Die vorliegende Erfindung betrifft einen Stabilisator zur Stabilisierung von Styrolpolymeren.
Styrolpolymere, insbesondere Styrolkopolymere, wie SAN (Styrol-Acrylnitril), , ASA (Acrylonitril-Styrol-Acrylester), und vor allem ABS (Acrylonitril-Butadien-Styrol) werden wegen ihrer gut ausgewogenen mechanischen sowie ihrer hervorragenden Verarbeitungseigenschaften in steigendem Umfang in zahlreichen Anwendungsgebieten eingesetzt. Als Beispiele dafür seien genannt: Gehäuse und Gehäuseteile für elektrische Geräte, Kühlschrankinnenteile und Telefone sowie Heizungsund Lüftungsanlagen, Verkleidungen und Abdeckungen für Automobile. Auch für Aussenanwendungen werden solche Kunststoffe immer häufiger herangezogen, beispielsweise im Bootsbau, für Autokarosserieteile und für Zubehörteile für Wohnwagen.
Einem allgemeinen und breiten Einsatz dieser billigen Kunststoffe steht jedoch ihre ungenügende Witterungsbeständigkeit im Wege. Beispielsweise zeigen ABS-Artikel bereits nach wenigen Wochen Freibewitterung einen deutlichen Verlust ihrer mechanischen Eigenschaften.
Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, die Alterungsbeständigkeit von Styrolkopolymeren bei Freibewitterung zu verbessern. Dazu gehört beispielsweise das Laminieren von ABS-Platten mit pigmentierten und/oder UV-stabilisierten Polyacrylatfilmen, das Aufbringen schützender Acrylharzlack Deckschichten oder die Zugabe von relativ grossen Russmengen. Eine gewisse Witterungsbeständigkeit lässt sich auch durch Zusatz von UV-Absorbern, beispielsweise des Benzophenon- oder Benztriazol-Typs, erreichen.
Diese bekannten Methoden der Verbesserung der Alterungsbeständigkeit sind jedoch nicht nur ungenügend wirksam, sondern haben auch technische Nachteile. So ist die Laminierung mit Schutzfilmen nur bei Platten möglich, die beispielsweise im Tiefziehverfahren weiterverarbeitet werden, und ist nicht übertragbar auf Spritzgussteile. Der Oberflächenschutz durch Lackierung benötigt einen zusätzlichen Schritt bei der Verarbeitung, was zur Erhöhung der Kosten führt. Zusatz von Russ andererseits bewirkt eine unerwünschte Schwarzfärbung der Artikel.
Demnach wäre eine nachhaltige Verbesserung der Witterungsbeständigkeit durch Zusatz nicht verfärbender Additive die technisch ideale Lösung des Problems, da dann bezüglich Farbe und Verarbeitungsmöglichkeiten von Styrolpolymeren keine Einschränkungen mehr bestehen.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun einen Stabilisator zur Stabilisierung von Styrolpolymeren, bestehend aus a) mindestens einer Verbindung der Formel I
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in der Rl, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Niederalkyl oder Rl und R2 und/oder R3 und R4 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring, und X Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, unsubstituiertes Aralkyl, substituiertes Aralkyl, Acyl, 4-, -NO oder -NRsR6, worin Rs und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl, substituiertes Alkyl oder Rs zusätzlich noch Acyl bedeuten oder Rs und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden, bedeuten, und b) mindestens einem Kostabilisator der Formeln II,
III, IV, V, VI, VII oder VIII
EMI1.2
worin Li Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aralkyl, L2 Wasserstoff, Alkyl oder Chlor, L3 Wasserstoff, Hydroxy, Carboxy, Alkoxy oder Alkyl, L4 Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy oder Alkyl, Ls Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Acylamino, Acylaminoalkyl oder Halogen, L6 Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Alkoxy oder Acylamino, L7 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Halogen, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Alkocycarbonylalkyl oder Acylamino, Ls Wasserstoff, Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, Halogen, Acylamino, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Carbamoyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl oder Sulfonamido, Ls Wasserstoff,
Alkyl oder Halogen, Llo und L12 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy, Aryloxy, Halogen oder Alkoxycarbonyl, Lll und L13 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl, L14 und L15 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, L16 Wasserstoff, Alkoxy oder Aralkoxy, L17 Alkyl oder Aryl, Lis Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, L19 Alkyl oder Aralkyl, L20 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen, L21 Cyano oder Alkoxycarbonyl und L22 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten.
Es wurde überraschend gefunden, dass der neue Stabilisator die Witterungsbeständigkeit von Styrolpolymeren in unerwartet nachhaltiger Weise verbessert.
Der Stabilisator erlaubt es, Styrolpolymere, insbesondere Styrolkopolymere, wie beispielsweise ABS-Kunststoffe, gegen den schädlichen Einfluss von UV-Strahlung, Wärme und Sauerstoff wirksam zu schützen, ohne dass die damit stabilisierten Styrolpolymeren verfärbt werden. Ferner können damit stabilisierte Kunststoffe nach allen üblichen Verarbeitungsmethoden umgeformt werden und bedürfen keiner Nachbehandlung durch Aufbringen schützender Deckschichten.
Der Teil a) des erfindungsgemässen Stabilisators besteht bevorzugt aus mindestens einer Verbindung der Formel I, in der Rl, R2, R3 und R4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Rl und R2 sowie R3 und R4 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopentan- oder Cyclohexanring, und X Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, mit Gruppen, die 0, N oder S enthalten, substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen, unsubstituiertes Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen durch Hydroxy, Estergruppen oder Halogen substituiertes Aralkyl mit 9 bis 18 Kohlenstoffatomen, Acyl der Formeln R7COoder R7SO2-,
worin R7 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen ist, -0', -NO oder- NRsRs, worin Rs und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit Gruppen, die 0, N oder S enthalten, substituiertes Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Rs noch zusätzlich R7CO- oder R,SO2 sind, oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden, bedeutet.
Der Teil a) des erfindungsgemässen Stabilisators besteht besonders bevorzugt aus mindestens einer Verbindung der Formel I, in der Rl, R2, R3 und R4 Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder Rl und R2, sowie R3 und R4 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie substituiert sind, einen Cyclohexanring, und X Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit Hydroxy-, Carboxy-, Ester-, Amid-, Nitril-, Äther-, Thioäther-, Sulfoxyd-, Sulfon- oder Aminogruppen substituiertes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Propargyl, unsubstituiertes Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, durch Hydroxy, Carbonsäureestergruppen oder Halogen substituiertes Aralkyl mit 9-18 Kohlenstoffatomen, Acyl der Formeln R7CO- oder R7S02-,
worin R7 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen ist, -0. oder-NRsR6, worin Rs und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Rs noch zusätzlich R7CO- oder R7S02- sind, bedeuten.
Der Teil a) des erfindungsgemässen Stabilisators besteht ganz besonders bevorzugt aus mindestens einer Verbindung der Formel I, in der Rl, R2, R3 und R4 Methyl, X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, -0 oder-NRsR6, worin Rs und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Rs noch zusätzlich Alkylcarbonyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl sind, bedeuten.
Der Teil b) des erfindungsgemässen Stabilisators besteht bevorzugt aus mindestens einem Kostabilisator der Formeln II bis VIII, worin Li Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffen, Allyl, Methallyl oder Benzyl, L2 Wasserstoff, L3 Wasserstoff oder Hydroxy, L4 Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 20 Kohlenstoffen, Allyloxy, Methallyloxy oder Benzyloxy, Ls Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Alkenyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffen, Phenyl, Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffen, Acylaminomethyl mit 3 bis 13 Kohlenstoffen, Chlor oder Brom, L6 Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffen oder Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffen, L7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Phenyl,
Alkoxy mit 1 bis
12 Kohlenstoffen, Chlor, Brom, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 13 Kohlenstoffen, Alkoxycarbonylalkyl mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffen, Ls Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Chlor, Brom, Acylamino mit 2 bis 12 Kohlenstoffen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 13 Kohlenstoffen, Acyloxy mit 2 bis 12 Kohlenstoffen, Carbamoyl mit 3 bis 17 Kohlenstoffen, Alkoxysulfonyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Phenoxysulfonyl oder Sulfonamido mit 2 bis 16 Kohlenstoffen, Ls Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, Llo und Ll2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Allyloxy, Methallyloxy, Phenoxy, Benzyloxy, Chlor,
Brom oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 13 Kohlenstoffen, Lll und Ll3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, L14 und Lls unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Ll6 Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Ll7 Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffen oder Phenyl, L18 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, L19 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Lio Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffen oder Chlor, L21 Cyano oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffen und L22 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffen bedeuten.
Der Teil b) des erfindungsgemässen Stabilisators besteht besonders bevorzugt aus mindestens einem Kostabilisator der Formeln II bis VIII, worin Lt Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen oder Benzyl, L2 Wasserstoff, L3 Wasserstoff oder Hydroxy, L4 Wasserstoff, Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Ls Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Allyl, Methallyl, Phenyl, Benzyl, a-Phenäthyl, a-Phenylisopropyl, Acylaminomethyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffen oder Chlor, L6 Wasserstoff, Methyl, Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, L, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Phenyl,
Benzyl, a-Phenäthyl, a-Phenylisopropyl oder Chlor, Lt Wasserstoff, Methyl oder Ls Wasserstoff, Llo und Ll2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffen,
Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffen oder Chlor, Lll und LT unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffen, L14 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Lls Wasserstoff, Ll6 Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffen, Ll, Methyl oder Phenyl, L18 Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Lio Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffen, Lto Wasserstoff, L21 Alkoxycarbonyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffen und L22 Wasserstoff, bedeuten.
Der Teil b) des erfindungsgemässen Stabilisators besteht ganz besonders bevorzugt aus mindestens einem Kostabilisator der Formeln II, III oder IV, worin Lt Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffen oder Benzyl, L2 Wasserstoff, L3 Wasserstoff oder Hydroxy, L4 Wasserstoff, Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffen, Ls Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Allyl, Methallyl, Phenyl, Benzyl, a-Phenäthyl, a-Phenylisopropyl, Acylaminomethyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffen oder Chlor, L6 Wasserstoff, Methyl, Hydroxy oder Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, L7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffen, Cyclohexyl, Phenyl,
Benzyl, a-Phenäthyl, a-Phenylisopropyl oder Chlor, Ls Wasserstoff, Methyl oder Ls Wasserstoff, Llo und Ll2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffen oder Chlor, Lll und L13 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffen, bedeuten.
Rt, R2, R3 und R4 können definitionsgemäss Niederalkylgruppen sein
Es kann sich dabei um Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Amyl, tert.-Amyl oder n Hexyl handeln. X, Rs und/oder R6 können Alkylgruppen sein.
Es kann sich dabei um die gleichen Gruppen wie bei Rt bis R4 und zusätzlich um n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl handeln.
Bedeuten Rt und R2 und/oder R3 und R4 in Formel I Cycloalkyl, so kann es Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl sein.
Beispiele für substituiertes Alkyl als Bedeutung X, Rs oder R6 sind Hydroxyalkylwie - CH2CH20H oder - CH2CKOH - CH3; Carboxyalkylwie -CH2-COOH; mit Estergruppen wie zum Beispiel Carbonsäureestergruppen substituiertes Alkyl, beispielsweise Alkoxycarbonylalkyl wie - CH2COOCII3, - CH2COOC2Hs, - CH2COOC5Hi7, - CH2COOC12H25 oder - CH2COOC18H37, beispielsweise Alkylcarbonyloxyalkyl wie - CH2CH2OOCCH3, - CH7CHz00CC7H15, -CH2CHz00CCllH23, - CH2CH200CCl7H3s oder
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beispielsweise Arylcarbonyloxyalkyl, bevorzugt Benzoyloxyal
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<tb> kyl,
<SEP> wie <SEP> - <SEP> CH2CH200C-(O
<tb> - <SEP> CH2CH200C <SEP> tert.butyl <SEP> oder
<tb>
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beispielsweise Cycloalkylcarbonyloxyalkyl wie
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oder beispielsweise Aralkylcarbonyloxyalkyl, bevorzugt Benzylcarbonyloxyalkyl wie
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Amidalkyl wie Alkylcarbonylamidalkyl beispielsweise CH2CH2NH-CO-C7H15, -CH2CH2CH2MI-CO-CH3 oder - CHzCH2CHINH - CO - C17H35; Nitrilalkyl beispielsweise -CH2CN oder - CH2CH2CN;
mit Äthergruppen wie Alkoxygruppen substituiertes Alkyl beispielsweise -CH2CH20CsH17; mit Thioäthergruppen wie Alkylthiogruppen substituiertes Alkyl, beispielsweise - CH2CH2SC5Htl oder wie Arylthiogruppen bevorzugt Phenylthiogruppen substituiertes Alkyl beispielsweise
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mit Sulfoxydgruppen substituiertes Alkyl wie Alkylsulfinylalkyl beispielsweise - CH2CH2SO - C8H17;
mit Sulfongruppen substituiertes Alkyl wie Alkylsulfonylalkyl beispielsweise - CHzCH2CH2SOzClzHzs; Aminoalkyl wie am Stickstoffatom unsubstituiertes Aminoal kyl beispielsweise - CH2CH2NH2 oder - CH2CH2CH2NH2 oder wie am Stickstoffatom mit Alkyl substituiertes Aminoal kyl beispielsweise -CH2CH2-N(CH3)2, - CH2CH2CH2N(C2Hs)2 oder - CH2CH2NHCH2CH2CN; Halogenalkyl, bevorzugt Chlor- oder Bromalkyl, beispiels weise -CH2CH2Cl, -CW'CH-Br oder -CH2-
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Rs und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, können einen Ring bilden wie zum Beispiel den Piperidin- oder Morpholinring.
Bedeutet X Alkenyl, so kann es sich um Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Octenyl, Decenyl, Tetradecenyl oder Octadecenyl handeln.
Bedeutet X Alkinyl, so kann es z.B. Propargyl sein.
Bei X als unsubstituiertes Aralkyl kann es sich um Benzyl, a-Phenyläthyl oder a,a-Dimethylbenzyl handeln.
Bedeutet X ein substituiertes Aralkyl so kann es ein am Alkylenteil durch Hydroxy beispielsweise
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durch Alkylcarbonyloxy beispielsweise
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oder
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durch Arylcarbonyloxy, bevorzugt Phenylcarbonyloxy beispielsweise
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oder durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Brom, beispielsweise
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substituiertes Aralkyl sein.
Falls X und/oder Rs Acyl bedeuten, so handelt es sich z.B.
um einen Acylrest der Formeln R7CO- oder R7SO2-. R7 kann in diesen Formeln Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert. Butyl, n-Amyl, tert.-Amyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl, n Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, iso-Butoxy, Octoxy oder Dodecyloxy, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Phenyl oder Aralkyl mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, a-Phenyläthyl oder a,a-Dimethylbenzyl, sein.
Es kann sich dabei um den Rest einer Alkansäure, wie Essigsäure, Propionsäure, Capronsäure, Laurinsäure oder Stearinsäure, oder einer unsubstituierten oder substituierten Benzoesäure, wie Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure oder p-tert.-Octylbenzoesäure, oder den Rest einer Sulfosäure, wie Methansulfosäure, Benzolsulfosäure oder p-Toluolsulfosäure, handeln.
Bedeuten L1, L2, L3, L4, L5, L6, L7, L8, L9, L10, L11, L12, L13, L14, L15, L17,L18, L19, L20 und L22 Alkyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Octadecyl, Eicosyl, iso-Propyl, iso-Butyl, tert. Butyl, iso-Pentyl, tert.-Amyl, iso-Octyl oder tert.-Octyl.
Bedeuten Li, Ls und L7 Alkenyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Allyl, Methallyl, 3 -Hexenyl, 4-Octenyl oder 10-Undedecyl.
Bedeuten Ls, L7 und Lti Aryl, so kann es sich um Phenyl handeln. Lt, Ls, L7, All4, Litt, Lls und Lto Aralkyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Benzyl, a-Methylbenzyl, a,a-Dimethylbenzyl oder Naphthyl1-methyl.
Bedeuten L5, L7, L14, L15 und L18 Cycloalkyl, so handelt es sich beispielsweise um Cyclohexyl oder Cyclooctyl.
Bedeutet Ls Acylaminoalkyl, so handelt es sich beispielsweise um Acetyl-, Propionyl-, Butyroyl-, 2-Äthylhexanoyloder Laurovlaminomethvl oder den Rest der Formel
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Bedeutet L7 Alkoxycarbonylalkyl, so handelt es sich im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um 2-Methoxycarbonyläthyl, 2-Äthoxycarbonyläthyl, 2-Butoxycarbonyl äthyl, Hexyloxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylpropyl, 2-Dodecyloxycarbonyläthyl, 2-Octadecyloxycarbonyläthyl oder 2-Eicosyloxycarbonyläthyl.
Bedeuten L7, Lt, Lto, Ll2 und Lit Alkoxycarbonyl, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy-, iso Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Octoxy- oder Dodecyloxycarbonyl.
Bedeuten L3, L4, Lt, L7, Lt, Lio, All2, Lt6 und L20 Alkoxy, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, p- Methoxyäthoxy, Pentyloxy, iso-Butoxy, Octoxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Octadecyloxy oder Eicosyloxy.
Bedeuten L4, Lto, Ll2 und Lt6 Aralkoxy, so kann es sich um Benzyloxy oder 4-tert.-Butylbenzyloxy handeln.
Sind L4, Lio und Ll2 Alkenyloxy, so können sie Allyloxy oder Methallyloxy sein.
Llo und Ll2 als Aryloxy können Phenoxy bedeuten.
Bedeutet Ls Acyloxy, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Acetoxy, Propionyloxy, Butyroyloxy, 2-Äthylhexanoyloxy oder Lauroyloxy.
Bedeuten Ls, L6, L7 und Lt Acylamino, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um Acetyl-, Propionyl-, Butyroyl-, Pentanoyl-, 2-Äthylhexanoyl-, Lauroyl-, Stearoyl-, Phenylacetyl-, Acryloyl-, Methacryloyloder Cyclohexylcarbonylamino.
Bedeutet Ls Aryloxysulfonyl, Carbamoyl, Alkoxysulfonyl oder Sulfonamido, so handelt es sich dabei im Rahmen der angegebenen Grenzen beispielsweise um N,N-Dimethyl-, N,N Diäthyl-, N-Butyl-, N-Octyl- oder N,N-Dioctylcarbamoyl oder -sulfonamido, Methoxysulfonyl, Äthoxysulfonyl, Butoxysulfonyl, Octoxysulfonyl, Dodecyloxysulfonyl oder Phenoxysulfonyl.
Ls, L7, Lt, Ls, Llo, Ll2 und L20 als Halogen können Chlor sein.
Beispiele für Verbindungen der Formel I sind: I. 1. 2,6-Dimethyl-2,6-diäthyl- 1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I. 2. 2,2,6,6-Tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I. 3. 2,2-Dimethyl-6,6-pentylen-1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I. 4. 1 ,2,2,6-Tetramethyl-6-isopropyl- 1-aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid I. 5. 2,2-Pentylen-6,6-pentylen- 1-aza-4-thiacyclohexan
4,4-dioxid I. 6. 2,2,6-Trimethyl-6-n-butyl-1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I. 7. 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-1 -aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I. 8. 1-n-Propyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid I. 9. 1-iso-Butyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid I.10.
1-Carbäthoxymethyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4- thiacyclohexan-4,4-dioxid I.11. 1-(2'-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-1 -aza-4 thiacyclohexan-4,4-dioxid I.12. 1-(2'-Phenyl-2'-hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-
1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid I.13. 1-Acetoxyäthyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.14. 1-(2'-Phenyl-2'-acetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-
1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid I.15.
1-Octylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid I.16. 1-Dimethylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.17. 1-Diäthylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.18. 1Acetylmethylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4- thiacyclohexan-4,4-dioxid I.19. 1-Octanoylamino-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.20. 1-Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.21. 1-Äthoxycarbonylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-
4-thiacyclohexan-4,4-dioxid I.22. 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I.23. 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I.24. <RTI
ID=5.9> 1-Dodecyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid I.25. 1 -Allyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan-
4,4-dioxid I.26. 1-Propargyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid 1.27. 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclo- hexan-4,4-dioxid I.28. 1-(4-tert.-Butylbenzyl)-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-
4-thiacyclohexan-4,4-dioxid I.29. 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-1,4,4- trioxid I.30.
1-Butyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan
4,4-dioxid I.31. 1-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.32. 1-Acetylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.33. 1-Cyanomethyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia- cyclohexan-4,4-dioxid I.34. 1-(,8-Cyanoäthyl)-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4- thiacyclohexan-4,4-dioxid.
Beispiele für Verbindungen der Formel II sind: II. 1. 2,4-Dihydroxy-, II. 2. 2-Hydroxy-4-methoxy-, II. 3. 2-Hydroxy-4-octoxy-, II. 4. 2-Hydroxy-4-dodecyloxy-, II. 5. 2-Hydroxy-4-benzyloxy-, II. 6.2-Hydroxy-4,4l-dimethoxy-, II. 7. 2,4,4'-Trihydroxy-, II. 8. 2,21-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-, II. 9. 2,2X,4,4'-Tetrahydroxy-, II.10. 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-, II.11. 2-Hydroxy-2'-carboxy-4-methoxy-, II.12. 2,2'-Dihydroxy-4-octoxy- und II.13. 2,2'-Dihydroxy-4-dodecyloxy-benzophenon.
Beispiele für Verbindungen der Formel III sind: III. 1. 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-, III.2. 2-(2-Hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-, I1I. 3. 2-(2-Hydroxy-5-tert.-octylphenyl)-, III. 4. 2-(2-Hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl)-, III. 5. 2-(2-Hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl)
5-chlor-, III. 6. 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-, III. 7. 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-butylphenyl)-5-chlor-, III. 8. 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-amylphenyl) -, III. 9. 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-amylphenyl)-5-chlor-, Oil 10. 2-(2-Hydroxy-3 -sec.-butyl-5-tert.-butylphenyl)-, III.11. 2-(2-Hydroxy-3-tert.-butyl-5-sec.-butylphenyl)-, III.
12. 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-, III.13. 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-, III.14. 2-(2-Hydroxy-4-octoxyphenyl)-, III. 1 5 . 2-(2-Hydroxy-3-a-phenyläthyl-5-methylphenyl)- und III. 16. 2-(2-Hydroxy-3-a-phenyläthyl-5-methylphenyl)-
5-chlorbenztriazol.
Beispiele für Verbindungen der Formel IV sind: IV. 1. 2-Äthyl-2'-äthoxy-, IV. 2. 2-Äthyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-, IV. 3. 2-Äthyl-4-tert.-butyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-, IV. 4. 2,2'-Dimethoxy-, IV. 5. 2,2'-Diäthoxy-, IV. 6. 4,4'-Dimethoxy-, IV. 7. 4,4'-Diäthoxy-, IV. 8. 2,4'-Dimethoxy-, IV. 9. 2,4'-Diäthoxy-, IV. 10. 2-Methoxy-2'-äthoxy-, IV.1 1. 2-Methoxy-4'-äthoxy-, IV. 12. 2-Äthoxy-4-methoxy-, IV.1 3. 2,2'-Dioctoxy-5,5'-di-tert.-butyl-, IV. 14. 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert.-butyl-, IV. 15. 2-Äthyl-2'-octoxy-, IV. 16. 4,4'-Di-octoxy-, IV.17. 2-Äthyl-2'-butoxy- und IV. 18. 4-Methyl-4'-methoxy-oxalanilid.
Beispiele für Verbindungen der Formel V sind: V. 1. Salicylsäurephenylester V. 2. Salicylsäure-4-tert.-butylphenylester V. 3. Salicylsäure-4-tert.-octylphenylester.
Beispiele für Verbindungen der Formel VI sind: VI. 1. a-Cyano-ss-methyl-4-methoxyzimtsäuremethylester VI. 2. a-Cyano-ss-methyl-4-methoxyzimtsäurebutylester VI. 3. a-Cyano-ss-phenyl-zimtsäureäthylester VI. 4. a-Cyano-ss-phenyl-zimtsäureisooctylester.
Beispiele für Verbindungen der Formel VII sind: VII. 1. 4-Methoxy-benzylidenmalonsäuredimethylester VII. 2. 4-Methoxy-benzylidenmalonsäurediäthylester VII. 3. 4-Butoxy-benzylidenmalonsäuredimethylester.
Beispiele für Verbindungen der Formel VIII sind: VIII. 1. N-(ss-Cyano- ss-carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin VIII. 2. N-(ss-Cyano-ss-carbooctoxyvinyl)-2-methylindolin VIII. 3. N-(ss-Cyano- ss-carbäthoxyvinyl)-2-methylindolin VIII. 4. N-(ss-Cyano-ss-carboisooctoxyvinyl)-2-methylindolin.
Beispiele für erfindungsgemässe Stabilisatorsysteme sind: 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon und 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benztriazol und 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-butylphenyl) -benztriazol und 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl)-5-chlor- benztriazol und 2,2,6,6-Tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-butylphenyl) -5-chlorbenztriazol und 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-oxalanilid und 2
,2,6,6-Tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-oxalanilid und 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und
1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid
2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon und
1 -Amino-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benztriazol und 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-benzkiazol und 1 -Amino-2,2,
6,6-tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 -tert,-butyl-5-methylphenyl) 5-chlorbenzkiazol und 1 -Amino-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-butylphenyl)- 5-chlorbenztriazol und 1 -Amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-oxalanilid und 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-oxalanilid und 1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon und <RTI
ID=6.16> 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benzkiazol und 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-butylphenyl)-benztriazol und 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1 -aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 -tert.-butyl-5-methylphenyl) 5 -chlorbenztriazol und 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1 -aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert .-butylphenyl) 5-chlorbenztnazol und 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-oxalanilid und 1-Octyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-oxalanilid und <RTI
ID=6.23> 1-Octvl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexan- 4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Hydroxy4-octoxybenzophenon und 1,2,2,6,6-Pentamethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl) -benztriazol und 1,2,2,6,
6-Pentamethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-benzkiazol und 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 -tert.-butyl-5 -methylphenyl) 5-chlorbenztriazol und 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-5 chlorbenztriazol und 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl-1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-oxalanilid und 1,2,2,6,6-Pentamethyl- 1-aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Athyl-2 -athoxy-5'-tert.-butyl-oxalanilid und 1 ,2,2,6,6-Pentamethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und 1-Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-
1-aza-4thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon und 1-Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl) -benztriazol und 1 -Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4- thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-benztriazol und 1 -Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4- thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl)5-chlorbenztriazol und 1 -Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-(2-Hydroxy-3 ,5-di-tert.-butylphenyl)5-chlorbenztriazol und
1 -Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4- thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-oxalanilid und <RTI
ID=6.43> 1-Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1 -aza-4thiacyclohexan-4,4-dioxid 2-Äthyl-2'-äthoxy-5'-tert.-butyl-oxalanilid und 1-Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1 -aza-4thiacyclohexan-4,4-dioxid.
Als Trägermaterialien kommen für den Stabilisator in Frage:
Polystyrol und mit Elastomeren modifizierte schlagfeste Polystyrole, Styrolkopolymere, wie beispielsweise Styrol Acrylnitril-Kopolymere und Kopolymere, die zusätzliche, kopolymerisierbare Monomere enthalten, wie beispielsweise Styrol-Acrylnifril-Methylmethacrylat-Kopolymere, Styrol Acrylnitril-Butadien-Kopolymere, Styrol-Acrylnitril-Acrylester-Kopolymere, mit Acrylesterpolymerisaten schlagzäh modifizierte Styrol-Acrylnitnlkopolymere sowie mit EPDM (Äthylen-Propylen-Dien-monomer) schlagzäh modifizierte Styrolpolymerisate. In den genannten Polymeren kann Styrol ganz oder teilweise durch a-Methylstyrol ersetzt sein.
Besonders wertvoll sind die neuen Stabilisatorsysteme für die Stabilisierung von Styrol-Acrylnitril-Butadien-Kopolymeren, die allgemein als ABS-Kunststoffe bezeichnet werden und die ausführlich in dem Buch ABS Resin Manufacture 1970 von C. Placek, Noyes Data Corporation, New Jersey, beschrieben sind. Zur Herstellung der vorstehend genannten Styrolpolymerisate sind zahlreiche Verfahren bekannt, wie beispielsweise die Polymerisation in Masse (bulk polymerisation), in Lösung, Emulsion oder Suspension, wobei mehrere dieser Verfahren kombiniert werden können. Je nach dem gewählten Verfahren kann die Einarbeitung der neuen Stabilisatorsysteme während einem der verschiedenen Verfahrensschritte, wie beispielsweise Polymerisation, Aufarbeitung oder Compoundierung, erfolgen.
Wird beispielsweise nach dem Emulsionsverfahren polymerisiert, so können die Stabilisatorsysteme in einer geeignet formulierten Emulsion oder Suspension, allein oder gemeinsam mit anderen Zusätzen, vor der Ausfällung des Latex zugegeben werden. Die verschiedenen Komponenten der neuen Stabilisatorsysteme können auch zu verschiedenen Zeitpunkten der Herstellung von Styrolpolymerisaten zugegeben werden. Die neuen Stabilisatorsysteme können auch beispielsweise durch Trockenmischen mit den zu stabilisierenden Polymerisaten vor der Granulierung zugesetzt werden. Liegen die Styrolpolymerisate bereits in Granulatform vor, so können die Stabilisatorsysteme durch Trockenmischen vor der Verarbeitung zu Fertigteilen zugesetzt werden.
Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der Formel I zu den Verbindungen der Formeln Il-VIll kann in den neuen Stabilisatorsystemen in weiten Grenzen von beispielsweise 1 : 10 bis 10: 1 variieren. Vorzugsweise variiert dieses Verhältnis in den Grenzen von 2: 1 bis 1 : 2. Besonders bevorzugt ist ein Gewichtsverhältnis von 1 : 1.
Der Stabilisator wird den Trägermaterialien in einer Kon zentration von 0,1-5 Gew. %, bezogen auf das Trägermaterial, zugesetzt. Vorzugsweise werden 0,54%, besonders bevorzugt 0,52,5 %, zugesetzt.
Verbindungen der Formel I können nach Verfahren A, B oder C erhalten werden.
A) Sulfone der allgemeinen Formel IXa oder IXb
EMI7.1
in denen Rt, R2, R3 und R4 die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, werden mit Ammoniak, einem primären Amin oder einem Hydrazin der Formel X
NH2X (X) worin X Wasserstoff, unsubstituiertes Alkyl, substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, unsubstituiertes Aralkyl, substituiertes Aralkyl oder -NRsRs ist und Rs und R6 die gleiche Bedeutung wie unter Formel I besitzen, zu Verbindungen der Formel I ringgeschlossen. Die Reaktion kann bei Temperaturen zwi- schen 200 und 1500C, bevorzugt zwischen 600 und 100"C, mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden.
Die Sulfone der Formeln IXa und IXb werden ihrerseits aus den entsprechenden Thioäthern durch Oxydation mit Wasserstoffperoxid nach an sich bekannten Methoden erhalten (s. H. J. Backen es a., Rec. 67, 456 [19481).
B) Am Stickstoff substituierte Verbindungen der Formel I können aus Verbindungen der Formel XI
EMI7.2
durch Alkylierung, Acylierung, Nitrosierung und Reduktion der N-Nitrosoverbindungen, oder Oxydation nach bekannten Methoden erhalten werden.
C) Verbindungen der Formel I
EMI7.3
in der R1 bis R6 die gleiche Bedeutung wie in Formel I besitzen, können auch aus Verbindungen der Formel XII
EMI7.4
durch Alkylierung bzw. Acylierung nach bekannten Methoden erhalten werden.
Die Verbindungen der Formeln II-VIII können hergestellt werden nach den US-Patenten 3 006 959 und 3 043 797, dem Schweizer Patent 355 947, dem Britischen Patent 1 177 095, dem Französischen Patent 1 318 102 und der Deutschen Auslegeschrift 1 087 902 und dem Niederländischen Patent 6 708 332.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Teile bedeuten darin Gewichtsteile.
Beispiel 1
1000 Teile ABS-Granulat (Dow 500), enthaltend 2 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und 2 Teile Trisnonylphenylphosphit als Grundstabilisierung, werden in einem Trommelmischer mit 10 Teilen bzw. 5+5 Teilen für die synergistischen Gemische, der in folgender Tabelle angeführten Lichtschutzmittel gemischt und anschliessend in einem Extruder bei einer maximalen Temperatur von 2200C zu Granulat extrudiert. Das erhaltene Granulat wird in einem Spritzgussautomat zu einer 2-3 mm dicken Platte gespritzt. Ein Teil des erhaltenen Rohspritzlings wird ausgeschnitten und zwischen zwei Hochglanz Hartaluminiumfolien mit einer handhydraulischen Laborpresse während 6 Minuten bei 1800C und 40 Tonnen Druck zu einer 0,130 mm dicken Folie gepresst, die unverzüglich in kaltem Wasser abgeschreckt wird.
Aus dieser Folie werden nun Abschnitte von je 60 x 44 mm gestanzt und im Atlas-Weathero-meter belichtet. In regelmässigen Zeitabständen werden diese Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und in einem IR-Spektrophotometer auf ihren Carbonylgehalt geprüft. Die Zunahme der Carbonylextinktion bei der Belichtung ist ein Mass für den photooxidativen Abbau des Polymeren [J. Shimada und K. Kabuki, J. A. P. S. 12, 655-669 und 671-682 (1968)1 und ist erfahrungsgemäss mit einem Abfall der mechanischen Eigenschaften des Polymeren verbunden.
In folgender Tabelle 1 sind die Belichtungszeiten angegeben, nach denen eine Carbonylextinktion (5,85 Il) von 0,300 erreicht worden ist. Aus diesen Zeiten ist die synergistische Wirkung der Lichtschutzmittelgemische gemäss Erfindung klar ersichtlich.
Tabelle 1 Substanz-Nr. Stunden Belichtung im Atlas-Weather o-meter bis eine CO-Extinktion von
0,300 erreicht ist Kein Lichtschutzmittel 110
10 Teile Nr. I. 2 250
10 Teile Nr. I.22 230
10 Teile Nr. I.20 200
10 Teile Nr. II.2 350
10 Teile Nr. III.1 300
10 Teile Nr. IV.1 270
5 Teile Nr. I. 2 + 5 Teile Nr. II.2 > 450
5 Teile Nr. I. 2 + 5 Teile Nr. III.1 > 500
5 Teile Nr. I. 2 + STeile Nr. IV.1 > 500
5 Teile Nr. I.22 + 5 Teile Nr. II.2 > 500
5 Teile Nr. I.22 + 5 Teile Nr. III.1 > 500
5 Teile Nr. I.22 + STeileNr.IV.1 > 500
5 Teile Nr. I.20 + 5 Teile Nr. II.2 > 500
5 Teile Nr. I.20 + 5 Teile Nr. IIL1 > 500
5 Teile Nr.
I.20 + 5 Teile Nr. IV.1 > 500
Beispiel 2
1000 Teile ABS-Granulat (Dow 500), enthaltend 2 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und 2 Teile Trisnonylphenylphosphit als Grundstabilisierung, werden in einem Trommelmischer mit 10 Teilen, bzw. 5 + 5 Teilen für die synergistischen Gemische, der in folgender Tabelle 2 angeführten Lichtschutzmittel gemischt und anschliessend in einem Extruder bei einer maximalen Temperatur von 2200C zu Granulat extrudiert. Das erhaltene Granulat wird in einem Spritzgussautomat zu 2 mm dicken, 6,8 mm breiten und 60 mm langen Stäbchen gespritzt.
Diese Prüflinge werden in einem Atlas-Weather-o-meter belichtet. In regelmässigen Zeitabständen werden die Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und mittels eines Pendelschlagwerkes ihre Schlagzähigkeit gemessen. Die folgende Tabelle 2 gibt Aufschluss über die erhaltenen Werte und zeigt die deutliche synergistische Wirkung der beanspruchten Kombinationen.
Tabelle 2 Substanz-Nr. Stunden Belichtung im Atlas-Weather o-meter bis zur Erreichung einer
Schlagzähigkeit von kp cm
10 cm2 Kein Lichtschutzmittel 95
10 Teile Nr. I. 2 250
10 Teile Nr. I.22 220
10 Teile Nr. I.20 230
10 Teile Nr. II.2 160
10 Teile Nr. III.1 180 l0TeileNr.1V.1 160
5 Teile Nr. I.2 + 5 Teile Nr. II.2 380
5 Teile Nr. I.2 + 5 Teile Nr. III.1 360
5 Teile Nr. I.2
Tabelle 2 (Fortsetzung) + 5 Teile Nr. IV.1 320
5 Teile Nr. I.22 + 5 Teile Nr. II.2 350
5 Teile Nr. I.22 + 5 Teile Nr. III.1 380
5 Teile Nr. I.22 + 5 Teile Nr. IV.1 330
5 Teile Nr. I.20 + 5 Teile Nr. II.2 370
5 Teile Nr. I.20 + 5 Teile Nr. III.1 380
5 Teile Nr.
I.20 + STeileNr.IV.1 320
The present invention relates to a stabilizer for stabilizing styrene polymers.
Styrene polymers, especially styrene copolymers such as SAN (styrene-acrylonitrile), ASA (acrylonitrile-styrene-acrylic ester), and above all ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) are increasingly being used in numerous fields of application because of their well-balanced mechanical properties and their excellent processing properties used. Examples include: housings and housing parts for electrical devices, refrigerator interior parts and telephones as well as heating and ventilation systems, cladding and covers for automobiles. Such plastics are also being used more and more frequently for outdoor applications, for example in boat building, for car body parts and for accessories for caravans.
A general and widespread use of these cheap plastics, however, stands in the way of their inadequate weather resistance. For example, ABS articles show a significant loss of their mechanical properties after just a few weeks of outdoor exposure.
There has therefore been no lack of attempts to improve the aging resistance of styrene copolymers when exposed to outdoor weathering. This includes, for example, the lamination of ABS panels with pigmented and / or UV-stabilized polyacrylate films, the application of protective acrylic resin varnish top layers or the addition of relatively large amounts of soot. A certain weather resistance can also be achieved by adding UV absorbers, for example of the benzophenone or benzotriazole type.
However, these known methods of improving the aging resistance are not only insufficiently effective, but also have technical disadvantages. For example, lamination with protective films is only possible for panels that are further processed, for example, using the deep-drawing process, and cannot be transferred to injection-molded parts. Surface protection by painting requires an additional step in processing, which increases costs. On the other hand, the addition of carbon black causes the articles to be colored black.
Accordingly, a sustainable improvement in weather resistance by adding non-discoloring additives would be the technically ideal solution to the problem, since then there are no longer any restrictions with regard to the color and processing possibilities of styrene polymers.
The present invention relates to a stabilizer for stabilizing styrene polymers, consisting of a) at least one compound of the formula I.
EMI1.1
in which Rl, R2, R3 and R4 independently of one another lower alkyl or Rl and R2 and / or R3 and R4 together with the carbon atom to which they are bonded form a cycloalkyl ring, and X is hydrogen, unsubstituted alkyl, substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, unsubstituted aralkyl, substituted aralkyl, acyl, 4-, -NO or -NRsR6, in which Rs and R6 independently of one another are hydrogen, unsubstituted alkyl, substituted alkyl or Rs are additionally acyl or Rs and R6 together with the nitrogen atom to which they are attached , form a ring, mean, and b) at least one co-stabilizer of the formula II,
III, IV, V, VI, VII or VIII
EMI1.2
where Li is hydrogen, alkyl, alkenyl or aralkyl, L2 is hydrogen, alkyl or chlorine, L3 is hydrogen, hydroxy, carboxy, alkoxy or alkyl, L4 is hydrogen, hydroxy, alkoxy, alkenyloxy, aralkoxy or alkyl, Ls is hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, Aralkyl, aryl, acylamino, acylaminoalkyl or halogen, L6 hydrogen, alkyl, hydroxy, alkoxy or acylamino, L7 hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, halogen, carboxy, alkoxycarbonyl, alkocycarbonylalkyl or acylamino, Ls hydrogen, alkyl , Hydroxy, alkoxy, halogen, acylamino, carboxy, alkoxycarbonyl, acyloxy, carbamoyl, alkoxysulfonyl, aryloxysulfonyl or sulfonamido, Ls hydrogen,
Alkyl or halogen, Llo and L12 independently of one another hydrogen, alkyl, alkoxy, alkenyloxy, aralkoxy, aryloxy, halogen or alkoxycarbonyl, Lll and L13 independently of one another hydrogen or alkyl, L14 and L15 independently of one another hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aralkyl, L16 hydrogen, Alkoxy or aralkoxy, L17 is alkyl or aryl, L 1 is alkyl, cycloalkyl or aralkyl, L19 is alkyl or aralkyl, L20 is hydrogen, alkyl, alkoxy or halogen, L21 is cyano or alkoxycarbonyl and L22 is hydrogen or alkyl.
It has surprisingly been found that the new stabilizer improves the weathering resistance of styrene polymers in an unexpectedly sustainable manner.
The stabilizer allows styrene polymers, in particular styrene copolymers such as ABS plastics, to be effectively protected against the harmful effects of UV radiation, heat and oxygen without the styrene polymers stabilized thereby being discolored. Furthermore, plastics stabilized with it can be reshaped by all common processing methods and do not require any post-treatment by applying protective cover layers.
Part a) of the stabilizer according to the invention preferably consists of at least one compound of the formula I in which R1, R2, R3 and R4 are alkyl with 1 to 4 carbon atoms or R1 and R2 as well as R3 and R4 together with the carbon atom to which they are bonded , a cyclopentane or cyclohexane ring, and X is hydrogen, unsubstituted alkyl having 1 to 18 carbon atoms, with groups containing 0, N or S, substituted alkyl having 2 to 20 carbon atoms, alkenyl having 3 to 18 carbon atoms, alkynyl having 3 to 14 Carbon atoms, unsubstituted aralkyl with 7 to 11 carbon atoms aralkyl with 9 to 18 carbon atoms substituted by hydroxyl, ester groups or halogen, acyl of the formulas R7CO or R7SO2-,
wherein R7 is alkyl with 1 to 18 carbon atoms, alkoxy with 1 to 12 carbon atoms, aryl with 6 to 10 carbon atoms or aralkyl with 7 to 11 carbon atoms, -0 ', -NO or -NRsRs, in which Rs and R6 are independently hydrogen, unsubstituted Alkyl with 1 to 12 carbon atoms, with groups containing 0, N or S, substituted alkyl with 2 to 12 carbon atoms or Rs are additionally R7CO- or R, SO2, or together with the nitrogen atom to which they are bonded, one To form a ring means.
Part a) of the stabilizer according to the invention particularly preferably consists of at least one compound of the formula I, in which Rl, R2, R3 and R4 are alkyl with 1 or 2 carbon atoms or Rl and R2, and R3 and R4 together with the carbon atom to which they are attached are substituted, a cyclohexane ring, and X is hydrogen, unsubstituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms, with hydroxy, carboxy, ester, amide, nitrile, ether, thioether, sulfoxide, sulfone or amino groups substituted alkyl with 2 to 20 carbon atoms, alkenyl with 3 to 8 carbon atoms, propargyl, unsubstituted aralkyl with 7 to 11 carbon atoms, aralkyl with 9-18 carbon atoms substituted by hydroxy, carboxylic acid ester groups or halogen, acyl of the formulas R7CO- or R7S02-,
wherein R7 is alkyl of 1 to 12 carbon atoms, alkoxy of 1 to 12 carbon atoms, aryl of 6 to 10 carbon atoms or aralkyl of 7 to 11 carbon atoms, -0. or —NRsR6, where Rs and R6 are independently hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or Rs are additionally R7CO- or R7S02-.
Part a) of the stabilizer according to the invention very particularly preferably consists of at least one compound of the formula I in which R1, R2, R3 and R4 are methyl, X is hydrogen, alkyl having 1 to 12 carbon atoms, alkenyl having 3 to 8 carbon atoms, propargyl, aralkyl with 7 to 11 carbon atoms, -0 or -NRsR6, where Rs and R6 are independently hydrogen, alkyl with 1 to 4 carbon atoms and Rs are additionally alkylcarbonyl with 2 to 12 carbon atoms, alkoxycarbonyl with 2 to 8 carbon atoms or benzoyl.
Part b) of the stabilizer according to the invention preferably consists of at least one co-stabilizer of the formulas II to VIII, in which Li is hydrogen, alkyl having 1 to 18 carbons, allyl, methallyl or benzyl, L2 is hydrogen, L3 is hydrogen or hydroxy, L4 is hydrogen, hydroxy, alkoxy with 1 to 20 carbons, allyloxy, methallyloxy or benzyloxy, Ls hydrogen, alkyl with 1 to 12 carbons, alkenyl with 3 to 12 carbons, cyclohexyl, aralkyl with 7 to 11 carbons, phenyl, acylamino with 2 to 12 carbons, acylaminomethyl with 3 up to 13 carbons, chlorine or bromine, L6 hydrogen, methyl, hydroxy, alkoxy with 1 to 12 carbons or acylamino with 2 to 12 carbons, L7 hydrogen, alkyl with 1 to 12 carbons, aralkyl with 7 to 11 carbons, cyclohexyl, phenyl,
Alkoxy with 1 to
12 carbons, chlorine, bromine, carboxy, alkoxycarbonyl of 2 to 13 carbons, alkoxycarbonylalkyl of 3 to 14 carbon atoms or acylamino of 2 to 12 carbons, Ls hydrogen, alkyl of 1 to 8 carbons, alkoxy of 1 to 12 carbons, chlorine, bromine , Acylamino with 2 to 12 carbons, carboxy, alkoxycarbonyl with 2 to 13 carbons, acyloxy with 2 to 12 carbons, carbamoyl with 3 to 17 carbons, alkoxysulfonyl with 1 to 12 carbons, phenoxysulfonyl or sulfonamido with 2 to 16 carbons, Ls hydrogen, Methyl, chlorine or bromine, Llo and Ll2 independently of one another alkyl with 1 to 8 carbons, alkoxy with 1 to 12 carbons, allyloxy, methallyloxy, phenoxy, benzyloxy, chlorine,
Bromine or alkoxycarbonyl with 2 to 13 carbons, Lll and Ll3 independently of one another hydrogen or alkyl with 1 to 8 carbons, L14 and Lls independently of one another hydrogen or alkyl with 1 to 12 carbons, Ll6 alkoxy with 1 to 12 carbons, Ll7 alkyl with 1 to 3 carbons or phenyl, L18 alkyl of 1 to 12 carbons, L19 alkyl of 1 to 12 carbons, Lio hydrogen, alkyl of 1 to 8 carbons, alkoxy of 1 to 8 carbons or chlorine, L21 cyano or alkoxycarbonyl of 2 to 20 carbons and L22 denotes hydrogen or alkyl of 1 to 3 carbons.
Part b) of the stabilizer according to the invention particularly preferably consists of at least one co-stabilizer of the formulas II to VIII, where Lt is hydrogen, alkyl with 1 to 12 carbons or benzyl, L2 is hydrogen, L3 is hydrogen or hydroxy, L4 is hydrogen, hydroxy or alkoxy with 1 to 12 carbons, Ls hydrogen, alkyl with 1 to 8 carbons, allyl, methallyl, phenyl, benzyl, a-phenethyl, a-phenylisopropyl, acylaminomethyl with 3 to 9 carbons or chlorine, L6 hydrogen, methyl, hydroxy or alkoxy with 1 to 8 Carbons, L, hydrogen, alkyl with 1 to 8 carbons, cyclohexyl, phenyl,
Benzyl, a-phenethyl, a-phenylisopropyl or chlorine, Lt hydrogen, methyl or Ls hydrogen, Llo and Ll2 independently of one another alkyl with 1 to 4 carbons,
Alkoxy with 1 to 8 carbons or chlorine, Lll and LT independently of one another hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbons, L14 hydrogen or alkyl with 1 to 8 carbons, Lls hydrogen, Ll6 alkoxy with 1 to 4 carbons, Ll, methyl or phenyl, L18 is alkyl of 1 to 8 carbons, Lio is alkyl of 1 to 4 carbons, Lto is hydrogen, L21 is alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbons and L22 is hydrogen.
Part b) of the stabilizer according to the invention very particularly preferably consists of at least one co-stabilizer of the formulas II, III or IV, where Lt is hydrogen, alkyl with 1 to 12 carbons or benzyl, L2 is hydrogen, L3 is hydrogen or hydroxy, L4 is hydrogen, hydroxy or alkoxy with 1 to 12 carbons, Ls hydrogen, alkyl with 1 to 8 carbons, allyl, methallyl, phenyl, benzyl, a-phenethyl, a-phenylisopropyl, acylaminomethyl with 3 to 9 carbons or chlorine, L6 hydrogen, methyl, hydroxy or alkoxy with 1 to 8 carbons, L7 hydrogen, alkyl with 1 to 8 carbons, cyclohexyl, phenyl,
Benzyl, a-phenethyl, a-phenylisopropyl or chlorine, Ls hydrogen, methyl or Ls hydrogen, Llo and Ll2 independently of one another are alkyl with 1 to 4 carbons, alkoxy with 1 to 8 carbons or chlorine, Lll and L13 are independently hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbons.
According to the definition, Rt, R2, R3 and R4 can be lower alkyl groups
It can be methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, tert-amyl or n-hexyl. X, Rs and / or R6 can be alkyl groups.
These can be the same groups as for Rt to R4 and additionally n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.
If Rt and R2 and / or R3 and R4 in formula I are cycloalkyl, it can be cyclopentyl, cyclohexyl or cyclooctyl.
Examples of substituted alkyl as meaning X, Rs or R6 are hydroxyalkyl such as - CH2CH20H or - CH2CKOH - CH3; Carboxyalkyl such as -CH2-COOH; alkyl substituted with ester groups such as carboxylic ester groups, for example alkoxycarbonylalkyl such as - CH2COOCII3, - CH2COOC2Hs, - CH2COOC5Hi7, - CH2COOC12H25 or - CH2COOC18H37, for example alkylcarbonyloxyalkyl such as - CH2CH2OOCCH3, - CH7CH2CH2CH2CH200, - CH7CC2CH2CH23
EMI3.1
for example arylcarbonyloxyalkyl, preferably benzoyloxyal
EMI3.2
<tb> kyl,
<SEP> like <SEP> - <SEP> CH2CH200C- (O
<tb> - <SEP> CH2CH200C <SEP> tert.butyl <SEP> or
<tb>
EMI3.3
for example cycloalkylcarbonyloxyalkyl such as
EMI3.4
or, for example, aralkylcarbonyloxyalkyl, preferably benzylcarbonyloxyalkyl such as
EMI3.5
Amide alkyl such as alkylcarbonylamide alkyl, for example CH2CH2NH-CO-C7H15, -CH2CH2CH2MI-CO-CH3 or - CH2CH2CHINH - CO - C17H35; Nitrile alkyl, for example —CH2CN or —CH2CH2CN;
alkyl substituted with ether groups such as alkoxy groups, for example -CH2CH20CsH17; alkyl substituted with thioether groups such as alkylthio groups, for example -CH2CH2SC5Htl or alkyl substituted with arylthio groups, preferably phenylthio groups, for example
EMI3.6
alkyl substituted by sulfoxide groups, such as alkylsulfinylalkyl, for example - CH2CH2SO - C8H17;
alkyl substituted by sulfonic groups, such as alkylsulfonylalkyl, for example - CHzCH2CH2SOzClzHzs; Aminoalkyl such as aminoalkyl unsubstituted on the nitrogen atom, for example - CH2CH2NH2 or - CH2CH2CH2NH2 or such as aminoalkyl substituted by alkyl on the nitrogen atom, for example -CH2CH2-N (CH3) 2, - CH2CH2CH2N (C2Hs) 2 or - CH2CH2NHCH2CH2CN; Haloalkyl, preferably chloro- or bromoalkyl, for example -CH2CH2Cl, -CW'CH-Br or -CH2-
EMI3.7
Rs and R6 together with the nitrogen atom to which they are attached can form a ring such as the piperidine or morpholine ring.
If X is alkenyl, it can be propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, octenyl, decenyl, tetradecenyl or octadecenyl.
If X is alkynyl, it can e.g. Be propargylic.
X as unsubstituted aralkyl can be benzyl, a-phenylethyl or a, a-dimethylbenzyl.
If X is a substituted aralkyl, it can be attached to the alkylene part by hydroxy, for example
EMI4.1
by alkylcarbonyloxy, for example
EMI4.2
or
EMI4.3
by arylcarbonyloxy, preferably phenylcarbonyloxy, for example
EMI4.4
or by halogen, preferably chlorine or bromine, for example
EMI4.5
substituted aralkyl.
If X and / or Rs are acyl, it is e.g.
an acyl radical of the formulas R7CO- or R7SO2-. R7 in these formulas can be alkyl with 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert. Butyl, n-amyl, tert-amyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl, alkoxy with 1 to 12 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, Propoxy, butoxy, pentyloxy, iso-butoxy, octoxy or dodecyloxy, aryl with 6 to 10 carbon atoms, such as phenyl or aralkyl with 7 to 11 carbon atoms, such as benzyl, a-phenylethyl or a, a-dimethylbenzyl.
It can be the residue of an alkanoic acid, such as acetic acid, propionic acid, caproic acid, lauric acid or stearic acid, or an unsubstituted or substituted benzoic acid, such as benzoic acid, p-tert.-butylbenzoic acid or p-tert.-octylbenzoic acid, or the residue of a sulfonic acid , such as methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid.
If L1, L2, L3, L4, L5, L6, L7, L8, L9, L10, L11, L12, L13, L14, L15, L17, L18, L19, L20 and L22 are alkyl, it is within the scope of the specified Limits, for example, to methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, octadecyl, eicosyl, iso-propyl, iso-butyl, tert. Butyl, iso-pentyl, tert-amyl, iso-octyl or tert-octyl.
If Li, Ls and L7 are alkenyl, then within the limits given it is, for example, allyl, methallyl, 3-hexenyl, 4-octenyl or 10-undedecyl.
If Ls, L7 and Lti mean aryl, it can be phenyl. Lt, Ls, L7, All4, Litt, Lls and Lto aralkyl, then within the limits given it is, for example, benzyl, a-methylbenzyl, a, a-dimethylbenzyl or naphthyl1-methyl.
If L5, L7, L14, L15 and L18 are cycloalkyl, it is, for example, cyclohexyl or cyclooctyl.
If Ls is acylaminoalkyl, it is, for example, acetyl, propionyl, butyroyl, 2-ethylhexanoyl or laurovlaminomethyl or the remainder of the formula
EMI4.6
If L7 denotes alkoxycarbonylalkyl, then within the limits given it is, for example, 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-butoxycarbonylethyl, hexyloxycarbonylmethyl, methoxycarbonylpropyl, 2-dodecyloxycarbonylethyl, 2-octadecyloxycarbonylethyl or 2-octadecyloxycarbonylethyl.
If L7, Lt, Lto, Ll2 and Lit are alkoxycarbonyl, then within the limits given it is, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, isobutoxy, pentyloxy, hexyloxy, octoxy or dodecyloxycarbonyl .
If L3, L4, Lt, L7, Lt, Lio, All2, Lt6 and L20 are alkoxy, then within the limits given it is, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, p-methoxyethoxy, pentyloxy, iso-butoxy, Octoxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, octadecyloxy or eicosyloxy.
If L4, Lto, Ll2 and Lt6 are aralkoxy, it can be benzyloxy or 4-tert-butylbenzyloxy.
If L4, Lio and Ll2 are alkenyloxy, they can be allyloxy or methallyloxy.
Llo and Ll2 as aryloxy can mean phenoxy.
If Ls is acyloxy, then within the limits given it is, for example, acetoxy, propionyloxy, butyroyloxy, 2-ethylhexanoyloxy or lauroyloxy.
If Ls, L6, L7 and Lt mean acylamino, then within the limits given it is, for example, acetyl, propionyl, butyroyl, pentanoyl, 2-ethylhexanoyl, lauroyl, stearoyl, phenylacetyl, acryloyl , Methacryloyl or cyclohexylcarbonylamino.
If Ls means aryloxysulphonyl, carbamoyl, alkoxysulphonyl or sulphonamido, then within the limits given it is, for example, N, N-dimethyl-, N, N-diethyl-, N-butyl-, N-octyl- or N, N-dioctylcarbamoyl or sulfonamido, methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl, butoxysulfonyl, octoxysulfonyl, dodecyloxysulfonyl or phenoxysulfonyl.
Ls, L7, Lt, Ls, Llo, Ll2 and L20 as halogen can be chlorine.
Examples of compounds of the formula I are: I. 1. 2,6-Dimethyl-2,6-diethyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I. 2. 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I. 3. 2,2-dimethyl-6,6-pentylene-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I. 4. 1, 2,2,6-tetramethyl-6-isopropyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I. 5. 2,2-pentylene-6, 6-pentylene-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I. 6. 2,2,6-trimethyl-6-n-butyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I. 7. 1, 2,2,6,6-pentamethyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I. 8. 1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I. 9. 1-iso-butyl- 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.10.
1-Carbethoxymethyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.11. 1- (2'-Hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4 thiacyclohexane-4,4-dioxide I.12. 1- (2'-phenyl-2'-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-
1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.13. 1-Acetoxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.14. 1- (2'-phenyl-2'-acetoxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-
1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.15.
1-Octylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.16. 1-Dimethylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.17. 1-Diethylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.18. 1Acetylmethylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.19. 1-Octanoylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.20. 1-Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiaocyclohexane-4,4-dioxide I.21. 1-ethoxycarbonylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-
4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.22. 1-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I.23. 1-amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I.24. <RTI
ID = 5.9> 1-dodecyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.25. 1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I.26. 1-propargyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 1.27. 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.28. 1- (4-tert-butylbenzyl) -2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-
4-thiacyclohexane-4,4-dioxide I.29. 2,2,6,6-Tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-1,4,4-trioxide I.30.
1-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane
4,4-dioxide I.31. 1-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.32. 1-Acetylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.33. 1-Cyanomethyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thia-cyclohexane-4,4-dioxide I.34. 1 - (, 8-cyanoethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide.
Examples of compounds of the formula II are: II. 1. 2,4-dihydroxy-, II. 2. 2-hydroxy-4-methoxy-, II. 3. 2-hydroxy-4-octoxy-, II. 4. 2 -Hydroxy-4-dodecyloxy-, II.5.2-hydroxy-4-benzyloxy-, II.6.2-hydroxy-4,4l-dimethoxy-, II.7.2,4,4'-trihydroxy-, II. 8. 2,21-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-, II. 9. 2,2X, 4,4'-tetrahydroxy-, II.10. 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-, II.11. 2-hydroxy-2'-carboxy-4-methoxy-, II.12. 2,2'-dihydroxy-4-octoxy and II.13. 2,2'-dihydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone.
Examples of compounds of the formula III are: III. 1. 2- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) -, III.2. 2- (2-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) -, I1I. 3. 2- (2-Hydroxy-5-tert-octylphenyl) -, III. 4. 2- (2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -, III. 5. 2- (2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)
5-chlorine, III. 6. 2- (2-Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -, III. 7. 2- (2-Hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -5-chloro-, III. 8. 2- (2-Hydroxy-3, 5-di-tert-amylphenyl) -, III. 9. 2- (2-Hydroxy-3, 5-di-tert-amylphenyl) -5-chloro-, Oil 10. 2- (2-Hydroxy-3 -sec-butyl-5-tert-butylphenyl) -, III.11. 2- (2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-sec-butylphenyl) -, III.
12. 2- (2,4-Dihydroxyphenyl) -, III.13. 2- (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl) -, III.14. 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -, III. 1 5. 2- (2-Hydroxy-3-a-phenylethyl-5-methylphenyl) - and III. 16. 2- (2-Hydroxy-3-a-phenylethyl-5-methylphenyl) -
5-chlorobenzotriazole.
Examples of compounds of the formula IV are: IV.1.2-Ethyl-2'-ethoxy-, IV.2.2-Ethyl-2'-ethoxy-5'-tert-butyl-, IV.3.3 2- Ethyl-4-tert-butyl-2'-ethoxy-5'-tert-butyl-, IV.4.2,2'-dimethoxy-, IV.5.5,2'-diethoxy-, IV.6 4,4'-dimethoxy-, IV.7.4'-diethoxy-, IV.8.8 2,4'-dimethoxy-, IV.9.2,4'-diethoxy-, IV.10.2 -Methoxy-2'-ethoxy-, IV.1 1. 2-methoxy-4'-ethoxy-, IV. 12. 2-ethoxy-4-methoxy-, IV.1 3. 2,2'-dioctoxy-5 , 5'-di-tert-butyl-, IV.14.2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-, IV.15.2-ethyl-2'-octoxy-, IV. 16. 4,4'-di-octoxy-, IV.17. 2-ethyl-2'-butoxy- and IV. 18. 4-methyl-4'-methoxy-oxalanilide.
Examples of compounds of the formula V are: V. 1. Salicylic acid phenyl ester V. 2. Salicylic acid 4-tert-butylphenyl ester V. 3. Salicylic acid 4-tert-octylphenyl ester.
Examples of compounds of the formula VI are: VI. 1. Methyl α-cyano-β-methyl-4-methoxycinnamate VI. 2. a-Cyano-ss-methyl-4-methoxycinnamic acid butyl ester VI. 3. ethyl a-cyano-ss-phenyl-cinnamate VI. 4. Isooctyl α-cyano-ss-phenyl-cinnamate.
Examples of compounds of the formula VII are: VII. 1. Dimethyl 4-methoxy-benzylidene malonate VII. 2. Diethyl 4-methoxy-benzylidene-malonate VII. 3. Dimethyl 4-butoxy-benzylidene-malonate.
Examples of compounds of the formula VIII are: VIII. 1. N- (ss-cyano-ss-carbomethoxyvinyl) -2-methylindoline VIII. 2. N- (ss-cyano-ss-carbooctoxyvinyl) -2-methylindoline VIII. 3. N- (ss-cyano-ss-carbethoxyvinyl) -2-methylindoline VIII. 4. N- (ss-cyano-ss-carboisooctoxyvinyl) -2-methylindoline.
Examples of stabilizer systems according to the invention are: 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 2,2,6 , 6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benztriazole and 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane 4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -benztriazole and 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2 - (2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- ( 2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-ethyl-2'- ethoxy-oxalanilide and 2
, 2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-ethyl-2'-ethoxy-5'-tert-butyl-oxalanilide and 2,2,6,6-tetramethyl -1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and
1-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide
2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and
1-amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzotriazole and 1-amino-2,2,6,6 -tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -benzkiazole and 1-amino-2,2,
6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3-tert, -butyl-5-methylphenyl) 5-chlorobenzkiazole and 1-amino-2,2,6 , 6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 1-amino-2,2,6 , 6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-ethyl-2'-ethoxy-oxalanilide and 1-amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane 4,4-dioxide, 2-ethyl-2'-ethoxy-5'-tert-butyl-oxalanilide and 1-amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4 -dioxide 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 1-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and <RTI
ID = 6.16> 1-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -benzkiazole and 1-octyl-2,2 , 6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane 4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -benztriazole and 1-octyl-2,2,6,6 -tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl) 5 -chlorobenzotriazole and 1-octyl-2,2,6,6-tetramethyl- 1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) 5-chlorobenzene-azole and 1-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza -4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-ethyl-2'-ethoxy-oxalanilide and 1-octyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-ethyl 2'-ethoxy-5'-tert-butyl-oxalanilide and <RTI
ID = 6.23> 1-octvl-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 1,2,2,6,6-pentamethyl -1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-hydroxy4-octoxybenzophenone and 1,2,2,6,6-pentamethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2- Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and 1,2,2,6,
6-pentamethyl- 1 -aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -benzkiazole and 1,2,2,6,6-pentamethyl- 1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole and 1,2,2,6,6-pentamethyl-1-aza -4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5 chlorobenzotriazole and 1,2,2,6,6-pentamethyl-1-aza-4- thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-ethyl-2'-ethoxy-oxalanilide and 1,2,2,6,6-pentamethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-ethyl-2-ethoxy -5'-tert-butyl-oxalanilide and 1,2,2,6,6-pentamethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 1-lauroylamino-2, 2,6,6-tetramethyl-
1-aza-4thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 1-lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy -5-methylphenyl) -benztriazole and 1-lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert. -butylphenyl) benzotriazole and 1-lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl ) 5-chlorobenzotriazole and 1-lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl- 1 -aza-4thiacyclohexane-4,4-dioxide 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert.-butylphenyl) 5- chlorobenzotriazole and
1-lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4-thiacyclohexane-4,4-dioxide, 2-ethyl-2'-ethoxy-oxalanilide and <RTI
ID = 6.43> 1-lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4thiacyclohexane-4,4-dioxide 2-ethyl-2'-ethoxy-5'-tert.-butyl-oxalanilide and 1- Lauroylamino-2,2,6,6-tetramethyl-1-aza-4thiacyclohexane-4,4-dioxide.
The following can be used as carrier materials for the stabilizer:
Polystyrene and impact-resistant polystyrenes modified with elastomers, styrene copolymers such as, for example, styrene-acrylonitrile copolymers and copolymers which contain additional, copolymerizable monomers, such as, for example, styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers , styrene-acrylonite copolymers modified with acrylic ester polymers, and styrene polymers modified with EPDM (ethylene-propylene-diene monomer). In the polymers mentioned, styrene can be completely or partially replaced by α-methylstyrene.
The new stabilizer systems are particularly valuable for the stabilization of styrene-acrylonitrile-butadiene copolymers, which are generally referred to as ABS plastics and which are described in detail in the book ABS Resin Manufacture 1970 by C. Placek, Noyes Data Corporation, New Jersey . Numerous processes are known for producing the abovementioned styrene polymers, such as, for example, bulk polymerisation, in solution, emulsion or suspension, it being possible for several of these processes to be combined. Depending on the process chosen, the new stabilizer systems can be incorporated during one of the various process steps, such as, for example, polymerization, work-up or compounding.
If, for example, polymerization is carried out by the emulsion process, the stabilizer systems can be added in a suitably formulated emulsion or suspension, alone or together with other additives, before the latex is precipitated. The various components of the new stabilizer systems can also be added at various points in time during the preparation of styrene polymers. The new stabilizer systems can also be added, for example, by dry mixing with the polymers to be stabilized prior to granulation. If the styrene polymers are already in the form of granules, the stabilizer systems can be added by dry mixing before processing into finished parts.
The weight ratio of the compounds of the formula I to the compounds of the formulas II-VIll can vary within wide limits in the new stabilizer systems from, for example, 1:10 to 10: 1. This ratio preferably varies within the limits of 2: 1 to 1: 2. A weight ratio of 1: 1 is particularly preferred.
The stabilizer is added to the carrier materials in a concentration of 0.1-5% by weight, based on the carrier material. Preferably 0.54%, particularly preferably 0.52.5%, is added.
Compounds of the formula I can be obtained by process A, B or C.
A) sulfones of the general formula IXa or IXb
EMI7.1
in which Rt, R2, R3 and R4 have the meaning given under formula I, ammonia, a primary amine or a hydrazine of the formula X are used
NH2X (X) where X is hydrogen, unsubstituted alkyl, substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, unsubstituted aralkyl, substituted aralkyl or -NRsRs and Rs and R6 have the same meaning as under formula I, ring-closed to form compounds of formula I. The reaction can be carried out at temperatures between 200 and 150 ° C., preferably between 600 and 100 ° C., with or without a solvent.
The sulfones of the formulas IXa and IXb are in turn obtained from the corresponding thioethers by oxidation with hydrogen peroxide by methods known per se (see H. J. Backen es a., Rec. 67, 456 [19481).
B) Compounds of the formula I substituted on the nitrogen can be selected from compounds of the formula XI
EMI7.2
by alkylation, acylation, nitrosation and reduction of the N-nitroso compounds, or oxidation by known methods.
C) compounds of formula I.
EMI7.3
in which R1 to R6 have the same meaning as in formula I, compounds of the formula XII
EMI7.4
can be obtained by alkylation or acylation by known methods.
The compounds of the formulas II-VIII can be prepared according to US Patents 3,006,959 and 3,043,797, Swiss Patent 355,947, British Patent 1,177,095, French Patent 1,318,102 and German Auslegeschrift 1,087,902 and Dutch patent 6,708,332.
The invention is explained in more detail in the following examples. Parts therein mean parts by weight.
example 1
1000 parts of ABS granules (Dow 500), containing 2 parts of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2 parts of trisnonylphenyl phosphite as basic stabilization, are added to a drum mixer with 10 parts or 5 + 5 parts for the synergistic Mixtures of the light stabilizers listed in the table below and then extruded into granules in an extruder at a maximum temperature of 2200C. The granulate obtained is injected into a 2-3 mm thick plate in an automatic injection molding machine. A part of the raw injection molded part obtained is cut out and pressed between two high-gloss hard aluminum foils with a hand-hydraulic laboratory press for 6 minutes at 1800C and 40 tons of pressure to form a 0.130 mm thick foil, which is immediately quenched in cold water.
Sections of 60 x 44 mm each are punched out of this film and exposed in the Atlas Weatherometer. These test specimens are removed from the exposure apparatus at regular intervals and checked for their carbonyl content in an IR spectrophotometer. The increase in carbon extinction on exposure is a measure of the photo-oxidative degradation of the polymer [J. Shimada and K. Kabuki, J.A.P. p. 12, 655-669 and 671-682 (1968) 1 and experience has shown that this is associated with a decrease in the mechanical properties of the polymer.
The following table 1 shows the exposure times after which a carbonyl extinction (5.85 μl) of 0.300 has been achieved. The synergistic effect of the light stabilizer mixtures according to the invention is clearly evident from these times.
Table 1 Substance No. Hours of exposure in the Atlas Weather o-meter until a CO extinction of
0.300 is reached No light stabilizer 110
10 parts No. I. 2 250
10 part no. I.22 230
10 part no. I.20 200
10 part no. II.2 350
10 parts no. III.1 300
10 part no. IV.1 270
5 parts No. I. 2 + 5 parts No. II.2> 450
5 parts No. I. 2 + 5 parts No. III.1> 500
5 part no. I. 2 + ST part no. IV.1> 500
5 parts No. I.22 + 5 parts No. II.2> 500
5 parts No. I.22 + 5 parts No. III.1> 500
5 Part No. I.22 + Part No. IV.1> 500
5 parts No. I.20 + 5 parts No. II.2> 500
5 parts No. I.20 + 5 parts No. IIL1> 500
5 part no.
I.20 + 5 part no. IV.1> 500
Example 2
1000 parts of ABS granules (Dow 500), containing 2 parts of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2 parts of trisnonylphenyl phosphite as basic stabilization, are in a drum mixer with 10 parts, or 5 + 5 parts for the synergistic mixtures of the light stabilizers listed in Table 2 below and then extruded into granules in an extruder at a maximum temperature of 220.degree. The granulate obtained is injected into an automatic injection molding machine to give 2 mm thick, 6.8 mm wide and 60 mm long rods.
These specimens are exposed in an Atlas Weather-o-meter. The test specimens are removed from the exposure apparatus at regular intervals and their impact strength is measured using a pendulum hammer. Table 2 below provides information about the values obtained and shows the clear synergistic effect of the claimed combinations.
Table 2 Substance No. Hours of exposure in the Atlas Weather o-meter until one is reached
Impact strength of kp cm
10 cm2 No light protection agent 95
10 parts No. I. 2 250
10 part no. I.22 220
10 part no. I.20 230
10 part no. II.2 160
10 part no. III.1 180 l0 part no.1V.1 160
5 parts No. I.2 + 5 parts No. II.2 380
5 parts No. I.2 + 5 parts No. III.1 360
5 Part No. I.2
Table 2 (continued) + 5 parts No. IV.1 320
5 parts No. I.22 + 5 parts No. II.2 350
5 parts No. I.22 + 5 parts No. III.1 380
5 parts No. I.22 + 5 parts No. IV.1 330
5 parts No. I.20 + 5 parts No. II.2 370
5 parts No. I.20 + 5 parts No. III.1 380
5 part no.
I.20 + Part No. IV.1 320