CH625492A5

CH625492A5 - Method for treating waters.

Info

Publication number: CH625492A5
Application number: CH418577A
Authority: CH
Inventors: Julio Ginocchio; Juergen Gnieser; Benjamin Dr Sc Nat Moergeli
Original assignee: Sulzer Ag
Priority date: 1977-04-04
Filing date: 1977-04-04
Publication date: 1981-09-30
Also published as: GB1556005A; FR2386488B1; ES468260A1; FR2386488A1; DE2715543A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von Wässern, denen als Oxidationsmittel Ozon zugesetzt wird. The invention relates to a process for the treatment of water to which ozone is added as an oxidizing agent.

Ozon wird seit langem in der Wasseraufbereitung von Oberflächen- und Grundwässern eingesetzt. Neben dem Herstellungsaufwand wird jedoch seine Anwendung teilweise durch eine geringe Reaktionsgeschwindigkeit begrenzt, die hohe Investitionen verursacht, da sie lange Verweilzeiten bedingt und damit relativ grosse Behandlungsbecken erfordert; dieser Nachteil ist besonders bei hohen Konzentrationen (> 4 mg/1) gravierend, er verunmöglicht eine wirtschaftliche Dimensionierung der Reaktionsbecken und gefährdet die Wirtschaftlichkeit der Behandlung. Ozone has long been used in the water treatment of surface and ground water. In addition to the manufacturing effort, however, its use is limited in part by a low reaction speed, which causes high investments, since it requires long dwell times and therefore requires relatively large treatment tanks; this disadvantage is particularly serious at high concentrations (> 4 mg / 1), it makes an economical dimensioning of the reaction basin impossible and endangers the economy of the treatment.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Ozonierung von Wässern zu verbessern und insbesondere den Ablauf der dabei auftretenden Oxidationsreaktionen zu beschleunigen, um die geschilderten Nachteile bisheriger Verfahren zu beseitigen. Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe dadurch gelöst, dass die Ozonierungsbehandlung bei einem pH-Wert von mindestens 8,5 durchgeführt wird, wobei der pH-Wert vorteilhafterweise durch Zugabe von Chemikalien, beispielsweise von Kalziumhydroxid [Ca(OH),] erhöht wird. Die Erhöhung des pH-Wertes kann dabei sowohl vor, während als auch nach der Ozon-Zugabe durchgeführt werden. Sie muss nicht unbedingt in den Wässern erfolgen, sondern kann auch lokal auf den Ort der Oxidationsreaktionen, beispielsweise auf die unmittelbare Umgebung von Oxidationskatalysatoren, beschränkt sein. The object of the invention is to improve the ozonation of water and, in particular, to accelerate the course of the oxidation reactions that occur in order to eliminate the disadvantages described above of previous methods. According to the invention, this object is achieved in that the ozonation treatment is carried out at a pH of at least 8.5, the pH being advantageously increased by adding chemicals, for example calcium hydroxide [Ca (OH)]. The pH can be increased either before, during or after the addition of ozone. It does not necessarily have to take place in the water, but can also be limited locally to the location of the oxidation reactions, for example to the immediate vicinity of oxidation catalysts.

Mit der erfindungsgemässen Massnahme können Substanzen oder Gruppen oxidiert werden, die bei niedrigen pH-Wer-5 ten wegen des langsamen Reaktionsablaufs in den für die Wasseraufbereitungsanlagen üblichen Reaktions- oder Verweilzeiten nur einen relativ geringen Abbau erfahren. With the measure according to the invention, substances or groups can be oxidized which, at low pH values, experience only a relatively small degradation due to the slow course of the reaction in the reaction or residence times customary for water treatment plants.

Für die pH-Wert-Einstellung bzw. -Erhöhung kann jede Verbindung verwendet werden, die nicht aus hygienischen io Gründen verboten ist. Im allgemeinen verwendet man Natriumhydroxid (NaOH) oder Kalziumhydroxid, wobei Kalziumhydroxid hinsichtlich der Reinheit des behandelten Wassers Vorteile bringt, da die durch die Oxidation organischer Substanzen erzeugten Carbonsäuren mit Kalzium unlösliche 15 bzw. schwer lösliche Salze bilden, die durch Filtration oder Sedimentation.nachträglich leicht beseitigt werden können, während die Natriumsalze eine höhere Löslichkeit in Wasser aufweisen. Any connection that is not prohibited for hygienic reasons can be used to adjust or increase the pH value. In general, sodium hydroxide (NaOH) or calcium hydroxide is used, calcium hydroxide offering advantages in terms of the purity of the treated water, since the carboxylic acids produced by the oxidation of organic substances form insoluble 15 or sparingly soluble salts with calcium, which are subsequently easy by filtration or sedimentation can be eliminated, while the sodium salts have a higher solubility in water.

Neben den organischen Substanzen werden mit den neuen 20 Verfahren gleichzeitig Eisen II, Mangan II und Ammonium schnell oxidiert. Infolge der bei den erfindungsgemäss angestrebten pH-Werten erreichten höheren Reaktionsgeschwindigkeit wird das Lösungsvermögen des Ozons im Wasser verbessert, weil ständig ein relativ grosses Konzentrations-25 gefälle zwischen der wässrigen und der gasförmgen Phase vorhanden ist. Gleichzeitig kann man durch den raschen Verbrauch insgesamt relativ grosse Ozonmengen in das Wasser einbringen. In addition to the organic substances, iron II, manganese II and ammonium are quickly oxidized with the new 20 processes. As a result of the higher reaction rate achieved at the pH values aimed for according to the invention, the solubility of ozone in water is improved because there is always a relatively large concentration gradient between the aqueous and the gaseous phase. At the same time, the rapid consumption means that relatively large amounts of ozone can be introduced into the water.

Die verbesserte Ausnützung des Ozons und der daraus fol-30gende kleinere Rest-Ozon-Gehalt sind ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens, denn z.B. bei einem u.U. nachgeschalteten Aktivkohle-Filter wird die Aktivkohle um so weniger verbraucht, je kleiner der Rest-Ozon-Gehalt ist. Darüber hinaus ist aus hygienischen Gründen die maximale Ozon-35 Konzentration im Trinkwasser vorgeschrieben. Weiterhin ist die Desinfektionswirkung von Ozon bei höheren pH-Werten besser. The improved utilization of ozone and the resulting lower residual ozone content are a further advantage of the new process, because e.g. with a possibly downstream activated carbon filter, the lower the residual ozone content, the less the activated carbon is consumed. In addition, the maximum ozone-35 concentration in drinking water is prescribed for hygienic reasons. Furthermore, the disinfectant effect of ozone is better at higher pH values.

Nach einer Behandlung mit Ozon wird das Wasser üblicherweise, mit oder ohne Flockulation, filtriert. Es wurde 40 nun gefunden, dass neben einer starken Verminderung der Oxidierbarkeit des Wassers — die ein Mass für seine Reinheit ist — das Filterrückspülwasser ebenfalls eine geringe Oxidierbarkeit aufweist, wenn vor der Filtration ozonisiert wurde. Nach einer geeigneten Aufbereitung können diese 45 Spülwasser daher wieder in die Aufbereitungsanlage zurückgebracht werden. Dies erhöht die Wirtschaftlichkeit der Wasseraufbereitung. After treatment with ozone, the water is usually filtered, with or without flocculation. It has now been found that in addition to a strong reduction in the oxidizability of the water - which is a measure of its purity - the filter backwashing water also has a low oxidizability if ozonation was carried out before the filtration. After suitable treatment, these 45 rinsing water can therefore be returned to the treatment plant. This increases the economy of water treatment.

Die nahezu vollständige oder zumindest sehr weitgehende Oxidation der organischen Substanzen produziert schliess-30 lieh Säuren, die selbständig eine Erniedrigung des eingestellten hohen pH-Wertes verursachen, was für die gesamte Konzeption des Systems günstig ist, da z.B. der pH-Wert von Trinkwasser durch Vorschriften limitiert ist. Reichen diese Säuren für eine genügende Erniedrigung des pH-Wertes von 55 Trinkwasser nicht aus, so ist es vorteilhaft, diesen, beispielsweise durch Zugabe von Kohlendioxid, wieder herabzusetzen, wobei man zweckmässigerweise aus hygienischen Gründen und zur Vermeidung von Kalkablagerungen oder wegen der Korrosionsgefahr das Kalk/Kohlenstoff-Gleichgewicht 60 herstellt, für das sich bekanntlich — je nach dem absoluten Gehalt an Ca-Ionen — pH-Werte von 6,5 bis 8,9 ergeben. The almost complete or at least very extensive oxidation of the organic substances produces finally acids which independently cause a lowering of the high pH set, which is favorable for the overall design of the system, since e.g. the pH value of drinking water is limited by regulations. If these acids are not sufficient for a sufficient lowering of the pH value of 55 drinking water, it is advantageous to reduce it again, for example by adding carbon dioxide / Carbon equilibrium 60, for which, as is known - depending on the absolute content of Ca ions - pH values of 6.5 to 8.9 result.

Neben der Zugabe von Chemikalien kann eine Einstellung, d.h. praktisch immer eine Erhöhung des pH-Wertes auch dadurch erreicht werden, dass die Wässer durch eine 65 körnige Masse geführt werden, deren Oberfläche die Basizität erhöhende Eigenschaften aufweist. Hierfür eignen sich z.B. Filtermassen aus Dolomit. Weiterhin ist es möglich, für die Ozonierung Oxidationskatalysatoren vorzusehen, die ent In addition to adding chemicals, an adjustment, i.e. practically always an increase in the pH value can also be achieved by passing the water through a 65 granular mass, the surface of which has properties that increase the basicity. For this, e.g. Filter masses made from dolomite. Furthermore, it is possible to provide oxidation catalysts for the ozonation, which ent

3 3rd

625492 625492

weder — wie beispielsweise Mangandioxid und Zinkoxid — selbst körnige basizitäterhöhende Massen sind oder auf eine diese Wirkung entfaltende Trägersubstanz — wie z.B. basisches Aluminiumoxid, Zeolithe und/oder Magnesiumoxid — aufgebracht worden sind. Selbstverständlich können im letzten Falle Oxidationskatalysatoren — wie z.B. Mangan, Kobalt, Zinn, Eisen, Kupfer und/oder Chrom in oxidischer Form — ausgewählt werden, die selbst keine die Alka-lität erhöhenden Eigenschaften mehr haben; die oxidische Form der Katalysatoren umfasst dabei reine Oxide, aber auch nicht vollständig getrocknete Mischungen von Oxiden und Hydroxiden. neither - like manganese dioxide and zinc oxide - are themselves granular basicity-increasing masses or on a carrier substance that exerts this effect - such as basic aluminum oxide, zeolites and / or magnesium oxide - have been applied. Of course, in the latter case, oxidation catalysts - such as Manganese, cobalt, tin, iron, copper and / or chromium in oxidic form - can be selected, which themselves no longer have any alkaline properties; the oxidic form of the catalysts includes pure oxides, but also not completely dried mixtures of oxides and hydroxides.

Eine weitere Möglichkeit für die pH-Wert-Erhöhung in den Wässern besteht in der Anwendung von Anionen-Austauschern, in denen OH~-Ionen an die Wässer abgegeben werden. Selbstverständlich ist es bei allen Varianten des neuen Verfahrens möglich, durch Zugabe von geeigneten Stoffen, nach der Behandlung den pH-Wert wieder auf einen niedrigeren Wert einzustellen, falls dies erforderlich ist. Another possibility for increasing the pH in the water is to use anion exchangers, in which OH ~ ions are released into the water. Of course, it is possible with all variants of the new process to adjust the pH to a lower value after the treatment by adding suitable substances, if this is necessary.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen im Zusammenhang mit der Zeichnung näher erläutert. The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments in conjunction with the drawing.

Fig. 1 zeigt schematisch die für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrensschrittes notwendigen Teile eines Wasseraufbereitungssystems, bei dem die pH-Wert-Einstellung durch Zugabe von Chemikalien erfolgt; 1 shows schematically the parts of a water treatment system which are necessary for carrying out the method step according to the invention, in which the pH is adjusted by adding chemicals;

Fig. 2 und 3 geben je Ausschnitte solcher Wasseraufbereitungssysteme wieder, bei denen die pH-Wert-Erhöhung mittels körniger Massen erreicht wird. 2 and 3 each show sections of such water treatment systems in which the pH increase is achieved by means of granular masses.

In dem Schema nach Fig. 1 gelangt das u.U. vorbehandelte, z.B. von separierbaren Schmutzstoffen befreite Rohwasser von links nach rechts auf einem Weg 1 in einen Ver-weil- oder Reaktionsbehälter 2, aus dem es, von einer Pumpe 3 über eine Leitung 4 gefördert, einer weiteren Behandlungsstufe, beispielsweise einer nicht gezeigten Zugabe von Flockungsmitteln und einer daran anschliessenden Separationsstufe für Verunreinigungen, zufliesst. In the diagram according to FIG. pretreated, e.g. Raw water freed from separable contaminants from left to right on a path 1 into a residence or reaction container 2, from which it is conveyed by a pump 3 via a line 4, a further treatment stage, for example an addition of flocculants (not shown) and a subsequent separation stage for impurities flows.

Auf seinem Weg 1 kann dem Rohwasser zur Erhöhung seines pH-Wertes an einer Stelle 5 eine Lösung von Kalziumhydroxid zugegeben werden, wobei ein Strömungsrichtung des Rohwassers nachgeschalteter, statischer Mischer 8 für eine intensive Durchmischung beider Komponenten sorgt. Die Zugabe der Lösung erfolgt aus einem Speicherbehälter 6 mit Hilfe einer Pumpe 7, die entweder intermittierend, d.h. durch «ein - aus» oder beispielsweise durch eine nicht gezeigte Drehzahlregelung die Zugabemengen an Ca(OH)2-Lösung variiert. Die Regelung der Pumpe 6 erfolgt dabei in Abhängigkeit von einem Regler 9, dem die Signale von pH-Wert-Messfühlern 10 und 11 über Signalleitungen 12 und 13 zugeführt werden; die Messfühler 10 und 11 sind stromoberhalb der Einspeisestelle 5 und stromunterhalb des Mischers 8 im Strömungsweg 1 des Rohwassers angeordnet. Der Messwert des Fühlers 11 dient dabei als Regelgrösse des Reglers 9, während die Signale des Fühlers 10, der den pH-Wert des unbeeinflussten Rohwassers fühlt, als Führungs-grösse dienen. Das Stellsignal wird der Pumpe 7 über eine Signalleitung 24 zugeleitet. On its way 1, a solution of calcium hydroxide can be added to the raw water at a point 5 to increase its pH, a direction of flow of the static mixer 8 connected downstream of the raw water ensuring intensive mixing of both components. The solution is added from a storage tank 6 with the aid of a pump 7, which is either intermittent, i.e. the addition amounts of Ca (OH) 2 solution vary by “on - off” or, for example, by a speed control (not shown). The pump 6 is controlled as a function of a controller 9 to which the signals from pH sensors 10 and 11 are fed via signal lines 12 and 13; the sensors 10 and 11 are arranged upstream of the feed point 5 and downstream of the mixer 8 in the flow path 1 of the raw water. The measured value of the sensor 11 serves as a controlled variable of the controller 9, while the signals from the sensor 10, which senses the pH value of the unaffected raw water, serve as a control variable. The control signal is fed to the pump 7 via a signal line 24.

An einer weiteren Einspeisestelle 15, der wiederum ein statischer Mischer 16 nachfolgt, wird dem Rohwasserstrom ein Ozon-Luft-Gemisch zugegeben; dieses Gemisch wird in einem handelsüblichen Ozonator 17 erzeugt, der auch die Mess- und Steuergeräte für den Mengenanteil Ozon, den das Gemisch enthält, und für eine Messung und Steuerung des pro Zeitenheit eingespeisten Mengenstroms des Gasgemisches umfasst. Da es sich hierbei um ein bekanntes, im Handel erhältliches Gerät handelt, wird hierauf nicht näher eingegangen. At a further feed point 15, which in turn is followed by a static mixer 16, an ozone-air mixture is added to the raw water stream; This mixture is generated in a commercially available ozonator 17, which also includes the measuring and control devices for the proportion of ozone contained in the mixture and for measuring and controlling the volume flow of the gas mixture fed in per unit time. Since this is a known, commercially available device, this will not be discussed in more detail.

Der mit dem Gasstrom innig vermischte, auf den gewünschten pH-Wert gebrachte Wasserstrom fliesst nun dem Reaktionsbehälter 2 zu, in dem er für den Ablauf der Oxi-dationsreaktion etwa 5 bis 15 Minuten verbleibt. The water stream intimately mixed with the gas stream and brought to the desired pH now flows to the reaction vessel 2, in which it remains for about 5 to 15 minutes for the oxidation reaction to proceed.

Der für eine Ozonbehandlung nach der Erfindung not-5 wendige Anlagenteil nach dem Schema der Fig. 2, besteht, wie beim Beispiel 1, aus einem Ozonator 17, durch den an der Stelle 15 wieder ein Gasgemisch in den Strom 1 des Rohwassers eingespeist wird, sowie aus dem nachfolgenden Mischer 16. Statt durch Chemikalien-Zugabe nach Beispiel 1 io wird die pH-Einstellung hier in einem Festbett 18, das den Reaktionsbehälter 2 ersetzt, durchgeführt. Dieses aus einem körnigen Filtermaterial, z.B. Dolomit (CaC03 . MgCO.j), bestehende Festbett 18 bewirkt einerseits eine pH-Wert-Erhö-hung des Wassers und andererseits gleichzeitig eine Filtrais tion der bei der Oxidation entstehenden, abscheidbaren Verunreinigungen. Eine Einhaltung des gewünschten pH-Wer-tes wird dabei durch einmalige, im Experiment ermittelte Einstellung der Durchflussgeschwindigkeit des Wassers durch ,den Festbettreaktor 18 bewirkt. The part of the installation which is necessary for an ozone treatment according to the invention according to the diagram in FIG. 2 consists, as in Example 1, of an ozonator 17, through which a gas mixture is again fed into stream 1 of the raw water at point 15, and from the subsequent mixer 16. Instead of adding chemicals according to Example 10, the pH adjustment is carried out here in a fixed bed 18, which replaces the reaction vessel 2. This from a granular filter material, e.g. Dolomite (CaC03. MgCO.j), existing fixed bed 18 on the one hand causes an increase in the pH value of the water and on the other hand at the same time a filtration of the separable impurities formed during the oxidation. Adherence to the desired pH value is brought about by one-time setting of the flow rate of the water determined in the experiment by the fixed bed reactor 18.

201 Ein in der Ablaufleitung 4 für das behandelte Wasser vorgesehener pH-Wert-Messer 19 überwacht den pH-Wert des abfliessenden Wassers. Mit diesem Messgerät wird eine Erschöpfung des dolomitischen Filtermaterials angezeigt, die einen Austausch des Festbettes erforderlich macht. Je nach 25 Qualität und Eingangs-pH-Wert des Rohwassers ist eine solche Erneuerung des Festbettes beispielsweise jährlich oder auch erst nach mehreren Jahren durchzuführen. 201 A pH meter 19 provided in the drain line 4 for the treated water monitors the pH of the water flowing off. With this measuring device, an exhaustion of the dolomitic filter material is indicated, which necessitates an exchange of the fixed bed. Depending on the quality and input pH of the raw water, such a replacement of the fixed bed can be carried out annually, for example, or only after several years.

Ersetzt man das dolomitische Festbett ganz oder teilweise durch ein solches aus einem oder mehreren der ver-30schiedenen, bereits diskutierten Oxidationskatalysatoren, so kann die Ozonierung beschleunigt werden. Eine u.U. vorhandene, allmählich fortschreitende Vergiftung der Katalysatoren lässt sich bei dieser Verfahrensvariante durch laufende oder periodische Überwachung der Qualität des ab-35 laufenden Wassers überwachen und ebenfalls durch Erneuerung des Materials korrigieren. If the dolomitic fixed bed is replaced in whole or in part by one from one or more of the various oxidation catalysts already discussed, the ozonation can be accelerated. A possibly Existing, gradually progressing poisoning of the catalysts can be monitored in this process variant by continuous or periodic monitoring of the quality of the water running off and also corrected by renewing the material.

In einem speziellen Beispiel für diese Variante ist beispielsweise ein im Handel üblicher Mangan-Katalysator auf basischem Aluminiumoxid verwendet worden. Als Besonder-40 heit sei hier vermerkt, dass — wie eine spätere Tabelle zeigen wird — hier der pH-Wert des Wassers nicht wesentlich erhöht wird, sondern die für die Wirksamkeit des neuen Verfahrens notwendige pH-Wert-Einstellung nahezu vollständig lokal auf den Oberflächenbereich der Festbettparti-45 kel beschränkt bleibt. In a special example of this variant, for example, a commercially available manganese catalyst on basic aluminum oxide has been used. As a special feature, it should be noted here that - as a later table will show - the pH of the water is not significantly increased here, but the pH adjustment necessary for the effectiveness of the new process is almost entirely local to the surface area the fixed bed part-45 kel remains limited.

Bei der Variante nach Fig. 3 geht der Ozonzugabe an der Stelle 15 für die pH-Wert-Erhöhung und für die Ab-scheidung bereits im Rohwasser vorhandener, separierbarer so Verunreinigungen ein Filterbett 20 aus Dolomitmaterial voraus, während die eigentliche Ozonbehandlung in einem zweiten Festbett 21 erfolgt, das sich aus — in diesem Fall nicht notwendigerweise aus basizitätserhöhendem Material bestehenden — Oxidationskatalysatoren zusammensetzt und 55 die zweifache Aufgabe der Beschleunigung der Oxidationsreaktionen und der Abscheidung der Reaktionsprodukte erfüllt. In the variant according to FIG. 3, a filter bed 20 made of dolomite material precedes the addition of ozone at point 15 for increasing the pH value and for separating contaminants that are already present in the raw water, while the actual ozone treatment in a second fixed bed 21 takes place, which is composed of - in this case not necessarily made of basicity-increasing material - oxidation catalysts and 55 fulfills the dual task of accelerating the oxidation reactions and separating the reaction products.

In allen Figuren sind nicht unmittelbar dem neuen Verfahrensschritt dienende Regelungen und Steuerungen sowie 60 zusätzliche Absperr- und/oder Drosselorgane und Fördereinrichtungen zur Förderung der Komponenten oder Gemischen weitgehend weggelassen worden, da es sich hierbei um bekannte, bei derartigen Anlagen und Verfahren übliche Elemente handelt. Regulations and controls as well as 60 additional shut-off and / or throttling elements and conveying devices for conveying the components or mixtures have not been largely omitted in all of the figures, since these are known elements that are common in such systems and methods.

65 Zur Demonstration für die Wirksamkeit des neuen Verfahrens und seiner einzelnen Varianten ist ein Seewasser einer Ozonierung unterworfen worden, wobei ein Ozoneintrag von 8 mg/1 erfolgt ist. 65 To demonstrate the effectiveness of the new process and its individual variants, seawater has been subjected to ozonation, with an ozone input of 8 mg / 1.

625492 625492

4 4th

Weiterhin sind in der nachstehend aufgeführten Tabelle die Verweilzeiten des Wassers in den Reaktions- bzw. Filterbecken und die gemessenen pH-Werte aufgeführt. Horizontal untereinander befinden sich dabei die jeweiligen Werte 5 für Rohwasser, eine Ozonierung ohne pH-Wert-Erhöhung, sowie für die verschiedenen, geschilderten Varianten des neuen Verfahrens, dessen vorteilhafte Wirksamkeit damit eindeutig bewiesen sein dürfte. The table below also lists the residence times of the water in the reaction or filter tanks and the measured pH values. The respective values 5 for raw water, ozonation without increasing the pH value, and for the various variants of the new process described, whose advantageous effectiveness should thus be clearly proven, are located horizontally one below the other.

Verfahren method

03-Eintrag (mg/1) 03 entry (mg / 1)

Verweilzeit (Min.) Dwell time (min.)

Ablauf-pH-Wert Drain pH

NH4-N (mg/1) NH4-N (mg / 1)

KMnOrVerbrauch (mg/1) KMnOr consumption (mg / 1)

Rohwasser Raw water

— -

7,2 7.2

0,52 0.52

13 13

nur Oa ohne zusätzliche Massnahmen only Oa without additional measures

8 8th

10-15 10-15

7,1 7.1

0,45 0.45

9 9

Variante 1 version 1

mit vorheriger pH-Korrektur mit Ca(OH)2 with previous pH correction with Ca (OH) 2

8 8th

10-15 10-15

8,8 8.8

<0,02 <0.02

4 4th

Variante 2 Variant 2

mit dolomitischem Filtermaterial with dolomitic filter material

8 8th

10-15 10-15

8,5 8.5

<0,02 <0.02

3,5 3.5

Variante 2a mit Mn-Katalysator auf basischem Al-Oxid Variant 2a with Mn catalyst on basic Al oxide

8 8th

5 5

7,5 7.5

<0,02 <0.02

4,5 4.5

Variante 3 Variant 3

mit Verwendung von dolom. Filtermaterial + Eisatz von Oxidations-katalysator wie bei 2a using dolom. Filter material + use of oxidation catalyst as in 2a

5 5

je 5 5 each

8,5 8.5

<0,02 <0.02

3 3rd

Als Kriterium für seine Reinheit nach der Behandlung sind — wie für die Beurteilung von Wasserqualität u.a. üblich — zum einen der die «Rest»-Oxidierbarkeit wiedergebende Verbrauch von Kaliumpermanganat (KMn04) in mg/1 und zum anderen der Ammonium-Stickstoff-Gehalt des behandelten Wassers ebenfalls in mg/1 angegeben worden. As a criterion for its purity after treatment, such as for the assessment of water quality, etc. usual - on the one hand the consumption of potassium permanganate (KMn04) reflecting the «residual» oxidizability was given in mg / 1 and on the other hand the ammonium nitrogen content of the treated water was also given in mg / 1.

v v

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

625492

1. A process for the treatment of water to which ozone is added as an oxidizing agent, characterized in that the ozonation treatment is carried out at a pH of at least 8.5.

2. The method according to claim 1, characterized in that the pH is increased by adding chemicals, for example calcium hydroxide [Ca (OH) 2].

2nd

PATENT CLAIMS

3. The method according to claim 2, characterized in that after the ozone treatment, the lime / carbonic acid equilibrium is produced, for example, by adding carbon dioxide (CO.).

4. The method according to claim 1, characterized in that the waters are passed through a granular mass, the surface of which has properties which increase the basicity.

5. The method according to claim 4, characterized in that the waters are filtered through a filter mass which consists at least partially of dolomite (CaC03-MgC03).

6. The method according to claim 4, characterized in that oxidation catalysts with basicity-increasing properties are used for the ozone treatment.

7. The method according to claim 4 or 5, characterized in that oxidation catalysts are used for the ozone treatment, in which the catalyst substance is carried by a carrier substance with basicity-increasing properties

8. The method according to claim 6, characterized by the use of manganese dioxide or zinc oxide as an oxidation catalyst.

9. The method according to claim 7, characterized in that basic alumina, zeolites and / or magnesium oxide are used as the carrier substance and manganese, cobalt, tin, iron, copper and / or chromium in oxidic form are used as the catalyst substance.

10. The method according to claim 4, characterized in that the waters are passed through anion exchangers which cause basicity.