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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von nahtlosen, dünnwandi gen, vakuumdichten Kapillarrohren aus Palladiumlegierungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Rohrluppe unter Stau chung zieht, bis eine Verringerung der Wandquerschnittsfläche der Rohrluppe um 60 bis 80% erreicht ist, und dann diese
Luppe bei einer Temperatur von 800-830" C glüht, wonach man, wenn die Wanddicke 0,24 bis 0,30 mm erreicht hat, den
Ziehvorgang unter Stauchung so weiter durchführt, dass die
Verringerung der Querschnittsfläche des Rohres zwischen 28 und 50% liegt, wonach das Rohr bei einer Temperatur von 750 + 20 C geglüht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ziehen in mehreren Zügen erfolgt, wobei die Rohr luppe nach jedem Zug geglüht wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her stellung von nahtlosen Rohren aus Palladiumlegierungen.
Nahtlose, dünnwandige, vakuumdichte Kapillarrohre aus
Palladiumlegierungen werden als Diffusionsmembrane be nutzt, die für Wasserstoff und seine Isotope selektiv durchläs sig sind, und dienen als Arbeitselemente in Diffusionsfiltern zur Feinstreinigung der Wasserstoffisotope, Trennung dersel ben und/oder Isolierung aus Gasgemischen.
Zu diesen Zwecken lassen sich die genannte Rohre, herge stellt aus Palladiumlegierungen, in folgenden Zweigen der
Technik einsetzen: in der NE-Metallurgie für die Schutzatmosphäre bei der
Reduktion von hochschmelzenden und Seltenerdmetallen, bei der Herstellung von Halbleitern und Hydriden; im Eisenhüttenwesen bei der Herstellung von hochreinem
Wasserstoff für Schutzatmosphären, unter denen nichtrostende
Stähle und Elektrobleche einer Behandlung unterworfen wer den; in der Chemie zur Trennung von Gasgemischen, beispiels weise von durch die Konvertierung der Kohlenwasserstoffe an fallenden Produkten und Spülgasen für die Ammoniaksynthe se; in der Lebensmittel- und pharmazeutischen Industrie bei der Fetthydrierung und Herstellung von Arzneimitteln.
Die Erfindung wird bei der Lösung des Problems des Um weltschutzes Verwendung finden. Industrie abgase, die in die
Atmosphäre oft gelangen, enthalten Wasserstoff, wodurch die bestehenden Verfahren zur Verwertung dieser Abgase die
Anwendung der Kryotechnik unter Ausnutzung von Wasser stofftemperaturen erfordern. Benutzt man aber nahtlose
Rohre aus Palladiumlegierungen und isoliert man mit deren
Hilfe den Wasserstoff aus den Auswurfgasen durch Diffusion, so bereitet die Weiterverwertung der Abgase keine Sonder -schwierigkeiten mehr.
Zum Zweck der Anwendung auf den oben aufgezählten
Gebieten sollen Rohre nahtlos, dünnwandig, kapillarförmig und vakuumdicht sein.
Man weiss, dass man durch Ziehen Rohre mit 1,0 bis
150 mm Durchmesser und beispielsweise mit 0,1 bis 3 mm
Wanddicke herstellen kann.
Durch Ziehen werden Rohre gewöhnlich in mehreren Zü gen hergestellt, weil eine wesentliche Verringerung des
Durchmessers und der Wanddicke in einem Zug nicht zu errei chen ist. Zum Kaltziehen von Rohren dienen Rohrziehbänke in verschiedener konstruktiver Ausführung. Der Ziehvorgang er folgt unter Anwendung einer Dornstange oder ohne Stange (s. Ja. L. Watkin, O.A. Pljazkowski, Ju. I. Waschtschenko.
Nahtlose Rohre , Metallurgizdat, M. 1963, S. 131-150).
Die Anzahl der Züge beim Ziehen einer Rohrluppe und die Gesamtabnahme richten sich nach den Plastizitätseigenschaften des Metalls. Nach der Durchführung einiger Züge werden Rohre gewöhnlich einer Glühung bei hohen Temperaturen zwecks Entfestigung unterworfen. Die Glühtemperatur wird je nach der Natur des Metalls gewählt, aus welchem das nahtlose Rohr hergestellt wird. Bei der Herstellung von Rohren mit 0,3 bis 0,5 mm Durchmesser und 0,1 bis 0,2 mm Wanddicke aus nichtrostendem Stahl gestatten zum Beispiel die Plastizitätseigenschaften des Metalls die Gesamtumformung von 36% ohne Zwischenglühen in 12 ersten Zügen und von 56% in nachfolgenden Zügen beim Hohlzug. Temperaturen der Zwischenglühungen, die beim Erreichen der genannten Umformgrade durchgeführt werden, liegen dabei zwischen 1000 und 1100O C (siehe S. S.
Schaikewitsch. Ziehen von Kleinrohren in Sammelband Rohrherstellung des Urals , Süd-Uraler Buchverlag, Tscheljabinsk, 1972).
Die Herstellung von nahtlosen Metallrohren wird also durch Kaltziehen und Zwischenglühungen verwirklicht, wobei die Ausführungsbedingungen dieser Arbeitsgänge durch die Metallnatur und die an nahtlose Rohren gestellten Forderungen bestimmt werden.
In der französischen Patentschrift Nr. 2 099 979 vom 21.
April 1972 wurde ein Verfahren zur Herstellung von nahtlosen Rohren aus legierten Stählen vorgeschlagen, nach dem ein auf einer Presse erzeugter Rohling durch ein Blockwalzwerk läuft und dann auf einem Dorn gezogen wird.
Die französische Patentschrift Nr. 2 147 869 vom 2. April 1973 bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von dickwandigen Flaschen aus Aluminiumlegierungen.
Als Halbzeug nimmt man eine Hülse oder ein Rohr aus der Aluminiumlegierung, führt das Kaltstrecken des Halbzeugs zwecks Herstellung eines Zwischenprodukts durch, dessen Abmessungen denen der Seitenwand der Flasche entsprechen, und formt den Flaschenhals durch Kaltstauchen zwischen Walzen in mehreren Stichen. Zwischen den einzelnen Stichen werden eine Wärmebehandlung, bestehend in Glühen, einer Ruhezeit, eine Verfestigung eingeschaltet. Dann erfolgt die endgültige Bearbeitung der Flasche.
In der englischen Patentschrift Nr. 1 149 822 vom 27. Januar 1967 wurde ein Verfahren zum Walzen von Rohren aus Zirkonium oder Zirkoniumlegierungen, darunter auch mit Zugabe eines oder mehrerer folgender Elemente (Sn, Fe, Ni, Cr, Cd) vorgeschlagen. Die Rohre werden durch Kaltwalzen von Luppen zwischen zwei Pilgerwalzenkalibem hergestellt. Die Luppen sitzen auf einer Haltestange und erfahren eine Umformung bis 50%. Die Walzen können ununterbrochen rotieren oder schwingen; das fertige Rohr erhält dann noch eine weitere Kaltumformung von etwa 4 bis 6%, und zwar durch Ziehen oder Stauchen, um eine hohe Oberflächengüte desselben zu erreichen.
Die bekannten Verfahren zur Herstellung von nahtlosen Stahlrohren, welche die Herstellungsbedingungen nur nach dem Stauchungsgrad bis 50% festlegen, wie dies in der englischen Patentschrift der Fall ist, gestatten es nicht, vakuumdichte Kapillarrohre mit hoher Dichtigkeit von etwa 100% herzustellen.
Wegen komplizierten Bedingungen, welche während des Betriebes von Diffusionsfiltern für Wasserstoff (von metallischen halbdurchlässigen Membranen) vorkommen, erwies es sich zur Zeit als besonders vorteilhaft, Palladiumlegierungen¯ zu verwenden, welche eine Reihe von Sondereigenschaften, wie hohe Wasserstoffdurchlässigkeit, Wasserstoffbeständigkeit, eine mechanische Festigkeit usw., aufweisen.
Die bekannten Verfahren zur Herstellung von nahtlosen Rohren ermöglichen es jedoch nicht, nahtlose Kappilarrohre aus Palladiumlegierung zu erhalten, die eine hohe Vakuumdichtigkeit aufweisen, dünnwandig sind und als Diffusionsfilter
zur Herstellung von hochreinem Wasserstoff und/oder seinen Isotopen dienen können.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von nahtlosen Rohren aus Palladiumlegierungen zu entwickeln, in dem sich die Abnahmen beim Ziehen und Temperaturen der Zwischenglühungen so verbinden, dass sich nahtlose Rohre aus Palladiumlegierungen als dünnwandige vakuumdichte Kapillare herstellen lassen, welche als Diffusionsfilter zur Herstellung von hochreinem Wasserstoff und/oder seinen Isotopen Verwendung finden können.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss so gelöst, wie im kennzeichnenden Teil des Anspruches 1 definiert ist.
Das entwickelte Verfahren ermöglicht es, nahtlose dünnwandige vakuumdichte Kapillarrohre aus Palladiumlegierungen zu erzeugen, welche die Erzielung des Vakuums von 1(rs bis 109 Torr sichern. Die Vakuumdichtigkeit der erhaltenen Rohre wird beim Betrieb derselben in wasserstoffhaltigen Medien während 1000 h nicht gestört.
Andere Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung gewinnen aus folgender ausführlicher Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung von nahtlosen dünnwandigen vakuumdichten Kapillarrohren und Ausführungsbeispielen für dieses Verfahren an Klarheit.
Zunächst wird das Block aus einer Palladiumlegierung im Lichtbogenofen mit verzehrbarer Elektrode erschmolzen. Als solche Legierung kann eine beliebige Palladiumlegierung, darunter auch Legierungen dienen, welche als Werkstoff für Diffusionsfilter bei der Herstellung von Wasserstoff verwendet werden. Dazu gehören zum Beispiel. Palladiumlegierung, enthaltend Silber, Gold, Platin, Ruthenium und Aluminium (s.
USA-Patentschrift Nr. 3 804 616, Kl. 55-16, englische Patentschrift Nr. 1 365 271, Kl. C7A); Palladiumlegierung, enthaltend Silber, Ytterium, Indium (s. UdSSR-Urheberschein Nr.
463 729)., Palladiumlegierung, enthaltend Silber, Indium, Yttrium und ein oder mehrere Elemente aus der Gruppe, die Molydbän, Wolfram, Niob, Tantal umfasst (beim Patentamt ist die UdSSR-Anmeldung Nr. 2 073 917/22-1 eingereicht), Palladiumlegierung, enthaltend Silber und Nickel (s. UdSSR-Uhrheberschein Nr. 182 698). Als Werkstoff lassen sich auch andere Palladiumlegierungen benutzen. Aus dem erschmolzenen Block fertigt man Halbzeuge mit durchgehender Innenbohrung. Aus einem 12 kg schweren Block wurden. zum Beispiel zwei Halbzeuge von 76 mm Durchmesser erzeugt, deren durchgehende Innenbohrung einen Durchmesser von 32 mm hat. Dann stellt man aus diesen Halbzeugen Rohrluppen durch Pressen z. B. auf einer hydraulischen Vertikalpresse mit 600 Mp Presskraft her, welche einen unabhängigen Lochapparat besitzt.
Die genannten Rohrluppen werden dann auf Kettenziehbänken mit einer Zugkraft von 5, 1,5, 0,2 Mp kaltgezogen.
Der Ziehvorgang wird nach den traditionellen Verfahren verwirklicht: Es wird durch Ziehringe aus Pobedit unter Anwendung eines Emulsionsgemisches gezogen. Nach einigen Zügen, während welcher die Grösse der Querschnittsfläche bis zu einem gegebenen Wert abnimmt, behandelt man das Rohr durch Glühen und Ziehen.
Um den Erfindungszweck zu erreichen, d. h. nahtlose, dünnwandige, vakuumdichte Kapillarrohre aus Palladiumlegierungen herzustellen, werden Stauchungsgrade (Verringerung der Rohrquerschnittsfläche) und anschliessende Glühungen gemäss der vorliegenden Erfindung je nach der Rohrwmd- dicke festgelegt. Zuerst wird die Rohrluppe, deren Durchmesser 10 bis 30 mm und die Wanddicke 1 bis 2 mm gewöhnlich übersteigen, gezogen, bis deren Wandquerschnittsfläche um 60 bis 80% abnimmt. Die Anzahl der während dieses Ziehvorganges durchgeführten Züge hängt dabei von den Ausgangsabmessungen der Rohrluppe sowie von den Kenndaten der verwendeten Rohrziehbank ab.
Wenn die genannte Abnahme mehr als 80% betragen würde, würde die Vakuumdichtigkeit des Rohres gestört, während bei einer unter 60% liegenden Abnahme die ausreichende Verfestigung des Werkstoffes nicht erreicht wird.
Beim Erzielen der genannten Umformung von 60 bis 80% wird das Rohr bei einer Temperatur von 8008300 C geglüht.
Das Glühen bei dieser Temperatur führt dazu, dass der Rohrwerkstoff, d. h. die Palladiumlegierung, eine Rekristallisation erfährt, wodurch die Plastizitätseigenschaften des Werkstoffs in solchem Masse zurückgebildet werden, dass das Rohr die Fähigkeit wieder gewinnt, der erforderlichen Umformung beim Ziehen unterworfen werden zu können. Eine Glühtemperaturerhöhung über 860" C hat das schnelle Kornwachstum und den Verlust an den gewünschten Plastizitätseigenschaften zur Folge, was beim nachfolgenden Ziehvorgang den Verlust an Vakuumdichtigkeit des Rohrs hervorruft.
Eine Verminderung der Glühtemperatur unterhalb 800" C sichert die Rückkehr der Plastizitätseigenschaften des Rohrs mit einer Wanddicke über 0,3 mm nicht, was die anschliessende Bearbeitung des Rohrs erschwert und die Erzeugung an hochwertigen Roh- ren herabsetzt.
Der genannte Arbeitsgang, d. h. das Ziehen mit einem Stauchungsgrad von 60 bis 80% und das anschliessende Glühen bei einer Temperatur von 800-830" C, wird so lange wiederholt, bis die Rohrwanddicke einen zwischen 0,24 und 0,30 mm liegenden kritischen Wert erreicht. Beim Erreichen der genannten Wanddicke wird die Verformbarkeit des Rohres aus Palladiumlegierungen und seine Fähigkeit, die Plastizität während des Glühens wiederherzustellen, verändert.
Die erwähnte kritische Wanddicke von 0,24 bis 0,30 mm wurde experimentell ermittelt, und ihr Vorhandensein ist dadurch zu erklären, dass bei den genannten Rohrwanddicken der Zusammenhang zwischen der Struktur von Palladiumlegierungen und ihrer Fähigkeit, beim Ziehen plastisch zu fliessen, verändert wird. Von dieser kritischen Rohrwanddicke an soll die Gesamtabnahme wesentlich verringert und die Temperatur der Zwischenglühungen herabgesetzt werden, was eine höhere Feinkörnigkeit des Metalls und Vakuumdichtigkeit bei der Weiterbearbeitung sichert.
Beim Erreichen der kritischen Wanddicke sind deshalb die Arbeitsweise beim Ziehen und die Temperaturhaltung beim Zwischenglühen zu verändern. Wird diese Bedingung verletzt und findet eine Änderung der Betriebsdaten beim Ziehen und Glühen im Falle einer über 0,30 mm oder unter 0,24 mm liegenden Wanddicke statt, so wird die Weiterbearbeitung erschwert und die Erzeugung an hochwertigen Rohren wegen Verschlechterung ihrer Vakuumdichtigkeit stark herabgesetzt.
In diesem Falle gelingt es überhaupt nicht, besonders dünnwandige Kapillarrohre aus Palladiumlegierungen zu erhalten.
Beim Erreichen einer zwischen 0,24 und 0,30 mm liegenden kritischen Wanddicke verändert man also die Arbeitsweise beim Ziehen und die Temperaturhaltung beim Zwischenglühen von Rohren aus Palladiumlegierungen wie folgt.
Das Rohr wird jetzt in einem oder mehreren Zügen in der Weise gezogen, dass seine Querschnittsfläche um 28 bis 50% abnimmt. Dann glüht man das Rohr bei einer Temperatur von 750+200 C und wiederholt die Arbeitsgänge bis zur Herstellung des fertigen Rohrs von den gegebenen Abmessungen.
Falls die genannte Arbeitsweise beim Ziehen des dünnwandigen Rohrs aus Palladiumlegierungen gestört und/oder die genannte Temperaturhaltung beim Glühen nicht eingehalten wird, kommt es dazu, dass eine nicht umgekehrte Änderung des Metallgefüges stattfindet und die Vakuumdichtigkeit des Rohrs verletzt wird, wobei die Erzeugung an hochwertigen Rohren vermindert wird, während sich besonders dünnwandige vakuumdichte Kapillarrohre aus Palladiumlegierungen mit Umformgraden über 50% (unter 28%) und Glühungen bei Temperaturen über 770" C (unter 730" C) überhaupt nicht herstellen lassen.
Gemäss der vorliegenden Erfindung werden also Abnahmen beim Rohrziehen und Temperaturen der Zwischenglühungen je nach der Rohrwanddicke festgelegt. Zuerst, bis die Wanddicke der Rohrluppe eine kritische Dicke von 0,24 bis 0,30 mm erreicht, wird die Rohrluppe unter Stauchung, welche eine Verringerung der Wandquerschnittsfläche um 60 bis 80% sichert, und Zwischenglühungen bei einer Temperatur von 800-830" C gezogen. Dann, wenn die Rohrdicke etwa 0,24 bis 0,30 mm erreicht, zieht man dieses Rohr unter Stauchung, die eine Verringerung der Querschnittsfläche der Rohrwand um 28 bis 50% ermöglicht, wobei Zwischenglühungen bei 750 + 20 C vorgenommen werden.
Das entwickelte Verfahren gestattet es, nahtlose dünnwandige vakuumdichte Kapillarrohre aus Palladiumlegierungen herzustellen, welche als Diffusionsfilter für Wasserstoff und seine Isotope zum Einsatz kommen können. Die Rohre mit den angegebenen Eigenschaften kann man mit folgenden Abmessungen erhalten: Rohrdurchmesser 2,5 mm und weniger, Rohrwanddicke 0,12 mm und weniger.
Aus den oben aufgezählten Palladiumlegierungen wurden Rohre mit folgenden konkreten Abmessungen erzeugt: Durchmesser, mm Wanddicke, mm 2,5 0,12 1,2 0,12 0,9 0,05 0,5 0,05 Die Prüfungen auf Vakuumdichtigkeit, durchgeführt an den nach der vorliegenden Erfindung hergestellten Rohren, ergaben die 100%ige Erzeugung an hochwertigen Rohren.
Die fertigen Rohre wurden ebenfalls auf Ressource im Prüfstandversuch von Diffusionsreinigern für den Wasserstoff erprobt. Die Versuche haben gezeigt, dass man in nahtlosen dünnwandigen Kapillarrohren aus Palladiumlegierungen ein Vakuum von 10-3 bis 1(ft Torr und darüber erzeugen kann.
Die Vakuumdichtigkeit wird nach dem Betrieb in wasserstoffhaltigen Gasmedien während 1000 h nicht verletzt.
Aus den Kapillarrohren wurde ein Hochdruckdiffusionsfil- ter für den Wasserstoff gefertigt; es erwies sich, dass die Rohre einen Druck von bis 300 ata ohne jegliche Bewehrung aushalten und ihre Vakuumdichtigkeit dabei nicht verletzt wird.
Das Verfahren sichert also die Herstellung von hochwertigen, nahtlosen, dünnwandigen, vakuumdichten Kapillarrohren aus den Palladiumlegierungen.
Beispiel 1
Die Legierung, die 5,5 Gew. % Nickel, 10 Gew. % Silber, 84,5 Gew. % Palladium enthält, wird in einem Lichtbogenofen mit verzehrbarer Elektrode erschmolzen. Aus dem 12 kg schweren erschmolzenen Block fertigt man zwei Halbzeuge jeweils von 76 mm Durchmesser mit einer durchgehenden Innenbohrung von 32 mm und erhält dann auf einer hydraulischen Presse eine Rohrluppe, deren Durchmesser 36 mm und Wanddicke 3,5 mm betragen. Gemäss der vorliegenden Erfindung unterwirft man ferner die Rohrluppe dem Ziehen unter Stauchung und dem Glühen in angegebener Aufeinanderfolge der Arbeitsgänge:
1. Die Rohrluppe wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers von 36 mm und der Wanddicke von 3,5 mm auf den Durchmesser von 24 mm und die Wanddicke von 2 mm (Gesamtumformung 62%) sichert.
Das umgeformte Erzeugnis glüht man dann bei einer Temperatur von 83 % C unter Schutzatmosphäre.
2. Das in der ersten Stufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung seines Durchmessers und seiner Wanddicke auf 11 bzw. 0,9 mm (Gesamtumformung 80%) sichert. Das zu bearbeitende Erzeugnis wird dann bei einer Temperatur von 830" C unter Schutzatmosphäre geglüht.
3. Das in der zweiten Bearbeitungsstufe gefertigte Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 5 bzw. 0,5 mm (Ge samtumformung75b) sichert. Dieses Erzeugnis wird dann bei einer Temperatur von 830" C unter Schutzatmosphäre geglüht.
4. Das in der dritten Stufe hergestellte Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 3,3 bzw. 0,3 mm (Gesamtabnahme 60%) sichert Dieses Erzeugnis wird dann dem Glühen bei einer Temperatur von 750t 200 C unter Schutzatmosphre unterworfen.
5. Das in der vierten Stufe gefertigte Rohr wird unter Stauchung auf solche Weise gezogen, damit der Rohrdurchmesser auf 2,9 mm und die Rohrwanddicke auf 0,17 mm (Gesamtabnahme 50%) verringert werden. Das Erzeugnis wird dann bei einer Temperatur von 750kr20" C unter Schutzatmosphäre geglüht.
6. Das in der fünften Stufe hergestellte Rohr wird unter Stauchung gezogen, um den Rohrdurchmesser auf 2,5 mm und die Rohrwanddicke auf 0,12 mm (Gesamtabnahme 39%) zu verringern.
Man prüft die Vakuumdichtigkeit der hergestellten Rohre auf folgende Weise. In den einzelnen Stufen während der Herstellung flanscht man die Rohre an einem Ende ab, führt ihnen die Druckluft unter 3 ata Druck zu und taucht die Rohre vollkommen ins Wasser ein, um Fehler, die die Metallganzheit stören, nachzuweisen. Die Versuche ergaben das 100%ige Ausbringen bei der Ausnutzung der beschriebenen Erfindung.
Die fertigen Rohre wurden ebenfalls auf Ressource im Prufstandversuch von Diffusionsreinigern für den Wasserstoff erprobt. Die Versuche haben gezeigt, dass man in nahtlosen dünnwandigen Kapillarrohren aus den Palladiumlegierungen ein Vakuum von 10-3 bis 104 Torr und darüber erzeugen kann. Die Vakuumdichtigkeit wird nach dem Betrieb von Rohren in wasserstoffhaltigen Gasmedien während 1000 h nicht gestört.
Aus den Kapillarrohren wurde ein Hochdruckdiffusionsfilter für den Wasserstoff gefertigt; es erwies sich, dass die Rohre einen Druck von bis 300 ata ohne jegliche Bewehrung aushalten und ihre Vakuumdichtigkeit dabei nicht verletzt wird.
Beispiel 2
Die Legierung, die Silber, Gold, Platin, Ruthenium und Aluminium (s. USA-Patentschrift Nr 3 804 616) enthält, wird in einem Lichtbogenofen mit verzehrbarer Elektrode erschmolzen. Zum Pressen von Rohrrohlingen aus der genannten Legierung benutzte man eine hydraulische Vertikalpresse mit 600 Mp Presskraft, welche mit einem unabhängigen Loch- apparat versehen ist.
1. Die Rohrluppe, deren Durchmesser 28 mm und Wanddicke 2,5 mm betragen, wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Durchmessers der Rohrluppe und ihrer Wanddicke auf 17 bzw. 0,9 mm (Gesamtumformung 77%) sichert. Das zu bearbeitende Erzeugnis wird dann bis 8000 C während 30 min unter Schutzatmosphäre geglüht
2. Das in der ersten Stufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 6 bzw. 0,75 mm sichert. Das Glühen erfolgt bei 800" C während 30 min. unter Schutzatmosphäre.
3. Das in der zweiten Stufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 3,68 bzw. 0,24 mm (Gesamtumformung 79%) sichert. Das Erzeugnis wird bei einer Tempera tur von 7500 C während 45 min. unter Schutzatmosphäre geglüht.
4. Das in der dritten Bearbeitungsstufe gefertigte Rohr wird unter Stauchung auf solche Weise gezogen, damit der Rohrdurchmesser und die Rohrwanddicke auf 3,2 bzw.
0,15 mm (Gesamtumformung 45%) verringert werden. Dann findet das Glühen des Erzeugnisses bei 750" C während 45 min. unter Schutzatmosphäre statt.
5. Das in der vierten Bearbeitungsstufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 2,5 bzw. 0,12 mm (Gesamtumformung 50%) sichert. Dann unterwirft man das zu bearbeitende Erzeugnis dem Glühen bei 750" C während 45 min. unter Schutzatmosphäre.
6. Das in der fünften Bearbeitungsstufe hergestellte Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 1,9 bzw. 0,12 mm (Gesamtumformung 28%) sichert. Das Glühen des zu bearbeitenden Erzeugnisses wird bei 750" C unter Schutzatmosphäre venvirklicht.
7. Das nach den vorhergehenden Bearbeitungsstufen erhaltene Erzeugnis wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 1,2 mm bzw. 0,12 mm (Gesamtumformung 38%) sichert.
Die Prüfungen auf Dichtigkeit, durchgeführt an den erhaltenen nahtlosen dünnwandigen Kapillarrohren, ergaben die 100 %ige Brauchbarkeit der Erzeugnisse.
Beispiel 3
Aus einer Palladiumlegierung wird, wie dies im Beispiel 2 hingewiesen, eine Rohrluppe erzeugt, deren Durchmesser 28 mm und Wanddicke 2,5 mm betragen.
1. Die genannte Rohrluppe wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Durchmessers und der Wanddicke der Rohrluppe auf 17 bzw. 0,9 mm (Gesamtumformung 77%) sichert. Dann wird die Rohrluppe bei 800" C während 30 min.
unter Schutzatmosphäre geglüht.
2. Das in der ersten Bearbeitungsstufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 6 bzw. 0,75 mm (Gesamtumformung 87%) sichert. Dann unterwirft man das Rohr dem Glühen bei 8000 C während 30 min. unter Schutzatmosphäre.
3. Das in der zweiten Bearbeitungsstufe hergestellte Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 3,68 bzw. 0,24 mm (Gesamtumformung 94%) sichert.
Die Prüfung des auf solche Weise hergestellten halbfertigen Erzeugnisses, angemeldet in der vorligenden Erfindung, hat gezeigt, dass beim Ziehen von Rohren mit Stauchung von über 80% etwa 30% gefertigter Rohre undicht sind.
Beispiel 4
Aus einer Palladiumlegierung wird, wie dies im Beispiel 2 hingewiesen, eine Rohrluppe erzeugt, die einen Durchmesser von 28 mm und eine Wanddicke von 2,5 mm hat.
Die Rohrluppe wird unter Stauchung gezogen, wie dies in den Stufen 1, 2, 3 des Beispiels 2 durchgeführt wird. Das Glühen des nach jeder Ziehstufe erhaltenen Rohrs erfolgt jedoch bei folgenden Temperaturen: nach der ersten Stufe bei 1000" C, nach der zweiten Stufe bei 900" C, nach der dritten Ziehstufe unter Stauchung wurde das Rohr nicht geglüht, sondern auf Dichtigkeit geprüft. Die Prüfungen haben gezeigt, dass 25% erhaltener Halbprodukte, angemeldet in der vorliegenden Erfindung, bei erhöhter Glühtemperatur undicht sind.
Beispiel 5
Ein nahtloses dünnwandiges Kapillarrohr wird in der Weise, wie es im Beispiel 2 hingewiesen, hergestellt. Nach der dritten Bearbeitungsstufe wird jedoch das hergestellte Rohr unter .Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 3,2 bzw. 0,15 mm (Gesamtumformung 45%) sichert. Das erhaltene Erzeugnis unterwirft man dem Glühen bei 750" C unter Schutzatmosphäre.
5. Das nach der vierten Bearbeitungsstufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 2,5 bzw. 0,12 mm (Gesamtumformung 53 %) sichert. Das erhaltene Rohr wird bei 750" C unter Schutzatmosphäre geglüht.
6. Das in der vorhergehenden Bearbeitungsstufe erhaltene Rohr wird unter Stauchung gezogen, die eine Änderung des Rohrdurchmessers und der Rohrwanddicke auf 1,2 bzw.
0,12 mm (Gesamtumformung 53%) sichert.
Die Prüfung des hergestellten Produkts auf Dichtigkeit hat gezeigt, dass 60% der Gesamtmenge von Rohren undicht sind.
Beispiel 6
Nahtlose dünnwandige Kapillarrohre aus einer Palladiumlegierung werden in der Weise, wie es im Beispiel 5 hingewiesen, hergestellt, aber das Zwischenglühen nach den Stufen 4, 5, 6 erfolgt bei 830" C.
Die Prüfungen ergaben einen hohen Aussch;ss, 35% der erhaltenen Erzeugnisse waren undicht.
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PATENT CLAIMS
1. A process for the production of seamless, thin-walled, vacuum-tight capillary tubes made of palladium alloys, characterized in that one pulls a tube blank under compression until a reduction in the wall cross-sectional area of the tube blank is achieved by 60 to 80%, and then this
Luppe glows at a temperature of 800-830 "C, after which when the wall thickness has reached 0.24 to 0.30 mm, the
Continues to pull under compression so that the
Reduction of the cross-sectional area of the tube is between 28 and 50%, after which the tube is annealed at a temperature of 750 + 20 ° C.
2. The method according to claim 1, characterized in that the pulling is carried out in several moves, the tube is annealed after each train.
The present invention relates to a method for the manufacture of seamless tubes made of palladium alloys.
Seamless, thin-walled, vacuum-tight capillary tubes
Palladium alloys are used as diffusion membranes, which are selectively permeable to hydrogen and its isotopes, and serve as working elements in diffusion filters for fine cleaning of the hydrogen isotopes, separation of the same and / or isolation from gas mixtures.
For these purposes, the pipes mentioned, manufactured from palladium alloys, can be found in the following branches
Use technology: in non-ferrous metallurgy for the protective atmosphere at
Reduction of refractory and rare earth metals in the manufacture of semiconductors and hydrides; in the iron and steel industry in the production of high-purity
Hydrogen for protective atmospheres, including stainless ones
Steels and electrical sheets are subjected to a treatment; in chemistry for the separation of gas mixtures, for example by converting the hydrocarbons to falling products and purge gases for ammonia synthesis; in the food and pharmaceutical industries for fat hydration and the manufacture of pharmaceuticals.
The invention will find use in solving the problem of world protection. Industry fumes coming into the
The atmosphere often contains hydrogen, which means that the existing processes for recycling these exhaust gases
Use of cryogenics using hydrogen temperatures. But you use seamless
Pipes made of palladium alloys and insulated with them
If the hydrogen is ejected from the ejection gases by diffusion, the recycling of the exhaust gases no longer poses any special difficulties.
For the purpose of application to those listed above
In areas, pipes should be seamless, thin-walled, capillary-shaped and vacuum-tight.
We know that by pulling pipes with 1.0 to
150 mm in diameter and for example with 0.1 to 3 mm
Can produce wall thickness.
By pulling pipes are usually made in several moves because a significant reduction in
Diameter and the wall thickness can not be reached in one go. Various drawing designs are used for cold drawing of pipes. The drawing process is carried out using a mandrel bar or without a bar (see Ja. L. Watkin, O.A. Pljazkowski, Ju. I. Waschtschenko.
Seamless tubes, Metallurgizdat, M. 1963, pp. 131-150).
The number of pulls when pulling a tube blank and the total decrease depend on the plastic properties of the metal. After a few passes have been made, pipes are usually subjected to annealing at high temperatures for softening. The annealing temperature is chosen according to the nature of the metal from which the seamless tube is made. In the production of pipes with 0.3 to 0.5 mm diameter and 0.1 to 0.2 mm wall thickness made of stainless steel, for example, the plastic properties of the metal allow the total deformation of 36% without intermediate annealing in 12 first passes and 56% in subsequent trains with the hollow train. The temperatures of the intermediate annealing that are carried out when the degrees of deformation mentioned are reached are between 1000 and 110 ° C (see p. P.
Sheikevich. Drawing small pipes in a collection of pipes for pipe production in the Urals, Süd-Uraler Buchverlag, Tscheljabinsk, 1972).
The production of seamless metal pipes is thus realized by cold drawing and intermediate annealing, the conditions of execution of these operations being determined by the metal nature and the demands placed on seamless pipes.
French Patent No. 2,099,979 dated 21.
April 1972, a process for the production of seamless tubes made of alloyed steel was proposed, according to which a blank produced on a press runs through a block rolling mill and is then drawn on a mandrel.
French Patent No. 2 147 869 of April 2, 1973 relates to a process for the manufacture of thick-walled bottles made of aluminum alloys.
As a semi-finished product, a sleeve or tube made of aluminum alloy is used, the semi-finished product is cold-stretched to produce an intermediate product whose dimensions correspond to those of the side wall of the bottle, and the bottle neck is formed by cold upsetting between rollers in several passes. Between the individual stitches, a heat treatment consisting of annealing, a rest period, and solidification are switched on. Then the bottle is finally processed.
A method for rolling pipes made of zirconium or zirconium alloys, including the addition of one or more of the following elements (Sn, Fe, Ni, Cr, Cd), has been proposed in English Patent No. 1 149 822 of January 27, 1967. The pipes are manufactured by cold rolling billets between two pilger roll calibers. The slugs sit on a handrail and are deformed up to 50%. The rollers can rotate or swing continuously; the finished tube is then subjected to a further cold forming of approximately 4 to 6%, namely by drawing or upsetting, in order to achieve a high surface quality.
The known processes for the production of seamless steel tubes, which only determine the production conditions according to the degree of compression up to 50%, as is the case in the English patent specification, do not permit the production of vacuum-tight capillary tubes with a high tightness of approximately 100%.
Because of the complicated conditions that occur during the operation of diffusion filters for hydrogen (metallic semipermeable membranes), it has currently proven particularly advantageous to use palladium alloys which have a number of special properties, such as high hydrogen permeability, hydrogen resistance, mechanical strength, etc ., exhibit.
However, the known methods for producing seamless tubes do not make it possible to obtain seamless capillary tubes made of palladium alloy, which have a high vacuum tightness, are thin-walled and as a diffusion filter
can be used to produce high-purity hydrogen and / or its isotopes.
The present invention has for its object to develop a process for the production of seamless pipes made of palladium alloys, in which the decreases in drawing and temperatures of the intermediate annealing combine so that seamless pipes made of palladium alloys can be produced as thin-walled vacuum-tight capillaries, which act as diffusion filters can be used to produce high-purity hydrogen and / or its isotopes.
This object is achieved according to the invention as defined in the characterizing part of claim 1.
The developed process makes it possible to produce seamless thin-walled vacuum-tight capillary tubes made of palladium alloys, which ensure the achievement of a vacuum of 1 (rs to 109 Torr). The vacuum tightness of the tubes obtained is not disturbed when they are operated in hydrogen-containing media for 1000 hours.
Other objects and advantages of the present invention will become clearer from the following detailed description of the process for making seamless thin-walled vacuum-tight capillary tubes and embodiments of this process.
First, the palladium alloy block is melted in an electric arc furnace with an edible electrode. Any palladium alloy, including alloys which are used as a material for diffusion filters in the production of hydrogen, can serve as such an alloy. These include, for example. Palladium alloy containing silver, gold, platinum, ruthenium and aluminum (see
U.S. Patent No. 3,804,616, Cl. 55-16, English Patent No. 1,365,271, Cl. C7A); Palladium alloy, containing silver, ytterium, indium (see USSR copy no.
463 729)., Palladium alloy, containing silver, indium, yttrium and one or more elements from the group comprising molydbane, tungsten, niobium, tantalum (USSR application No. 2 073 917 / 22-1 has been filed with the Patent Office) , Palladium alloy, containing silver and nickel (see USSR clock number 182 698). Other palladium alloys can also be used as the material. Semi-finished products with a continuous inner bore are made from the melted block. From a block weighing 12 kg. For example, two semi-finished products with a diameter of 76 mm were produced, the continuous inner bore of which had a diameter of 32 mm. Then you put these semi-finished tubes by pressing z. B. on a hydraulic vertical press with 600 Mp pressing force, which has an independent punching machine.
The tube blanks mentioned are then cold drawn on chain drawing benches with a tensile force of 5, 1.5, 0.2 Mp.
The drawing process is carried out according to the traditional methods: it is drawn using Pobedit drawing rings using an emulsion mixture. After a few pulls, during which the size of the cross-sectional area decreases to a given value, the tube is treated by annealing and drawing.
To achieve the purpose of the invention, i. H. To produce seamless, thin-walled, vacuum-tight capillary tubes from palladium alloys, degrees of compression (reduction in the tube cross-sectional area) and subsequent annealing according to the present invention are determined depending on the tube thickness. First, the tube blank, whose diameter usually exceeds 10 to 30 mm and the wall thickness 1 to 2 mm, is drawn until its wall cross-sectional area decreases by 60 to 80%. The number of pulls performed during this drawing process depends on the initial dimensions of the tube blank and on the characteristics of the tube drawing bench used.
If the decrease mentioned were more than 80%, the vacuum tightness of the pipe would be disturbed, whereas if the decrease was less than 60%, the material would not sufficiently harden.
When the above-mentioned deformation of 60 to 80% is achieved, the tube is annealed at a temperature of 8008300 C.
Annealing at this temperature causes the tube material, i.e. H. the palladium alloy undergoes a recrystallization, as a result of which the plastic properties of the material are reduced to such an extent that the tube regains the ability to be subjected to the required deformation during drawing. An annealing temperature increase above 860 "C results in the rapid grain growth and the loss of the desired plasticity properties, which causes the loss of vacuum tightness of the tube during the subsequent drawing process.
A reduction in the annealing temperature below 800 "C does not ensure the return of the plastic properties of the tube with a wall thickness of more than 0.3 mm, which complicates the subsequent processing of the tube and reduces the production of high-quality tubes.
The named operation, d. H. the drawing with a degree of compression of 60 to 80% and the subsequent annealing at a temperature of 800-830 "C is repeated until the tube wall thickness reaches a critical value between 0.24 and 0.30 mm mentioned wall thickness, the deformability of the tube made of palladium alloys and its ability to restore plasticity during annealing is changed.
The above-mentioned critical wall thickness of 0.24 to 0.30 mm was determined experimentally, and its existence can be explained by the fact that the relationship between the structure of palladium alloys and their ability to flow plastically when drawn changes with the tube wall thicknesses mentioned. From this critical tube wall thickness onwards, the total decrease should be significantly reduced and the temperature of the intermediate annealing should be reduced, which ensures a higher fine-grain of the metal and vacuum tightness during further processing.
When the critical wall thickness is reached, the working method when pulling and the temperature maintenance during intermediate annealing must be changed. If this condition is violated and there is a change in the operating data during drawing and annealing in the case of a wall thickness of more than 0.30 mm or less than 0.24 mm, further processing is made more difficult and the production of high-quality pipes is greatly reduced because their vacuum tightness deteriorates.
In this case, it is not at all possible to obtain particularly thin-walled capillary tubes made of palladium alloys.
When a critical wall thickness between 0.24 and 0.30 mm is reached, the working method for drawing and the temperature maintenance during intermediate annealing of pipes made of palladium alloy are changed as follows.
The pipe is now drawn in one or more passes in such a way that its cross-sectional area decreases by 28 to 50%. Then the tube is annealed at a temperature of 750 + 200 C and the operations are repeated until the finished tube is produced from the given dimensions.
If the above-mentioned method of working when pulling the thin-walled tube made of palladium alloys is disturbed and / or the above-mentioned temperature maintenance during annealing is not observed, the result is that the metal structure does not change in the opposite direction and the tube's vacuum tightness is violated, with the production of high-quality tubes is reduced, while particularly thin-walled vacuum-tight capillary tubes made of palladium alloys with degrees of deformation above 50% (below 28%) and annealing at temperatures above 770 "C (below 730" C) cannot be produced at all.
According to the present invention, decreases in tube drawing and temperatures of the intermediate annealing are determined depending on the tube wall thickness. First, until the wall thickness of the tube blank reaches a critical thickness of 0.24 to 0.30 mm, the tube blank is subjected to compression, which ensures a reduction in the wall cross-sectional area by 60 to 80%, and intermediate annealing at a temperature of 800-830 "C. Then when the tube thickness reaches about 0.24 to 0.30 mm, this tube is pulled under compression, which enables a reduction of the cross-sectional area of the tube wall by 28 to 50%, intermediate annealing being carried out at 750 + 20 ° C.
The developed process allows seamless thin-walled vacuum-tight capillary tubes to be made from palladium alloys, which can be used as diffusion filters for hydrogen and its isotopes. The pipes with the specified properties can be obtained with the following dimensions: pipe diameter 2.5 mm and less, pipe wall thickness 0.12 mm and less.
Pipes with the following concrete dimensions were produced from the palladium alloys listed above: Diameter, mm wall thickness, mm 2.5 0.12 1.2 0.12 0.9 0.05 0.5 0.05 The tests for vacuum tightness were carried out on the pipes made according to the present invention resulted in 100% production of high quality pipes.
The finished pipes were also tested on resources in the test bench test of diffusion cleaners for the hydrogen. Experiments have shown that a vacuum of 10-3 to 1 (ft Torr and above) can be created in seamless thin-walled capillary tubes made of palladium alloys.
The vacuum tightness is not violated after operation in hydrogen-containing gas media for 1000 h.
A high-pressure diffusion filter for the hydrogen was made from the capillary tubes; It has been shown that the pipes can withstand a pressure of up to 300 ata without any reinforcement and that their vacuum tightness is not violated.
The process therefore ensures the production of high-quality, seamless, thin-walled, vacuum-tight capillary tubes made of the palladium alloys.
example 1
The alloy, which contains 5.5% by weight of nickel, 10% by weight of silver, 84.5% by weight of palladium, is melted in an arc furnace with an edible electrode. From the molten block weighing 12 kg, two semifinished products, each with a diameter of 76 mm and a through bore of 32 mm, are produced and then a tube blank with a diameter of 36 mm and a wall thickness of 3.5 mm is obtained on a hydraulic press. According to the present invention, the tube blank is further subjected to drawing under compression and annealing in the specified sequence of operations:
1. The tube blank is pulled under compression, which ensures a change in the tube diameter of 36 mm and the wall thickness of 3.5 mm to the diameter of 24 mm and the wall thickness of 2 mm (total deformation 62%).
The formed product is then annealed at a temperature of 83% C in a protective atmosphere.
2. The tube obtained in the first stage is drawn with compression, which ensures a change in its diameter and wall thickness to 11 or 0.9 mm (total deformation 80%). The product to be processed is then annealed at a temperature of 830 "C under a protective atmosphere.
3. The pipe manufactured in the second processing stage is pulled under compression, which ensures a change in the pipe diameter and the pipe wall thickness to 5 or 0.5 mm (total forming 75b). This product is then annealed at a temperature of 830 "C under a protective atmosphere.
4. The tube produced in the third stage is drawn under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 3.3 or 0.3 mm (total decrease 60%). This product is then annealed at a temperature of 750 t 200 C subjected to a protective atmosphere.
5. The pipe manufactured in the fourth stage is pulled under compression in such a way that the pipe diameter is reduced to 2.9 mm and the pipe wall thickness to 0.17 mm (total decrease 50%). The product is then annealed at a temperature of 750kr20 "C under a protective atmosphere.
6. The pipe produced in the fifth stage is pulled under compression in order to reduce the pipe diameter to 2.5 mm and the pipe wall thickness to 0.12 mm (total decrease 39%).
The vacuum tightness of the pipes produced is checked in the following manner. In the individual stages during production, the pipes are flanged off at one end, the compressed air is fed to them under 3 ata pressure and the pipes are completely immersed in the water in order to detect defects that disrupt the metal whole. The tests resulted in 100% application using the described invention.
The finished pipes were also tested on resources in the test bench test of diffusion cleaners for the hydrogen. The experiments have shown that in seamless thin-walled capillary tubes made of palladium alloys, a vacuum of 10-3 to 104 Torr and above can be created. The vacuum tightness is not disturbed after the operation of pipes in hydrogen-containing gas media for 1000 h.
A high-pressure diffusion filter for the hydrogen was made from the capillary tubes; It has been shown that the pipes can withstand a pressure of up to 300 ata without any reinforcement and that their vacuum tightness is not violated.
Example 2
The alloy, which contains silver, gold, platinum, ruthenium and aluminum (see US Pat. No. 3,804,616), is melted in an arc furnace with an edible electrode. A hydraulic vertical press with a pressing force of 600 Mp, which is equipped with an independent punching device, was used to press pipe blanks from the alloy mentioned.
1. The tube blank, the diameter of which is 28 mm and the wall thickness is 2.5 mm, is drawn under compression, which ensures a change in the diameter of the tube blank and its wall thickness to 17 or 0.9 mm (total deformation 77%). The product to be processed is then annealed to 8000 C for 30 min under a protective atmosphere
2. The tube obtained in the first stage is pulled under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 6 or 0.75 mm. Annealing takes place at 800 ° C. for 30 minutes under a protective atmosphere.
3. The tube obtained in the second stage is pulled under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 3.68 and 0.24 mm (total deformation 79%). The product is at a temperature of 7500 C for 45 min. annealed in a protective atmosphere.
4. The pipe manufactured in the third processing stage is pulled under compression in such a way that the pipe diameter and the pipe wall thickness are 3.2 or
0.15 mm (total deformation 45%) can be reduced. The product is then annealed at 750 ° C for 45 minutes under a protective atmosphere.
5. The tube obtained in the fourth processing stage is pulled under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 2.5 and 0.12 mm (total deformation 50%). The product to be processed is then subjected to annealing at 750 ° C. for 45 minutes under a protective atmosphere.
6. The tube produced in the fifth processing stage is drawn under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 1.9 and 0.12 mm (total deformation 28%). The annealing of the product to be processed is achieved at 750 "C under a protective atmosphere.
7. The product obtained after the previous processing stages is drawn under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 1.2 mm and 0.12 mm (total forming 38%).
The tightness tests carried out on the seamless thin-walled capillary tubes obtained showed that the products were 100% usable.
Example 3
A pallet, the diameter of which is 28 mm and the wall thickness is 2.5 mm, is produced from a palladium alloy, as indicated in Example 2.
1. The said tube blank is pulled under compression, which ensures a change in the diameter and the wall thickness of the tube blank to 17 or 0.9 mm (total deformation 77%). Then the tube blank at 800 "C for 30 min.
annealed in a protective atmosphere.
2. The tube obtained in the first processing stage is pulled under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 6 or 0.75 mm (total deformation 87%). The tube is then subjected to annealing at 8000 C for 30 minutes. under a protective atmosphere.
3. The pipe produced in the second processing stage is pulled under compression, which ensures a change in the pipe diameter and the pipe wall thickness to 3.68 or 0.24 mm (total forming 94%).
Examination of the semi-finished product produced in this way, filed in the present invention, has shown that when drawing tubes with compression of over 80%, about 30% of manufactured tubes are leaky.
Example 4
A pallet, which has a diameter of 28 mm and a wall thickness of 2.5 mm, is produced from a palladium alloy, as indicated in Example 2.
The tube blank is drawn under compression, as is done in stages 1, 2, 3 of example 2. However, the annealing of the tube obtained after each drawing stage takes place at the following temperatures: after the first stage at 1000 ° C., after the second stage at 900 ° C., after the third drawing stage with compression, the tube was not annealed but tested for leaks. The tests have shown that 25% of the semi-products obtained, registered in the present invention, are leaky at an elevated annealing temperature.
Example 5
A seamless thin-walled capillary tube is produced in the manner as indicated in Example 2. After the third processing stage, however, the pipe produced is drawn under compression, which ensures a change in the pipe diameter and the pipe wall thickness to 3.2 or 0.15 mm (total forming 45%). The product obtained is subjected to annealing at 750 ° C. under a protective atmosphere.
5. The tube obtained after the fourth processing stage is drawn under compression, which ensures a change in the tube diameter and the tube wall thickness to 2.5 and 0.12 mm (total deformation 53%). The tube obtained is annealed at 750 ° C. under a protective atmosphere.
6. The tube obtained in the previous processing stage is pulled under compression, which changes the tube diameter and the tube wall thickness to 1.2 or
0.12 mm (total forming 53%) secures.
Testing the manufactured product for leaks has shown that 60% of the total amount of pipes is leaking.
Example 6
Seamless thin-walled capillary tubes made of a palladium alloy are produced in the manner indicated in Example 5, but the intermediate annealing after stages 4, 5, 6 takes place at 830 "C.
The tests showed a high rejection; 35% of the products received were leaking.