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PATENTANSPRÜCHE
1. Dispersionsfarbstoffzubereitungen, enthaltend als Dispergierhilfsmittel Produkte, wie sie durch Umsetzung von (höher-Alkyl)-phenolen und (höher-Alkyl)-aminoalkyleno- lyaminen mit Formaldehyd und nachfolgender Alkoxylierung mit der 40- bis 30Machen molaren Menge eines niederen Alkylenoxyds erhalten werden
2. Dispersionsfarbstoffzubereitungen gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als Dispergierhilfsmittel Produkte, die durch Umsetzung von einem Mol eines Phenol/Amingemisches im Verhältnis 2:1 bis 1:2, besonders 1,5:1 bis 1:1,5, speziell 1:1 und weiter alkoxyliert gemäss Anspruch 1, erhalten werden.
3. Dispersionsfarbstoffzubereitungen gemäss Patentansprüchen 1 und/oder 2, enthaltend als Dispergierhilfsmittel die dort genannten Umsetzungsprodukte, weiter alkoxyliert mit der 50-200fachen, besonders 60-150fachen, molaren Menge eines niederen Alkylenoxyds, besonders des Äthylenoxyds.
4. Dispersionsfarbstoffzubereitungen gemäss Patentansprüchen 1 bis 3 als wässrige Konzentrate oder Pasten.
Die vorliegende Erfindung betrifft Dispersionsfarbstoff zubereitungen, enthaltend als Dispergierhilfsmittel Produkte, wie sie durch Umsetzung von (höher-Alkyl)-phenolen und (höher-Alkyl)-amino-alkylen-polyaminen mit Formaldehyd und nachfolgender Alkoxylierung mit der 40-300fachen molaren Menge eines niederen Alklenoxyds erhalten werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiter die Herstellung solcher Zubereitungen, gegebenenfalls in Form von Pasten oder wässrigen Konzentraten.
Geeignete Farbstoffe zur Herstellung der erfindungsge mässen Zubereitungen sind vor allem Dispersionsfarbstoffe der verschiedensten Farbstoffklassen und! Aufheller. Vor allem sind dies solche Verbindungen der Azo- und Anthrachinonreihe.
Beispielsweise, ohne die Erfindung begrenzen zu wollen, seien die folgenden Farbstoffe genannt: C.I. Disperse Yellow 60, C.I. Disperse Yellow 3, C.I. Disper se Orange 30, C.I. Disperse Red 5, C.I. Disperse Red 13, C.I. Disperse
Red 4, C.I. Disperse Red 167, C.I. Disperse Violett 1, C.I. Disperse
Blue 19, C.I. Disperse Blue 14, C.I. Disperse Blue 3, C.I. Disperse
Blue 26, C.I. Disperse Blue 73, C.I. Disperse Blue 79.
Die in den erfindungsgemässen Zubereitungen als Dispergierhilfsmittel enthaltenen Komponenten sind bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Dispergierhilfsmittel bestehen aus einem Gemisch verschiedener (dreier) möglicher Reaktionsprodukte der allgemeinen Zusammensetzung Phenol-Formaldehyd (Methylenbrücke)-Aminj Phenol-Formaldehyd-Phenol und Amin-Formaldehyd-Amin (wie o.a. mit insgesamt 40-300 Alkylenoxygruppen je Molekül).
Als (höher-Alkyl)-phenole kommen vor allem solche mit ein bis zwei C4 bis C12-Alkylgruppen, besonders Butyl-, Octyl- oder Nonylphenol in Frage. Als (höher-Alkyl)-amino- -alkylen-polyamine kommen vor allem Cl2-C20 (speziell Cl4-Cl8) Alkylreste enthaltende Amine in Frage, in welchen bis zu 6 N-Atome (als Amino- bzw. Iminogruppen) und bis zu 5 Alkylengruppen (Äthylen und Propylen sind bevorzugt) enthalten sind. Bevorzugt ist Stearyl- oder Behenylamino propylenamin. Die Anzahl der Alkylenoxygruppen (bevorzugt Äthylenoxy oder Propylenoxygruppen) beträgt bevorzugt etwa 50-200, speziell etwa 60-150. Sie richtet sich u.a.
nach der Anzahl und Grösse (C-Gehalt) der hydroproben Höheralkyl-Reste.
In den Formaldehyd-Kondensationsprodukten soll das Verhältnis Formaldehyd zu Phenol plus Amin etwa 2:1 betragen, wobei das Verhältnis Phenol/Amin zwischen 2:1 und 1:2, besonders 1,5:1 und 1:1,5 und speziell 1:1 liegt.
Die Herstellung dieser Verbindungen geschieht, wie erwähnt, auf prinzipiell bekannte Weise durch Alkoxylierung der Formaldehyd-Kondensationsprodukte im alkalischem Medium bei 150-200 C. Nachträglich wird neutralisiert, bevorzugt mit Essig- oder Ameisensäure.
Als Zusatzstoffe in den erfindungsgemässen Zubereitungen können übliche Hilsmittel wie Antischaummittel, anionische oder nicht-ionogene Tenside oder Konservierungsmittel zugegen sein. Ebenfalls geeignete Wasserrückhaltemittel wie beispielsweise Alkylamino-höheralkyl-amine, Glykol, Glycerin, Diglykol, Harnstoff oder Formamid können in den erfindungsgemässen Zubereitungen enthalten sein.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffzubereitungen erfolgt in üblicher Weise, in herkömmlichen Nasszerkleinerungsapparaturen, wie Knetern, Kugel- oder Schwingmühlen, schnellaufenden Rührwerkskugelmühlen und ähnlichen Aggregaten.
Die Menge an Dispergierhilfsmittel in der fertigen Zubereitung beträgt etwa 20 bis 100% des Farbstoffes, bevorzugt liegt sie bei 30 bis 60%.
Die Einstellung auf die gewünschte Farbstoffkonzentration der Flüssig-Zubereitungen erfolgt nach der Mahlung.
15-25to Einstellungen sind bevorzugt, es können jedoch auch höhere Konzentrate bis z.B. 50% (gewöhnlich sind dies Pasten) hergestellt werden.
Die neuen Zubereitungen eignen sich vor allem zur Herstellung von Färbeflotten und Druckfarbenzubereitungen, welche als Bindemittel weiter einen Celluloseäther, verseifte Naturharze oder wasserlösliche Kunstharze oder auch Polyacrylatbinder sowie synthetische oder natürliche hanF delsübliche Verdickungsmittel enthalten.
Die erfindungsgemässen Farbstoffzubereitungen zeichnen sich gegenüber bekannten Farbstoffdispersionen vor allem durch eine hohe Farbstoffkonzentration und gute Ver träglichkeit mit Bindemitteln aus. Die damit hergestellten Färbungen oder Drucke zeigen eine ausgezeichnete Druckausbeute.
Das nachfolgende Beispiel dient der Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gew.- oder Volumen-Teile und die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel A) 15 Teile des Farbstoffes C.I. Disperse Blue 79
5 Teile eines Umsetzungsproduktes von äquimolaren
Mengen p-Nonylphenol, Stearylaminopropylenamin und 2 Mol Paraformaldehyd (6 Stunden bei 80-100 ), nachträglicher Entfernung des Wassers und Anlage rung von 80 Mol Äthylenoxyd (1 % NaOH als Ka talysator, Temp. 160-180"C) und Neutralisation mit
Ameisensäure
15 Teile Glycerin und
65 Teile Wasser werden miteinander vermischt und an schliessend in einer Kugelmühle bis zu einer durch schnittlichen Teilchengrösse von 2 ,u vermahlen.
Das erhaltene Konzentrat ist als solches lagerfähig.
B) Die o.g. Formulierung bewirkt mit synthetischen Ver dickem keinen Viskositätsabfall. Die Druckausbeute ist hervorragend, der Dispergator zeigt keine retardie rende Wirkung.
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PATENT CLAIMS
1. Disperse dye formulations containing, as dispersion auxiliaries, products such as those obtained by reacting (higher alkyl) phenols and (higher alkyl) aminoalkylene olamines with formaldehyde and subsequent alkoxylation with a 40- to 30-fold molar amount of a lower alkylene oxide
2. Disperse dye preparations according to claim 1, containing, as dispersing agents, products which are converted by reacting one mole of a phenol / amine mixture in a ratio of 2: 1 to 1: 2, particularly 1.5: 1 to 1: 1.5, especially 1: 1 and further alkoxylated according to claim 1 can be obtained.
3. Disperse dye preparations according to patent claims 1 and / or 2, containing, as dispersing agents, the reaction products mentioned therein, further alkoxylated with 50-200 times, especially 60-150 times, molar amount of a lower alkylene oxide, especially ethylene oxide.
4. Disperse dye preparations according to claims 1 to 3 as aqueous concentrates or pastes.
The present invention relates to disperse dye formulations comprising, as dispersing agents, products such as those obtained by reacting (higher alkyl) phenols and (higher alkyl) amino alkylene polyamines with formaldehyde and subsequent alkoxylation with 40-300 times the molar amount of a lower one Alklenoxyds can be obtained.
The present invention further relates to the production of such preparations, optionally in the form of pastes or aqueous concentrates.
Suitable dyes for the preparation of the preparations according to the invention are, above all, disperse dyes of the most diverse classes of dyes and! Brightener. Above all, these are compounds of the azo and anthraquinone series.
For example, without wishing to limit the invention, the following dyes may be mentioned: C.I. Disperse Yellow 60, C.I. Disperse Yellow 3, C.I. Disper se Orange 30, C.I. Disperse Red 5, C.I. Disperse Red 13, C.I. Disperse
Red 4, C.I. Disperse Red 167, C.I. Disperse Violet 1, C.I. Disperse
Blue 19, C.I. Disperse Blue 14, C.I. Disperse Blue 3, C.I. Disperse
Blue 26, C.I. Disperse Blue 73, C.I. Disperse Blue 79.
The components contained as dispersing aids in the preparations according to the invention are known or can be prepared in a known manner.
The dispersing agents to be used according to the invention consist of a mixture of different (three) possible reaction products of the general composition phenol-formaldehyde (methylene bridge) -amine, phenol-formaldehyde-phenol and amine-formaldehyde-amine (as mentioned above with a total of 40-300 alkyleneoxy groups per molecule).
Suitable (higher alkyl) phenols are, in particular, those with one to two C4 to C12 alkyl groups, especially butyl, octyl or nonylphenol. Suitable (higher-alkyl) -amino- -alkylene-polyamines are, above all, amines containing Cl2-C20 (especially Cl4-Cl8) alkyl radicals in which up to 6 N atoms (as amino or imino groups) and up to 5 alkylene groups (ethylene and propylene are preferred) are included. Stearyl or behenylamino propylene amine is preferred. The number of alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy or propyleneoxy groups) is preferably about 50-200, especially about 60-150. It is aimed among other things
according to the number and size (C content) of the hydroprobe higher alkyl residues.
In the formaldehyde condensation products, the ratio of formaldehyde to phenol plus amine should be approximately 2: 1, the ratio of phenol / amine between 2: 1 and 1: 2, particularly 1.5: 1 and 1: 1.5 and especially 1: 1 lies.
As mentioned, these compounds are prepared in a manner known in principle by alkoxylation of the formaldehyde condensation products in an alkaline medium at 150-200 C. The mixture is subsequently neutralized, preferably with acetic or formic acid.
Customary auxiliaries such as anti-foaming agents, anionic or nonionic surfactants or preservatives can be present as additives in the preparations according to the invention. Suitable water retention agents such as, for example, alkylamino-higher alkylamines, glycol, glycerol, diglycol, urea or formamide can be contained in the preparations according to the invention.
The dye preparations according to the invention are produced in the customary manner, in conventional wet comminution apparatuses, such as kneaders, ball or vibratory mills, high-speed agitator ball mills and similar units.
The amount of dispersing aid in the finished preparation is about 20 to 100% of the dye, preferably it is 30 to 60%.
The setting for the desired dye concentration of the liquid preparations is carried out after grinding.
15-25to settings are preferred, however higher concentrates up to e.g. 50% (usually these are pastes).
The new preparations are particularly suitable for the production of dyeing liquors and printing ink preparations which, as binders, also contain a cellulose ether, saponified natural resins or water-soluble synthetic resins or also polyacrylate binders and synthetic or natural commercial thickeners.
The dye preparations according to the invention are distinguished from known dye dispersions above all by a high dye concentration and good compatibility with binders. The dyeings or prints thus produced show an excellent printing yield.
The following example serves to explain the invention. The parts are parts by weight or volume and the percentages mean percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
Example A) 15 parts of C.I. Disperse Blue 79
5 parts of a reaction product of equimolar
Amounts of p-nonylphenol, stearylaminopropylene amine and 2 moles of paraformaldehyde (6 hours at 80-100), subsequent removal of the water and addition of 80 moles of ethylene oxide (1% NaOH as catalyst, temp. 160-180 "C) and neutralization with
Formic acid
15 parts of glycerin and
65 parts of water are mixed together and then ground in a ball mill to an average particle size of 2 .mu.
The concentrate obtained can be stored as such.
B) The above Formulation does not cause a drop in viscosity with synthetic thickeners. The pressure yield is excellent, the dispersant shows no retarding effect.