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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von fluorierten s-Triazinen, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in der Gasphase durchführt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 3:1 bis 10:1 zu Cyanurtrifluorid umsetzt.
5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 4:1 bis 5:1 durchführt.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1 50"C und 300"C durchführt.
9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung zwischen 1 800C und 220"C durchführt.
10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung kontinuierlich durchführt.
11. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhaltenen fluorierten s-Triazine.
12. Cyanurtrifluorid gemäss Anspruch 11, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 4.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- stellung von fluorierten s-Triazinen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
Als für das erfindungsgemässe Verfahren verwendbare Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, kommen z.B. in Betracht: 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin, 2-Fluor-4,6-dibrom-s-triazin, 2,4-Difluor-6-brom-s-triazin, Cyanurbromid, Cyanurjodid und insbesondere Cyanurchlorid. Unter Aktivkohle ist hier, wie üblich, amorpher Kohlenstoff zu verstehen, der sehr porenreich und durch eine grosse innere Oberfläche ausgezeichnet ist (300 bis 2000 m2/g). Die Aktivkohle kann pulverförmig oder, insbesondere für die Umsetzung in der Gasphase, in Korn- oder Tablettenform eingesetzt werden.
Die erfindungsgemässe Umsetzung kann in flüssiger Mischung (gegebenenfalls in einem Autoklaven bei höherer Temperatur und unter Druck), welche die Aktivkohle in fein verteilter Form enthält, durchgeführt werden. Vorzugsweise führt man die Umsetzung in der Gasphase durch.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle um.
Dabei richtet sich die untere Temperaturgrenze nach dem angewendeten Fluorwasserstoff-Überschuss, bei dem das Cyanurchlorid noch in der Gasphase vorliegt; z.B. bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 4:1 liegt die untere Temperaturgrenze bei 1 50 C. Um hohe Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid zu erhalten, führt man die Umsetzung vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 150 und 300 C durch. Vorzugsweise wird die Umsetzung zwischen 180 und 220"C durchgeführt, da in diesem Temperaturbereich die höchsten Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid erhalten werden. Der niedrigste Wert des Molverhältnisses Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid, bei welchem Cyanurfluorid noch als Hauptprodukt gebildet wird, beträgt etwa 3:1.
Vorzugsweise wird die erfindungsgemässe Umsetzung bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 3:1 bis 10:1 und insbesondere 4:1 bis 5:1 durchgeführt, noch höhere Werte des Molverhältnisses Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid als 10:1 geben ebenfalls sehr gute Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid.
Setzt man statt des Cyanurchlorids das 2,4-Difluor-6chlor-s-triazin oder das 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff ein, so sind auch bei niedrigeren Molverhältnissen Fluorwasserstoff/Cyanurhalogenid als den oben genannten, sehr gute Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid möglich. Bei Verwendung von 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin arbeitet man z.B. vorteilhaft bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/ 2,4-Difluor-6-chlor-s4riazin von 1:1 bis 4: 1, vorzugsweise etwa 2:1; verwendet man das 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff, erhält man bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin von 2:1 bis 5:1 günstige Resultate, vorzugsweise arbeitet man bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin von 3:1.
Auch bei einem Einsatz von 2,4-Difluor-6-chlor-s4riazin oder 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff führt man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1 500C und 300"C durch; vorzugsweise führt man die Umsetzung ebenso wie bei dem Einsatz von Cyanurchlorid als Ausgangsstoff zwischen 180"C und 220"C durch. Man erhält ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute, wenn man statt des Cyanurchlorids, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazins oder 2-Fluor4,6-dichlor-s-triazins eine Mischung von 2,4-Difluor-6-chlors-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin oder eine Mischung von Cyanurchlorid, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff einsetzt.
In diesem Falle richtet sich das günstigste Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurhalogenidgemisch nach dem Mischungsverhältnis der beiden bzw. der drei Cyanurhalogenidkomponenten in der Ausgangsmischung. Der günstigste Temperaturbereich der Umsetzung bei Einsatz einer Mischung von Cyanurhalogeniden ist der gleiche wie bei Einsatz des reinen Cyanurchlorids als Ausgangsstoff.
In einer technisch besonders vorteilhaften Ausführungsform wird die erfindungsgemässe Umsetzung kontinuierlich durchgeführt, indem man die Reaktionsteilnehmer in den für den gewünschten Umsatz erforderlichen Mengen gleichzeitig und kontinuierlich in den Reaktionsraum leitet, derart, dass die Konzentrationen der Reaktionsteilnehmer während der Dauer der Umsetzung konstant bleiben, und die gebildeten Reaktionsprodukte kontinuierlich aus dem Reaktionsraum entfernt.
Die Umsetzungen werden in geeigneten Reaktionsgefässen durchgeführt, welche es ermöglichen, die Reaktionsteilnehmer gleichzeitig und kontinuierlich zuzuführen und die nach erfolgter Reaktion vorliegenden Reaktionsprodukte kontinuierlich wieder abzuleiten.
Für die erfindungsgemässe Umsetzung geeignete Reaktionsgefässe sind in verschiedenen Ausführungsformen
bekannt und in der Literatur beschrieben*. Erwähnt sei z.B.
der rohrförmige Reaktor, bei welchem die Reaktionsteil nehmer an derselben Stelle des Rohres eingeleitet werden und die Reaktion unter intensiver Durchmischung zu Ende geführt wird. Die Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer im
Reaktor wird durch die Zuführungsgeschwindigkeit der
Reaktionsteilnehmer und die Ableitungsgeschwindigkeit des
Reaktionsgemisches bestimmt und kann daher so gesteuert werden, dass die Reaktion mit der grösstmöglichen Ausbeute an dem gewünschten Endprodukt abläuft.
Die für den gewünschten Ablauf der Reaktion nötige Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer im Reaktionsraum ist von der gegenseitigen Reaktivität der Reaktionsteilnehmer abhängig, sie kann durch einfache Vorversuche ermittelt werden.
Nach bekannten Verfahren wird Cyanurfluorid durch
Umsetzung von Cyanurchlorid mit anorganischen Fluorverbindungen (wie z.B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Silberfluorid, Fluorwasserstoff, Schwefeltetrafluorid, Kaliumfluorosulfit oder Antimontrifluorid) in flüssiger Phase bei Temperaturen von -10 C bis 320"C und unter Druck von 1 bis
100 bar hergestellt. Die Umsetzung erfolgt zum Teil in
Lösungsmitteln oder unter Zusatz von Antimonverbindungen als Katalysatoren.
Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich gegenüber dem bekannten Stand der Technik durch mehrere Vorteile aus, und zwar die folgenden:
Es werden bei geringem Fluorwasserstoff-Überschuss hohe Ausbeuten an Cyanurfluorid erhalten, ausserdem wird die billige Aktivkohle als Katalysator eingesetzt. Das Verfahren ist für kontinuierliche Reaktionsführung geeignet, wobei eine hohe spezifische Leistung (d.h. kleine Apparaturen, geringe Substanzmengen im Reaktor bei hohem Durchsatz) erzielt werden kann. Das letztere bedeutet wegen der hohen Toxizität des Cyanurfluorids zugleich ein verringertes Sicherheitsrisiko. Ferner fällt als Nebenprodukt lediglich Chlorwasserstoff an, das für andere Zwecke weiterverwendet werden kann. Das erfindungsgemässe Verfahren weist somit auch einen ökologischen Vorteil auf.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen fluorierten s-Triazine sind wertvolle Zwischenprodukte, die sich für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und insbesondere für die Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen eignen.
Beispiel I
Durch einen beheizten Rohrreaktor von 50 ml Inhalt, gefüllt mit 20 g gekörnter Aktivkohle, werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 0,5 Mol Cyanurchlorid und 2,5 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Nach dem Durchgang durch den Reaktor werden die Reaktionsgase stufenweise auf-70"C gekühlt, um den entstandenen Chlorwasserstoff von den übrigen Bestandteilen abzutrennen. Der überschüssige Fluorwasserstoff wird in einer kontinuierlich arbeitenden Destillationskolonne von den gebildeten Cyanurfluoriden abgetrennt. Die Cyanurfluoride werden in einer zweiten Destillationskolonne kontinuierlich in reines 2,4,6-Trifluor-s-triazin und ein Gemisch von 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin aufgetrennt.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid)
61 g/Stunde - 90% d.Th. (Kp 72"C) * Siehe z.B. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie. Verlag
Chemie, Weinheim/Bergstr., 4. Auflage (1973), Band 3, Seite 321 ff.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 6 g/Stunde - 8% d.Th.
2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin 0,5 g/Stunde - 0,6% d.Th.
Verwendet man in dem angegebenen Beispiel statt des Cyanurchlorids entsprechende Mengen des 2-Fluor-4,6dichlor-s-triazins oder des 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazins als Ausgangsverbindung, so erhält man ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute.
Verwendet man in dem angegebenen Beispiel statt des Cyanurchlorids eine entsprechende Menge Cyanurbromid als Ausgangsverbindung, so erhält man ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute.
Beispiel 2
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 0,5 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 56 g/Stunde - 83,0% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 11,5 g/Stunde - 15,2% d.Th.
2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin 1 g/Stunde - 1,3% d.Th.
Beispiel 3
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 1 Mol Cyanurchlorid und 5 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 114 g/Stunde - 84,4% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 21 Stunde - 13,9%d.Th.
2- Fluor-4,6-dichlor-s-triazin 1,5 g/Stunde - 0,9% d.Th.
Beispiel 4
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde 0,5 Mol 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 1 Mol Fluor wasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 64 g/Stunde - 94,8% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 3 g/Stunde - 4,0% d.Th.
Beispiel 5
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 0,5 Mol 2-Fluor-4,6-dichlor-striazin und 1,5 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 61,5 g/Stunde - 91,0% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 6 g/Stunde - 7,9% d.Th.
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PATENT CLAIMS
1. A process for the preparation of fluorinated s-triazines, characterized in that cyanuric halides which contain at least one halogen other than fluorine are reacted with hydrogen fluoride in the presence of activated carbon.
2. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the reaction in the gas phase.
3. The method according to claim 1, characterized in that reacting cyanuric chloride with hydrogen fluoride in the gas phase in the presence of activated carbon.
4. The method according to claim 3, characterized in that reacting cyanuric chloride with hydrogen fluoride at a molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric chloride of 3: 1 to 10: 1 to cyanuric trifluoride.
5. The method according to claim 3, characterized in that one carries out the reaction at a molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric chloride of 4: 1 to 5: 1.
6. The method according to claim 1, characterized in that 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine is reacted with hydrogen fluoride in the gas phase in the presence of activated carbon.
7. The method according to claim 1, characterized in that 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine is reacted with hydrogen fluoride in the gas phase in the presence of activated carbon.
8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that one carries out the reaction at temperatures between 1 50 "C and 300" C.
9. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that one carries out the reaction between 1 800C and 220 "C.
10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that one carries out the reaction continuously.
11. The fluorinated s-triazines obtained by the process according to claim 1.
12. Cyanurtrifluorid according to claim 11, produced by the method according to claim 4.
The present invention relates to a process for the preparation of fluorinated s-triazines, which is characterized in that cyanuric halides which contain at least one halogen other than fluorine are reacted with hydrogen fluoride in the presence of activated carbon.
Examples of suitable cyanuric halides which can be used for the process according to the invention and which contain at least one halogen other than fluorine are Consider: 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine, 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine, 2-fluoro-4,6-dibromo-s-triazine, 2,4-difluoro -6-bromo-s-triazine, cyanuric bromide, cyanuric iodide and especially cyanuric chloride. Here, as usual, activated carbon is understood to be amorphous carbon, which is very pore-rich and has a large inner surface (300 to 2000 m2 / g). The activated carbon can be used in powder form or, in particular for the reaction in the gas phase, in grain or tablet form.
The reaction according to the invention can be carried out in a liquid mixture (optionally in an autoclave at elevated temperature and under pressure) which contains the activated carbon in finely divided form. The reaction is preferably carried out in the gas phase.
In a preferred embodiment of the process according to the invention, cyanuric chloride is reacted with hydrogen fluoride in the gas phase in the presence of activated carbon.
The lower temperature limit depends on the excess hydrogen fluoride used, at which the cyanuric chloride is still in the gas phase; e.g. with a molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric chloride of 4: 1, the lower temperature limit is 1,50 C. To obtain high yields of pure cyanuric fluoride, the reaction is advantageously carried out at temperatures between 150 and 300 C. The reaction is preferably carried out between 180 and 220 ° C., since the highest yields of pure cyanuric fluoride are obtained in this temperature range. The lowest value of the molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric chloride, at which cyanuric fluoride is still formed as the main product, is about 3: 1.
The reaction according to the invention is preferably carried out at a molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric chloride of 3: 1 to 10: 1 and in particular 4: 1 to 5: 1, even higher values of the molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric chloride than 10: 1 likewise give very good yields of pure cyanuric fluoride .
If 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine or 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine is used as the starting material instead of the cyanuric chloride, even at lower molar ratios, hydrogen fluoride / cyanuric halide than the above-mentioned very good yields of pure cyanuric fluoride possible. When using 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine, e.g. advantageously with a molar ratio of hydrogen fluoride / 2,4-difluoro-6-chloro-s4riazine of 1: 1 to 4: 1, preferably about 2: 1; if 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine is used as the starting material, favorable results are obtained with a molar ratio of hydrogen fluoride / 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine of 2: 1 to 5: 1, preferably one works with a molar ratio of hydrogen fluoride / 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine of 3: 1.
When using 2,4-difluoro-6-chloro-s4riazine or 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine as the starting material, the reaction is carried out at temperatures between 150 ° C. and 300 ° C., preferably the reaction as well as when using cyanuric chloride as a starting material between 180 ° C. and 220 ° C. Pure cyanuric fluoride is also obtained in high yield if, instead of the cyanuric chloride, 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine or 2-fluoro4,6-dichloro-s-triazine is a mixture of 2,4-difluoro-6-chloros-triazine and 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine or a mixture of cyanuric chloride, 2,4-difluoro -6-chloro-s-triazine and 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine are used as starting materials.
In this case, the most favorable molar ratio of hydrogen fluoride / cyanuric halide mixture depends on the mixing ratio of the two or the three cyanuric halide components in the starting mixture. The most favorable temperature range for the reaction when using a mixture of cyanuric halides is the same as when using pure cyanuric chloride as the starting material.
In a technically particularly advantageous embodiment, the reaction according to the invention is carried out continuously by simultaneously and continuously passing the reaction participants into the reaction space in the amounts required for the desired conversion, such that the concentrations of the reaction participants remain constant during the duration of the reaction, and the formed reaction products continuously removed from the reaction space.
The reactions are carried out in suitable reaction vessels which make it possible to supply the reaction participants simultaneously and continuously and to continuously derive the reaction products present after the reaction has taken place.
Various reaction vessels are suitable for the implementation according to the invention
known and described in the literature *. For example,
the tubular reactor, in which the reactants are introduced at the same point in the tube and the reaction is completed with intensive mixing. The dwell time of the reactants in the
The reactor is controlled by the feed rate
Reactants and the rate of derivation of the
The reaction mixture is determined and can therefore be controlled so that the reaction proceeds with the greatest possible yield of the desired end product.
The dwell time of the reaction participants in the reaction space required for the desired course of the reaction depends on the mutual reactivity of the reaction participants; it can be determined by simple preliminary tests.
Cyanuric fluoride is produced by known processes
Reaction of cyanuric chloride with inorganic fluorine compounds (such as sodium fluoride, potassium fluoride, silver fluoride, hydrogen fluoride, sulfur tetrafluoride, potassium fluorosulfite or antimony trifluoride) in the liquid phase at temperatures from -10 C to 320 "C and under pressure from 1 to
100 bar. Some of the implementation takes place in
Solvents or with the addition of antimony compounds as catalysts.
The method according to the invention is distinguished by several advantages over the known prior art, namely the following:
High yields of cyanuric fluoride are obtained with a small excess of hydrogen fluoride, and the cheap activated carbon is also used as a catalyst. The process is suitable for continuous reaction control, whereby a high specific performance (i.e. small apparatus, small amounts of substance in the reactor with high throughput) can be achieved. The latter also means a reduced safety risk due to the high toxicity of the cyanuric fluoride. Furthermore, only by-product is hydrogen chloride, which can be used for other purposes. The method according to the invention thus also has an ecological advantage.
The fluorinated s-triazines obtained by the process according to the invention are valuable intermediates which are suitable for the production of crop protection agents and in particular for the production of fiber-reactive dyes.
Example I
0.5 mole of cyanuric chloride and 2.5 mole of hydrogen fluoride are passed simultaneously through a heated tubular reactor of 50 ml content, filled with 20 g of granular activated carbon, at 200 ° C. After passing through the reactor, the reaction gases are gradually increased to -70 "C cooled to separate the hydrogen chloride formed from the other components. The excess hydrogen fluoride is separated from the cyanuric fluorides formed in a continuously operating distillation column. The cyanuric fluorides are continuously in a second distillation column in pure 2,4,6-trifluoro-s-triazine and a mixture of 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine and 2-fluoro-4,6-dichloro-s -triazine separated.
Yield: 2,4,6-trifluoro-s-triazine (cyanuric fluoride)
61 g / hour - 90% of theory (Kp 72 "C) * See, for example, Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry. Publisher
Chemie, Weinheim / Bergstr., 4th edition (1973), volume 3, page 321 ff.
2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine 6 g / hour - 8% of theory
2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine 0.5 g / hour - 0.6% of theory
If, instead of the cyanuric chloride, appropriate amounts of 2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine or of 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine are used as the starting compound in the example given, pure cyanuric fluoride is likewise obtained in high yield .
If an appropriate amount of cyanuric bromide is used as the starting compound in the example given instead of the cyanuric chloride, pure cyanuric fluoride is likewise obtained in high yield.
Example 2
0.5 mole of cyanuric chloride and 2 mole of hydrogen fluoride are simultaneously passed through the same reactor as in Example 1 at 200 ° C. per hour. Working up is carried out analogously to Example 1.
Yield: 2,4,6-trifluoro-s-triazine (cyanuric fluoride) 56 g / hour - 83.0% of theory
2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine 11.5 g / hour - 15.2% of theory
2-fluoro-4,6-dichloro-s-triazine 1 g / hour - 1.3% of theory
Example 3
1 mole of cyanuric chloride and 5 moles of hydrogen fluoride are simultaneously passed through the same reactor as in Example 1 at 200 ° C. per hour. Working up is carried out analogously to Example 1.
Yield: 2,4,6-trifluoro-s-triazine (cyanuric fluoride) 114 g / hour - 84.4% of theory
2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine 21 hours - 13.9% of theory
2- fluoro-4,6-dichloro-s-triazine 1.5 g / hour - 0.9% of theory
Example 4
0.5 mole of 2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine and 1 mole of hydrogen fluoride are passed through the same reactor as in Example 1 at 200 ° C. per hour. Working up is carried out analogously to Example 1.
Yield: 2,4,6-trifluoro-s-triazine (cyanuric fluoride) 64 g / hour - 94.8% of theory
2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine 3 g / hour - 4.0% of theory
Example 5
0.5 mole of 2-fluoro-4,6-dichlorostriazine and 1.5 mole of hydrogen fluoride are simultaneously passed through the same reactor as in Example 1 at 200 ° C. per hour. Working up is carried out analogously to Example 1.
Yield: 2,4,6-trifluoro-s-triazine (cyanuric fluoride) 61.5 g / hour - 91.0% of theory
2,4-difluoro-6-chloro-s-triazine 6 g / hour - 7.9% of theory