CH643538A5

CH643538A5 - Sulphoxides

Info

Publication number: CH643538A5
Application number: CH1069278A
Authority: CH
Inventors: Lajos Dr Avar; Hans-Werner Dr Finck; Evelyne Kalt
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1978-10-16
Filing date: 1978-10-16
Publication date: 1984-06-15

Abstract

Sulphoxides of the formula <IMAGE> in which R1 is C1-C22-alkyl, phenyl or benzyl, and X is -O-, -S-, -CH2-, <IMAGE>, -SO2- or a direct bond, the rings A and B can carry further substituents, their preparation, and their use as photoinitiators.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE 1. Sulfoxide der Formel
EMI1.1     
 worin    R1      Alkyl(C1-C22),    Phenyl oder Benzyl und
EMI1.2     
 oder die direkte Bindung bedeuten und die Ringe A und B weitere Substituenten tragen können.



   2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel   (1),    dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.3     
 worin   R,    und X die Bedeutung nach Patentanspruch 1 haben und die Ringe A und B weitere Substituenten tragen können, zum Sulfoxid oxydiert.



   3. Verwendung von Sulfoxidverbindungen der Formel   (1)    nach Patentanspruch   1    als Photoinitiatoren.



   4. Mittel zum Photopolymerisieren, welches eine Sulfoxidverbindung der Formel   (1)    nach Patentanspruch   1    enthält.



   Die vorliegende Erfindung betrifft neue Sulfoxide und deren Verwendung als Photoinitiatoren.



   Insbesondere betrifft die Erfindung Sulfoxide der Formel
EMI1.4     
 worin    R1      Alkyl(C1-C22),    Phenyl oder Benzyl und
EMI1.5     
 die direkte Bindung bedeuten und die Ringe A und B weitere Substituenten tragen können.



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel   (1),    worin der Ring A einen Substituenten R2 trägt, wobei
R2 Wasserstoff,   Alkyl(C1-C4),    Alkoxy   (C1-C1 2)    oder Halogen bedeutet, und sich dieser als Alkyl in der 5-, 6- oder 7 Stellung, als Alkoxy in der 5- oder 7-Stellung und als Halogen in der 7-Stellung befindet.



   Bevorzugt sind im weiteren Verbindungen der Formel
EMI1.6     
 worin    R1      Alkyl(C4-C1    2) oder Phenyl und
X'   -O-,      -5-    oder -Cbedeuten.



   Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel   (1)    ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.7     
 worin R1 und X die obige Bedeutung haben und die Ringe A und B weitere Substituenten tragen können, zum Sulfoxid oxydiert.



   In den obigen Formeln bedeutet R1 vorzugsweise Alkyl oder Phenyl, vorzugsweise Alkyl.



   R2 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff oder Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff.



   X bedeutet vorzugsweise   -O-,      -5-,    -CH2-, -CO- oder die direkte Bindung, vorzugsweise   -O-,      -5-,    -CH2-, -CO-, vorzugsweise X', vorzugsweise   -5--CO-,    und vorzugsweise -CO
Halogen bedeutet vorzugsweise Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor.



   R1 als Alkyl hat vorzugsweise 1-18, vorzugsweise 1-12, vorzugsweise   412    und vorzugsweise 48 C-Atome,
R2 als Alkyl hat vorzugsweise   1    oder 2   C-Atome,    vorzugsweise 1 C-Atom und befindet sich vorzugsweise in 5oder 7-, vorzugsweise in 7-Stellung.



   R2 als   Alkoxy    hat vorzugsweise 1-8, vorzugsweise 1-4
C-Atome, vorzugsweise 1 C-Atom und befindet sich vorzugsweise in 7-Stellung.



   Die Bedingungen für die Oxydation der Verbindungen der Formel   (11)    zu den entsprechenden Sulfoxiden sind aus analogen Reaktionen bekannt. So verwendet man beispielsweise Wasserstoffperoxid oder Metachlorperbenzoesäure in an sich bekannter Weise als Oxydationsmittel.



   Die Verbindung der Formel   (11)    stellt man z. B. her, indem man eine Verbindung der Formel
EMI1.8     
 worin Hal Halogen bedeutet,
X die oben angegebene Bedeutung hat und die Ringe A und B weitere Substituenten tragen können, mit der äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel  



     H-S-RI      (in),    worin   R1    die obige Bedeutung hat, in Gegenwart von Alkali in an sich bekannter Weise zum Thioäther umsetzt.



   Die Verwendung der erfindungsgemässen Sulfoxide ist vielseitig. Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung der erfindungsgemässen Sulfoxide der Formel   (1)    als Photoinitiatoren sowie auch photopolymerisierbare Systeme, bestehend aus einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, welche ein Sulfoxid der Formel   (1)    enthält. Solche Zusammensetzungen sind an sich bekannt.



   Die Erfindung betrifft auch ein Mittel zum Photopolymerisieren, welches eine Verbindung der Formel   (1)    enthält.



  Ein solches Mittel enthält z. B. Polymere, Vorpolymerisate wie solche im weiteren als polymerisierbare Verbindungen beschrieben sind oder z. B. auch epoxydierte Verbindungen wie epoxydiertes Leinöl. Ein solches Mittel kann bis zu   90%    der Verbindung der Formel   (1)    enthalten.



   Ein photopolymerisierbares System, welches eine Verbindung der Formel   (1)    enthält, wird photopolymerisiert, indem man auf dieses Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 250-400 nm einwirken lässt.



   Vorzugsweise verwendet man erfindungsgemäss hergestellte Verbindungen der Formel   (1)    zum Photopolymerisieren von photopolymerisierbaren Systemen, die ungesättigte Verbindungen enthalten.



   Der Ausdruck  Photopolymerisieren von photopolymerisierbaren Systemen  ist im weitesten Sinne zu verstehen.



  Darunter fällt z. B. das weitere Polymerisieren oder das Quervernetzen von polymeren Materialien, z. B. von Präpolymeren, die Homo-, Co- und Terpolymerisation von einfachen Monomeren als auch die Kombination der genannten Reaktionsarten.



   Jede der bekannten Lichtquellen, die Lichtstrahlen in einer Wellenlänge von 250-400 nm wie z. B. Sonnenlicht oder aktinisches Licht liefern, kann für die Photopolymerisation verwendet werden, so z. B. Sonnenlampen oder Quecksilberbogenlampen.



   Photopolymerisierbare Zusammensetzungen für die er   flndungsgemässe    Verwendung sind im allgemeinen bekannt, so z. B. in der UV-Beschichtung oder für UV-polymerisierbare Druckfarben. Solche Zusammensetzungen polymerisieren vorzugsweise unter Bildung freier Radikale, wobei das zu polymerisierende Molekül i.a. ungesättigt ist. Die Zusammensetzung kann nur aus einer einzigen Komponente oder aus mehreren Komponenten bestehen. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung mindestens eine polyfunktionelle ungesättigte reaktive Verbindung, welche quervernetzend wirkt. Im weiteren ist vorzugsweise mindestens eine Komponente der Zusammensetzung eine ungesättigte Carbonsäure bzw. deren Ester, vorzugsweise eine a,   ss-ungesättigte    Carbonsäure bzw. deren Ester wie z. B. ein Acrylat oder Methacrylat oder ist mittels einer solchen hergestellt.



   Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung mehrere Komponenten und enthält vorzugsweise mindestens eine reaktive ungesättigte präpolymere Verbindung und/oder mindestens ein relativ langkettiges ungesättigtes Monomer, ein oder mehrere quervernetzend wirkende Monomere. Beispiele für solche reaktiven Präpolymere sind Acrylsäure- oder Methacrylsäureester von Polyäthern, z. B. von hydroxylgruppenhaltigen Polyäther, Polyester, polyestermodifizierte Urethane oder Epoxidharze, wobei diese präpolymeren Verbindungen mindestens eine ungesättigte reaktive Bindung enthalten. Man kann dies dadurch erhalten, dass man zur Herstellung der Präpolymeren Monomere verwendet, die bereits ungesättigte Bindungen enthalten und so z. B. ungesättigte reaktive Polyester erhält oder das Präpolymere Produkt mit einer ungesättigten Verbindung, z. B. mit Acrylsäure oder Methacrylsäure modifiziert.

  Beispiele für langkettige
Monomere sind Acrylsäurederivate von epoxydierten unge sättigten Fettsäuren, z. B. Acrylsäurederivate von epoxydier tem Leinsamenöl. Beispiele für Monomere sind Vinyl- und
Allylverbindungen wie z. B. Styrol, Trimethylolpropandi allyläther sowie auch Vinyl- und Allylester, z. B. Vinylacry lat, Diallylmaleat, Diallylphthalat, Acrylester von Alkoho len, Acrylester von Phenoxyäthylalkohol sowie auch poly funktionelle Acrylate wie z. B. die Acrylester von Neopentyl glykol oder Pentaerythritol.



   Weitere Additive wie z. B. Antioxidantien, Pigmente,
Füllstoffe können gleichzeitig verwendet werden. Die genaue Zusammensetzung solcher Systeme ist nicht kritisch und kann, je nach Verwendungszweck, variiert werden.



   Die Menge der verwendeten photosensibilisierend wirkenden Verbindungen der Formel   (T)    wird je nach Verwendungszweck variieren. Im allgemeinen genügen 0,01-10, vorzugsweise 0,05-5 Gewichtsprozent, bezogen auf die photopolymerisierbare Zusammensetzung.



   Die Verbindungen der Formel   (1)    kann man als Photoinitiatoren gegebenenfalls auch in Gegenwart von Aminen, die mindestens eine   cs-CH-Gruppe    aufweisen, verwenden.



  Solche Amine sind bekannt.



  Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung:
Beispiel   1   
1,2 g 3-n-Octylmerkapto-thioxanthon werden in 50 ml Eisessig bei 50   0C    gelöst. Die Lösung wird mit 0,12 ml   H202      (30%mg)    versetzt und 20 Stunden lang bei 50   0C    stehen gelassen. Dann wird auf 100 ml Eiswasser gegossen, wobei das Produkt ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Man erhält ein gelbes Kristallisat Smp. 95-96   0C    der Formel
EMI2.1     

Beispiel 2
14,2 g 2-Butyl-merkapto-anthrachinon, Smp. 117-119    C,    werden in 200 ml Eisessig bei 50   0C    gelöst.

   Dann wird die Lösung innert 25 Minuten mit 4,25 g   H202      (30%mg)    versetzt und weitere 6 Stunden bei 50   0C    gerührt. Dann werden weitere 0,4 g   H202    zugegeben und das Ganze 16 Stunden lang gerührt. Nun wird das Gemisch auf 250 ml Wasser gegossen, wobei das Produkt ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird mit Toluol extrahiert, die toluolische Lösung neutralgewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert. Der zurückgebliebene gelbe Rückstand wird aus 30 ml Methanol kristallisiert. Man erhält ein gelbes Produkt vom Smp. 97-98   0C    der Formel
EMI2.2     

Beispiel 3
1,85 g 3-Butylmerkapto-xanthon (Smp. 83-84    C)    werden in einem Gemisch von 30 ml Eisessig und 5 ml Essig  säurehydrid gelöst.

  Dann wird die Lösung mit 0,6 g   H202    versetzt und 4,5 Stunden lang bei 20   0C    gerührt. Dann wird die Lösung auf 100 ml Eiswasser gegossen, 15 Minuten nachgerührt, wobei das Produkt ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser neutralgewaschen und getrocknet. Das Produkt wird aus Methanol kristallisiert; man erhält ein weisses Kristallisat vom Smp.



     128-130 C    der Formel
EMI3.1     

In analoger Weise stellt man die Verbindungen der Tabelle 1 her.
EMI3.2     

EMI3.3     


<tb> Nr. <SEP> X <SEP> R1 <SEP> Smp. <SEP> ac
<tb>  <SEP> S <SEP> -C4Hs(n) <SEP> 112-113
<tb> 2 <SEP> C=O <SEP> -CH2- <SEP> O <SEP> 197-198
<tb> 3 <SEP> C=O <SEP> ¯t) <SEP> 17v176
<tb> 4 <SEP> C=O <SEP> -Ci2H2s <SEP> 118-119
<tb> 



   Beispiel 4 Eine Mischung bestehend aus 60 g eines Präpolymeren der Formel
EMI3.4     
 mit einer Viscosität von ca. 9000 poise (bei 77    C)    (vgl. US Patentschrift Nr. 3 713 864),   3S    g Pentaerithriotoltetraacrylat und 40 Teile TiO2 (Chronos RN63) werden auf dem 3 Walzenstuhl innig vermischt. Zu dieser Mischung werden   5,0%    der Verbindung des Beispiels 2 gegeben und mit einem Mahler zweimal mit 25 Umdrehungen homogenisiert. Die entstandene Komposition wird mit einem Spachtel in 3-5   p    Dicke auf Kunstdruckpapier und mit einem Ziehstab in 20   u    Dicke auf Alu-Folie aufgetragen.



   Beide Filme wurden in einem Minicure-Gerät (Primarc) mit einem Hg-Mitteldruckbrenner (80 W/cm) bei hohen Geschwindigkeiten bis zur Klebfreiheit getrocknet. Man erhielt sehr gute Resultate. 



  
 

** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 



   PATENT CLAIMS 1. Sulfoxides of the formula
EMI1.1
 wherein R1 is alkyl (C1-C22), phenyl or benzyl and
EMI1.2
 or mean the direct bond and rings A and B can carry further substituents.



   2. A process for the preparation of the compounds of formula (1), characterized in that a compound of formula
EMI1.3
 wherein R, and X have the meaning of claim 1 and the rings A and B can carry further substituents, oxidized to sulfoxide.



   3. Use of sulfoxide compounds of formula (1) according to claim 1 as photoinitiators.



   4. Agent for photopolymerization, which contains a sulfoxide compound of formula (1) according to claim 1.



   The present invention relates to new sulfoxides and their use as photoinitiators.



   In particular, the invention relates to sulfoxides of the formula
EMI1.4
 wherein R1 is alkyl (C1-C22), phenyl or benzyl and
EMI1.5
 mean the direct bond and the rings A and B can carry further substituents.



   Compounds of the formula (1) in which the ring A carries a substituent R2 are preferred, wherein
R2 is hydrogen, alkyl (C1-C4), alkoxy (C1-C1 2) or halogen, and this is alkyl in the 5-, 6- or 7-position, alkoxy in the 5- or 7-position and halogen is in the 7 position.



   Compounds of the formula are also preferred
EMI1.6
 wherein R1 is alkyl (C4-C1 2) or phenyl and
X 'represents -O-, -5- or -C.



   The process for the preparation of the compounds of the formula (1) is characterized in that a compound of the formula
EMI1.7
 wherein R1 and X have the meaning given above and the rings A and B can carry further substituents, oxidized to the sulfoxide.



   In the above formulas, R1 preferably denotes alkyl or phenyl, preferably alkyl.



   R2 is preferably hydrogen or alkyl, preferably hydrogen.



   X is preferably -O-, -5-, -CH2-, -CO- or the direct bond, preferably -O-, -5-, -CH2-, -CO-, preferably X ', preferably -5 - CO -, and preferably -CO
Halogen is preferably chlorine or bromine, preferably chlorine.



   R1 as alkyl preferably has 1-18, preferably 1-12, preferably 412 and preferably 48 C atoms,
R2 as alkyl preferably has 1 or 2 carbon atoms, preferably 1 carbon atom and is preferably in the 5 or 7, preferably in the 7-position.



   R2 as alkoxy preferably has 1-8, preferably 1-4
C-atoms, preferably 1 C-atom and is preferably in the 7-position.



   The conditions for the oxidation of the compounds of formula (11) to the corresponding sulfoxides are known from analogous reactions. For example, hydrogen peroxide or metachloroperbenzoic acid is used as an oxidizing agent in a manner known per se.



   The compound of formula (11) is, for. B. by using a compound of formula
EMI 1.8
 where Hal is halogen,
X has the meaning given above and the rings A and B can carry further substituents, with the equimolar amount of a compound of the formula



     H-S-RI (in), in which R1 has the meaning given above, in the presence of alkali in a manner known per se to convert it to the thioether.



   The use of the sulfoxides according to the invention is versatile. In particular, the invention also relates to the use of the sulfoxides of the formula (1) according to the invention as photoinitiators and also to photopolymerizable systems consisting of a photopolymerizable composition which contains a sulfoxide of the formula (1). Such compositions are known per se.



   The invention also relates to an agent for photopolymerization which contains a compound of the formula (1).



  Such an agent contains e.g. B. polymers, prepolymers such as those described below as polymerizable compounds or z. B. also epoxidized compounds such as epoxidized linseed oil. Such an agent can contain up to 90% of the compound of formula (1).



   A photopolymerizable system containing a compound of formula (1) is photopolymerized by being exposed to this light with a wavelength in the range of 250-400 nm.



   Compounds of the formula (1) prepared according to the invention are preferably used for the photopolymerization of photopolymerizable systems which contain unsaturated compounds.



   The term photopolymerization of photopolymerizable systems is to be understood in the broadest sense.



  This includes z. B. the further polymerization or cross-linking of polymeric materials, eg. B. of prepolymers, the homo-, co- and terpolymerization of simple monomers as well as the combination of the types of reactions mentioned.



   Each of the known light sources, the light rays in a wavelength of 250-400 nm such. B. sunlight or actinic light can be used for photopolymerization, such. B. sun lamps or mercury arc lamps.



   Photopolymerizable compositions for use in accordance with the invention are generally known, e.g. B. in the UV coating or for UV-polymerizable printing inks. Such compositions preferably polymerize to form free radicals, the molecule to be polymerized generally. is unsaturated. The composition can consist of only a single component or of several components. The composition preferably contains at least one polyfunctional unsaturated reactive compound which has a crosslinking action. Furthermore, at least one component of the composition is preferably an unsaturated carboxylic acid or its ester, preferably an a, ss-unsaturated carboxylic acid or its ester such as. B. an acrylate or methacrylate or is produced by means of such.



   The composition preferably contains several components and preferably contains at least one reactive unsaturated prepolymeric compound and / or at least one relatively long-chain unsaturated monomer, one or more crosslinking monomers. Examples of such reactive prepolymers are acrylic or methacrylic esters of polyethers, e.g. B. of hydroxyl-containing polyethers, polyesters, polyester-modified urethanes or epoxy resins, these prepolymeric compounds containing at least one unsaturated reactive bond. This can be obtained by using monomers for the preparation of the prepolymers which already contain unsaturated bonds and so z. B. receives unsaturated reactive polyester or the prepolymer product with an unsaturated compound, for. B. modified with acrylic acid or methacrylic acid.

  Examples of long chain
Monomers are acrylic acid derivatives of epoxidized unsaturated fatty acids, e.g. B. acrylic acid derivatives of epoxidized system linseed oil. Examples of monomers are vinyl and
Allyl compounds such as B. styrene, trimethylolpropane di allyl ether as well as vinyl and allyl esters, for. B. Vinylacry lat, diallyl maleate, diallyl phthalate, acrylic esters of alcohols, acrylic esters of phenoxyethyl alcohol and polyfunctional acrylates such as. B. the acrylic esters of neopentyl glycol or pentaerythritol.



   Other additives such as B. antioxidants, pigments,
Fillers can be used at the same time. The exact composition of such systems is not critical and can be varied depending on the intended use.



   The amount of photosensitizing compounds of formula (T) used will vary depending on the intended use. In general, 0.01-10, preferably 0.05-5 percent by weight, based on the photopolymerizable composition, is sufficient.



   The compounds of formula (1) can optionally be used as photoinitiators in the presence of amines which have at least one cs-CH group.



  Such amines are known.



  The following examples illustrate the invention:
Example 1
1.2 g of 3-n-octylmerkapto-thioxanthone are dissolved in 50 ml of glacial acetic acid at 50 ° C. 0.12 ml of H 2 O 2 (30% mg) is added to the solution and the mixture is left to stand at 50 ° C. for 20 hours. Then it is poured onto 100 ml of ice water, the product precipitating. The precipitate is filtered off, washed with water and crystallized from methanol. A yellow crystals of mp 95-96 ° C. of the formula are obtained
EMI2.1

Example 2
14.2 g of 2-butyl-mercapto-anthraquinone, mp. 117-119 C, are dissolved in 200 ml of glacial acetic acid at 50 0C.

   Then 4.25 g of H 2 O 2 (30% mg) are added to the solution within 25 minutes and the mixture is stirred at 50 ° C. for a further 6 hours. Then another 0.4 g of H202 are added and the whole is stirred for 16 hours. Now the mixture is poured onto 250 ml of water, the product precipitating. The precipitate is extracted with toluene, the toluene solution is washed neutral and the solvent is distilled off. The remaining yellow residue is crystallized from 30 ml of methanol. A yellow product of mp 97-98 ° C. of the formula is obtained
EMI2.2

Example 3
1.85 g of 3-butylmerkapto-xanthone (mp. 83-84 C) are dissolved in a mixture of 30 ml of glacial acetic acid and 5 ml of acetic acid hydride.

  Then the solution is mixed with 0.6 g of H 2 O 2 and stirred at 20 ° C. for 4.5 hours. The solution is then poured onto 100 ml of ice water and stirred for 15 minutes, during which the product precipitates. The precipitate is filtered off, washed neutral with water and dried. The product is crystallized from methanol; a white crystals of mp.



     128-130 C of the formula
EMI3.1

The compounds of Table 1 are prepared in an analogous manner.
EMI3.2

EMI3.3


<tb> No. <SEP> X <SEP> R1 <SEP> Smp. <SEP> ac
<tb> <SEP> S <SEP> -C4Hs (n) <SEP> 112-113
<tb> 2 <SEP> C = O <SEP> -CH2- <SEP> O <SEP> 197-198
<tb> 3 <SEP> C = O <SEP> ¯t) <SEP> 17v176
<tb> 4 <SEP> C = O <SEP> -Ci2H2s <SEP> 118-119
<tb>



   Example 4 A mixture consisting of 60 g of a prepolymer of the formula
EMI3.4
 with a viscosity of approx. 9000 poise (at 77 C) (see US Pat. No. 3,713,864), 3S g of pentaerythritol tetraacrylate and 40 parts of TiO2 (Chronos RN63) are mixed intimately on the 3 roller mill. 5.0% of the compound of Example 2 are added to this mixture and the mixture is homogenized twice with 25 revolutions using a grinder. The resulting composition is applied with a spatula in 3-5 p thickness on art paper and with a drawing stick in 20 u thickness on aluminum foil.



   Both films were dried in a minicure device (Primarc) with a medium-pressure mercury burner (80 W / cm) at high speeds until they were tack-free. Very good results were obtained.

Claims

PATENT CLAIMS 1. Sulfoxides of the formula EMI1.1 wherein R1 is alkyl (C1-C22), phenyl or benzyl and EMI1.2 or mean the direct bond and rings A and B can carry further substituents.

2. A process for the preparation of the compounds of formula (1), characterized in that a compound of formula EMI1.3 wherein R, and X have the meaning of claim 1 and the rings A and B can carry further substituents, oxidized to sulfoxide.

3. Use of sulfoxide compounds of formula (1) according to claim 1 as photoinitiators.

4. Agent for photopolymerization, which contains a sulfoxide compound of formula (1) according to claim 1.

The present invention relates to new sulfoxides and their use as photoinitiators.

In particular, the invention relates to sulfoxides of the formula EMI1.4 wherein R1 is alkyl (C1-C22), phenyl or benzyl and EMI1.5 mean the direct bond and the rings A and B can carry further substituents.

Compounds of the formula (1) in which the ring A carries a substituent R2 are preferred, wherein R2 is hydrogen, alkyl (C1-C4), alkoxy (C1-C1 2) or halogen, and this is alkyl in the 5-, 6- or 7-position, alkoxy in the 5- or 7-position and halogen is in the 7 position.

Compounds of the formula are also preferred EMI1.6 wherein R1 is alkyl (C4-C1 2) or phenyl and X 'represents -O-, -5- or -C.

The process for the preparation of the compounds of the formula (1) is characterized in that a compound of the formula EMI1.7 wherein R1 and X have the meaning given above and the rings A and B can carry further substituents, oxidized to the sulfoxide.

In the above formulas, R1 preferably denotes alkyl or phenyl, preferably alkyl.

R2 is preferably hydrogen or alkyl, preferably hydrogen.

X is preferably -O-, -5-, -CH2-, -CO- or the direct bond, preferably -O-, -5-, -CH2-, -CO-, preferably X ', preferably -5 - CO -, and preferably -CO Halogen is preferably chlorine or bromine, preferably chlorine.

R1 as alkyl preferably has 1-18, preferably 1-12, preferably 412 and preferably 48 C atoms, R2 as alkyl preferably has 1 or 2 carbon atoms, preferably 1 carbon atom and is preferably in the 5 or 7, preferably in the 7-position.

R2 as alkoxy preferably has 1-8, preferably 1-4 C-atoms, preferably 1 C-atom and is preferably in the 7-position.

The conditions for the oxidation of the compounds of formula (11) to the corresponding sulfoxides are known from analogous reactions. For example, hydrogen peroxide or metachloroperbenzoic acid is used as an oxidizing agent in a manner known per se.

The compound of formula (11) is, for. B. by using a compound of formula EMI 1.8 where Hal is halogen, X has the meaning given above and the rings A and B can carry further substituents, with the equimolar amount of a compound of the formula ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.