CH617678A5 - Process for the preparation of naphtholactam derivatives - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I The invention relates to a process for the preparation of compounds of the formula I.
H-N C=0 H-N C = 0
(Ii) (Ii)
Hai Hai Shark shark
15 15
mit Basen und anschliessend mit Säuren umsetzt, wobei R1 einen Rest der Formel with bases and then with acids, R1 being a radical of the formula
20 20th
-SO,-R2 -SO, -R2
oder or
(II) (II)
-p-(or3)2 -p- (or3) 2
O O
bedeutet, in der R2 und R3 für Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl-25 alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl stehen. means in which R2 and R3 are alkyl, cycloalkyl, phenyl-25 alkyl or optionally substituted phenyl.
In den Verbindungen der Formel I kann durch Alkylie-ren am Stickstoffatom H durch einen Substituenten R ersetzt werden. Reste R sind z.B. Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, das noch durch Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, Carbalkoxy mit 1 30 bis 4 C-Atomen im Alkoxy oder Carbamoyl substituiert sein kann, Cyclohexyl, Benzyl oder CH2CH-C6H5. In the compounds of the formula I, alkylation on the nitrogen atom H can be replaced by a substituent R. Residues R are e.g. Alkyl with 1 to 8 carbon atoms, which can also be substituted by chlorine, bromine, hydroxy, cyan, carbalkoxy with 1 30 to 4 carbon atoms in the alkoxy or carbamoyl, cyclohexyl, benzyl or CH2CH-C6H5.
OH OH
35 35
Einzelne, gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind beispielsweise: Methyl, Äthyl, n- und i-Propyl, n- und i-Butyl, Hexyl, CH2-CH-C4H0, CH2-CH2-C1, CH2-CHC1-CH3, Individual, optionally substituted alkyl radicals are, for example: methyl, ethyl, n- and i-propyl, n- and i-butyl, hexyl, CH2-CH-C4H0, CH2-CH2-C1, CH2-CHC1-CH3,
I I.
c2h5 c2h5
40 CH2CHBrCH3, (CH2)2-OH, CH2-CH0H-CH3, (CH2)2-CN, (CH2)2COOCH3, (CH2)2COOC2H3, (CH2)2COOC4H3, (CH2)2CONH2, (CH2)2CON(C2H5)2, (CH2)2CONHC4H9, 40 CH2CHBrCH3, (CH2) 2-OH, CH2-CH0H-CH3, (CH2) 2-CN, (CH2) 2COOCH3, (CH2) 2COOC2H3, (CH2) 2COOC4H3, (CH2) 2CONH2, (CH2) 2CON (C2H5) 2, (CH2) 2CONHC4H9,
ch2-ch2-c0h5 ch2-ch2-c0h5
ch2-c„h,-coo-ch, ch2-c "h, -coo-ch,
-ch2-c6h4-cn, ch2-c0h4-ci, -ch2-c6h4-cn, ch2-c0h4-ci,
oder ch2-c0h4-ch3. or ch2-c0h4-ch3.
45 Verbindungen der Formel I erhält man erfindungsgemäss aus Verbindungen der Formel II According to the invention, 45 compounds of the formula I are obtained from compounds of the formula II
50 50
55 55
(II), (II),
Hai Hai Shark shark
60 in der X und Hai die für Formel I angegebene Bedeutung haben und R1 ein Rest der Formel 60 in which X and Hai have the meaning given for formula I and R1 is a radical of the formula
(I), (I),
65 65
-SO,-R2 -SO, -R2
oder or
O O
II II
-P-(OR3)2 -P- (OR3) 2
Hai Hai ist, durch Umsetzung mit Basen und anschliessender Zugabe von Säuren, By reacting with bases and then adding acids, shark is
3 3rd
617678 617678
R2 ist dabei Alkyl, Cycloalkyl, Phenylalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R3 Alkyl, Cycloalkyl, Phenylalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl. R2 is alkyl, cycloalkyl, phenylalkyl or optionally substituted phenyl and R3 alkyl, cycloalkyl, phenylalkyl or optionally substituted phenyl.
Einzelne Reste R2 sind z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Cyclohexyl, Benzyl oder durch Methyl, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl. Für R3 sind beispielsweise Methyl, Äthyl, Butyl, Hexyl, Cyclohexyl, Benzyl oder gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Methoxy substituiertes Phenyl zu nennen. Individual residues R2 are e.g. Methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl substituted by methyl, chlorine or bromine. For R3, for example, methyl, ethyl, butyl, hexyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl optionally substituted by methyl, chlorine, bromine or methoxy may be mentioned.
Vorzugsweise steht R2 für Methyl-substituiertes Phenyl und R3 für Äthyl oder Butyl. R2 is preferably methyl-substituted phenyl and R3 is ethyl or butyl.
Zweckmässigerweise führt man die Umsetzung in polaren Lösungsmitteln bei Temperaturen von ungefähr 0 bis 180°C, vorzugsweise 30 bis 100°C, durch. The reaction is expediently carried out in polar solvents at temperatures of approximately 0 to 180 ° C., preferably 30 to 100 ° C.
Polare Lösungsmittel sind z.B. Wasser, Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Di- und Polyglykole mit bis zu 4 (0-CH2--CH2)- Einheiten, bei denen gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe mit Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen veräthert ist, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylsulf-oxid. Polar solvents are e.g. Water, alcohols with 1 to 4 carbon atoms, di- and polyglycols with up to 4 (0-CH2 - CH2) units, in which a hydroxyl group may be etherified with alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, dimethylformamide, N -Methylpyrrolidone or dimethyl sulfoxide.
Neben den bereits einzeln genannten Lösungsmitteln sind z.B. zu nennen: Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Gly-kol, Diglykol, Tetraglykol, Glykolmonomethyläther, Glykol-monoäthyläther, Diglykolmonomethyläther, Triglykolmono-butyläther oder Tetraglykolmonobutyläther. In addition to the solvents already mentioned individually, e.g. To name: methanol, ethanol, propanol, butanol, glycol, diglycol, tetraglycol, glycol monomethyl ether, glycol monoethyl ether, diglycol monomethyl ether, triglycol monobutyl ether or tetraglycol monobutyl ether.
Von besonderer Bedeutung sind Mischungen aus den aufgeführten Lösungsmitteln mit Wasser. Mixtures of the listed solvents with water are of particular importance.
Als Basen für die erste Stufe der Umsetzung eignen sich insbesondere wässrige Lösungen von Alkali- und Erdalkali-hydroxiden. Aqueous solutions of alkali and alkaline earth hydroxides are particularly suitable as bases for the first stage of the reaction.
Verbindungen der Formel Compounds of the formula
R-N C=0 R-N C = 0
Hai Hai in der R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl ist und Hai und X die angegebene Bedeutung haben, werden erhalten, indem man Verbindungen der Formel I mit den Rest R einführenden Mitteln umsetzt. Shark shark in which R is optionally substituted alkyl, cycloalkyl or aralkyl and shark and X have the meaning given, are obtained by reacting compounds of the formula I with the agents introducing radical R.
Bei der Einführung des Restes R geeignete Lösungsmittel sind z.B. Wasser, Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen, Glykole und Polyglykole mit bis zu 4 (0-CH2-CH2)-Einheiten, bei denen gegebenenfalls eine Hydroxygruppe mit Alkylresten von 1 bis 4 C-Atomen veräthert ist, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Aceton und Pyridin. Suitable solvents for the introduction of the radical R are e.g. Water, alcohols with 1 to 6 carbon atoms, glycols and polyglycols with up to 4 (0-CH2-CH2) units, in which a hydroxy group may be etherified with alkyl radicals of 1 to 4 carbon atoms, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone , Dimethyl sulfoxide, acetone and pyridine.
Neben den bereits einzeln erwähnten Lösungsmitteln sind zu nennen: Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Hexanol, Glykol, Diglykol, Triglykol, Glykolmonoäthyläther, Diglykolmonomethyläther und Tetraglykolmonobutyläther. In addition to the solvents already mentioned individually, mention should be made of: methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, glycol, diglycol, triglycol, glycol monoethyl ether, diglycol monomethyl ether and tetraglycol monobutyl ether.
Als Basen oder Protonfänger dienen z.B. Alkali- und Erd-alkalihydroxide, -alkoholate, -carbonate, -acetate oder tert.-Amine wie Triäthyl- oder Tributylamin. Bases or proton scavengers are e.g. Alkali and alkaline earth metal hydroxides, alcoholates, carbonates, acetates or tertiary amines such as triethylamine or tributylamine.
Zur Einführung des Restes R brauchbare Mittel sind z.B.: Alkylhalogenide mit 1 bis 8 C-Atomen, a-co-Dihlogenalkane, Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Acrylnitril, Acrylester mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest, Acrylamide mit 1 bis 8 C-Atomen im Aminrest, gegebenenfalls im Benzring substituiertes Benzylchlorid, Phenyläthylchlorid, Schwefelsäuredimethyl- oder -diäthylester oder p-ToluolsuIfosäuremethyl-oder -äthylester. Agents which can be used to introduce the radical R are, for example: alkyl halides with 1 to 8 carbon atoms, a-co-dihlogene alkanes, ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, acrylonitrile, acrylic esters with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy radical, acrylamides with 1 to 8 carbon atoms -Atoms in the amine radical, optionally substituted benzyl chloride, phenylethyl chloride, dimethyl or diethyl sulfurate or methyl or ethyl p-toluenesulfonate.
Neben den bereits erwähnten Alkylierungsmitteln seien im einzelnen genannt: Methyljodid, Äthylbromid, n- und i-Propylbromid, n- und i-Butylbromid, Hexylbromid, 1-Brom--2-äthylhexan, 1,2-Dibromäthan, 1,4-Dibrombutan, Acryl-säuremethyl-, -äthyl-, -propyl- und -butylester, Acrylsäure-methyl-, -äthyl-, -propyl-, -butyl-, -dimethyl-, -diäthyl- oder dibutylamid, C1-CH,-CGH4-CN, Cl-CH2-CGHrCH3, Cl-CH2-CcH4-Cl, C1-CH2C0H.1COOCH3. In addition to the alkylating agents already mentioned, the following may be mentioned in detail: methyl iodide, ethyl bromide, n- and i-propyl bromide, n- and i-butyl bromide, hexyl bromide, 1-bromo-2-ethyl hexane, 1,2-dibromoethane, 1,4-dibromobutane , Acrylic acid methyl, ethyl, propyl and butyl ester, acrylic acid methyl, ethyl, propyl, butyl, dimethyl, diethyl or dibutylamide, C1-CH, -CGH4 -CN, Cl-CH2-CGHrCH3, Cl-CH2-CcH4-Cl, C1-CH2C0H.1COOCH3.
Verbindungen der Formel II erhält man aus Verbindungen der Formel III Compounds of the formula II are obtained from compounds of the formula III
OH " OH "
i i
Hai Hai in der X und Hai die angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel Shark shark in which X and shark have the meaning given, with compounds of the formula
O O
II II
C1-S02-R2 und Cl-P(OR3)2 C1-S02-R2 and Cl-P (OR3) 2
wobei R2 und R3 die angegebene Bedeutung haben, in organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Glykolmonomethyläther, Glykolmonoäthyläther, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon in Gegenwart von Basen wie Alkali- oder Erdalkalihydroxiden oder tertiären Aminen wie Trimethylamin, Triäthylamin oder Pyridin nach an sich bekannten Methoden. where R2 and R3 have the meaning given, in organic solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, glycol monomethyl ether, glycol monoethyl ether, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone in the presence of bases such as alkali metal or alkaline earth metal hydroxides or tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine or pyridine afterwards known methods.
Verbindungen der Formel III erhält man aus Verbindungen der Formel IV Compounds of the formula III are obtained from compounds of the formula IV
!al Hai wobei X und Hai die angegebene Bedeutung haben, mit H2NOH in protischen Lösungsmitteln wie Wasser, Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure. ! al shark where X and shark have the meaning given, with H2NOH in protic solvents such as water, formic acid, acetic acid or propionic acid.
Die Verbindungen der Formel I sind wertvolle Ausgangsprodukte z.B. zur Herstellung von Farbstoffen und optischen Aufhellern. The compounds of formula I are valuable starting materials e.g. for the production of dyes and optical brighteners.
Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht. Unless otherwise noted, parts and percentages in the following examples are by weight.
Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formelnummern stimmen dabei überein. The formulas belonging to the examples are shown on the drawing sheets. Example and formula numbers match.
Beispiel 1 example 1
198 Teile 4,5-Dichlornaphthalsäurehydroxyimid werden in 2000 Teilen Methanol zusammen mit 100 Teilen Triäthylamin 30 Minuten bei 20-25°C gerührt. 190 Teile p-Toluol-sulfochlorid werden portionsweise eingetragen und es wird 5 Stunden bei 20-30°C nachgerührt. 198 parts of 4,5-dichloronaphthalic acid hydroxyimide are stirred in 2000 parts of methanol together with 100 parts of triethylamine at 20-25 ° C. for 30 minutes. 190 parts of p-toluene sulfochloride are added in portions and the mixture is stirred at 20-30 ° C for 5 hours.
s io s io
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
617678 617678
4 4th
Das angefallene Produkt wird abgesaugt und mit 1000 Teilen Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wird in eine Lösung aus 3000 Teilen Äthanol und 3000 Teilen Wasser eingetragen. Unter Rühren bei 70°C wird eine Lösung aus 112 Teilen Kaliumhydroxyd und 600 Teilen Wasser zugetropft. Nach 7 Stunden filtriert man heiss, versetzt das Filtrat mit 6000 Teilen Wasser, stellt sauer und saugt ab. Man erhält 154 Teile grüngelbes Pulver folgender Struktur der Formel 1 vom Fp. 317-318°C. The product obtained is filtered off and washed with 1000 parts of water. The moist filter cake is placed in a solution of 3000 parts of ethanol and 3000 parts of water. A solution of 112 parts of potassium hydroxide and 600 parts of water is added dropwise with stirring at 70.degree. After 7 hours, the mixture is filtered hot, 6000 parts of water are added to the filtrate, the mixture is acidified and suction filtered. 154 parts of green-yellow powder of the following structure of the formula 1 of mp 317-318 ° C. are obtained.
Beispiel 2 Example 2
35,1 Teile 3,4,5,6-Tetrachlornaphthalsäurehydroxyimid und 28 Teile p-Toluolsulfochlorid werden vorgelegt. Unter Eiskühlung werden langsam 170 Teile Pyridin zugegeben. Man rührt bei 10-15°C 2 Stunden nach und saugt den farblosen Niederschlag ab, der feucht in 300 Teilen Äthanol und 150 Teilen Wasser suspendiert wird. Bei 70°C wird eine Lösung aus 12 Teilen Natriumhydroxid und 30 Teilen Wasser zugegeben und 2 Stunden nachgerührt. Man filtriert, versetzt mit 300 Teilen Wasser, stellt sauer, saugt ab und erhält 25 Teile grüngelbes Pulver der Formel 2, das bei 330 bis 333°C schmilzt. 35.1 parts of 3,4,5,6-tetrachloronaphthalic acid hydroxyimide and 28 parts of p-toluenesulfochloride are introduced. 170 parts of pyridine are slowly added with ice cooling. The mixture is stirred at 10-15 ° C. for 2 hours and the colorless precipitate is filtered off with suction, which is suspended wet in 300 parts of ethanol and 150 parts of water. A solution of 12 parts of sodium hydroxide and 30 parts of water is added at 70 ° C. and the mixture is stirred for 2 hours. It is filtered, treated with 300 parts of water, acidified, filtered off with suction and 25 parts of green-yellow powder of the formula 2, which melts at 330 to 333 ° C.
3,4,5,6-Tetrachlornaphthalsäurehydroxyimid erhält man durch Umsetzung von 3,4,5,6-Tetrachlornaphthalsäureanhy-drid mit Hydroxylaminhydrochlorid in Propionsäure in quantitativer Ausbeute. Fp. 268 bis 270°C. 3,4,5,6-tetrachloronaphthalic acid hydroxyimide is obtained by reacting 3,4,5,6-tetrachloronaphthalic acid anhydride with hydroxylamine hydrochloride in propionic acid in quantitative yield. Mp 268-270 ° C.
Beispiel 3 Example 3
15 Teile 4,5-Dibromnaphthalsäurehydroxyimid werden in 200 Teilen Methanol zusammen mit 11 Teilen p-Toluolsulfo-chlorid suspendiert. Unter Eiskühlung werden 6 Teile Tri-äthylamin zugetropft. Eine Stunde wird bei 10-15°C nachgerührt. Der ausgefallene Kristallbrei wird abgesaugt und in 300 Teilen Wasser und 300 Teilen Äthanol suspendiert. 15 parts of 4,5-dibromonaphthalic acid hydroxyimide are suspended in 200 parts of methanol together with 11 parts of p-toluenesulfonyl chloride. 6 parts of triethylamine are added dropwise with ice cooling. The mixture is stirred at 10-15 ° C for one hour. The precipitated crystal slurry is filtered off and suspended in 300 parts of water and 300 parts of ethanol.
Bei 70°C werden 5 Teile Kaliumhydroxid, gelöst in 20 Teilen Wasser, zugegeben. Man rührt 2 Std. nach, filtriert, verdünnt das Filtrat mit 300 Teilen Wasser und stellt sauer. Man erhält 10,5 Teile gelbes Produkt der Formel 3 vom Fp. 290 bis 305°C. 5 parts of potassium hydroxide, dissolved in 20 parts of water, are added at 70.degree. The mixture is stirred for 2 hours, filtered, the filtrate is diluted with 300 parts of water and acidified. 10.5 parts of yellow product of the formula 3 of mp 290 ° to 305 ° C. are obtained.
Beispiel 4 Example 4
28 Teile 4,5-Dichlornaphthalsäurehydroxyimid werden in 200 Teilen Methanol zusammen mit 15 Teilen Triäthylamin vorgelegt. Bei 15 bis 20°C werden 26 Teile Phosphorsäuredi-äthylesterchlorid zugetropft. Es wird 5 Stunden nachgerührt und abgesaugt. 28 parts of 4,5-dichloronaphthalic acid hydroxyimide are placed in 200 parts of methanol together with 15 parts of triethylamine. At 15 to 20 ° C 26 parts of phosphoric acid diethyl chloride are added dropwise. The mixture is stirred for 5 hours and suction filtered.
Der Filterkuchen wird in 400 Teilen Methanol und 300 Teilen Wasser suspendiert. Bei 60°C werden 14 Teile Kaliumhydroxyd, gelöst in 40 Teilen Wasser, zugetropft und 3,5 Stunden auf 60°C erhitzt. Man filtriert heiss, das Filtrat wird mit 400 Teilen Wasser versetzt und sauer gestellt. Man erhält 21 Teile gelbes Produkt der Formel 4. Fp. 315 bis 317°C. The filter cake is suspended in 400 parts of methanol and 300 parts of water. 14 parts of potassium hydroxide, dissolved in 40 parts of water, are added dropwise at 60 ° C. and the mixture is heated to 60 ° C. for 3.5 hours. It is filtered hot, the filtrate is mixed with 400 parts of water and made acidic. 21 parts of yellow product of the formula 4 are obtained, mp 315 to 317 ° C.
Beispiel 5 Example 5
28 Teile 4,5-Dichlornaphthalsäurehydroxyimid werden in 200 Teilen Methanol zusammen mit 15 Teilen Triäthylamin eingerührt. Bei 15 bis 20°C werden 17 Teile Methylsulfo-chlorid zugegeben. Nach 2 Stunden wird das farblose Reaktionsprodukt abfiltriert, in eine Lösung aus 300 Teilen Äthanol und 300 Teilen Wasser eingerührt. 28 parts of 4,5-dichloronaphthalic acid hydroxyimide are stirred into 200 parts of methanol together with 15 parts of triethylamine. At 15 to 20 ° C, 17 parts of methyl sulfo chloride are added. After 2 hours, the colorless reaction product is filtered off and stirred into a solution of 300 parts of ethanol and 300 parts of water.
Bei 70°C werden 12 Teile Natriumhydroxyd, gelöst in 40 Teilen Wasser, zugetropft. 3,5 Stunden wird bei 70°C nachgerührt, heiss filtriert, mit 400 Teilen Wasser versetzt, sauer gestellt und abgesaugt. Man erhält 22,5 Teile gelbes Pulver der Formel 5, das bei 317 bis 319°C schmilzt. 12 parts of sodium hydroxide, dissolved in 40 parts of water, are added dropwise at 70.degree. The mixture is stirred at 70 ° C for 3.5 hours, filtered hot, mixed with 400 parts of water, acidified and suction filtered. This gives 22.5 parts of yellow powder of formula 5, which melts at 317 to 319 ° C.
Beispiel 6 Example 6
35,1 Teile 3,4,5,6-Tetrachlornaphthalsäurehydroxyimid und 41 Teile Phosphorsäuredibutylesterchlorid werden vorgelegt. Unter Eiskühlung werden langsam 170 Teile Pyridin zugegeben. Bei 10-15°C wird 2 Stunden nachgerührt. Das farblose Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und feucht in eine Lösung aus 400 Teilen Äthanol und 150 Teilen Wasser eingetragen. Bei 70°C wird eine Lösung aus 12 Teilen Natriumhydroxid und 30 Teilen Wasser zugegeben. Nach 2 Stunden wird abfiltriert, mit 300 Teilen Wasser versetzt, sauer gestellt und abgesaugt. Man erhält 28 Teile grüngelbes Pulver der Formel 6 vom Fp. 330 bis 332°C. 35.1 parts of 3,4,5,6-tetrachloronaphthalic acid hydroxyimide and 41 parts of phosphoric acid dibutyl ester chloride are introduced. 170 parts of pyridine are slowly added with ice cooling. At 10-15 ° C, stirring is continued for 2 hours. The colorless reaction product is filtered off, washed with water and wet in a solution of 400 parts of ethanol and 150 parts of water. A solution of 12 parts of sodium hydroxide and 30 parts of water is added at 70.degree. After 2 hours the mixture is filtered off, 300 parts of water are added, the mixture is acidified and suction filtered. 28 parts of green-yellow powder of the formula 6, mp 330 to 332 ° C., are obtained.
Beispiel 7 Example 7
. 30,3 Teile 3,4,5,6-Tetrachlornaphtholactam werden in 400 Teilen N-Methylpyrrolidon und 30 Teilen Wasser suspendiert. 6,7 Teile Kaliumhydroxid, gelöst in 20 Teilen Wasser, werden unter Rühren zugegeben. Man erhitzt auf 90°C, gibt 19 Teile Benzylchlorid zu, rührt 3 Stunden nach, lässt abkühlen und fällt mit Methanol/Wasser. Man erhält 33 Teile gelbes Pulver der Formel 7 vom Fp. 205 bis 206°C. . 30.3 parts of 3,4,5,6-tetrachloronaphtholactam are suspended in 400 parts of N-methylpyrrolidone and 30 parts of water. 6.7 parts of potassium hydroxide, dissolved in 20 parts of water, are added with stirring. The mixture is heated to 90 ° C., 19 parts of benzyl chloride are added, the mixture is stirred for 3 hours, allowed to cool and precipitated with methanol / water. 33 parts of yellow powder of the formula 7, mp. 205 to 206 ° C., are obtained.
Beispiel 8 Example 8
30,3 Teile 3,4,5,6-Tetrachlornaphtholactam werden in 400 Teilen Pyridin suspendiert. Bei 90°C werden 3 Teile 30%-ige Natriummethylatlösung zugegeben. Unter Rühren werden 18 Teile Acrylnitril zugetropft. Man rührt 2,5 Stunden nach, kühlt ab und isoliert 28 Teile einer Verbindung der Formel 8 vom Fp. 265 bis 268°C. 30.3 parts of 3,4,5,6-tetrachloronaphtholactam are suspended in 400 parts of pyridine. At 90 ° C, 3 parts of 30% sodium methylate solution are added. 18 parts of acrylonitrile are added dropwise with stirring. The mixture is stirred for 2.5 hours, cooled and isolated 28 parts of a compound of formula 8 of mp. 265 to 268 ° C.
Beispiel 9 Example 9
24,5 Teile 4,5-Dichlornaphtholactam werden in 300 Teilen Pyridin zusammen mit 3 Teilen 30%iger Natriummethylatlösung suspendiert. Bei 80°C tropft man 15 Teile Acrylnitril zu und rührt 2 Stunden nach. Man kühlt ab und saugt das ausgefallene Produkt ab. Die Mutterlauge kann bei Bedarf mit Methanol/Wasser gefällt werden. Insgesamt erhält man 22 Teile einer Verbindung der Formel 9 vom Fp. 244 bis 245°C. 24.5 parts of 4,5-dichloronaphtholactam are suspended in 300 parts of pyridine together with 3 parts of 30% sodium methylate solution. 15 parts of acrylonitrile are added dropwise at 80 ° C. and the mixture is stirred for a further 2 hours. The mixture is cooled and the precipitated product is suctioned off. The mother liquor can be precipitated with methanol / water if necessary. A total of 22 parts of a compound of formula 9 of mp 244 to 245 ° C.
Beispiel 10 Example 10
24,5 Teile 4,5-Dichlornaphtholactam werden in 200 Teilen N-Methylpyrrolidon zusammen mit 20 Teilen Wasser suspendiert. 6,7 Teile Kaliumhydroxid, gelöst in 20 Teilen Wasser, werden unter Rühren zugegeben. Man erhitzt auf 90°C und gibt portionsweise 22,5 Teile p-Cyanbenzylchlorid zu. Es wird 3 Stunden nachgerührt. Man erhält 26 Teile gelbes Pulver der Formel 10, das bei 212 bis 215°C schmilzt. 24.5 parts of 4,5-dichloronaphtholactam are suspended in 200 parts of N-methylpyrrolidone together with 20 parts of water. 6.7 parts of potassium hydroxide, dissolved in 20 parts of water, are added with stirring. The mixture is heated to 90 ° C. and 22.5 parts of p-cyanobenzyl chloride are added in portions. The mixture is stirred for 3 hours. This gives 26 parts of yellow powder of formula 10, which melts at 212 to 215 ° C.
Beispiel 11 Example 11
24,5 Teile 4,5-Dichlornaphtholactam werden in 400 Teilen N-Methylpyrrolidon und 40 Teilen Wasser suspendiert. 6,7 Teile Kaliumhydroxid, gelöst in 20 Teilen Wasser, werden unter Rühren zugegeben. Man erhitzt auf 60°C und tropft 46 Teile Diäthylsulfat zu. Es wird 2 Stunden nachgerührt, abgekühlt und langsam mit Methanol/Wasser gefällt. Man erhält 22 Teile einer Verbindung der Formel 11 als gelbes Pulver, das bei Fp. 158 bis 160°C schmilzt. 24.5 parts of 4,5-dichloronaphtholactam are suspended in 400 parts of N-methylpyrrolidone and 40 parts of water. 6.7 parts of potassium hydroxide, dissolved in 20 parts of water, are added with stirring. The mixture is heated to 60 ° C. and 46 parts of diethyl sulfate are added dropwise. The mixture is stirred for 2 hours, cooled and slowly precipitated with methanol / water. 22 parts of a compound of the formula 11 are obtained as a yellow powder which melts at mp. 158 to 160 ° C.
Beispiel 12 Example 12
30,3 Teile 3,4,5,6-Tetrachlornaphthalactam werden in 400 Teilen N-Methylpyrrolidon und 30 Teilen Wasser suspendiert. 6,7 Teile Kaliumhydroxid, gelöst in 20 Teilen Wasser, werden unter Rühren zugegeben. Man erhitzt auf 80°C und tropft 38 Teile Diäthylsulfat zu. Es wird 2 Stunden nachgerührt, abgekühlt und langsam mit Methanol/Wasser gefällt. Man erhält 28 Teile eines gelben Pulvers der Formel 12 vom Fp. 205 bis 206°C. 30.3 parts of 3,4,5,6-tetrachloronaphthalactam are suspended in 400 parts of N-methylpyrrolidone and 30 parts of water. 6.7 parts of potassium hydroxide, dissolved in 20 parts of water, are added with stirring. The mixture is heated to 80 ° C. and 38 parts of diethyl sulfate are added dropwise. The mixture is stirred for 2 hours, cooled and slowly precipitated with methanol / water. 28 parts of a yellow powder of the formula 12 of mp 205 to 206 ° C. are obtained.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
617678 617678
Entsprechend den Beispielen kommt man zu folgenden Verbindungen: According to the examples, the following connections are made:
Beispiel Farbton der Substanz Beispiel Farbton der Substanz 5 Example color of substance Example color of substance 5
13 13
14 14
15 15
16 16
17 17th
18 18th
19 19th
20 20th
21 21st
22 22
23 23
gelbes Pulver yellow powder
» »
24 24th
25 25th
» 26 »26
» 27 »27
» 28 »28
» 29 »29
gelb-oranges Pulver 30 » 31 yellow-orange powder 30 »31
gelbes Pulver yellow powder
32 32
33 33
34 34
gelbes Pulver yellow powder
10 10th
gelb-oranges Pulver is yellow-orange powder is
» »
gelbes Pulver yellow powder
20 20th
a a
V V
3 Blätter Zeichnungen 3 sheets of drawings
Claims (2)
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|---|---|---|---|
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |