CH637420A5 - Liquid mineral hydrocarbon motor fuel - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen flüssigen Mineralkohlenwasserstofftreibstoff der in Zweitaktmotoren brauchbar ist. The invention relates to a liquid mineral hydrocarbon fuel which is useful in two-stroke engines.
Es ist allgemein bekannt, Treibstoffe für Zweitaktmotoren durch Mischen eines Kohlenwasserstofftreibstoffs, meistens mit einem Siedepunkt bis höchstens 250°C, wie Benzin, mit einer kleinen Menge eines Schmieröls herzustellen. Das Schmieröl enthält dabei in vielen Fällen Zusätze zur Verbesserung der Eigenschaften des Öls. Zu diesen Zusätzen gehören auch Amide. It is generally known to produce fuels for two-stroke engines by mixing a hydrocarbon fuel, usually with a boiling point up to at most 250 ° C., such as gasoline, with a small amount of a lubricating oil. In many cases, the lubricating oil contains additives to improve the properties of the oil. These additives also include amides.
Z.B. aus der US-PS 3 405 064 ist es bekannt, Mineralschmierölen Amide zuzusetzen, die von Alkylaminen, Ami-noalkylaminen oder Hydroxyalkylaminen einerseits und verzweigten Fettsäuren andererseits abgeleitet sind. Die verzweigten Fettsäuren enthalten eine Hauptkette mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen und eine ander Hauptkette gebundene aliphatische Seitenkette mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Durch Zusatz solcher Schmieröle zu Benzin wird Treibstoff für Zweitaktmotoren hergestellt. E.g. from US Pat. No. 3,405,064 it is known to add mineral lubricating oils to amides derived from alkylamines, aminoalkylamines or hydroxyalkylamines on the one hand and branched fatty acids on the other. The branched fatty acids contain a main chain with 14 to 20 carbon atoms and an aliphatic side chain with 1 to 6 carbon atoms bonded to another main chain. The addition of such lubricating oils to gasoline produces fuel for two-stroke engines.
Für denselben Zweck sind aus der US-PS 3 192 910 Bis(hydroxyphenyl)methanverbindungen und deren Gemische mit Amiden, die von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und Dialkyl-aminen mit vorzugsweise sekundären Alkylresten mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, bekannt. For the same purpose, US Pat. No. 3,192,910 bis (hydroxyphenyl) methane compounds and their mixtures with amides derived from saturated or unsaturated fatty acids with 6 to 10 carbon atoms and dialkyl amines with preferably secondary alkyl radicals with 6 to 10 carbon atoms, known.
Der erfindungsgemässe flüssige Mineralkohlenwasserstofftreibstoff mit einem Siedepunkt bis höchstens 250°C, enthält pro 100 Gewichtsteile Kohlenwasserstoff 0,2 bis 5 Gewichtsteile eines Amids eines Monoamins mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und einer gesättigten oder monoolefinisch ungesättigten aliphatischen Carbonsäure mit 12 bis 30 The liquid mineral hydrocarbon fuel according to the invention with a boiling point of up to 250 ° C. contains 0.2 to 5 parts by weight of an amide of a monoamine with 4 to 30 carbon atoms and a saturated or monoolefinically unsaturated aliphatic carboxylic acid with 12 to 30 per 100 parts by weight of hydrocarbon
Kohlenstoffatomen, aber kein Mineralschmieröl. Carbon atoms, but no mineral lubricating oil.
Zwar war es an sich schon bekannt, Amide in Abwesenheit von Schmieröl zu Kohlenwasserstofftreibstoffen zuzusetzen. Dabei besassen die Kohlenwasserstofftreibstoffe aber einen höheren Siedepunkt als die erfindungsgemässen Kohlenwasserstofftreibstoffe oder es waren die Amide völlig verschieden von den erfindungsgemäss in die Treibstoffe aufgenommenen Amiden. It was known per se to add amides to hydrocarbon fuels in the absence of lubricating oil. However, the hydrocarbon fuels had a higher boiling point than the hydrocarbon fuels according to the invention or the amides were completely different from the amides incorporated into the fuels according to the invention.
So ist es aus der US-PS 2 736 641 bekannt, Amidoalkohole mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen Heizölen zuzusetzen, damit Schlamm in diesen Heizölen suspendiert bleibt. Die Amidoalkohole sind vorzugsweise von Monocarbonsäuren mit 11 bis 19 Kohlenstoffatomen und Hydroxylalkyl-, Bis(hydroxyalkyl)- oder Hydroxyalkyl-alkylaminen, wie Äthanolamin oder Diäthanolamin, abgeleitet. It is known from US Pat. No. 2,736,641 to add amido alcohols with more than 8 carbon atoms to heating oils so that sludge remains suspended in these heating oils. The amido alcohols are preferably derived from monocarboxylic acids having 11 to 19 carbon atoms and hydroxylalkyl, bis (hydroxyalkyl) or hydroxyalkyl alkylamines, such as ethanolamine or diethanolamine.
Aus der US-PS 2 718 503 ist es anderseits bekannt, Mono-amide von primären oder sekundären Aminen und dimeri-sierten Fettsäuren als Antikorrosionszuzsätze in Schmieröle oder auch in leichte Kohlenwasserstoffgemische, wie Benzin oder Kerosin, aufzunehmen. Die dimerisierten Fettsäuren enthalten vor der Dimerisation 6 bis 22 Kohlenstoffatome und 2 oder 3 olefinisch ungesättigte Bindungen in Molekül. On the other hand, it is known from US Pat. No. 2,718,503 to take up monoamides of primary or secondary amines and dimerized fatty acids as anti-corrosion additives in lubricating oils or also in light hydrocarbon mixtures such as gasoline or kerosene. The dimerized fatty acids contain 6 to 22 carbon atoms and 2 or 3 olefinically unsaturated bonds in the molecule before the dimerization.
Schliesslich ist es aus der US-PS 3 169 980 bekannt, in Schmiermitteln und Treibstoffen für Motoren mit innerer Verbrennung Polyamide als Zusätze mit reinigender Wirkung zu verwenden. Diese Polyamide sind von Gemischen von Fettsäuren mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, bestehend aus 5-30 Mol% geradkettigen Fettsäuren und 70-95 Mol% verzweigtkettigen Fettsäuren, einerseits und Polyalkylenpo-lyaminen mit 2 bis 6 C2-C4-Alkylenamineinheiten und 1 bis 3 Amingruppen ausserhalb der Amidgruppen, andererseits abgeleitet. Finally, it is known from US Pat. No. 3,169,980 to use polyamides as additives with a cleaning effect in lubricants and fuels for engines with internal combustion. These polyamides are mixtures of fatty acids with 12 to 30 carbon atoms, consisting of 5-30 mol% straight-chain fatty acids and 70-95 mol% branched chain fatty acids, on the one hand, and polyalkylene polyamines with 2 to 6 C2-C4-alkylene amine units and 1 to 3 amine groups outside the amide groups, on the other hand derived.
Wenn die obengenannten Amide von Monoaminen mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und gesättigten oder monoolefinisch ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen Kohlenwasserstofftreibstoffen zugesetzt werden, weisen solche Treibstoffe in Abwesenheit von Mineralschmierölen in Zweitaktmotoren eine ausgezeichnete schmierende Wirkung auf, die einen sehr geringen Verschleiss der Zylinder und das völlige oder nahezu völlige Fehlen von Kohlenstoffabsetzungen in den verwendeten Motoren zur Folge hat. Die Amide sind weiter ausgezeichnet mit in solchen Kohlenwasserstofftreibstoffen üblichen Zusätzen, wie Dispergiermitteln, Antioxydanten und Korrosionsinhibitoren, vereinigbar. Ausserdem sind die im erfindungsgemässen Treibstoff verwendeten Amide biologisch abbaubar und deshalb umweltfreundlich. When the above amides of monoamines with 4 to 30 carbon atoms and saturated or monoolefinically unsaturated aliphatic monocarboxylic acids with 12 to 30 carbon atoms are added to hydrocarbon fuels, such fuels have an excellent lubricating effect in the absence of mineral lubricating oils in two-stroke engines, which cause very little wear on the cylinders and the complete or almost complete lack of carbon deposits in the engines used. The amides can also be combined excellently with additives customary in such hydrocarbon fuels, such as dispersants, antioxidants and corrosion inhibitors. In addition, the amides used in the fuel according to the invention are biodegradable and therefore environmentally friendly.
Die Monoamine, von denen die im erfindungsgemässen Treibstoff verwendeten Amide abgeleitet sind, sind insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind n-Butylamin, Di-n-butyl-amin, Diäthanolamin, 2-Äthylhexylamin, Kokosfettamine, Dikokosfettamine und Oleylamin. Sehr gute Ergebnisse sind mit 2-Äthylhexylamin und Diäthanolamin erhalten worden. The monoamines from which the amides used in the fuel according to the invention are derived are, in particular, primary and secondary amines with preferably 4 to 20 carbon atoms. Examples are n-butylamine, di-n-butylamine, diethanolamine, 2-ethylhexylamine, coconut fatty amines, dicoconut fatty amines and oleylamine. Very good results have been obtained with 2-ethylhexylamine and diethanolamine.
Die Carbonsäuren, von denen die Amide abgeleitet sind, sind z.B. Kokosölfettsäuren, Tallölfettsäuren, Ölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isopalmitinsäure, Isostearinsäure und Laurinsäure. Ölsäure, Isopalmitinsäure und Isostearinsäure sind besonders bevorzugt. The carboxylic acids from which the amides are derived are e.g. Coconut oil fatty acids, tall oil fatty acids, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, isopalmitic acid, isostearic acid and lauric acid. Oleic acid, isopalmitic acid and isostearic acid are particularly preferred.
Vorzugsweise verwendete Amide sind die von 2-Äthylhexylamin und Ölsäure, Isopalmitinsäure bzw. Isostearinsäure und von Diäthanolamin und Ölsäure abgleiteten Amide. Bei Anwendung dieser Amide ist die Menge der Kohlenabsetzung im Motor null oder vernachlässigbar. Bei Anwendung von gesättigten geradkettigen Fettsäuren enthalten die Amin-teile im Amid im allgemeinen eine ziemlich grosse Anzahl Kohlenstoffatome damit die Löslichkeit der Amide gefördert wird. Amides which are preferably used are the amides derived from 2-ethylhexylamine and oleic acid, isopalmitic acid or isostearic acid and from diethanolamine and oleic acid. When using these amides, the amount of carbon deposits in the engine is zero or negligible. When using saturated straight-chain fatty acids, the amine parts in the amide generally contain a fairly large number of carbon atoms so that the solubility of the amides is promoted.
2 2nd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
3 3rd
637 420 637 420
Die im erfindungsgemässen Treibstoff verwendeten Amide können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.,B. indem ein Gemisch der Carbonsäure und des Amins in Xylol erhitzt und das gebildete Reaktionswasser abdestilliert wird. The amides used in the fuel according to the invention can be prepared in a manner known per se, e.g. by heating a mixture of the carboxylic acid and the amine in xylene and distilling off the water of reaction formed.
Die Menge des verwendeten Amids kann erheblich schwanken. In einer Anzahl von Fällen sind bereits 0,2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Kohlenwasserstoff ausreichend. Das ist eine im Vergleich mit den üblicherweise verwendeten Mengen von Mineralschmieröl und Treibstoffen für Zweitaktmotoren äusserst geringe Menge. Im allgemeinen sind aber mindestens 0,5 Gewichtsteile Amid pro 100 Gewichtsteile Kohlenwasserstoff erwünscht. Vorzugsweise verwendet man 0,5 bis 3 Gewichtsteile Amid pro 100 Gewichtsteile Kohlènwasserstoffe. Als Kohlenwasserstofftreibstoffe sind die üblichen Mineralkohlenwasserstoffmischungen mit dem obengenannten Maximalsiedepunkt von 250°C geeignet. The amount of amide used can vary considerably. In a number of cases, 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of hydrocarbon is sufficient. This is an extremely small amount compared to the commonly used amounts of mineral lubricating oil and fuels for two-stroke engines. In general, however, at least 0.5 part by weight of amide per 100 parts by weight of hydrocarbon is desirable. Preferably 0.5 to 3 parts by weight of amide are used per 100 parts by weight of hydrocarbons. The usual mineral hydrocarbon mixtures with the above-mentioned maximum boiling point of 250 ° C. are suitable as hydrocarbon fuels.
Die erfindungsgemäss Amid enthaltenden Kohlenwasserstofftreibstoffe sind besonders geeignet für die Verwendung in Motoren von leichten Motorrädern, Mopeds, Aussenbordmotoren für Boote, Grassmähmaschinen, Motorsägen und dergleichen. Die Treibstoffe können gewünschtenfalls noch andere Zusätze enthalten, wie Dispergiermittel, Antioxy-danten, Korrosionsinhibitoren und weitere in solchen Treib-5 Stoffen übliche Zusätze. The hydrocarbon fuels containing amide according to the invention are particularly suitable for use in engines of light motorcycles, mopeds, outboard motors for boats, grass mowers, chainsaws and the like. If desired, the fuels can also contain other additives, such as dispersants, antioxidants, corrosion inhibitors and other additives customary in such fuels.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.
Beispiel I Example I
Mit einem Zweizylinder Yamahaaussenbordmotor (Lei-io stung 8 PS, Gesamtzylinderinhalt 168 cm3, wassergekühlt) wurde der nachfolgende Versuch durchgeführt. The following test was carried out with a two-cylinder Yamaha outboard motor (Lei-io stung 8 HP, total cylinder capacity 168 cm3, water-cooled).
Während 14 Versuchsperioden wurde der Motor gemäss dem nachfolgenden Schema pro Periode verwendet: 4 Stunden Vollgas, 2 Stunden Stillstand, 2 Stunden Vollgas, 16 's Stunden Stillstand. Als Treibstoff wurde Normalbenzin verwendet, zu dem pro 100 Gewichtsteile 0,5 Gewichtsteile Oleyldiäthanolamid, 1 Gewichtsteil Oleyldiäthanolamid bzw. 2 Gewichtsteile Mineralzweitaktschmieröl zugesetzt waren. Nach dem Versuch wurde der Motor demontiert und 20 geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle A erwähnt. During 14 test periods, the engine was used per period according to the following scheme: 4 hours of full throttle, 2 hours of standstill, 2 hours of full throttle, 16 hours of standstill. Regular gasoline was used as the fuel, to which 0.5 part by weight of oleyldiethanolamide, 1 part by weight of oleyldiethanolamide or 2 parts by weight of mineral secondary lubricating oil were added per 100 parts by weight. After the test, the engine was dismantled and 20 checked. The results are mentioned in Table A.
Tabelle A Table A
Zusatz additive
0,5 Gewichtsteil 1 Gewichtsteil 2 Gewichtsteile Schmieröl 0.5 part by weight 1 part by weight 2 parts by weight of lubricating oil
Oleyldiäthanolamid Olelyldiäthylamid Oleyl diethanolamide oleyl diethylamide
Zustand der Kolbenringe, Condition of the piston rings,
Zylinderlauffläche und Kolben sauber sauber sauber Cylinder barrel and piston clean clean clean
Verschleiss des oberen Zylinders in mm Wear of the upper cylinder in mm
oberhalb des Auslasses above the outlet
0,01 0.01
0,008 0.008
0,012 0.012
oberhalb der Spülschlitze above the flushing slots
0,01 0.01
0,000 0.000
0,002 0.002
Verschleiss des unteren Zylinders in mm Wear of the lower cylinder in mm
oberhalb des Auslasses above the outlet
0,01 0.01
0,005 0.005
0,025 0.025
oberhalb der Spülschlitze above the flushing slots
0,01 0.01
0,000 0.000
0,010 0.010
Die Tabelle A zeigt klar, dass das Oleyldiäthanolamid eine und anschliessend 105 Minuten Drehen mit einer Umdre-besser schmierende Wirkung als das Mineralschmieröl hat. hungszahl von 2750 Upm. Dem Normalbenzin wurden pro Table A clearly shows that the oleyldiethanolamide has one and then 105 minutes of turning with a reverse lubricating effect than the mineral lubricating oil. speed of 2750 rpm. The regular gasoline was pro
Gewichtsteile 0,2,0,33 bzw. 0,5 Gewichtsteile des aus Ölsäure 40 und 2-Äthylhexylamin hergestellten Amids zugesetzt.Nach Beispiel II den Versuchen wurde der Motor demontiert, wobei es sich Parts by weight of 0.2, 0.33 and 0.5 parts by weight of the amide produced from oleic acid 40 and 2-ethylhexylamine were added. According to Example II of the tests, the engine was dismantled, with the
Mit demselben Motor wie im Beispiel I wurde ein Versuch herausstellte, dass der Motor frei von Kohlenabsetzungen mit 40 Versuchsperioden gemäss dem nachfolgenden Schema war, dass aber eine geringe Lackabsetzung auf den Kolben pro Periode durchgeführt: 15 Minuten Drehen mit einer stattgefunden hatte. Die Ergebnisse sind in Einzelheiten in With the same engine as in Example I, an experiment was found that the engine was free of carbon deposits with 40 trial periods according to the following scheme, but that there was a slight paint deposit on the pistons per period: 15 minutes of turning with one had taken place. The results are detailed in
Umdrehungszahl von 1000 Umdrehungen pro Minute (Upm) 45 Tabelle B erwähnt. Number of revolutions of 1000 revolutions per minute (rpm) 45 Table B mentioned.
Tabelle B Table B
Zugesetzte Menge des Amids, Gewichtsteile pro Amide amount added, parts by weight per
100 Gewichtsteile Benzin 100 parts by weight of gasoline
0,5 0.5
0,33 0.33
0,2 0.2
Kolbenringe sauber leichte Absetzung von Piston rings clean easy deposition of
Absetzung von Deposition of
Bleisalzen Lead salts
Bleisalzen Lead salts
Kleben der Kolbenringe nein teilweise ja Gluing the piston rings no partially yes
Verschleiss des oberen Zylinders in mm Wear of the upper cylinder in mm
0,01 0.01
0,01 0.01
0,01 0.01
Verschleiss des unteren Zylinders in mm Wear of the lower cylinder in mm
0,01 0.01
0,01 0.01
0,01 0.01
Beispiel III Example III
In derselben Weise und mit demselben Motor wie in Beispiel II wurde ein Versuch mit Normalbenzin durchgeführt, dem pro 100 Gewichtsteile 0,5 Gewichtsteile eines Schmiermittels zugesetzt wurde, welches aus 90 Gew.% des aus Isoste-rainsäure und 2-Äthylhexylamin hergestellten Amids und 10 Gew.% Oloa 340 bestand. (Oloa 340 ist ein Polyamid von Fettsäuren und Tetraäthylenpentamin wie erhalten gemäss der USA Patentschrift 3 169 980). Nach dem Versuch wurde der Motor demontiert und geprüft. Die Ergebnisse des Versuches sind in Tabelle C erwähnt. In the same manner and with the same engine as in Example II, a test was carried out with normal gasoline, to which 0.5 part by weight of a lubricant was added per 100 parts by weight, which was composed of 90% by weight of the amide prepared from isostereic acid and 2-ethylhexylamine and 10 % By weight of Oloa 340. (Oloa 340 is a polyamide of fatty acids and tetraethylene pentamine as obtained in accordance with US Pat. No. 3,169,980). After the test, the engine was dismantled and checked. The results of the experiment are mentioned in Table C.
60 60
Tabelle C Kolbenringe Kleben der Kolbenringe Verschleiss des oberen Zylinders 63 Verschleiss des unteren Zylinders Zustand des Kolbens sauber nein 0,006 mm 0,007 mm keine Kohlenabsetzung, keine Lackbildung. Table C Piston rings Gluing of the piston rings Wear of the upper cylinder 63 Wear of the lower cylinder Condition of the piston clean no 0.006 mm 0.007 mm no carbon deposits, no paint formation.
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