dyed with the monoazo dyes according to the invention are made from other fibers or textiles made from polyester, including polyethylene terephthalate, polycondensation products of terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane and the like, as well as blended yarn products or blended fabrics Natural fibers, such as cotton, silk or wool, with the polyester fibers mentioned above.

Zum Färben von Polyesterfasergut unter Verwendung von erfindungsgemässen Farbstoffen wird, da die Farbstoffe der obigen Formel (I) in Wasser nicht oder nur wenig löslich sind, insbesondere nach Färbe- oder Druckmethoden gearbeitet, bei welchen ein Farbbad oder eine Druckpaste verwendet wird, die durch Dispergieren des Farbstoffes in einem wässrigen Medium unter Verwendung von Kondensationsprodukten von Naphtha-. linsulfonsäuren mit Formaldehyd, Sulfaten höherer Alkohole, höheren Alkylbenzolsulfonaten oder dergleichen als Dispergiermittel, in an sich üblicher Weise erhalten wird. Zum Färben kann das Polyesterfasergut bzw. das entsprechende Mischfasergut beispielsweise mit hervorragender Farbechtheit durch Anwendung der üblichen Färbemethoden, wie Hochtemperaturfärbung, Carrier-Färbung oder Thermosolfärbung gefärbt werden. In diesem Falle werden bessere Ergebnisse durch Zusatz saurer Substanzen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Ammoniumsulfat, zum Farbbad erhalten. For dyeing polyester fiber material using dyes according to the invention, since the dyes of the above formula (I) are insoluble or only slightly soluble in water, the dyeing or printing methods used are particularly those in which a dye bath or a printing paste is used, which is obtained by dispersing of the dye in an aqueous medium using condensation products of naphtha. Linosulfonic acids with formaldehyde, sulfates of higher alcohols, higher alkylbenzenesulfonates or the like as dispersants, is obtained in a conventional manner. For dyeing, the polyester fiber or the corresponding mixed fiber material can be dyed, for example, with excellent color fastness by using the customary dyeing methods, such as high-temperature dyeing, carrier dyeing or thermosol dyeing. In this case, better results are obtained by adding acidic substances such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or ammonium sulfate to the dye bath.

Die der Formel (I) entsprechenden Farbstoffe können in Kombination mit anderen Farbstoffen ähnlicher oder unterschiedlicher Art verwendet werden, wobei zufriedenstellende Ergebnisse in bezug auf die Verbesserung der Färbbarkeit durch Vermischen der Farbstoffe (I) miteinander erhalten werden. The dyes corresponding to the formula (I) can be used in combination with other dyes of a similar or different type, and satisfactory results in terms of improving the dyeability are obtained by mixing the dyes (I) together.

Beim Bedrucken von Polyesterfaser- bzw. -fasermischgut nach Piangi-, Reservefärbungs- oder Ätzdruckverfahren unter Verwendung von Monoazofarbstoff der Formel (I) und unter Verwendung mindestens einer Base, z.B. einem alkalimetall-hydroxid oder Erdalkalimetallhydroxid, einem Salz von organischen oder anorganischen schwachen Säuren, Ammoniak oder aliphatischen Aminen, als Piangi- bzw. Ätzdruckmittel können unterschiedliche und jeweils klar gefärbte echte Druckbilder When printing polyester fiber or fiber mix according to the Piangi, reserve dyeing or etching processes using monoazo dye of the formula (I) and using at least one base, e.g. an alkali metal hydroxide or alkaline earth metal hydroxide, a salt of organic or inorganic weak acids, ammonia or aliphatic amines, as Piangi or etching medium, different and clearly colored real print images

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

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erhalten werden, wobei eine verringerte Faserschädigung und eine verbesserte Freihaltung des weissen Untergrunds bei Plangi-oder Ätzdruckverfahren erzielt werden. are obtained, a reduced fiber damage and an improved keeping of the white background being achieved in Plangi or etching printing processes.

Die organischen oder anorganischen Basen zur Verwendung als Piangi- oder Ätzdruckmittel bzw. für die entsprechenden Pasten sind unter anderen Alkalimetallhydroxide, wieNatirum-, Kalium- oder Lithiumhydroxid, Erdalkalimetallhydroxide, wie Calciumhydroxid, Alkalimetallphosphate, wie Dinatriumhydro-genphosphat, Natriumdihydrogenphosphat, Trinatriumphosphat und Kaliumhydrogenphosphat, Alkalimetallcarbonate, wie Kalium-, Natrium- oder Lithiumcarbonat, Alkalimetallbicarbo-nate, wie Natrium- oder Kaliumbicarbonat, Alkalimetalltrialkyl-phosphate, wie Natriumtrimethylphosphat oder Kaliumtriethyl-phosphat, Alkalimetallborate, wie Natrium- oder Kaliumborat, Ammoniak sowie aliphatische Amine, wieTriethylamin, Tri-propylamin, Tributylamin, Ethanolamin, Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin, Diethanolamin, Methyldiethanolamin, Ethyldiethanolamin, Propyldiethanolamin und Triethanolamin. The organic or inorganic bases for use as Piangi or caustic pressure medium or for the corresponding pastes include alkali metal hydroxides such as sodium, potassium or lithium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, alkali metal phosphates such as disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, potassium hydrogen phosphate, trisodium phosphate , such as potassium, sodium or lithium carbonate, alkali metal bicarbonates, such as sodium or potassium bicarbonate, alkali metal trialkyl phosphates, such as sodium trimethyl phosphate or potassium triethyl phosphate, alkali metal borates, such as sodium or potassium borate, ammonia and aliphatic amines, such as trietamine, Tributylamine, ethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, methyldiethanolamine, ethyldiethanolamine, propyldiethanolamine and triethanolamine.

Für das Piangi-, Reservefärbungs- oder Ätzdrucken von Polyesterfasergut sind verschiedene Verfahren bekannt und können mit erfindungsgemässen Monoazofarbstoffen der Formel (I) angewendet werden. Als Beispiel ist das Klotzen von Polyesterfasergut mit einer Dispersion zu nennen, welche den Monoazo-farbstoff und verschiedene Hilfsstoffe enthält, das Trocknen des geklotzten Gutes bei 80-150° C und das Bedrucken des so erhaltenen gefärbten Gewebes mit einer Ätzdruckpaste, welche eine Base der oben genannten Art und verschiedene Hilfsstoffe enthält, die nachfolgende Hitzebehandlung bei Temperaturen zwischen 100 und 230°Czum Zersetzen des Monoazofarbstoffes (I) in den mit Ätherdruckpaste bedruckten Bereichen und die Nachbehandlung in üblicher Weise. Bei einer zweiten geeigneten Methode kann das Polyesterfasergut zunächst mit einer Ätz-druckpaste bedruckt, dann in der Folge nach Trocknung bei Temperaturen von 80-150° C oder direkt mit Druckfarbe bedruckt werden, welche Monoazofarbstoff (I) und verschiedene Hilfsstoffe enthält, und folgender Hitzebehandlung bei Temperaturen von 100-230° C zur Zersetzung des Monoazofarbstoffes (I) in den Bereichen, in welchen die Ätzdruckpaste aufgetragen worden war, worauf die üblichen Nachbehandlungen folgen können. Eine dritte geeignete Methode beruht darauf, dassdas Polyesterfasergut zunächst mit einer Druckpaste bedruckt wird, die Monoazofarbstoff (I) enthält, folgendem Trocknen bei Temperaturen von 80-150° C und Bedrucken mit einer Ätzdruckpaste; dann folgt eine Hitzebehandlung bei 100-230° C zur Zersetzung des Monoazofarbstoffes (I) im mit Ätzdruckpaste versehenen Bereich sowie die üblichen Nachbehandlungen. Various processes are known for the piangi, reserve dyeing or etching printing of polyester fiber material and can be used with monoazo dyes of the formula (I) according to the invention. An example is padding polyester fiber material with a dispersion that contains the monoazo dye and various auxiliaries, drying the padded material at 80-150 ° C and printing the resulting dyed fabric with an etching printing paste, which is a base of contains the above-mentioned type and various auxiliaries, the subsequent heat treatment at temperatures between 100 and 230 ° C to decompose the monoazo dye (I) in the areas printed with ether printing paste and the aftertreatment in a conventional manner. In a second suitable method, the polyester fiber material can first be printed with an etching printing paste, then after drying at temperatures of 80-150 ° C or printed directly with printing ink which contains monoazo dye (I) and various auxiliaries, and subsequent heat treatment at temperatures of 100-230 ° C to decompose the monoazo dye (I) in the areas in which the etching printing paste had been applied, whereupon the customary post-treatments can follow. A third suitable method is based on first printing the polyester fiber material with a printing paste which contains monoazo dye (I), then drying at temperatures of 80-150 ° C and printing with an etching printing paste; this is followed by a heat treatment at 100-230 ° C. to decompose the monoazo dye (I) in the area provided with etching paste and the usual aftertreatments.

Durch Anwendung verschiedener Piangi- oder Ätzdruckverfahren gemäss obiger Beschreibung auf Polyesterfasergut bzw. Polyesterfasern enthaltendes Mischgut können mehrfarbige Druckmuster erhalten werden, indem man alkalibeständige Farbstoffe in der weiter unten beschriebenen Weise in Mischung in der Piangi- oder Ätzdruckpaste verwendet. By using various Piangi or etching printing methods as described above on polyester fiber material or mixed material containing polyester fibers, multicolored printing patterns can be obtained by using alkali-resistant dyes in the manner described below in a mixture in the Piangi or etching printing paste.

Alkalibeständige Dispersfarbstoffe, die mit Farbstoffen der Formel (I) zur Bildung mehrfarbiger Muster kombiniert werden können, sind bekannte Farbstoffe aus den Gruppen der Azo-, Azomethin-, Chinophthalon-, Nitro- und Anthrachinonfarb-stoffe. Beispiele für alkalibeständige Dispersfarbstoffe werden im folgenden gegeben: Alkali-resistant disperse dyes, which can be combined with dyes of the formula (I) to form multicolored patterns, are known dyes from the groups of the azo, azomethine, quinophthalone, nitro and anthraquinone dyes. Examples of alkali-resistant disperse dyes are given below:

10 10th

25 25th

35 35

OCH- OCH-

°2N -/ \-N=N-/ \-N=N-/ ^ ° 2N - / \ -N = N- / \ -N = N- / ^

-n(C2H5)2 -n (C2H5) 2

OCH, OCH,

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert. Bei den Beispielen bzw. den Vergleichsbeispielen wurde jeweils 15 Polyesterfasergewebe bzw. -gewirke mit Druckpasten bedruckt, welche Monoazofarbstoffe der Formel (I) und verschiedene Hilfsmittel enthielten, dann getrocknet und mit der alkalihalti-gen Piangi- oder Ätzdruckpaste behandelt, einer Wärmebehandlung bei Temperaturen von 100-230° C zur Entwicklung und 20 Fixierung der Farben der Farbstoffe und schliesslich den üblichen Nachbehandlungen unterzogen. Dann wurde die Ätzwirkung des Alkalis in bezug auf die weisse Färbung der Bereiche beurteilt, auf welche die Piangi- oder Ätzdruckpaste aufgetragen worden war, und zwar mit einer Grauskala, die eine fünfstufige Unterteilung aufwies. The invention is illustrated by the following examples. In the examples or the comparative examples, 15 polyester fiber fabrics or knitted fabrics were printed with printing pastes which contained monoazo dyes of the formula (I) and various auxiliaries, then dried and treated with the alkali-containing Piangi or etching printing paste, a heat treatment at temperatures of 100-230 ° C for development and 20 fixation of the colors of the dyes and finally subjected to the usual post-treatments. Then, the caustic effect of the alkali was evaluated with respect to the white coloring of the areas to which the Piangi or etching printing paste had been applied, with a gray scale having a five-step division.

Die Temperaturabhängigkeit wurde durch die digitalisierte Färbedichte bei einer Temperatur von 120° C unter Verwendung einer Bezugsfärbedichte bei einer Temperatur von 130° C als 100 gesetzt angegeben. Die Färbetemperatur betrug gewöhnlich 30 130° C und die Färbedichte nimmt mit sinkenden Temperaturen ab. The temperature dependency was given as 100 set by the digitized coloring density at a temperature of 120 ° C using a reference coloring density at a temperature of 130 ° C. The dyeing temperature was usually 30 130 ° C and the dyeing density decreases with falling temperatures.

Die Sublimationsechtheit der Farben wurde gemäss den Japanischen Industrienormen, JIS 0879-B (1975), bewertet, indem die Probestücke von etwa 10 x 4 cm Grösse (bedrucktes Gewebe aus veredeltem Garngewebe) zwischen «Tetron-Tuftas», d. h. bestimmte Aussenlagen gelegt, und dann mit einem Testbügeleisen (180° Cx 30 sec) getrocknet und gegen eine Grauskala mit fünfstufiger Anzeige bewertet wurden. The sublimation fastness of the colors was assessed in accordance with the Japanese industrial standards, JIS 0879-B (1975), by placing the test pieces of approximately 10 x 4 cm in size (printed fabric made from refined yarn fabric) between “tetron tuftas”, ie. H. certain outer layers were laid, and then dried with a test iron (180 ° C x 30 sec) and evaluated against a gray scale with a five-stage display.

40 40

45 45

50 50

Beispiel 1 30 g Fartbstoff der Formel Example 1 30 g of dye of the formula

-G- -G-

/C„H, / C "H,

CH2CN CH2CN

CH. CH.

wurden fein dispergiert und mit einer Klotzflüssigkeit vermischt, die 945 ml Wasser, 20 g wässrige 10%ige «Finegum LV3»-Lösung (hergestellt von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku) und 5 g Zitronensäure enthielt. were finely dispersed and mixed with a pad liquid containing 945 ml water, 20 g aqueous 10% "Finegum LV3" solution (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) and 5 g citric acid.

55 Polyesterfasergewebe wurde mit dieser Klotzlösung getränkt, auf eine 60%ige Äbsorption der Färbeflüssigkeit abgequetscht und dann bei 80-100° C getrocknet. Nach dem Trocknen wurde mit einer Ätzdruckpaste überdruckt, die 50 g Natriumcarbonat, 50 g «Color Fine AD» (hergestellt von Daiichi Kogyo Seiyaku 60 Co.), 600 g einer wässrigen 25 %igen Lösung von «Texprint LB» (hergestellt von der Firma Grünau Co.) und 300 ml Wasser enthielt. Nach dem Auftragen, Fixieren und der reduzierenden Nachbehandlung mit überhitztem Dampf von 175° C während 7 min wurde geseift, gespült und getrocknet. Es wurden klare 65 blaustichige rotfarbige Drucke mit zufriedenstellender Farbechtheit und insbesondere hervorragender Farbechtheit gegen Licht, Sublimation, Wasser und Waschen erhalten. Es wurden sehr zufriedenstellende weissgrundige Drucke mit deutlichen Kontu- 55 polyester fiber fabric was soaked in this pad solution, squeezed to 60% absorption of the dyeing liquid and then dried at 80-100 ° C. After drying, overprinting was carried out with an etching printing paste, the 50 g sodium carbonate, 50 g "Color Fine AD" (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku 60 Co.), 600 g of an aqueous 25% solution of "Texprint LB" (manufactured by the company Grünau Co.) and 300 ml of water. After application, fixing and the reducing aftertreatment with superheated steam at 175 ° C. for 7 minutes, soaping, rinsing and drying were carried out. Clear 65 bluish red colored prints with satisfactory color fastness and in particular excellent color fastness to light, sublimation, water and washing were obtained. Very satisfactory white background prints with clear contours were

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ren in den Bereichen erhalten, wo die Natriumcarbonat enthaltende Ätzpaste aufgedruckt worden war. obtained in the areas where the etching paste containing sodium carbonate had been printed.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt: The dye used in this example was made as follows:

Eine Mischung von 38,3 g Verbindung der Formel A mixture of 38.3 g of compound of the formula

,C0Hr , C0 Mr.

NC\/V r\ /~2"5 NC \ / V r \ / ~ 2 "5

^>-N=N-/ VN. ^> - N = N- / VN.

NC NC

N N

NC NC

'C2H5 'C2H5

'2" 4 '2 "4

CH2CN CH2CN

H H

'2 4 '2 4

Dieser Farbstoff zeigte ein Xmax bei 530 nm (in Aceton) .Die io Elementaranalyse für den Farbstoff lieferte folgende Werte: Analyse für This dye showed an Xmax at 530 nm (in acetone). The elementary analysis for the dye gave the following values: Analysis for

CANg: C 68,23%, H 5,25%, N 26,53% CANg: C 68.23%, H 5.25%, N 26.53%

gef.: C 68,31%, H 5,19%, N 26,44% found: C 68.31%, H 5.19%, N 26.44%

8,0 gNatriumbicarbonat, 80 ml Methylethylketon und 320 ml 8.0 g sodium bicarbonate, 80 ml methyl ethyl ketone and 320 ml

Wasser wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Dann wur- 15 Vergleichsbeispiele 1-1 bis 1-4 Water was stirred for 30 minutes at room temperature. Then 15 comparative examples were 1-1 to 1-4

den 16,0 g Chloracetoanitril zugegeben, langsam erhitzt und Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 added to the 16.0 g of chloroacetoanitrile, heated slowly and polyester fiber was in the same manner as in Example 1

weitere 20 h bei 72° C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtempe- gefärbt, jedoch mit der Abänderung, dass Farbstoffe der in ratur wurden 400 ml Methanol zugegeben, 2 h bei Raumtempera- Tabelle 1 angegebenen Strukturformeln verwendet wurden, um tur gerührt und die abgeschiedenen Kristalle abfiltriert. Nach gefärbtes Fasergut mit klaren blaustichigen roten Farben zu Waschen und Trocknen verblieben 35,4 g dunkelrote Kristalle 20 erhalten. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Bewertung für diese eines Farbstoffes der Formel Farbstoffe ebenso wie für den Farbstoff von Beispiel 1. stirred at 72 ° C for a further 20 h. After cooling to room temperature, but with the change that dyes of 400 ml of methanol were added, structural structures given in Table 1 were used for 2 hours, the mixture was stirred and the deposited crystals were filtered off. After dyed fiber material with clear bluish red colors for washing and drying, 35.4 g of dark red crystals 20 remained. Table 1 shows the results of the evaluation for that of a dye of the formula dyes as well as for the dye of Example 1.

Tabelle 1 Table 1

Strukturformel Structural formula

Weissgrad des Alkali-Ätzdruckes Whiteness of the alkali etching pressure

Temperaturabhängigkeit Temperature dependence

Sublimationsechtheit Sublimation fastness

Beispiel 1 example 1

nu om /~*u x ' nu om / ~ * u x '

CH2CN CH3 CH2CN CH3

4-5 4-5

NCsJtf >r—, .C H NCsJtf> r—, .C H

Y\w»/\nv Y \ w »/ \ nv

Vergl.-Beisp. 1-1 NC^*XN/ vT Comp. Ex. 1-1 NC ^ * XN / vT

CH CH CN H3 2 CH CH CN H3 2

vO vO

45 45

nc-v. nc-v.

yV^/Y/2"5 yV ^ / Y / 2 "5

\_/ \ _ /

Vergl.-Beisp. 1-2 ^ CB3 Comp. Ex. 1-2 ^ CB3

21 2 5 OH 21 2 5 OH

2-3 2-3

45 45

Vergl.-Beisp. 1-4 C2H4 \ / 1 20 4-5 Comp. Ex. 1-4 C2H4 \ / 1 20 4-5

k-0 k-0

644883 6 644883 6

Beispiel 2 r—^ ^/^ï^OCï^CENCH^ Example 2 r— ^ ^ / ^ ï ^ OCï ^ CENCH ^

Polyesterfasergewebe wurde mit einer Ätzdruckpaste | ^y—N=N-<' v~N Polyester fiber fabric was treated with an etching printing paste | ^ y-N = N- <'v ~ N

bedruckt, die 60 g Natriumcarbonat, 60 g «Color Fine AD» / \ / printed, the 60 g sodium carbonate, 60 g "Color Fine AD" / \ /

(hergestelltvonDaiichiKogyoSeiyakuCo.),600geinerwässri- NC N / C2H^OCH2CH=CH2 (manufactured by DaiichiKogyoSeiyakuCo.), 600ga water-NC-N / C2H ^ OCH2CH = CH2

gen 25%igen Lösung von «TexprintLB» (hergestellt von Grünau 5 H CH-^ 25% solution of «TexprintLB» (manufactured by Grünau 5 H CH- ^

Co.) und 280 ml Wasser enthielt und bei 80-100° C getrocknet. Co.) and 280 ml of water and dried at 80-100 ° C.

Nach dem Trocknen wurde das Gut mit einer Druckpaste 8,0 g Chloracetonitril und200 ml N-Methylpyrrolidon wurde auf After drying, the product was pressurized with 8.0 g of chloroacetonitrile and 200 ml of N-methylpyrrolidone

überdruckt, die durch feines Dispergieren von 30 g Farbstoff der 80° c erwärmt und nach 3 h mit 8,4 g Natriumbicarbonat langsam overprinted, heated by fine dispersion of 30 g of dye at 80 ° C and after 3 h with 8.4 g of sodium bicarbonate slowly

Formel während8h versetzt. Nach 10-stündigem Rühren wurden 3,0 g xNx X^H^OCI^CH^CH^ 10 Chloracetonitril zugegeben und weitere 8 h gerührt. Nach Formula shifted during 8h. After stirring for 10 hours, 3.0 g of xNx X ^ H ^ OCI ^ CH ^ CH ^ 10 chloroacetonitrile were added and the mixture was stirred for a further 8 h. To

Ii // Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung Ii // Cooling to room temperature became the reaction mixture

H / — \ ì v in 11 Wasser gegossen und die abgeschiedenen Kristalle abfil- H / - \ ì v poured into 11 water and filter the deposited crystals

N I C2H .OCI^CH^Ct^ triert. Nach dem Waschen und Trocknen wurden 38, Sgdunkel- N I C2H .OCI ^ CH ^ Ct ^ trated. After washing and drying 38, Sgdunkel-

1 / ■ rote Kristalle eines Farbstoffes der Formel ch2cn ch3 15 1 / ■ red crystals of a dye of the formula ch2cn ch3 15

und Zusatz von 24 g «Cellucol PBL-600» (hergestellt von der NC\^-Nv r—^ 4OCH2CH CH2 and addition of 24 g of "Cellucol PBL-600" (manufactured by NC \ ^ - Nv r— ^ 4OCH2CH CH2

AdachiKoryoCo.),45,5g«KiprogumP-20N»(hergestelltvon || \\ ^../y Nichiden Kagaku Co.), 1,5 g Weinsteinsäure, 10,2 g «MS Pow- AdachiKoryoCo.), 45.5g "KiprogumP-20N" (manufactured by || \\ ^ .. / y Nichiden Kagaku Co.), 1.5 g tartaric acid, 10.2 g "MS Pow-

der» (hergestellt von Meisei Kagaku Co.), 30 g «Meiprinter 20 NC ijl ) 2 4^^ 2 CH2 the »(manufactured by Meisei Kagaku Co.), 30 g« Meiprinter 20 NC ijl) 2 4 ^^ 2 CH2

Y-75» (hergestellt von Meisei Kagaku Co. )und858,8ml Wasser | j Y-75 »(manufactured by Meisei Kagaku Co.) and 858.8ml of water | j

Nichiden Kagaku Co.), 1,5 g Weinsteinsäure, 10,2 g «MS Pow- JJ Nichiden Kagaku Co.), 1.5 g tartaric acid, 10.2 g «MS Pow-JJ

'M 'M

hergestellt worden war. CH c n ch ^ was manufactured. CH c n ch ^

Nach dem Fixieren und Reduzieren der Nachbehandlung mit After fixing and reducing the after-treatment with

überhitztem Dampf von 175° C während 6 min, Seifen, nachfol- 25 superheated steam at 175 ° C for 6 min, soaps, subsequent 25

gendem Spülen und Trocknen wurden klare rote Drucke mit sehr erhalten. Dieser Farbstoff zeigte ein Xmax bei 523 nm (in zufriedenstellender Farbechtheit, insbesondere hervorragender Aceton). After rinsing and drying, clear red prints were obtained with very much. This dye showed an Xmax at 523 nm (in satisfactory color fastness, especially excellent acetone).

Farbechtheit gegen Licht, Sublimation, Wasser und Waschen Vergleichsbeispiele 2-1 bis 2-4 Color fastness to light, sublimation, water and washing Comparative examples 2-1 to 2-4

erhalten. Es wurden sehr zufriedenstellende Weissgrunddrucke Polyesterfasergut wurde in gleicherweise wie in Beispiel 2, receive. Very good white base prints were made. Polyester fiber material was produced in the same way as in Example 2,

mit deutlichen Konturen in den mit Ätzdruckpaste bedruckten ^ jedoch mit der Abänderung gefärbt, dass Farbstoffe der in with clear contours in the ^ printed with etching paste, but colored with the modification that dyes of the in

Bereichen erhalten. Tabelle 2 angegebenen Formeln verwendet wurden, um Farbgut Areas. Table 2 formulas given were used to color

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde wie folgt mit klarer roter Färbung zu erhalten. Tabelle 2 zeigt die Bewer- The dye used in this example was obtained with a clear red color as follows. Table 2 shows the evaluation

hergestellt. : tungsergebnisse für diese Farbstoffe ebenso wie für den Farbstoff produced. : Test results for these dyes as well as for the dye

Eine Mischung aus 49,1 g Verbindung der Formel von Beispiel 2. A mixture of 49.1 g of the compound of the formula of Example 2.

Tabelle 2 Table 2

Strukturformel Weissgrad Temperatur- Sublimations- Structural formula whiteness temperature sublimation

des Alkali- abhängigkeit echtheit of the alkali dependence genuineness

Atzdruckes Etching pressure

! !

„ . ' ^C_H OCH„CH»CH ". '^ C_H OCH "CH» CH

Beispiel 2 1 2 4 2 2 5 85 4-5 Example 2 1 2 4 2 2 5 85 4-5

3 3rd

-H2CN -H2CN

«SA /C2H40ai2CH"CH2 «SA / C2H40ai2CH" CH2

c H OCH CH-CH c H OCH CH-CH

Vergl.-Beisp. 2-1 1 ' 2 4 2 2 Comp. Ex. 2-1 1 '2 4 2 2

L L

CH3 CH3

2ch2cn 2ch2cn

60 60

NC^JJ —. ,OCH„CH«CH, NC ^ JJ -. , OCH "CH" CH,

4 2 2 4 2 2

NC iJJ W X: H .OCH0CH»CH NC iJJ W X: H .OCH0CH »CH

Vergl.-Beisp. 2-2 CH3 1 4 1 1 2-3 Comp. Ex. 2-2 CH3 1 4 1 1 2-3

55 55

7 7

644883 644883

Strukturformel Structural formula

Weissgrad des Alkali-Ätzdruckes Whiteness of the alkali etching pressure

Temperaturabhängigkeit Temperature dependence

Sublimationsechtheit Sublimation fastness

NC' NC '

Xl\ JT^ yC,H 0CHoCH-CHo Xl \ JT ^ yC, H 0CHoCH-CHo

Wu-Zy/ 2 4 2 2 Wu-Zy / 2 4 2 2

vergi.-tfeisp. 1-5 f C2\«*2 forg.-tfeisp. 1-5 f C2 \ «* 2

SH5 SH5

70 70

3-4 3-4

Vergl.-Beisp. 2-4 Comp. Ex. 2-4

sT* /C2H OCH CH-CH sT * / C2H OCH CH-CH

T y^ttJ y/ 2 4 2 2 OH Xc2H4OCH2CH=CH2 T y ^ ttJ y / 2 4 2 2 OH Xc2H4OCH2CH = CH2

ch ch

■O ■ O

30 30th

4-5 4-5

Beispiel 3 Example 3

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit der Abänderung gefärbt, dass 30 g Farbstoff der Formel Polyester fiber material was dyed in the same way as in Example 1 with the modification that 30 g of dye of the formula

C_H„OCOCH. C_H "OCOCH.

c2h4ococh3 c2h4ococh3

8,0 g Natriumbicarbonat und 250 ml Acetonitril wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 24,0 g Chloracetonitril undO,5gKaIiumiodidzugegeben. Die Temperatur wurde lang-25 sam gesteigert und die Mischungl6hbei81°Cgerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde das Ganze in ein Gemisch aus 500 ml Methanol und 500 ml Eis/ Wasser gegossen, 1 h bei 0-5° C gerührt und die ausgeschiedenen Kristalle dann abfiltriert. Nach dem Waschen wurden 47,8 g 30 dunkelrote Kristalle eines Farbstoffes der Formel ch2cn 8.0 g of sodium bicarbonate and 250 ml of acetonitrile was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 24.0 g of chloroacetonitrile and 0.5 g of potassium iodide were added. The temperature was slowly raised and the mixture was stirred at 81 ° C for 6 hours. After the reaction mixture had cooled to room temperature, the whole was poured into a mixture of 500 ml of methanol and 500 ml of ice / water, stirred at 0-5 ° C. for 1 h and the crystals which had separated out were then filtered off. After washing, 47.8 g of 30 dark red crystals of a dye of the formula ch2cn

NHCOCH. NHCOCH.

NC NC

-N. -N.

statt der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet wurden. Als Ergebnis wurden klare blaustichige Drucke mit sehr zufriedenstellender Farbechtheit, insbesondere mit hervorragender Farbechtheit gegen Licht, Sublimation, Wasser und Waschen, erhalten, wobei der weisse Grund in den mit der Ätzdruckpaste behandelten Bereichen eine gute weisse Farbe und klare Konturen zeigte. instead of 30 g of the dye of Example 1 were used. As a result, clear blue-tinted prints with very satisfactory color fastness, in particular with excellent color fastness to light, sublimation, water and washing, were obtained, the white background showing a good white color and clear contours in the areas treated with the etching printing paste.

Eine Mischung aus 46,6 g Verbindung der Formel A mixture of 46.6 g of the compound of the formula

,C„H, OCOCH -, , C "H, OCOCH -,

35 35

NC NC

V«=n-/R V «= n- / R

-n -n

-C„H .OCOCH-, 2 4 3 -C "H .OCOCH-, 2 4 3

"C-.H.OCOCH-2 4 3 "C-.H.OCOCH-2 4 3

ch2cn ch2cn

NHCOCH. NHCOCH.

40 40

Jj N=N-/ V-N Yj N = N- / V-N

/ 2 4 / 2 4

\ \

C2H4OCOCH3 C2H4OCOCH3

H H

NHCOCH. NHCOCH.

erhalten, der ein Xmax von 538 nm (in Aceton) zeigte. obtained, which showed an Xmax of 538 nm (in acetone).

Vergleichsbeispiele 3-1 bis 3-4 45 Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 gefärbt, jedoch unter Verwendung von Farbstoffen der in Tabelle 3 angegebenen Formeln, um klar rot gefärbtes Gut zu erhalten. In Tabelle 3 sind die Bewertungsergebnisse für diese Farbstoffe ebenso wie für den Farbstoff von Beispiel 3 ange-50 geben. Comparative Examples 3-1 to 3-4 45 polyester fiber material was dyed in the same way as in Example 3, but using dyes of the formulas given in Table 3, in order to obtain a clear red material. Table 3 shows the evaluation results for these dyes as well as for the dye of Example 3.

Tabelle 3 Table 3

Strukturformel Structural formula

Weissgrad des Alkali-Ätzdruckes Whiteness of the alkali etching pressure

Temperaturabhängigkeit Temperature dependence

Sublimationsechtheit Sublimation fastness

Beispiel 3 Example 3

NC\^N, . JC H OCOCH, NC \ ^ N,. JC H OCOCH,

j 4 3 j 4 3

I I.

h2cn h2cn

80 80

4-5 4-5

644883 644883

Strukturformel Structural formula

Weissgrad Temperatur- Sublimations- Whiteness temperature sublimation

des Alkali- abhängigkeit echtheit Atzdruckes the alkali dependence of authenticity etching pressure

Vergl.-Beisp. 3-1 Comp. Ex. 3-1

NCv^N. /-^k /LH^OCOCH. NCv ^ N. / - ^ k / LH ^ OCOCH.

Y Vn-N-f\/ 2 4 3 Y Vn-N-f \ / 2 4 3

nc' nc '

ri>2H ri> 2H

nhcoch nhcoch

4ococh3 4ococh3

CH2ch2CN CH2ch2CN

55 55

Vergl.-Beisp. 3-2 Comp. Ex. 3-2

NCv. -M .—, C H OCOCH„ NCv. -M .—, C H OCOCH "

2 « 3 2 «3

nc""N/ y=s Nc h ococh nhcoch3 nc "" N / y = s Nc h ococh nhcoch3

CH€^ CH € ^

2-3 2-3

45 45

Vergl.-Beisp. 3-3 Comp. Ex. 3-3

NC..N NC..N

- "V l\\ ff /C 2H -, - "V l \\ ff / C 2H -,

C2H5 C2H5

i q h ococh nhcoch i q h ococh nhcoch

65 65

3-4 3-4

Vergl.-Beisp. 3-4 Comp. Ex. 3-4

ncwn y .c-h ococh. ncwn y .c-h ococh.

Y WQV Y WQV

nc^ nhcoch c2*,°axx3 nc ^ nhcoch c2 *, ° axx3

k-O 3 k-O 3

30 30th

4-5 4-5

Beispiel 4 9,0 g Natriumbicarbonat und 300 ml Methylethylketon wurde Example 4 9.0 g of sodium bicarbonate and 300 ml of methyl ethyl ketone were added

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 40,0 g gefärbt, jedoch unter Verwendung von 30 g Farbstoff der Formel 40 Phenylsulfonsäure-cyanomethylester zugegeben. Die Mischung — OCH wurde langsam erwärmt und 20 h bei 80°C gerührt. Nach i 3 Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde Polyester fiber material was stirred in the same manner as in Example 1 for 30 minutes at room temperature. Then 40.0 g were colored, but using 30 g of dye of the formula 40 phenylsulfonic acid cyanomethyl ester was added. The mixture - OCH was slowly warmed and stirred at 80 ° C for 20 h. After i 3 the reaction mixture was cooled to room temperature

NC\ JM 1 / das Ganze in ein Gemisch aus 500 ml Methanol und 500 ml Eis/ NC \ JM 1 / all in a mixture of 500 ml methanol and 500 ml ice /

\\ // \\ / Wasser gegossen. Nach 1 h Rühren bei 0-5° C wurden die \\ // \\ / water poured. After stirring at 0-5 ° C for 1 h

II .)-N=N-/ N-C^H^COOC^H^ 45 abgeschiedenen Kristalle filtriert. Nach dem Waschen und II.) - N = N- / N-C ^ H ^ COOC ^ H ^ 45 deposited crystals filtered. After washing and

NC^^N NC ^^ N

| nhcoch -. | nhcoch -.

ch9cn f 50 NC. ch9cn f 50 NC.

Trocknen wurden 43,2 g dunkelrote Kristalle eines Farbstoffes der Formel 43.2 g of dark red crystals of a dye of the formula were dried

X:2H4cooc2H5 X: 2H4cooc2H5

nhcoch. nhcoch.

anstelle der 30 g Farbstoff von Beispiel 1. Als Ergebnis wurden klare purpurfarbene Drucke erhalten, die eine sehr zufriedenstellende Farbechtheit, insbesondere eine hervorragende Färb- „p echtheit gegen Licht, Sublimation, Wasser und Waschen sowie .sehr zufriedenstellende weissgrundige Bereiche mit deutlichen 55 Konturen in den mit Ätzdruckpaste bedruckten Bereichen zeigten. instead of the 30 g of dye from Example 1. As a result, clear purple prints were obtained which had very satisfactory color fastness, in particular excellent dye fastness to light, sublimation, water and washing, and very satisfactory white-ground areas with distinct 55 contours showed the areas printed with etching paste.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde wie folgt _ The dye used in this example was as follows _

hergestellt: produced:

Eine Mischung aus 42,4 g Verbindung der Formel 60 erhalten, der ein Xmax bei 560 nm (in Aceton) zeigte. A mixture of 42.4 g of compound of formula 60 obtained, which showed an Xmax at 560 nm (in acetone).

— och - oh

f 3 ,H Vergleichsbeispiele 4-1 bis 4-4 f 3, H comparative examples 4-1 to 4-4

N N

ch2CN ch2CN

nc- nc-

nhcoch. nhcoch.

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 4, jedoch mit der Abänderung gefärbt, dass Farbstoffe der in 2h 4cooc2h5 65 Tabelle 4 angegebenen Formeln verwendet wurden, um ein klares blaustichiges rotgefärbtes Gut zu erhalten. Tabelle 4zeigt die Bewertungsergebnisse für diese Farbstoffe sowie für den Farbstoff von Beispiel 4. Polyester fiber material was dyed in the same manner as in Example 4, but with the modification that dyes of the formulas given in 2h 4cooc2h5 65 Table 4 were used in order to obtain a clear bluish red-colored material. Table 4 shows the evaluation results for these dyes as well as for the dye of Example 4.

9 9

Tabelle 4 Table 4

Strukturformel Structural formula

Weissgrad des Alkali-Ätzdruckes Whiteness of the alkali etching pressure

Temperaturabhängigkeit Temperature dependence

Sublimationsechtheit Sublimation fastness

Beispiel 4 Example 4

ncvjj och-, ncvjj och-,

ncA/ y/ ^C2H4cooc2H5 nhcoch ncA / y / ^ C2H4cooc2H5 nhcoch

:h2cn i : h2cn i

90 90

4-5 4-5

Vergl.-Beisp. 4-1 Comp. Ex. 4-1

Nr No

NC/>N/ Y=/ Nc-,li^COOCoHc NC /> N / Y = / Nc-, li ^ COOCoHc

• 2 4 i -> • 2 4 i ->

nhcoch. nhcoch.

ch_ch_cn 2 2 ch_ch_cn 2 2

3-4 3-4

70 70

Vergl.-Beisp. 4-2 Comp. Ex. 4-2

xv-rR* xv-rR *

n c h n c h

| nhcoch | nhcoch

NCs^- N nc NCs ^ - N nc

2"4COOC2H5 2 "4COOC2H5

ch2chc2h5 ch2chc2h5

60 60

Vergl.-Beisp. 4-3 Comp. Ex. 4-3

NC^N. NC ^ N.

Y Vn=N-/>V Y Vn = N - /> V

nc^n7 y=f c h cooc h nc ^ n7 y = f c h cooc h

I nhcoch I nhcoch

2H5 2H5

1-2 1-2

75 75

Vergl.-Beisp. 4-4 Comp. Ex. 4-4

ncv^ n ncv ^ n

'«3, '«3,

Y VN=N-/~YN( Y VN = N- / ~ YN (

nc^tt v» >c„h nc ^ tt v »> c„ h

, nhcoch, nhcoch

K-Q K-Q

2"4COOC2H5 2 "4COOC2H5

50 50

4-5 4-5

Beispiel 5 Example 5

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 25 g Farbstoff der Formel Polyester fiber was made in the same way as in Example 1, but using 25 g of dye of the formula

~ ,C0Hr nc ^ /n nc „ ^n nc n ~, C0Hr nc ^ / n nc „^ n nc n

^-N=N-^ ^ -N = N- ^

n n

/"2 / "2

\:2h4oh nc n f \^r\^ \: 2h4oh nc n for \ ^ r \ ^

\ / W N:2h4oh ch2cn anstelle der 30 g des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes, gefärbt. Als Ergebnis wurde ein klarer roter Druck mit ausserordentlich zufriedenstellender Farbechtheit, insbesondere hervorragender Farbechtheit gegen Licht, Sublimation, Wasser und Waschen und ein sehr zufriedenstellender weisser Grund in den mit der Ätzdruckpaste behandelten Bereichen mit guten Konturen erhalten. \ / W N: 2h4oh ch2cn instead of the 30 g of the dye used in Example 1, colored. The result was a clear red print with extremely satisfactory color fastness, in particular excellent color fastness to light, sublimation, water and washing and a very satisfactory white background in the areas treated with the etching printing paste with good contours.

Zu einer Mischung aus 30,9 g Verbindung der Formel To a mixture of 30.9 g of compound of the formula

50 50

h H

5,3 g Natriumcarbonat, 80mlTetrahydrofuranund300ml 55 Wasser wurden 17,0 g Jodacetonitril gegeben. Die Mischung wurde langsam erwärmt und 8 h bei 66° C gerührt. Nach Abkühlen, der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurden 300 ml Methanol zugegeben und nach 1 h Rühren bei Raumtemperatur wurden die abgeschiedenen Kristalle abfiltriert. Nach dem 60 Waschen und Trocknen wurden 31,7 g dunkelrote Kristalle eines Farbstoffes der Formel nc. ✓ n „ , ,c„hc 5.3 g of sodium carbonate, 80 ml of tetrahydrofuran and 300 ml of 55 water were added to 17.0 g of iodoacetonitrile. The mixture was slowly warmed and stirred at 66 ° C for 8 h. After cooling, the reaction mixture to room temperature, 300 ml of methanol were added, and after stirring at room temperature for 1 h, the deposited crystals were filtered off. After washing and drying 60, 31.7 g of dark red crystals of a dye of the formula nc. ✓ n ",, c" hc

3 3rd

65 65

nc n ch2cn nc n ch2cn

644883 644883

10 10th

erhalten, der ein Amax bei 523 nm (in Aceton) zeigte. nen Farbstoffes die in Tabelle 5 durch ihre Formeln dargestellten obtained, which showed an amax at 523 nm (in acetone). NEN dye shown in Table 5 by their formulas

Farbstoffe verwendet wurden, um ein klares gelbstichiges rotge-Vergleichsbeispiel 5-1 bis 5-4 färbtes Gut zu erhalten. Tabelle 5 zeigt die Bewertungsergeb-Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 5 mit nisse für diese Farbstoffe und für den in Beispiel 5 verwendeten der Abänderung gefärbt, dass anstelle des in Beispiel 5 angegebe- 5 Farbstoff. ~ - Dyes were used to obtain a clear yellowish rotge comparative example 5-1 to 5-4 colored material. Table 5 shows the evaluation results. Polyester fiber material was dyed in the same manner as in Example 5 with nit for these dyes and for the modification used in Example 5 that instead of the dye given in Example 5. ~ -

Tabelle 5 Table 5

Strukturformel Structural formula

Weissgrad des Alkali-Ätzdruckes Whiteness of the alkali etching pressure

Temperaturabhängigkeit Temperature dependence

Sublimationsechtheit Sublimation fastness

Beispiel 5 Example 5

NC NC NC NC

-v^n ..—a /c„h -v ^ n ..— a / c „h

Vn=n-/ vl\ Vn = n- / vl \

^N7 vHOH ^ N7 vHOH

I I.

ch2cn ch2cn

90 90

4-5 4-5

Vergl.-Beisp. 5-1 Comp. Ex. 5-1

NC^^N nc r'\yN=N/-y/^ NC ^^ N nc r '\ yN = N / -y / ^

"^•n \==/ c„h in oh "^ • n \ == / c" h in oh

-2ch2cn -2ch2cn

3-4 3-4

70 70

Vergl.-Beisp. 5-2 Comp. Ex. 5-2

nc nc

Y"w»/\/2"5 Y "w» / \ / 2 "5

:>\n/ \=/ \; h oh :> \ n / \ = / \; h oh

I 2 4 I 2 4

ch2chc2h5 ch2chc2h5

oh Oh

60 60

Vergl.-Beisp. 5-3 Comp. Ex. 5-3

nc nc' nc nc '

; n ,—, /c„hr ; A.D

L L

oh Oh

1-2 1-2

75 75

2-3 2-3

Vergl.-Beisp. 5-4 Comp. Ex. 5-4

nc nc' nc nc '

ko oh ko oh

40 40

4-5 4-5

— Beispiel 6 • • echtheit, insbesondere hervorragender Farbechtheit gegen - Example 6 • • Fastness, especially excellent color fastness against

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 55 Licht, Sublimation, Wasser und Waschen, und mit einem sehr gefärbt, jedoch unter Verwendung von 35 g Farbstoff der Formel zufriedenstellenden weissen Grund mit deutlichen Konturen in Polyester fiber was made in the same way as in Example 1 55 light, sublimation, water and washing, and with a very colored, but using 35 g dye of the formula satisfactory white background with clear contours in

- den mit der Ätzdruckpaste behandelten Bereichen erhalten. - preserve the areas treated with the etching paste.

60 Eine Mischung aus 47,2 g Verbindung der Formel 60 A mixture of 47.2 g of the compound of the formula

NC /C2H4°™3 NC / C2H4 ° ™ 3

nc ns /( c„h och 0 nc ns / (c "high 0

I >.-»/>< ' I> .- »/> <'

NC A N / W XC2H4OCH3 NC A N / W XC2H4OCH3

Ah~cn nhco-/ \ Ah ~ cn nhco- / \

2cn nhco-{3 2cn nhco- {3

anstelle der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1. Als Ergebnis wurden klare blaustichige rote Drucke mit hervorragender Farb- instead of the 30 g of the dye from Example 1. As a result, clear bluish red prints with excellent color

65 nc 65 nc

\ \

c2h4och3 c2h4och3

ijiHco-^ y ijiHco- ^ y

11 11

644883 644883

8 g Pyridin, 300 ml Acetonitril und 24,0 g Chloracetonitril wurde 20 h bei 81° C gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde ein Gemisch aus 400 ml Methanol und 700 ml Eis/Wasser zugegeben, eine Stunde bei 0-5° C gerührt und dann die abgeschiedenen Kristalle durch Filtrieren gewonnen. Nach dem Waschen und Trocknen wurden 48,3 g dunkelrote Kristalle eines Farbstoffes der Formel 8 g of pyridine, 300 ml of acetonitrile and 24.0 g of chloroacetonitrile were stirred at 81 ° C. for 20 h. After the reaction mixture had cooled to room temperature, a mixture of 400 ml of methanol and 700 ml of ice / water was added, the mixture was stirred at 0-5 ° C. for one hour and the crystals which had separated out were then collected by filtration. After washing and drying, 48.3 g of dark red crystals of a dye of the formula

3 3rd

erhalten, der ein Xmax bei 530 nm (in Aceton) zeigte. obtained, which showed an Xmax at 530 nm (in acetone).

Vergleichsbeispiel 6-1 bis 6-4 Comparative Example 6-1 to 6-4

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 6 mit der Abänderung gefärbt, dass anstelle des Farbstoffes von Bei-io spiel 6 die durch ihre Formel in Tabelle 6 angegebenen Farbstoffe verwendet wurden, um ein klar rotgefärbtes Fasergut zu erhalten. In Tabelle 6 sind die Bewertungsergebnisse für diese Farbstoffe ebenso wie für die von Farbstoff gemäss Beispiel 6 angegeben. Polyester fiber material was dyed in the same way as in Example 6 with the modification that instead of the dye of Example 6, the dyes indicated by their formula in Table 6 were used in order to obtain a clear red-colored fiber material. Table 6 shows the evaluation results for these dyes as well as those for dye according to Example 6.

Tabelle 6 Table 6

Strukturformel Structural formula

Weissgrad des Alkali-Ätzdruckes Whiteness of the alkali etching pressure

Temperaturabhängigkeit Temperature dependence

Sublimationsechtheit Sublimation fastness

Beispiel 6 Example 6

nc' nc '

Y wN-/~y< 2 Y wN- / ~ y <2

\n w c2h !h2CN nhco-Q \ n w c2h! h2CN nhco-Q

/C2H4ÜCH3 / C2H4ÜCH3

4OCH3 4OCH3

75 75

4-5 4-5

Vergl.-Beisp. 6-1 Comp. Ex. 6-1

"r'wfy7'"' "r'wfy7 '"'

nc^r/ v=/ xc h och3 nc ^ r / v = / xc h och3

CH2CH2CN NHCOh\"~^ CH2CH2CN NHCOh \ "~ ^

2-3 2-3

50 50

Vergl.-Beisp. 6-2 Comp. Ex. 6-2

NC^/N nc' NC ^ / N nc '

YVi^Tx2 YVi ^ Tx2

A/ W *2« A / W * 2 «

,c„h^och 4 3 , c „h ^ och 4 3

4°CH3 4 ° CH3

nhco-/ ch2chc2h5 nhco- / ch2chc2h5

oh Oh

45 45

Vergl.-Beisp. 6-3 Comp. Ex. 6-3

NC^/N NC-^N NC ^ / N NC- ^ N

X>n=n-|3"n X> n = n- | 3 "n

C2H5 C2H5

c2h4°ch3 NHCO-^""^ c2h4 ° ch3 NHCO - ^ "" ^

60 60

3-4 3-4

nc^/n ^ /c-h och_ nc ^ / n ^ / c-h och_

Vn=N-/ Vn = N- /

nc^n' xu h och nc ^ n 'xu h och

2 4 3 2 4 3

•>n' \=^ •> n '\ = ^

Vergl.-Beisp. 6-4 I _ \ Comp. Ex. 6-4 I _ \

ch2^) mco-f) ch2 ^) mco-f)

10 10th

4-5 4-5

Beispiel 7 Farbstoffe anstelle des Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet Example 7 Dyes used in place of the dye of Example 1

Polyesterfasergut wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit wurden. Als Ergebnis wurden Drucke mit klarer Tönung und mit der Abänderung gefärbt, dass die in Tabelle 7 angegebenen sehr guter Qualität gemäss Angaben in Tabelle 7 erhalten. Polyester fiber material was used in the same manner as in Example 1. As a result, prints were colored with a clear tint and with the modification that the very good quality given in Table 7 was obtained according to the information in Table 7.

644883 644883

12 12

Tabelle 7 Table 7

No. No.

R1 R1

R2 R2

R3 R3

r4 r4

Farbton (Fasergut) Color (fiber)

Xmax, nm (in Aceton) Xmax, nm (in acetone)

3 3rd

4 4th

5 5

6 6

7 7

8 8th

9 9

10 10th

11 11

12 12

13 13

14 14

15 15

16 16

17 17th

C,H9(n) QHs C, H9 (n) QHs

CH3 CH3

QH5 QH5

C3H7(n) C3H7 (n)

QH7(i) QH7 (i)

C4H9(i) C4H9 (i)

C5Hn(n) C5Hn (n)

QsHB(n) QsHB (n)

QH^n) QH ^ n)

CH2CHC4H9(n) CH2CHC4H9 (n)

QH5 C2H5 C2H5 QH5 C2H5 C2H5

Q>H5 Q>H5 C2H5 Q> H5 Q> H5 C2H5

QH5 QH5

C4H9(n) CH2CHC4H9(n) C4H9 (n) CH2CHC4H9 (n)

QH5 QH5

ch3 ch3

C2H5 C2H5

C3H7(n) C3H7 (n)

C3H7(i) C3H7 (i)

C4H9(i) C5Hn(n) C4H9 (i) C5Hn (n)

C6H13(n) C6H13 (n)

QHI5(n) CH2CHC4H9(n) QHI5 (n) CH2CHC4H9 (n)

C2H5 C4H9(n) CsHu(n) QH13(n) C7H13(n) C8H17(n) C2H5 C4H9 (n) CsHu (n) QH13 (n) C7H13 (n) C8H17 (n)

CHr CHr

-och3 -och3

h h h h h H H H H H H h h h h h H H H H H H

H H H H H H H H H H

H H

ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

ch, ch,

blaustichiges Rot 534 blaustichiges Rot 531 bluish red 534 bluish red 531

blaustichiges blaustichiges blaustichiges blaustichiges blaustichiges blaustichiges blaustichiges blaustichiges blaustichiges bluish bluish bluish bluish bluish bluish bluish bluish bluish

Rot 527 Red 527

Rot 529 Red 529

Rot 532 Red 532

Rot 531 Red 531

Rot 532 Red 532

Rot 535 Red 535

Rot 535 Rot 536 Red 535 Red 536

Rot 537 Red 537

blaustichiges Rot 530 bluish red 530

blaustichiges Rot 530 blaustichiges Rot 530 bluish red 530 bluish red 530

blaustichiges Rot 531 bluish red 531

blaustichiges Rot 529 bluish red 529

18 18th

19 19th

20 20th

QHj QHj

C4H9(n) C4H9(n) C4H9 (n) C4H9 (n)

CH2CH2CH^f^ CH2CH2CH ^ f ^

C5Hn(n) CH2CHC4H9(n) C5Hn (n) CH2CHC4H9 (n)

H H

H H H H

ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3

blaustichiges Rot 531 bluish red 531

blaustichiges Rot 534 blaustichiges Rot 535 bluish red 534 bluish red 535

21 C4H9(n) 21 C4H9 (s)

22 C4H9(n) 22 C4H9 (n)

QH5 CH2-/_^)-CH3 QH5 CH2 - / _ ^) - CH3

ch2ch2 ch2ch2

H H

CH3 CH3

ch, ch,

blaustichiges Rot 527 bluish red 527

blaustichiges Rot 533 bluish red 533

23 C4H9(n) 23 C4H9 (n)

24 C2H4OCH2CH=CH-CH3 24 C2H4OCH2CH = CH-CH3

25 C2H4OC4H9(n) 25 C2H4OC4H9 (n)

CH2CH2CH2-^ J H CH2CH2CH2- ^ J H

C2H4OCH2CH=CH-CH3 H C2H4OC4H9(n) H C2H4OCH2CH = CH-CH3 H C2H4OC4H9 (n) H

CH3 CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

blaustichiges Rot 534 bluish red 534

blaustichiges Rot 523 blaustichiges Rot 525 bluish red 523 bluish red 525

26 26

27 27th

28 28

29 29

30 30th

31 31

32 32

33 33

34 34

35 35

CH- CH-

ch2ch=ch2 ch2ch = ch2

ch2c=ch2 ch3 ch2c = ch2 ch3

ch2ch=chch3 ch2c=ch2 ch2ch = chch3 ch2c = ch2

I I.

Cl c2h4och3 Cl c2h4och3

c2h4oc2h5 c2h4oc2h5

c2h4oc2h4och3 c2h4oc2h4och3

ch2ch2choch3 ch3 ch2ch2choch3 ch3

c2h4oc2h4oc2h4och3 c2h4oc2h4oc2h4och3

ch2ch=ch2 ch2c=ch2 ch2ch = ch2 ch2c = ch2

ch3 ch3

ch2ch=chch3 ch2c=ch2 ch2ch = chch3 ch2c = ch2

I I.

Cl c,h4och3 Cl c, h4och3

Q^OQHs cjh4oc2h4OCH3 Q ^ OQHs cjh4oc2h4OCH3

ch2ch2choch3 ch2ch2choch3

I I.

ch3 ch3

c2h4oc2h4oc2h4och3 c2h4oc2h4oc2h4och3

36 C2H40- 36 C2H40-

C,H. C, H.

iaO iaO

H H

H H H H

H H H H H H H H

h h h h

ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

ch, ch,

blaustichiges Rot 525 bluish red 525

blaustichiges Rot 529 blaustichiges Rot 529 bluish red 529 bluish red 529

blaustichiges Rot 525 bluish red 525

blaustichiges Rot 526 bluish red 526

blaustichiges Rot 524 bluish red 524

blaustichiges Rot 523 bluish red 523

No. No.

37 37

38 38

39 39

40 40

41 41

42 42

43 43

44 44

45 45

46 46

47 47

48 48

49 49

50 50

51 51

52 52

53 53

54 54

55 55

56 56

57 57

58 58

59 59

60 60

61 61

62 62

63 63

64 64

65 65

13 13

644883 644883

R1 R1

R2 R2

R3 R3

R4 R4

Farbton (Fasergut) Color (fiber)

Xmax, nm (in Aceton) Xmax, nm (in acetone)

C2H4O- ({ VNO, C2H4O- ({VNO,

QHtOQHLr' QHtOQHLr '

QH4OCH2-(T^) QH4OCH2- (T ^)

QH4OH ch2ch2ch2oh ch2chch3 I QH4OH ch2ch2ch2oh ch2chch3 I

OH CH2CHC2H5 OH CH2CHC2H5

oh Oh

Q.H4OCOCH3 Q.H4OCOCH3

C2H4OCOCH2Cl QH4O CO CH2CH2C1 C2H4OCOCH2Cl QH4O CO CH2CH2C1

ch2chch2och3 ch2chch2och3

OH OH

ch2chch2oq,h5 ch2chch2oq, h5

OH OH

CH2CHCH2OCH2CH=CH2 CH2CHCH2OCH2CH = CH2

OH CH2CHCH2C1 OH CH2CHCH2C1

I I.

oh ch2ch-^ ^ oh ch2ch- ^ ^

OH QHtOQHiCN O OH QHtOQHiCN O

QH4N QH4N

x°l x ° l

ÇftO-Q** ÇftO-Q **

J \N Y \ N

c2h4oc2h, c2h4oc2h,

c2h4och2-0 c2h4och2-0

qh40h ch2ch2ch2oh ch2chch3 qh40h ch2ch2ch2oh ch2chch3

oh chzchqhs oh c2h4ococh3 c2h4ococh2cl Q^OCOC^CHjCl ch2chch2och3 oh chzchqhs oh c2h4ococh3 c2h4ococh2cl Q ^ OCOC ^ CHjCl ch2chch2och3

oh ch2chch2oq,h5 oh ch2chch2och2ch=ch2 oh ch2chch2oq, h5 oh ch2chch2och2ch = ch2

oh ch2chch2c1 oh ch2chch2c1

I I.

oh Oh

N3 N3

CH2f-Q CH2f-Q

oh QH40QH4CN oh QH40QH4CN

o c2h4 o c2h4

H H

H H H H H H

H H

H H H H H H H H

H H

h H

H H

h H

H H

ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

ch3 ch3

CH, CH,

ch3 ch3

rot red

522 522

blaustichiges Rot 525 bluish red 525

blaustichiges Rot 529 bluish red 529

blaustichiges Rot 532 bluish red 532

blaustichiges Rot 530 bluish red 530

rot 517 red 517

blaustichiges Rot 526 bluish red 526

blaustichiges Rot 529 bluish red 529

rot red

522 522

blaustichiges Rot 525 bluish red 525

O O

ch2cooch3 QH4COOQH5 ch2cooch3 QH4COOQH5

ch2cooch2-^ ^ ch2cooch2- ^ ^

CH2C=CH2 Br CH2C = CH2 Br

CH2C=CH2 CH2C = CH2

C2H4OC3H7(n) C2H4OC4H9(i) C2H4OC2H4OC2Hs C2H4OC2H4OC,H7(n) C2H40C2H40C4H,(n) CH3 C2H4OC3H7 (n) C2H4OC4H9 (i) C2H4OC2H4OC2Hs C2H4OC2H4OC, H7 (n) C2H40C2H40C4H, (n) CH3

C2H4C-OCH3 C2H4C-OCH3

ch3 ch3

C2H40C2H40C2H40C2H5 C2H40C2H40C2H40C2H5

o ch2cooch3 Q^COOQHj ch2cooch2-^~^ o ch2cooch3 Q ^ COOQHj ch2cooch2- ^ ~ ^

ch2c=ch2 ch2c = ch2

Br ch2c=ch2 Br ch2c = ch2

QH4OC3H7(n) C2H4OC4H9(i) QH40QH40C2H5 C2H4OC2H4OC3H7(n) C2H4OC2H4OC4H9(n) CH3 QH4OC3H7 (n) C2H4OC4H9 (i) QH40QH40C2H5 C2H4OC2H4OC3H7 (n) C2H4OC2H4OC4H9 (n) CH3

c,h4c-och3 ch3 c, h4c-och3 ch3

C2H40C2H40C2H40C2H5 C2H40C2H40C2H40C2H5

H H H H

H H

H H H H H H H H H H

H H

h ch3 ch3 h ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3

ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

ch3 ch3

rot rot Red Red

510 513 510 513

rot 510 red 510

blaustichiges Rot 529 bluish red 529

blaustichiges Rot 525 blaustichiges Rot 525 bluish red 525 bluish red 525

blaustichiges Rot 524 bluish red 524

blaustichiges Rot 526 bluish red 526

blaustichiges Rot 524 bluish red 524

644 883 644 883

14 14

No. No.

Farbton (Fasergut) Color (fiber)

R1 R1

r2 r2

r3 r3

Xmax, nm (in Aceton) Xmax, nm (in acetone)

R4 R4

- — - -

— -

- —•• - - ••

h ch3 h ch3

blaustichiges Rot bluish red

524 524

h ch3 h ch3

blaustichiges Rot bluish red

524 524

h ch3 h ch3

rot red

523 523

h ch3 h ch3

blaustichiges Rot bluish red

526 526

h ch3 h ch3

blaustichiges Rot bluish red

526 526

h ch3 h ch3

rot red

510 510

h nhco-Q h nhco-Q

rot red

507 507

h H

CHj blaustichiges Rot CHj bluish red

531 531

h ch3 h ch3

blaustichiges Rot bluish red

528 528

h ch3 h ch3

blaustichiges Rot bluish red

529 529

h ch3 h ch3

rot red

522 522

h ch3 h ch3

rot red

523 523

h nhcoochj-^) h nhcoochj- ^)

blaustichiges Rot bluish red

533 533

H H

NHCOOC4H9(n) NHCOOC4H9 (n)

blaustichiges Rot bluish red

533 533

H H

NHCO-Q NHCO-Q

blaustichiges Rot bluish red

535 535

H H

ch3 ch3

rot red

515 515

H H

ch3 ch3

rot red

517 517

H H

ch3 ch3

rot red

517 517

H H

ch3 ch3

rot red

515 515

H H

Cl rot Cl red

520 520

CI CI

H H

rot red

519 519

Cl Cl

NHCOCH3 NHCOCH3

rot red

521 521

Br Br

NHCOCH3 NHCOCH3

rot red

521 521

Br Br

Br rot Br red

520 520

Br Br

H H

rot red

519 519

CH3 CH3

NHCOCH, NHCOCH,

blaustichiges Rot bluish red

528 528

qhs nhcoch, qhs nhcoch,

blaustichiges Rot bluish red

527 527

C4H9(n) C4H9 (n)

NHCOCH, NHCOCH,

blaustichiges Rot bluish red

528 528

CH2CH=CH2 CH2CH = CH2

NHCOCH3 NHCOCH3

blaustichiges Rot bluish red

526 526

oqh5 oqh5

nhcochs violett nhcochs purple

560 560

OQH4OQH5 OQH4OQH5

NHCOCHj violett NHCOCHj purple

560 560

ochtLqJ ochtLqJ

NHCOCH3 NHCOCH3

violett violet

559 559

oqh4oh nhcoch3 oqh4oh nhcoch3

violett violet

559 559

0QH40C0CH3 0QH40C0CH3

NHCOCH3 NHCOCH3

violett violet

558 558

OQH4C1 OQH4C1

NHCOCH3 NHCOCH3

violett violet

558 558

oqh4cn nhcoch3 oqh4cn nhcoch3

violett violet

557 557

oqh,oqh4och3 oqh, oqh4och3

nhcoch3 nhcoch3

violett violet

560 560

oqh4och3 oqh4och3

NHCOCH3 NHCOCH3

violett violet

560 560

OCH3 OCH3

violett violet

550 550

oqh5 oqh5

violett violet

550 550

66 C2H4OC2H4OC2H4OC3H7(n) 66 C2H4OC2H4OC2H4OC3H7 (n)

67 QH4OQH4OQH4OC4H9(n) 67 QH4OQH4OQH4OC4H9 (n)

68 QH4OCH2C=CH2 68 QH4OCH2C = CH2

ch3 ch3

69 CH2CHCH2OC4H,(n) 69 CH2CHCH2OC4H, (n)

OH OH

70 CH2CHCH2OCH2CH=CHCH3 70 CH2CHCH2OCH2CH = CHCH3

oh Oh

71 CH2COOC2H5 71 CH2COOC2H5

72 QH4OC °-0 72 QH4OC ° -0

73 QH5 73 QH5

74 CjHJ 74 CjHJ

75 QHs 75 QHs

76 QHs 76 QHs

77 QHs 77 QHs

78 QH5 78 QH5

79 QHs 79 QHs

80 QHs 80 QHs

81 H 81 H.

82 82

H H

83 83

H H

84 84

H H

85 85

QHs QHs

86 86

QHs QHs

87 87

QHs QHs

88 88

QHs QHs

89 89

QHs QHs

90 90

QH5 QH5

91 91

QH4COOCH3 QH4COOCH3

92 92

QH4COOCH3 QH4COOCH3

93 93

QH4COOCH3 QH4COOCH3

94 94

QH4COOCH3 QH4COOCH3

95 95

QH4COOCH3 QH4COOCH3

96 96

QH4COOCH3 QH4COOCH3

97 QH4COOCH3 97 QH4COOCH3

98 98

99 99

100 100

101 101

102 102

103 103

104 104

105 105

QH4COOCH3 qh4cooch3 QH4COOCH3 qh4cooch3

qh4cooch3 qh4cooch3

QH4COOCH3 QH4COOCH3

qh4cooch3 qh4cooch3 qh4cooch3 qh4cooch3

QH5 QHs QH5 QHs

QH40QH40QH40QH7(n) QH4OQH4OQH4OC4H9(n) QH4OCH2C=CH2 QH40QH40QH40QH7 (n) QH4OQH4OQH4OC4H9 (n) QH4OCH2C = CH2

CH3 CH3

CH2CHCH2OC4H9(n) CH2CHCH2OC4H9 (n)

oh Oh

CH2CHCH2OCH2CH=CHCH3 CH2CHCH2OCH2CH = CHCH3

OH CH2COOQH5 OH CH2COOQH5

qh4oco-Q ch,ch,choch3 qh4oco-Q ch, ch, choch3

ch3 ch3

QH4OQH4OC4H9(n) QH4OQH4OC4H9 (n)

CHji^l qh4oco^3 qh4ococh3 CHji ^ l qh4oco ^ 3 qh4ococh3

QHs QHs QHs QHs QHs QHs

-O -O

QH QH

QHs QHs

QH4OCH2CH2CH3 QH4OCH2CH2CH3

QHs QHs

H H

H H H H H H H H H H H H

QHs QHs QHs QHs

15 15

644 883 644 883

No. No.

Farbton (Fasergut) Color (fiber)

Xmax, nm (in Aceton) Xmax, nm (in acetone)

R1 R1

R2 R2

R3 R3

R4 R4

106 106

QHj QHj

QHs h QHs h

oh rot oh red

523 523

107 107

qh4ococh3 qh4ococh3

h nhconhqh5 h nhconhqh5

blaustichiges Rot bluish red

548 548

108 108

c2h4ococh3 c2h4ococh3

qh4ococh3 qh4ococh3

h nhconhch3 h nhconhch3

blaustichiges Rot bluish red

547 547

109 109

C2H5 C2H5

QHs QHs

H H

nhso2ch3 nhso2ch3

blaustichiges Rot bluish red

530 530

110 110

QHs QHs

H H

nhsoz-^^ nhsoz - ^^

blaustichiges Rot bluish red

525 525

111 111

ch2chch2och3 ch2chch2och3

1 1

H H

ch3 ch3

rot red

520 520

1 1

OCOCH3 OCOCH3

ococh3 ococh3

M M

Claims

644883

PATENT CLAIMS

1. Compounds characterized by the formula (I) - 3

NC

N

-N = N - / 'V> -N' /

R

Î

CK

\ = zJ R

(I)

H2CN R ■

in which R1 and R2 are each individually hydrogen atoms, optionally substituted alkyl, alkenyl or cyclohexyl groups, R3 is the hydrogen atom, chlorine or bromine atom, an alkyl or an optionally substituted alkoxy or alkenyl group and R4 is the hydrogen, chlorine - Or bromine atom or an alkyl, alkoxy, hydroxy, acylamino, alkoxycarbonylamino, aralkyloxycarbonylamino or alkylaminocarbonyl amino group.

2. monoazo dye, characterized by the formula (I)

can be colored yellow or blue, in which formula R3 is an optionally substituted alkyl or aralkyl group and A is the rest of a coupling component which is selected from one of the following groups:

5 1.5- or 6-membered heterocyclic compounds which carry amino groups, oxo groups or hydroxyl groups,

2. substituted or unsubstituted naphthols, and

3. aromatic amines which have no substituting group in the 4-position to the amino group and at least one aliphatic

10 see or have cycloaliphatic substituent which is coupled to the nitrogen atom of the amino group (see JP Patent Application No. 17848/77).

The compounds or monoazo dyes according to the invention correspond to the formula (I) 15-3

25th

NC

CH2CN

R4

(I)

in which R1 and R2 are each individually hydrogen atoms, optionally substituted alkyl, alkenyl or cyclohexyl groups, R3 is hydrogen, chlorine or bromine or an alkyl or an optionally substituted alkoxy or alkenyl group and R4 is hydrogen, chlorine or bromine or is an alkyl, alkoxy, hydroxy, acylamino, alkoxycarbonylamino, aralkyloxycarbonylamino or alkylaminocarbonylamino group.

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