Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Resorcinharz. Das erwähnte Harz kann als Klebstoff bei der Herstellung von Resorcinleim Verwendung finden, der für das Zusammenleimen verschiedenartiger Bau- und Wärmeisoliersoffe geeignet ist.
Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Resorcinharz aus hochreaktiven Phenolen vom Typ Resrocin (Re.
sorcin, Alkykesorcine, Gemische von Resorcin mit Alkylresorcinen) durch Polykondensation der erwähnten Phenolverbindungen mit Verbindungen, die gebundenes Formaldehyd enthalten, und zwar mit einer wässerigen Formaldehyd lösung. Die Polykondensation erfolgt in Anwesenheit von Verbindungen, die Molekularkomplexe mit Phenolen mit Hilfe einer Wasserstoffbindung bilden. Als solche Verbindungen werden Aceton (s. Urheberschein der UdSSR Nummer 145 354) und Caprolactam (s. Urheberschein der UdSSR Nr. 1 833 382) angewandt.
Die erwähnten bekannten Verfahren haben bestimmte Nachteile.
Bei der Synthese wird dabei eine wässerige Formaldehydlösung verwendet, mit der in das Harz eine grosse Wassermenge eingeführt wird. Die Beseitigung des Wassers aus dem Harz, gewonnen in Anwesenheit von Aceton, ist unmöglich, und im Falle der Venvendung von Caprolactam ausserordentlich zeit- und kraftraubend. Die Anwendung einer wässerigen Formaldehydlösung in der Industrie ist auch aus sanitär-hygienischem Grunde unerwünscht. Ausserdem hat das Aceton schwach ausgeprägte komplexbildende Eigenschaften, so dass man dabei ein Resorcinharz mit inhomogener chemischer Struktur erhält. Als Ergebnis haben die auf Grund des Harzes gewonnenen Klebstoffe geringere Adhäsions- und Kohäsionseigenschaften.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der erwähnten Nachteile.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, im Verfahren zur Herstellung von Resorcinharz diejenige Verbindung, die gebundenes Formaldehyd enthält, durch andere, gebundenes Formaldehyd enthaltende Verbindungen auszutauschen.
Das vorliegende erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Resorcinharz durch Polykondensation von Resorcin, Alkylresorcinen oder eines Gemisches von Resorcin mit Alkylresorcinen mit Verbindungen, die gebundenes Formaldehyd enthalten, ist nun dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindungen, die gebundenes Formaldehyd enthalten, das N-Methylolcaprolactam bei einem Molekularverhältnis bezüglich der genannten Phenolverbindungen entsprechend 0,3-1:1 oder ein Gemisch von N-Methylolcaprolactam mit N,N-Dimethylolcarbamid bei einem Molekularverhältnis von N-Methylolcaprolactam mit N,N-Dimethylolcarbamid und Phenolverbindungen entsprechend 0,1-0,4: 0,1-0,4:
1 verwendet wird und der Polykondensationsprozess in Lösung oder in der Schmelze bei einer Temperatur von 30-1000C durchgeführt wird und dass gegebenenfalls bei der Polykondensation als zusätzliche Reaktionsteilnehmer Polyamide in einer Menge von 5-30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Phenolverbindung anwesend sind.
In den Verbindungen solcher Art, wie N-Methylolcaprolactam und N,N-Dimethylolcarbamid, hat die Amidgruppe stark ausgeprägte komplexbildende (elektronenspendende) Eigenschaften in bezug auf die Phenole und die Methylgruppe ist Donator von Formaldehyd bei der Durchführung der Reaktion einer Transhydroxylmethylierung.
Das vorliegende Verfahren gestattet, die Anwendung einer wässerigen Formaldehydlösung auszuschliessen, sowie auch praktisch ein wasserloses Resorcinharz mit homogenerer chemischer Struktur zu gewinnen.
Zwecks Steigerung der Elastizität des zu gewinnenden Harzes ist zu empfehlen, die Polykondensation in Anwesenheit von Polyamiden durchzuführen, die in einer Menge 5-30 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Phenolverbindungen vorliegen können.
Um den gewünschten Polykondensationsgrad bei niedrigen Temperaturen (30-500C) zu erreichen, ist zu empfehlen, das Verfahren in Anwesenheit schwacher organischer Säuren die in einer Menge von 0,002-0,06 Mol pro 1 Mol Phenolverbindungen vorliegen können, durchzuführen. Am zweck mässigsten ist es, Oxalsäure zu verwenden.
Eine bevorzugte Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens zur Herstellung von Resorcinharz kann wie folgt verwirklicht werden:
1 Mol in organischen Lösungsmitteln (Glycerin, Äthanol, Aceton usw.) eingeschmolzenes bzw. aufgelöstes Resorcin oder Alkylresorcin oder ein Gemisch von Rersorcin mit A1- kylresorcinen wird mit 0,3-1 Mol, vorzugsweise 0,50-0,80 Mol, pulverartigem N-Methylolcaprolactam vermischt. Das letztere wird den Phenolverbindungen allmählich und auf solche Snteise hinzufügt, dass die Temperatur im Reaktionsgemisch im Bereich von 30-1000C, vorzugsweise bei 50-950C liegt
In Abhängigkeit von den Durchführungsbedingungen der Reaktion (Schmelze bzw.
Lösung) kann nach Abklingen des Polykondensationsprozesses dem gewonnenen Harz bei einer Temperatur von 50-70oC ein Lösungsmittel hinzugefügt werden (zur Regelung der Viskosität des Harzes), ausgehend von der Berechnung, dass seine Gesamtmenge im Bereich 10-60 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Phenolrohstoff bleibt. Weiterhin wird das Harz auf eine Temperatur von 400C abgekühlt und aus dem Reaktor in die Verpackung verladen. Die Aufbewahrungsfrist des Harzes beträgt ein Jahr.
Statt N-Methylolcaprolactam kann sein Gemisch mit N,N-Dimethylolcarbamid verwendet werden, wobei das Molekularverhältnis von N-Methylolcaprolactam mit N,N -Dimethylolcarbamid und den oben erwähnten Phenolverbindungen gleich 0,1-0,4: 0,1-0,4:1, vorzugsweise 0,1-0,3: 0,2-0,3:1 sein soll.
Bei der Vergrösserung des Gehalts an N-Methylolcaprolactam im Gemisch vermindert sich entsprechend der Gehalt an N,N-Dimethylolcarbamid und umgekehrt. Die Verwendung von N-Methylolcaprolactam in Kombination mit N,N-Dimethylolcarbamid ermöglicht das Verhältnis der Menge von gebundenem Formaldehyd zur Menge der komplexbildenden Gruppen zu vergrössern. Die Herstellung von Harz im Falle der Verwendung des erwähnten Gemisches kann analog der oben dargelegten Weise durchgeführt werden.
Zur Herstellung von Resorcinharz mit gesteigerter Elastizität können dem Resorcin-Ausgangsrohstoff vor Durchführung des Polykondensationsprozesses Polyamide in einer Menge von 5:30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Resorcinrohstoff beigegeben werden, wobei die Polyamide an der Umsetzung auch teilnehmen.
Wie oben erwähnt, können zur Erzielung des erforderlichen Polykondensationsgrades bei niedrigen Temperaturen (30-500C) dem Resorcin-Ausgangsrohstoff vor Durchführung des Polykondensationsprozesses schwache organische Säuren (Oxal-, Benzoe-, Zitronensäure usw.) in einer Menge von 0,002-0,06 Mol pro 1 Mol Resorcinsäure zugegeben werden.
Aufgrund des nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Resorcinharzes können Klebstoffe gewonnen werden, die zum Zusammenleimen verschiedenartiger Materialien geeignet sind und über hohe Adhäsions- und Kohäsionseigenschaften verfügen. Die Leimnähte lassen sich durch folgende Daten charakterisieren: Härtungsdauer bei Zimmertemperatur 24-48 Härtungsdauer bei 60"C (Stunden) 2-6 Schubfestigkeit, kp 1cm2: Holz-Holz bis 110 (in Abhän gigkeit von Holz art) Asbestzement-Asbestzement 40-50 Schaumkunststoff-Aluminium wird von der Festig keit des Schaum kunststoffes begrenzt Schrumpfen bei Härtung, % höchstens 2 Gewichtsverlust bei Härtung, % höchstens 8
Die Leimnähte sind wasserfest, frosthart und widerstandsfähig gegenüber aggressiven Medien.
Klebstoffe aufgrund des gewonnenen Resorcinharzes kann man sowohl ohne Füllstoffe wie auch mit verschiedenen Füllerstoffen (Sägemehl, Gips, Aluminiumpulver, Quarzsand, Silikatpulver) in Abhängigkeit vom Typ der zusammenzuleimenden Stoffe verwenden.
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung seien folgende Beispiele der Herstellung von Resorcinharz angeführt.
Beispiel 1
In einen Reaktor, der mit einem mechanischen Rührer und Heizkörper versehen ist, bringt man ein Gemisch von Alkylresorcinen ein, das durch thermische Behandlung von Olschiefer gewonnen wurde und die folgende Zusanmen- setzung aufweist (Gew.- %): Resorcin - 2,5; 3-Methyfresor- cin - 33,9; 5-Äthylresorcin- 11,2; 2,5-Dimethylresorcin 10,8; 4,3-Dimethyfresorcin - 13,1; 2,4,3-Trimethylresorcin - 5,5; den Rest bilden Alkylderivate des Resorcins - 19,0. Der Resorcin-Rohstoff wird unter Rühren bis zu seinem Schmelzen erwärmt. Danach wird portionsweise in den Reaktor das pulverförmige N-Methylolcaprolactam, berechnet 0,6 Mol des letzteren pro 1 Mol des Resorcinrohstoffes, eingeführt.
Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird dabei in einem Bereich von 75-95"C aufrechterhalten. Nach Einführung der ganzen Menge von N-Methylolcaprolactam wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 85-950C während 1 bis 1,5 Stunden umgerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch bis zu einer Temperatur von 50-60"C abgekühlt, und es werden ihm Aceton in einer Menge von 30 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Resorcinharz hinzugefügt. Nach dem Umrühren bis zur Gewinnung eines homogenen Gemisches und der Abkühlung bis etwa 40"C wird das Harz aus dem Reaktor in eine Verpackung verladen.
Beispiel 2
Das Resorcinharz wird analog Beispiel 1 synthetisiert, jedoch statt eines Gemisches von Alkylresorcinen wird Resorcin angewandt.
Beispiel 3
Das Resorcinharz wird analog Beispiel 1 synthetisiert, jedoch anstelle eines Gemisches von Alkylresorcinen wird (i-Methylresorcin verwendet.
Beispiel 4
Der im Beispiel 1 beschriebene Reaktor wird mit dem gleichen Gemisch von Alkylresorcinen wie in Beispiel 1 und Glycerin (20 Gewichtsteile Glycerin pro 100 Gewichtsteile Resorcinrohstoffen) beschickt. Der Inhalt des Reaktors wird beim Umrühren bis zur Erzielung einer homogenen Lösung erwärmt. Danach wird in den Reaktor portionsweise pulverförmiges N-Methylolcaprolactam (0,25 Mol N-Methylolcaprolactam pro 1 Mol des Gemisches von Alkylresorcinen) und danach das pulverförmige N,N-Dimethylolcarbamid (im gleichen Molekularverhältnis mit dem Resorcinrohstoff) eingeführt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird dabei in einem Bereich von 75-95"C beibehalten.
Nach Einführung der ganzen Menge von N,N-Dimethylolcarbamid wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 85-950C während 1 bis 1,5 Stunden umgerührt, wonach man das Gemisch auf 60-70"C abkühlt und Äthanol in einer Menge von 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Resorcinrohstoff zugibt. Nach dem Umrühren bis zur Erzielung einer homogenen Masse und der Abkühlung bis zu etwa 40"C wird das Harz aus dem Reaktor in eine Verpackung verladen.
Beispiel 5
Das Resorcinharz wird analog Beispiel 4 synthetisiert, jedoch bloss mit dem Unterschied, dass das Molekularverhältnis von N-Methylolcaprolactam mit N,N-Dimethylolcarbamid und den Alkylresorcinen entsprechend 0,1: 0,33:1 ausmacht.
Beispiel 6
Das Resorcinharz wird analog Beispiel 4 synthetisiert, nur mit dem Unterschied, dass das Molekularverhältnis von N-Methylolcaprolactam mit N,N-Dimethylolcarbamid und den Alkylresorcinen entsprechend 0,4-0,13:1 ausmacht.
Beispiel 7
Der in Beispiel 1 beschriebene Reaktor wird mit dem gleichen Gemisch von Alkylresorcinen wie in Beispiel 1 und Glycerin (30 Gewichtsteile Glycerin pro 100 Gewichtsteile Resorcinrohrstoff) beschickt. Der Inhalt des Reaktors wird beim Umrühren bis zur Erzielung einer homogenen Lösung erwärmt. Zu der Lösung gibt man 10 Gewichtsteile Polycaprolactam pro 100 Gewichtsteile Resorcinrohstoff. Das Gemisch wird bei Erwärmung auf eine Temperatur von 1200so lange umgerührt, bis sich das Polycaprolactam auflöst. Danach wird das Gemisch auf 70"C abgekühlt und weiterhin portionsweise das pulverförmige N-Methylolcaprolactam in einer Menge von 0,5 Mol pro 1 Mol Resorcinrohstoff eingeführt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird dabei in einem Bereich von 75-950C aufrechterhalten.
Nach Einführung der ganzen Menge von N-Methylolcaprolactam wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 85-95"C im Laufe von 1 bis 1,5 Stunden umgerührt.
Danach wird das Gemisch auf eine Temperatur von 60-70"C abgekühlt und Äthanol in einer Menge von 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Resorcinrohrstoff zugegeben.
Nach dem Umrühren bis zur Erzielung eines homogenen Gemisches und der Abkühlung auf 40"C wird das Harz aus dem Reaktor in eine Verpackung verladen.
Beispiel 8
Der in Beispiel 1 beschriebene Reaktor wird mit dem gleichen Gemisch von Alkylresorcinen beschickt, wie es in Beispiel 1 angegeben ist. Es wird eine 25Ó-ige Lösung von Oxalsäure in Äthanol zubereitet, die man in den Reaktor in einer Menge von 40 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Al kylresorsine einführt. Das Gemisch wird beim Erwärmen bis zur Erzielung einer homogenen Lösung umgerührt. Danach wird das Gemisch auf 40"C abgekühlt und pulverförmiges N-Methylolcaprolactam in einer Menge von 0,8 Mol pro 1 Mol Alkylresorcine zugegeben.
Die Temperatur wird dabei in einem Bereich von 30-50"C aufrechterhalten.
Nach Einführung der ganzen Menge von N-Methylolcaprolactam wird das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von 40-500C im Laufe von 3 Stunden umgerührt. Danach wird das gewonnene Harz aus dem Reaktor in eine Verpackung verladen.
Das in den angeführten Beispielen synthetisierte Resorcinharz hat folgende Daten: Wassergehalt, % höchstens 6 (ohne Abtrennung des Wassers nach der Synthese) trockener Rückstand, % mindestens 80 Aufbewahrungsfrist 1 Jahr
Das Harz stellt eine zähe Flüssigkeit von brauner Farbe dar, die keine mechanischen Beimengungen enthält.
The present invention relates to a method for producing resorcinol resin. The resin mentioned can be used as an adhesive in the production of resorcinol glue, which is suitable for gluing together various types of construction and thermal insulation materials.
A process is known for the production of resorcinol resin from highly reactive phenols of the resrocin type (Re.
sorcin, alkykesorcins, mixtures of resorcinol with alkylresorcins) by polycondensation of the phenolic compounds mentioned with compounds that contain bound formaldehyde, namely with an aqueous formaldehyde solution. The polycondensation takes place in the presence of compounds that form molecular complexes with phenols with the aid of a hydrogen bond. Acetone (see USSR copyright number 145 354) and caprolactam (see USSR copyright certificate No. 1 833 382) are used as such compounds.
The known methods mentioned have certain disadvantages.
During the synthesis, an aqueous formaldehyde solution is used with which a large amount of water is introduced into the resin. The elimination of the water from the resin, obtained in the presence of acetone, is impossible, and in the case of the use of caprolactam it is extremely time-consuming and laborious. The use of an aqueous formaldehyde solution in industry is also undesirable for sanitary and hygienic reasons. In addition, acetone has weak complex-forming properties, so that a resorcinol resin with an inhomogeneous chemical structure is obtained. As a result, the adhesives obtained from the resin have poorer adhesive and cohesive properties.
The aim of the present invention is to eliminate the drawbacks mentioned.
The invention is based on the object of replacing that compound which contains bound formaldehyde with other compounds containing bound formaldehyde in the process for the production of resorcinol resin.
The present inventive method for the preparation of resorcinol resin by polycondensation of resorcinol, alkylresorcinol or a mixture of resorcinol with alkylresorcinol with compounds containing bound formaldehyde is now characterized in that as compounds containing bound formaldehyde, N-methylolcaprolactam at a molecular ratio with respect to the phenol compounds mentioned, correspondingly 0.3-1: 1 or a mixture of N-methylolcaprolactam with N, N-dimethylolcarbamide with a molecular ratio of N-methylolcaprolactam with N, N-dimethylolcarbamide and phenol compounds corresponding to 0.1-0.4: 0 , 1-0.4:
1 is used and the polycondensation process is carried out in solution or in the melt at a temperature of 30-1000C and that optionally in the polycondensation as additional reactants polyamides in an amount of 5-30 parts by weight per 100 parts by weight of phenolic compound are present.
In compounds of this type, such as N-methylolcaprolactam and N, N-dimethylolcarbamide, the amide group has very pronounced complex-forming (electron donating) properties with respect to the phenols and the methyl group is a donor of formaldehyde when carrying out the transhydroxylmethylation reaction.
The present process makes it possible to exclude the use of an aqueous formaldehyde solution and also to obtain practically a waterless resorcinol resin with a more homogeneous chemical structure.
In order to increase the elasticity of the resin to be obtained, it is recommended to carry out the polycondensation in the presence of polyamides, which can be present in an amount of 5-30 parts by weight per 100 parts by weight of phenolic compounds.
In order to achieve the desired degree of polycondensation at low temperatures (30-500C), it is recommended to carry out the process in the presence of weak organic acids, which can be present in an amount of 0.002-0.06 mol per 1 mol of phenolic compounds. It is most convenient to use oxalic acid.
A preferred embodiment of the present process for producing resorcinol resin can be realized as follows:
1 mole of resorcinol or alkylresorcinol or a mixture of resorcinol with alkylresorcinol, melted or dissolved in organic solvents (glycerin, ethanol, acetone, etc.) is 0.3-1 mole, preferably 0.50-0.80 mole, powdery N-methylol caprolactam mixed. The latter is added to the phenolic compounds gradually and in such a way that the temperature in the reaction mixture is in the range of 30-1000C, preferably 50-950C
Depending on the conditions under which the reaction is carried out (melt or
Solution), after the polycondensation process has subsided, a solvent can be added to the resin obtained at a temperature of 50-70oC (to regulate the viscosity of the resin), based on the calculation that its total amount remains in the range of 10-60 parts by weight per 100 parts by weight of phenolic raw material. Furthermore, the resin is cooled to a temperature of 400C and loaded from the reactor into the packaging. The retention period for the resin is one year.
Instead of N-methylolcaprolactam, its mixture with N, N-dimethylolcarbamide can be used, the molecular ratio of N-methylolcaprolactam with N, N -dimethylolcarbamide and the above-mentioned phenol compounds being 0.1-0.4: 0.1-0.4 : 1, preferably 0.1-0.3: 0.2-0.3: 1.
When the content of N-methylolcaprolactam in the mixture is increased, the content of N, N-dimethylolcarbamide decreases accordingly and vice versa. The use of N-methylolcaprolactam in combination with N, N-dimethylolcarbamide enables the ratio of the amount of bound formaldehyde to the amount of complexing groups to be increased. The production of resin in the case of using the mixture mentioned can be carried out analogously to the manner set out above.
To produce resorcinol resin with increased elasticity, polyamides in an amount of 5:30 parts by weight per 100 parts by weight of resorcinol raw material can be added to the resorcinol starting raw material before the polycondensation process is carried out, the polyamides also participating in the conversion.
As mentioned above, weak organic acids (oxalic, benzoic, citric acid, etc.) in an amount of 0.002-0.06 mol can be added to the resorcinol starting raw material to achieve the required degree of polycondensation at low temperatures (30-500C) before carrying out the polycondensation process per 1 mole of resorcic acid are added.
On the basis of the resorcinol resin produced by the process according to the invention, adhesives can be obtained which are suitable for gluing together different types of materials and which have high adhesion and cohesion properties. The glue seams can be characterized by the following data: curing time at room temperature 24-48 curing time at 60 "C (hours) 2-6 shear strength, kp 1cm2: wood-wood up to 110 (depending on the type of wood) asbestos-cement-asbestos-cement 40-50 Foam plastic-aluminum is limited by the strength of the foam plastic. Shrinkage when hardening,% maximum 2 weight loss when hardening,% maximum 8
The glue seams are waterproof, frost-resistant and resistant to aggressive media.
Adhesives based on the resorcinol resin can be used both without fillers and with various fillers (sawdust, plaster of paris, aluminum powder, quartz sand, silicate powder) depending on the type of materials to be glued together.
In order to better understand the present invention, the following examples of the production of resorcinol resin are given.
example 1
A mixture of alkyl resorcinol obtained by thermal treatment of oil slate and having the following composition (% by weight) is introduced into a reactor equipped with a mechanical stirrer and heating element: resorcinol - 2.5; 3-methyfresorcin - 33.9; 5-ethylresorcinol-11.2; 2,5-dimethylresorcinol 10.8; 4,3-dimethyl resorcinol - 13.1; 2,4,3-trimethylresorcinol - 5.5; the remainder is formed by alkyl derivatives of resorcinol - 19.0. The resorcinol raw material is heated while stirring until it melts. The pulverulent N-methylolcaprolactam, calculated as 0.6 mol of the latter per 1 mol of the resorcinol raw material, is then introduced into the reactor in portions.
The temperature of the reaction mixture is maintained in a range of 75-95 "C. After the entire amount of N-methylolcaprolactam has been introduced, the reaction mixture is stirred at a temperature of 85-950 ° C. for 1 to 1.5 hours. The reaction mixture is then stirred to cooled to a temperature of 50-60 "C, and acetone is added to it in an amount of 30 parts by weight per 100 parts by weight of resorcinol resin. After stirring until a homogeneous mixture has been obtained and cooling to about 40 ° C., the resin is loaded from the reactor into a packaging.
Example 2
The resorcinol resin is synthesized analogously to Example 1, but instead of a mixture of alkylresorcinol, resorcinol is used.
Example 3
The resorcinol resin is synthesized analogously to Example 1, but i-methylresorcinol is used instead of a mixture of alkylresorcinols.
Example 4
The reactor described in Example 1 is charged with the same mixture of alkyl resorcinols as in Example 1 and glycerol (20 parts by weight of glycerol per 100 parts by weight of resorcinol raw materials). The contents of the reactor are heated while stirring until a homogeneous solution is obtained. Then powdered N-methylolcaprolactam (0.25 mol of N-methylolcaprolactam per 1 mol of the mixture of alkylresorcinols) and then powdered N, N-dimethylolcarbamide (in the same molecular ratio with the resorcinol raw material) are introduced into the reactor in portions. The temperature of the reaction mixture is maintained in a range of 75-95 ° C.
After introducing the entire amount of N, N-dimethylolcarbamide, the reaction mixture is stirred at a temperature of 85-950C for 1 to 1.5 hours, after which the mixture is cooled to 60-70 "C and ethanol in an amount of 20 parts by weight per 100 parts by weight of resorcinol raw material are added. After stirring until a homogeneous mass is achieved and cooling down to about 40 ° C., the resin is loaded from the reactor into a packaging.
Example 5
The resorcinol resin is synthesized analogously to Example 4, but with the only difference that the molecular ratio of N-methylolcaprolactam with N, N-dimethylolcarbamide and the alkylresorcinol is 0.1: 0.33: 1.
Example 6
The resorcinol resin is synthesized analogously to Example 4, the only difference being that the molecular ratio of N-methylolcaprolactam with N, N-dimethylolcarbamide and the alkyl resorcinol is 0.4-0.13: 1.
Example 7
The reactor described in Example 1 is charged with the same mixture of alkyl resorcinols as in Example 1 and glycerin (30 parts by weight of glycerin per 100 parts by weight of resorcinol raw material). The contents of the reactor are heated while stirring until a homogeneous solution is obtained. 10 parts by weight of polycaprolactam per 100 parts by weight of resorcinol raw material are added to the solution. The mixture is stirred while heated to a temperature of 1200 until the polycaprolactam dissolves. The mixture is then cooled to 70 ° C. and the pulverulent N-methylolcaprolactam is introduced in portions in an amount of 0.5 mol per 1 mol of resorcinol raw material. The temperature of the reaction mixture is maintained in a range of 75-950C.
After the whole amount of N-methylolcaprolactam has been introduced, the reaction mixture is stirred at a temperature of 85-95 ° C. for 1 to 1.5 hours.
Thereafter, the mixture is cooled to a temperature of 60-70 "C and ethanol is added in an amount of 20 parts by weight per 100 parts by weight of resorcinol raw material.
After stirring until a homogeneous mixture has been achieved and cooling to 40 "C, the resin is loaded from the reactor into a packaging.
Example 8
The reactor described in Example 1 is charged with the same mixture of alkyl resorcinols as indicated in Example 1. A 25 ″ solution of oxalic acid in ethanol is prepared and introduced into the reactor in an amount of 40 parts by weight per 100 parts by weight of Al kylresorsine. The mixture is stirred as it is heated until a homogeneous solution is obtained. The mixture is then cooled to 40 ° C. and powdered N-methylolcaprolactam is added in an amount of 0.8 mol per 1 mol of alkylresorcinols.
The temperature is maintained in a range of 30-50 "C.
After the whole amount of N-methylolcaprolactam has been introduced, the reaction mixture is stirred at a temperature of 40-50 ° C. for 3 hours. The resin obtained is then loaded from the reactor into packaging.
The resorcinol resin synthesized in the examples cited has the following data: water content,% at most 6 (without separation of the water after the synthesis) dry residue,% at least 80 storage period 1 year
The resin is a viscous liquid of brown color that does not contain any mechanical additions.