CH514626A - Procédé de préparation de nouveaux composés organiques phosphorés - Google Patents
Procédé de préparation de nouveaux composés organiques phosphorésInfo
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Description
Procédé de préparation de nouveaux composés organiques phosphorés L'invention a pour objet un procédé de prépara tion de phosphates de formule générale I:
EMI0001.0001
dans laquelle les symboles R, représentent chacun un radical alcoyle éventuellement substitué, une chaîne hydrocarbonée aliphatique interrompue par un ou plu sieurs atomes d'oxygène non contigus, un radical aral- coyle éventuellement substitué, un radical cycloalcoyle éventuellement substitué ou un radical aryle éventuel lement substitué, ou bien, pris ensemble, un groupe ment éthylène ou propylène éventuellement substitué, R3 représente un atome d'hydrogène,
un radical alcoyle éventuellement substitué ou un radical alcényle éventuellement substitué, et les symboles Y, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou un atome de soufre.
Les composés I possèdent de remarquables pro priétés pesticides. Ils sont notamment doués d'une acti vité insecticide et d'une activité acaricide intenses.
Les propriétés insecticides des composés I peuvent être mises en évidence par des tests sur calandre, puceron, mouche et blatte et leurs propriétés acaricides par des tests sur Tetranychus. Des détails sur ces tests sont donnés plus loin. En vue de leur utilisation comme pesticide, notamment insecticide et/ou acari- cide, les composés Z sont en général additionnés des adjuvants ou véhicules classiques utilisés en pareil cas. Ils peuvent être mélangés notamment avec l'eau, l'al cool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, des huiles minérales, animales ou végétales, ou des poudres telles que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr et avec des agents tensioactifs anioniques, cationiques ou non ioniques.
Ils peuvent être égale- ment mélangés à un ou plusieurs autres principes actifs pesticides et à des substances présentant une activité sur la croissance des plantes.
Les composés de formule I peuvent être utilisés sous forme de compositions pesticides les. contenant, compositions qui peuvent se présenter notamment sous la forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions ou solutions. Les doses d'utilisation des composés obtenus par le procédé, objet de l'invention, sont variables en fonction des espèces animales à détruire, des plantes traitées, des conditions climatiques, etc.. .
Le procédé de préparation des composés I est caractérisé en ce que l'on fait agir un phosphite de for mule II:
EMI0001.0011
dans laquelle R1 conserve la signification précitée, sur un dérivé du cyclopentane de formule générale III:
EMI0001.0012
dans laquelle R3 et Y conservent les significations précitées et Hal représente un atome de chlore ou de brome.
Au cours de la réaction, qui est du type de celle de Perkow, se produit la formation, à côté du composé I, d'un halogénure R,Hal, par exemple, à partir d'un phosphite de trialcoyle et d'une 2-R3 2-Hal cyclopentane 1,3-dione (ou dithione), la formation d'un halogénure d'alcoyle. La cyclopentane 1,3-dione non substituée en 2 [III avec R3 = H] peut être obtenue par exemple par la mise en application de la méthode de F. Mekenyi et M. Nilsson Acta Chem. Scand. 17, 1801 (1963) ou par la mise en application de la méthode de James H. Boothe et col. Am. Soc. 75, 1732 (1953).
Les cyclopentanediones substituées en 2 par un alcoyle ou un alcényle peuvent être préparées notam ment selon le procédé décrit dans le brevet belge <B>647079.</B>
Les cyclopentanedithiones peuvent être préparées, par exemple par action du pentasulfure de phosphore sur les diones correspondantes.
<I>Exemple</I> O-(3-oxo 2-méthyl cyclopentène 1-yle). 2-méthyl cyclopentène 1-yle).
On introduit lentement sous agitation, sous atmo sphère d'azote et à une température de 70 C, 45 g de triéthyl phosphite dans 41 g de 2-méthyl 2-chloro cyclopenta 1,3-dione.
On agite ensuite pendant 16 heures à 25 C la solution ainsi obtenu, la dissout dans le chloroforme, lave la solution chloroformique au bicarbonate puis à l'eau, la sèche, la concentre sous pression réduite, rec tifie le résidu et obtient le phosphate d'O,O-diéthyle O-(3-oxo 2-méthyl cyclopentène 1-yle) avec un rende ment de 560;o. Point d'ébullition: 120 C sous 0,1 mm de mercure; nD24 = 1,4691.
EMI0002.0002
Analyse <SEP> pour <SEP> C10H17O5P <SEP> (248,22):
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 48,39 <SEP> H <SEP> 6,90 <SEP> P <SEP> 12,50 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 48,0 <SEP> H <SEP> 6,9 <SEP> P <SEP> 12,4 <SEP> 0/a Pour autant que l'on sache, ce composé n'est pas décrit dans la littérature.
Le 2-méthyl 2-chloro cyclopenta 1,3-dione, utilisé comme produit de départ, a été préparé par barbotage d'un courant de chlore anhydre dans une suspension de 2-méthyl cyclopenta 1,3-dione dans le tétrachlorure de carbone.
On peut préparer ainsi, notament, les composés suivants:
EMI0002.0003
- <SEP> le <SEP> phosphate <SEP> d'O,O-diméthyl <SEP> O-(3-oxo
<tb> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle) <SEP> (composé <SEP> A),
<tb> éb. <SEP> = <SEP> 120 <SEP> C <SEP> sous <SEP> 0,1 <SEP> mm <SEP> de <SEP> mercure;
<tb> nD20 <SEP> = <SEP> 1,4770.
<tb> Analyse <SEP> pour <SEP> C8H1305P <SEP> = <SEP> 220,2
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 43,64 <SEP> H <SEP> 5,96 <SEP> P <SEP> 14,07 <SEP> %
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 43,4 <SEP> H <SEP> 6,1 <SEP> P <SEP> 14,2 <SEP> 0/0 Pour autant que l'on sache, ce composé n'est pas décrit dans la littérature.
EMI0002.0004
- <SEP> le <SEP> phosphate <SEP> d'0,0-diisopropyle
EMI0002.0005
O-(3-oxo <SEP> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle),
<tb> éb. <SEP> 0,05 <SEP> mm <SEP> Hg <SEP> = <SEP> 125 <SEP> C;
<tb> nD2o <SEP> = <SEP> 1,4655.
<tb> - <SEP> le <SEP> phosphate <SEP> d'0,0-di-n-butyl
<tb> O-(3-oxo <SEP> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle),
<tb> éb. <SEP> 0,02 <SEP> mm <SEP> Hg <SEP> = <SEP> 115 <SEP> C;
<tb> nD2o <SEP> = <SEP> 1,4670.
<tb> Analyse <SEP> pour <SEP> C14H25O5P <SEP> = <SEP> 304,32
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 55,25 <SEP> H <SEP> 8,28 <SEP> P <SEP> 10,18 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé:
<SEP> C <SEP> 55,0 <SEP> H <SEP> 8,4 <SEP> P <SEP> 10,5 <SEP> 0/0
<tb> - <SEP> le <SEP> phosphate <SEP> d'O,O-bis <SEP> (2'-chloroéthyle)
<tb> O-(3-oxo <SEP> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle),
<tb> éb. <SEP> 5,10r3 <SEP> mm <SEP> Hg <SEP> = <SEP> 135 <SEP> C;
<tb> nD2o <SEP> = <SEP> 1,5022.
<tb> Analyse <SEP> pour <SEP> C10H15C1205P <SEP> = <SEP> 317,11:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 37,88 <SEP> H <SEP> 4,77 <SEP> C122,36 <SEP> P <SEP> 9,77 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 38,0 <SEP> H <SEP> 4,5 <SEP> C122,2 <SEP> P <SEP> 9,9 <SEP> 0/0
<tb> - <SEP> le <SEP> 2-oxo <SEP> 2-(3'-oxo <SEP> 2'-méthylcyclo pentène-1'-yloxy) <SEP> dioxa <SEP> phospholane-1,3,2
<tb> [I <SEP> avec <SEP> R1+R1 <SEP> = <SEP> -CH2-CH2-; <SEP> R3=CH3;
<SEP> Y=O],
<tb> F. <SEP> = <SEP> 85 <SEP> C <SEP> (décomposition).
<tb> - <SEP> le <SEP> phosphate <SEP> d'O,O-diphényle
<tb> O-(3-oxo <SEP> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle).
<tb> Analyse <SEP> pour <SEP> C18H1705P <SEP> = <SEP> 344,3:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 62,79 <SEP> H <SEP> 4,98 <SEP> P <SEP> 9,00 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 62,9 <SEP> F14,8 <SEP> P <SEP> 9,1 <SEP> 0/0
<tb> - <SEP> le <SEP> thiophosphate <SEP> d'O,O-diméthyle
<tb> O-(3-oxo <SEP> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle),
<tb> nD21 <SEP> = <SEP> 1,5152.
<tb> Analyse <SEP> pour <SEP> C8H13O4PS <SEP> = <SEP> 236,23:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 40,67 <SEP> H <SEP> 5,53 <SEP> P <SEP> 13,14 <SEP> 0/0
<tb> Trouvé:
<SEP> C <SEP> 40,7 <SEP> H <SEP> 5,6 <SEP> P <SEP> 12,9 <SEP> 0/0
<tb> - <SEP> le <SEP> thiophosphate <SEP> d'O,O-diéthyle
<tb> O-(3-oxo <SEP> 2-méthyl <SEP> cyclopentène-1-yle),
<tb> éb. <SEP> 5,10-3 <SEP> mm <SEP> Hg <SEP> = <SEP> 99 <SEP> C;
<tb> nD21 <SEP> = <SEP> 1,5040.
<tb> Analyse <SEP> pour <SEP> C10H17O4PS <SEP> = <SEP> 264,29:
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 45,44 <SEP> H <SEP> 6,49 <SEP> P <SEP> 11,74 <SEP> %
<tb> Trouvé: <SEP> C <SEP> 45,6 <SEP> H <SEP> 6,5 <SEP> P <SEP> 11,9 <SEP> %
<tb> - <SEP> le <SEP> phosphate <SEP> d'O,O-diéthyle
<tb> O-(3-oxo <SEP> 2-éthyl <SEP> cyclopentène-1-yle), éb.10-4 mm Hg = 85 C.
- le phosphate d'O,O-diéthyle O-(3-oxo 2-isopropyl cyclopentène-1-yle), éb. 10-4 mm Hg = 93' C; nD22 = 1,4649. Pour autant que l'on sache, tous les composés ci- dessus de formule générale I ne sont pas décrits dans la littérature. Etude de l'activité pesticide du phosphate d'0,0-diméthyl O-(3-oxo 2-méthyl 1-cyclopentényl) (Composé A) A) Activité insecticide: Les propriétés insecticides du composé A sont mises en évidence par des tests sur calandre, puceron, mouche et blatte.
C'est ainsi que par un test de micro- contact sur mouche, c'est-à-dire par application sur l'insecte d'une microgoutte de solution du composé à tester, le phosphate d'O,O-diméthyl O-(3-oxo 2-méthyl 1-cyclopentényl) s'avère au moins 16 fois plus actif que le lindane (isomère y du 1,2,3,4,5,6-hexachlorocy- clohexane). Le même composé dans un test de micro- contact sur blatte (Blabera germanica) se montre 20 fois plus actif que le lindane.
Le composé A manifeste également son activité dans un test sur puceron de la fève (Aphis fabae): à 125 p.p.m. il entraîne la morta lité de 95% des pucerons traités alors qu'à la même concentration le diméthoate [dithiophosphate d'O,O-di- méthyl S-(N-méthyl carbamoyl méthyl)] ne provoque que 22% de mortalité. Enfin, sur Calandre, un test effectué par action de vapeur, montre que le composé A possède une activité insecticide analogue à celle du lindane. B) Activité acaricide: L'activité acaricide du composé A est mise en évi dence par des tests sur Tetranychus telarius. Les aca riens adultes sont déposés au centre de feuilles de haricot enduites de glu à leur périphérie.
On effectue une pulvérisation d'une solution du composé A à une dose correspondant à 1000 p.p.pm. On compte les vivants et les morts au bout -de 3 jours. Dans ces conditions, le composé A entraîne une mortalité de 100%.
Claims (1)
- REVENDICATION I Procédé de préparation des phosphates de formule générale EMI0003.0020 dans laquelle les symboles R1 représentent chacun un radical alcoyle éventuellement substitué, une chaîne hydrocarbonée aliphatique interrompue par un ou plu sieurs atomes d'oxygène non contigus, un radical aral- coyle éventuellement substitué, un radical cycloalcoyle éventuellement substitué un radical aryle éventuelle ment substitué, ou bien, pris ensemble, un groupement éthylène ou propylène éventuellement substitué, R3 représente un atome d'hydrogène,un radical alcoyle éventuellement substitué ou un radical alcényle éven tuellement substitué, et les symboles Y, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou un atome de soufre, caractérisé en ce que l'on fait agir un phosphite de formule générale: EMI0003.0026 dans laquelle Rl conserve la signification précitée, sur un dérivé du cyclopentane de formule générale: EMI0003.0029 dans laquelle Rg est Y conservent les significations précitées et Hal représente un atome de chlore ou de brome. REVENDICATION II Utilisation des phosphates préparés par le procédé selon la revendication I en tant qu'agents pesticides.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR151734 | 1968-05-14 | ||
| CH703569A CH511894A (fr) | 1968-05-14 | 1969-05-08 | Procédé de préparation de nouveaux composés organiques phosphorés |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH514626A true CH514626A (fr) | 1971-10-31 |
Family
ID=25700611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH473671A CH514626A (fr) | 1968-05-14 | 1969-05-08 | Procédé de préparation de nouveaux composés organiques phosphorés |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH514626A (fr) |
-
1969
- 1969-05-08 CH CH473671A patent/CH514626A/fr not_active IP Right Cessation
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |