Verfahren zum Färben von Polyesterfasern
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel
EMI1.1
worin A den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine direkte Bindung, R1 einen Aryl- oder Aralkylrest, R2 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder den Rest XR1 und R3 und R4 je ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe bedeuten, verwendet.
Vorzugsweise bedeutet in den erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffen R4 ein Wasserstoffatom, eine Cyanalkyl-, Acyloxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder Cyanalkoxyalkylgruppe.
Man erhält die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe, wenn man die Diazoverbindung eines aromatischen oder heterocyclischen Amins mit einem Amin der Formel
EMI1.2
kuppelt.
Die Diazokomponenten der erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe leiten sich vorzugsweise von Aminobenzolen ab, insbesondere von solchen der Formel
EMI1.3
worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyloder Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe bedeuten.
Als Beispiele seien genannt:
Aminobenzol, l-Amino-4-chlorbenzol,
1 -Amino-4-brombenzol, 1 -Amino-4-methylbenzol, 1 -Amino-4-nitrobenzol, 1 -Amino-4-cyanbenzol,
1 -Amino-2,5-dicyanbenzol,
1 -Amino-4-methylsulfonylbenzol,
1 Amino-4-carbalkoxybenzol,
1 -Amino-2,4-dichlorbenzol,
1 -Amino-2,4-dibrombenzol,
1 -Amino2-methyl-4-chlorbenzol,
1 Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
1 -Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol,
1 sAmino-2-chlor-4-cyanbenzol,
1 -Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
1 -Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol,
1 -Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol,
1 <RTI
ID=1.10> -Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol,
1 -Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol,
1 -Amino-2,4-dinitrobenzol,
1 zAmino-2,4-dicyanbenzol,
1 -Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol,
1 -Amino-2,6-dichlor-4-cyanobenzol,
1 -Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol, l Amino-2,4-dicyan-Schlorbenzol, I-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere
1 -Amino-2-cyan-4-nitrobenzol .
Aus der Reihe der heterocyclischen Diazokomponenten seien die folgenden Amine genannt:
2-Aminothiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol,
2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol,
2-Amino-4-methylthiazol,
2-Amino-4-phenylthiazol,
2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2 Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol,
2-Amino-6-chlorbenzthiazol,
2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazol,
2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-1,3,4-thiadiazol,
2-Amino-1 ,3,5-thiadiazol.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffe leiten sich weiterhin von Kupplungskomponenten ab, die vorzugsweise der Formel
EMI2.1
entsprechen, worin RG eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R7 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, X. ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Methylengruppe, X2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine Methylengruppe oder eine direkte Bindung und Y1 und Z1 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
Ebenfalls von besonderem Interesse sind Farbstoffe, die sich von Kupplungskomponenten der Formel
EMI2.2
ableiten, worin Rs eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, X1, Y1 und Z1 die angegebene Bedeutung haben.
Diese Azokomponenten können nach bekanntem Verfahren, beispielsweise durch Nitrierung des p-Methoxydiphenyläthers und anschliessende Reduktion, erhalten werden. Als Beispiele von Kupplungskomponenten seien genannt:
3-Phenoxy-anilin, 2-Methoxy-5-phenoxyanilin,
2-Methyl-5-phenoxyanilin, 7-Methyl-2-methoxy-5-phenoxyanilin,
N,N-Dimethyl-2-methoxy-5-phenoxyanilin,
N-Athyl-2-methoxy-5 -phenoxyanilin,
N,N-Diäthyl-2-methoxy-5-phenoxyanilin,
N-Cyanäthyl-3 -phenoxyanilin,
N-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxyanilin,
N-Cyanäthyl-2-äthoxy-5-phenoxyanilin, N-itthyl-N-cyanäthyl-2-methoxy-5 -phenoxyanilin, N,N-Di-cyanäthoxyäthyl-2-methoxy-5-phenoxyanilin,
N,N Di-acetoxyäthyl-3 -phenoxyanilin,
N,N-Di-acetoxyäthyl-2-methoxy-5-phenoxyanilin,
N-Cyanäthyl-N-acetoxyäthyl-2-methoxy-5 -phenoxy
anilin,
N,N-Diäthyl-5-phenoxyanilin,
N,N-Diäthyl-2-methyl-5-phenoxyanilin, N,N-Diäthyl-2-methoxy-5-(p-chlorphenoxy)-anilin,
N,N-Diäthyl-2-methoxy-5-(m-chlorphenoxy)-anilm,
N,N-Diäthyl-2-methoxy-5-(p-methylphenoxy)-anilin,
N,N-Diäthyl-2-methoxy-5-(m-methylphenoxy)-anilin,
3+Phenylmercaptoanilin,
N,N-Diäthyl-2-methoxy-5 -phenylmercaptoanilin,
N-Cyanäthyl-3 -phenylmercaptoanilin, N-Äthyl-N-cyanäthyl-2-methoxy-5phenylmercapto anilin,
N-Cyanäthyl-2-methoxy-5 -phenylmercaptoanilin, N-Athyl-N-acetoxyäthyl-2-methoxy-5 -phenyl- mercaptoanilin,
N-Cyanäthyl-3-benzylmercaptoanilin,
3 -Phenylanilin, 2*Methoxy-5-phenylanilin,
N-Cyanäthyl-3-phenylanilin,
N-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenylanilin,
3-Benzylanilin,
2-Benzyloxy-anilin, N-Cyanäthyl3
-benzylanilin,
N-Cyanäthyl-2-benzylanilin,
N-Cyanäthyl-2-methoxy-5-benzylanilin, N-,8-Cyanäthyl-2-benzyloxy-anilin,
N-Bis-ss-acetoxyäthyl-3 -benzyloxy-anilin, -N-/X-Cyanäthyl-2-phenylanilin .
Zum Färben von'PolyesteIfasern verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.
B. durch Umfällen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermahlen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermahlen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden.
Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf Poly äthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben oder insbesondere den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 1000 C, beispielsweise bei 1200 C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phe nylmethylearbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z. B. Essigsäure.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkaliechtheit auch zum Färben nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässrigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50S Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 600 C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 1000 C, beispielsweise zwischen 180 bis 2200 C, erhitzt.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den Dispersionsfarbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe oder Reaktivfarbstoffe, das heisst Farbstoffe, die auf Cellulosefasern unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzten Falle erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen, zuzugeben.
Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässrig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig. Dank ihrer sehr guten Baumwollreserve wird der Baumwollanteil kaum angefärbt.
Dank ihrer guten Wollreserve eignen sich die Farbstoffe erfindungsgemäss auch ausgezeichnet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.
Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe erfindungsgemäss auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.
Es wurde zwar in der amerikanischen Patentschrift Nr. 2204 607 schon vorgeschlagen, Celluloseacetatgewebe mit z. B. p-Amino-o-phenoxy-p'-nitro- azobenzol zu färben. Die mit diesem Farbstoff auf Celluloseacetat erhaltenen Färbungen haben jedoch im Gegensatz zu den erfindungsgemässen Färbungen keine genügende Waschechtheit.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
2,9 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin werden in 30 Teilen Wasser suspendiert und mit 6 Teilen konz. Salzsäure versetzt. Nach dem Abkühlen auf 0 werden 101 Teile 2nwNatriumnitritlösung zugetropft. Anschliessend wird noch während einer Stunde nachgerührt, das überschüssige Nitrit zerstört und dann mit einer Lösung von 4,5 Teilen N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin in 100 Teilen Eisessig versetzt, wobei die Temperatur nicht über 50 steigen soll. Schliesslich wird bei der gleichen Temperatur der Farbstoff durch Abpuffern mit 30 % der Natronlauge vollständig ausgefällt. Er färbt Polyesterfasern in roten Tönen von vorzüglicher Lichtund Sublimierechtbeit.
Färbevorschrift
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50 % igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure nass vermahlen und getrocknet.
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10 % igen wässrigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 510 mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur innert einer halben Stunde auf 1201 bis 1300 und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige rote Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.
Beispiel 2
Verwendet man anstelle der in Beispiel 1 beschriebenen 4,5 Teile N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5 -phenoxy- anilin 4 Teile N-B-Cyanäthyl-3-phenoxy-anilin, so erhält man einen Farbstoff, der Polyesterfasern in orangen Tönen vor vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit färbt.
Beispiel 3
2,7 Teile 2-Cyan-4-nitro-anilin werden portionenweise in 23 Teile Monohydrat, in welchem 1,15 Teile Natriumnitrit gelöst wurden, eingetragen. Diese Diazokomponente wird nach Zerstören des überschüssigen Nitrits zu einer Lösung von 4,5 Teilen N-fl-Cyanäthyl- 2-methoxy-5-phenoxyanilin in 100 Teilen 80% der Essigsäure bei einer Temperatur von max. 100 getropft.
Nach kurzem Verrühren wird bei der gleichen Temperatur der Farbstoff durch Abpuffern mit 30%iger Natronlauge vollständig ausgefällt. Er färbt Polyesterfasern in rubinroten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.
Beispiel 4
Verwendet man anstelle der in Beispiel 3 beschriebenen 4,5 Teile N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy- anilin 4,2 Teile N-ss-Cyanäthyl-2-methyl-5-phenoxy- anilin, so erhält man einen Farbstoff, der Polyesterfasern in roten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die erhalten werden, wenn man jeweilen die in der Kolonne I angegebene Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Kolonne II kuppelt.
Die auf Polyesterfasern erhaltene Färbung ist in Kolonne III angegeben.
I II III
1 2-Cyan-4-nitroanilin N-Bis-ss-acetoxyäthyl-2-methoxy-5 -phenoxy-anilin violett
2 N-Bis-(cyanäthoxyäthyl)-2-methoxy-5 -phenoxy-anilin rubin
3 N-ss-Cyanäthyl-N-ss-acetoxyäthyl-2-methoxy- bordeaux
5-phenoxy-anilin
4 N-flcyanäthyl-3-phenoxyam.lin rot
5 N-Bis-ss-Acetoxyäthyl-3-phenoxy-anilin bordeaux
6 N-ss-Cyanäthyl-3-(p-methylphenoxy)-anilin rot
7 N-ss-Cyanäthyl-3-(o-chlorphenoxy)-anilin rot
8 N-Bis-ss-acetoxyäthyl-2-methoxy-5-phenyl- violett mercapto-anilin
9 N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-(p-methyl bordeaux phenoxy)-anilin 10 N-ss-Cyanäthyl-2-phenoxy-anilin rot 11 N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenyl-anilin bordeaux 12 N-ss-Carbäthoxyäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin violett 13 :
:a N-ss-Acetoxyäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin violett 14 Di-N-Sithylcarbaminsäureester von N-Bis-ss- violett oxyäthyl-2-methoxy-5 -phenoxy-anilin 15 N-ss-Cyanäthyl-2-benzyl-anilin scharlach 16 N-Bis-ss-acetoxyäthyl-3-benzyl-anilin rubin 17 N-ss-Cyanäthyl-2-benzyloxy-anilin rot 18 N-Bis-y-acetoxypropyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin violett 19 2,6-Dichlor- N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin braun
4-nitroanilin 20 N-ss-Cyanäthyl-3-phenoxy-anilin orange 21 2-Cyan-4-nitro- N-Bis-ss-acetoxyäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin violett
6-bromanilin 22 N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin violett 23 N-fl-Cyanäthyl-3-phenoxy-anilin rotbraun 24 2-Cyan-4-nitro- N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin violett
6-chloranilin 25 2-Methylsulfonyl-
N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin rubin
4-nitroanilin 26 2-Cyan-4-nitroanilin N-ss-Cyanäthyl-2,5-diphenoxy-anilin rubin 27 Di-Propionsäureester von N-Bis-ss-oxyäthyl- violett
2-methoxy-5-phenoxy-anilin 28 2-Amino-6-methyl- N-ss-Cyanäthyl-2-methoxy-5-phenoxy-anilin rot sulfonyl-benzthiazol 29 2-Cyan-4-nitroanilln N-ss-Cyanäthyl-3-benzyl-mercapto-anilin rot
Beispiel 5
2,7 Teile 2-Cyan-4-nitro-anilin werden portionenweise in 23 Teile Monohydrat, in welchem 1,15 Teile Natriumnitrit gelöst wurden, eingetragen. Diese Diazokomponente wird nach Zerstören des überschüssigen Nitrits zu einer Lösung von 3,9 Teilen 4'-Methyl-3amino-4-methoxy-diphenyläther in 200 Teilen 80 % iger Essigsäure getropft, wobei die Temperatur zwischen 0 bis 10 gehalten wird. Durch gleichzeitige Zugabe von 30%iger NaOH wird der pH-Wert um 4 gehalten.
Nach beendeter Kupplung wird abfiltriert, der Farbstoff mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er färbt Polyesterfasern mit violetter Nuance.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die erhalten werden, wenn man jeweilen die in der Kolonne I angegebene Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Kolonne II kuppelt.
Die auf Polyesterfasern erhaltene Färbung ist in der Kolonne III angegeben.
I II III
1 2-Cyan-4-nitroanilin 2-Methoxy-5-phenoxy-anilin rubin
2 zu 2-Methoxy-5-phenyl-anilin violett
3 2-Methyl-5-phenoxy-anilin rot
4 2-Methoxy-5-phenyl-mercapto-anilin bordeaux
5 2, 6-Dichlor- 2-Methoxy-5 -phenoxy-anilin braun
4-nitroanilin
6 2-Cyan-4-nitro- 2-Methoxy-5 -phenoxy-anilin violett
6-chloranilin
7 2-Methyl-5-phenoxy-anilin rubin
8 2-Cyan-4-nitro- rubin
6-bromanilin
9 > 2-Methoxy-5-phenoxy-anilin violett 10 2-Cyan-4-nitro- 4'-Methyl-3 -amino-4-methoxy-diphenyläther violett
6-bromanilin 11 2-Methoxy-5-phenyl-anilin violett 12 2-Chlor-4-nitroanilin 2-.Methoxy-5-phenoxy-anilin rot 13 4HNitro-2-methyl- 2-Methoxy-5 -phenoxy-anilin rubin sulfonylanilin
PATENTANSPRUCH
1
Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel
EMI5.1
worin A den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine direkte Bindung, R1 einen Aryl- oder Aralkylrest, R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder den Rest XR1 und R3 und R4 je ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe bedeuten, verwendet.
UNTERANSPRtJCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe verwendet, in denen R4 ein Wasserstoffatom, eine Cyanalkyl-, Acyloxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder Cyanalkoxyalkylgruppe bedeutet.
2. Verfahren gemäss 'Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe der Formel
EMI5.2
verwendet, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe und Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe, R6 eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R7 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, Y1 und Z1 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygrupgen und X1 ein Sauerstoff- oder Schwefel atom oder eine Methylengruppe bedeuten.
3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe der Formel
EMI5.3
verwendet, worin X2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, eine Methylengruppe oder eine direkte Bindung bedeutet und R7, Y, Z, Y1 und Z1 die in Unteranspruch 2 angegebene Bedeutung haben.
4. Verfahren gemäss Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe der Formel
EMI5.4
verwendet, worin R7, X1, Y, Z, Y1 und Z1 die in Unteranspruch 2 angegebene Bedeutung haben.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Process for dyeing polyester fibers
The present invention relates to a process for dyeing polyester fibers, which is characterized in that water-insoluble azo dyes of the formula
EMI1.1
wherein A is the radical of an aromatic or heterocyclic diazo component, X is an oxygen or sulfur atom or a direct bond, R1 is an aryl or aralkyl radical, R2 is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group or the radical XR1 and R3 and R4 are each a hydrogen atom or a optionally substituted alkyl group is used.
In the dyes used according to the invention, R4 preferably denotes a hydrogen atom, a cyanoalkyl, acyloxyalkyl, carbalkoxyalkyl or cyanoalkoxyalkyl group.
The dyes to be used according to the invention are obtained if the diazo compound of an aromatic or heterocyclic amine is mixed with an amine of the formula
EMI1.2
clutch.
The diazo components of the dyes to be used according to the invention are preferably derived from aminobenzenes, in particular from those of the formula
EMI1.3
wherein Y is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy, nitro, cyano, carbalkoxy or alkylsulfone group and Z is a hydrogen or halogen atom, an alkyl, cyano or trifluoromethyl group.
Examples are:
Aminobenzene, l-amino-4-chlorobenzene,
1-amino-4-bromobenzene, 1-amino-4-methylbenzene, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-4-cyanobenzene,
1-amino-2,5-dicyanobenzene,
1-amino-4-methylsulfonylbenzene,
1 amino-4-carbalkoxybenzene,
1-amino-2,4-dichlorobenzene,
1-amino-2,4-dibromobenzene,
1-amino2-methyl-4-chlorobenzene,
1 amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene,
1-amino-2-cyano-4-chlorobenzene,
1-amino-2-carbomethoxy-4-chlorobenzene,
1-amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzene,
1 sAmino-2-chloro-4-cyanobenzene,
1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene,
1-amino-2-chloro-4-carbethoxybenzene,
1-amino-2-chloro-4-methylsulfonylbenzene,
1 <RTI
ID = 1.10> -amino-2-methylsulfonyl-4-chlorobenzene,
1-amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzene,
1-amino-2,4-dinitrobenzene,
1 z-amino-2,4-dicyanobenzene,
1-amino-2-cyano-4-methylsulfonylbenzene,
1-amino-2,6-dichloro-4-cyanobenzene,
1-amino-2,6-dichloro-4-nitrobenzene, 1 amino-2,4-dicyan-Schlorbenzol, I-amino-2,4-dinitro-6-chlorobenzene and in particular
1-amino-2-cyano-4-nitrobenzene.
The following amines may be mentioned from the series of heterocyclic diazo components:
2-aminothiazole, 2-amino-5-cyanthiazole,
2-amino-4-methyl-5-nitrothiazole,
2-amino-4-methylthiazole,
2-amino-4-phenylthiazole,
2-amino-4- (4'-chloro) -phenylthiazole, 2 amino-4- (4'-nitro) -phenylthiazole,
2-amino-6-chlorobenzothiazole,
2-amino-6-methylsulfonylbenzthiazole,
2-amino-6-nitrobenzthiazole,
2-amino-1,3,4-thiadiazole,
2-amino-1,3,5-thiadiazole.
The dyes to be used according to the process are furthermore derived from coupling components, preferably of the formula
EMI2.1
where RG is an alkyl or alkoxy group, R7 is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group, X. is an oxygen or sulfur atom or a methylene group, X2 is an oxygen or sulfur atom, a methylene group or a direct bond and Y1 and Z1 are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups.
Also of particular interest are dyes that are different from coupling components of the formula
EMI2.2
derive in which Rs denotes an alkyl or alkoxy group, X1, Y1 and Z1 have the meaning given.
These azo components can be obtained by known processes, for example by nitration of the p-methoxydiphenyl ether and subsequent reduction. Examples of coupling components include:
3-phenoxy-aniline, 2-methoxy-5-phenoxyaniline,
2-methyl-5-phenoxyaniline, 7-methyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N, N-dimethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N-ethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N, N-diethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N-cyanoethyl-3-phenoxyaniline,
N-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N-cyanoethyl-2-ethoxy-5-phenoxyaniline, N-itthyl-N-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline, N, N-di-cyanoethoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N, N di-acetoxyethyl-3-phenoxyaniline,
N, N-Di-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline,
N-cyanoethyl-N-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxy
aniline,
N, N-diethyl-5-phenoxyaniline,
N, N-diethyl-2-methyl-5-phenoxyaniline, N, N-diethyl-2-methoxy-5- (p-chlorophenoxy) -aniline,
N, N-diethyl-2-methoxy-5- (m-chlorophenoxy) -anilm,
N, N-diethyl-2-methoxy-5- (p-methylphenoxy) aniline,
N, N-diethyl-2-methoxy-5- (m-methylphenoxy) -aniline,
3 + phenyl mercaptoaniline,
N, N-diethyl-2-methoxy-5-phenylmercaptoaniline,
N-cyanoethyl-3-phenylmercaptoaniline, N-ethyl-N-cyanoethyl-2-methoxy-5phenylmercapto aniline,
N-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenylmercaptoaniline, N-ethyl-N-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenyl mercaptoaniline,
N-cyanoethyl-3-benzylmercaptoaniline,
3-phenylaniline, 2 * methoxy-5-phenylaniline,
N-cyanoethyl-3-phenylaniline,
N-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenylaniline,
3-benzylaniline,
2-benzyloxy-aniline, N-cyanoethyl 3
-benzylaniline,
N-cyanoethyl-2-benzylaniline,
N-cyanoethyl-2-methoxy-5-benzylaniline, N-, 8-cyanoethyl-2-benzyloxy-aniline,
N-bis-ss-acetoxyethyl-3-benzyloxy-aniline, -N- / X-cyanoethyl-2-phenylaniline.
For dyeing polyester fibers, the new dyes are conveniently used in finely divided form and dyed with the addition of dispersants such as soap, sulphite cellulose liquor or synthetic detergents, or a combination of different wetting and dispersing agents. As a rule, it is useful to convert the dyes into a dye preparation before dyeing, which contains a dispersant and finely divided dye in such a form that a fine dispersion is formed when the dye preparations are diluted with water. Such dye preparations can in a known manner, for.
B. by reprecipitating the dye from sulfuric acid and grinding the resulting slurry with sulphite liquor, optionally also by grinding the dye in highly effective grinding devices in dry or wet form with or without the addition of dispersants during the grinding process.
To achieve stronger dyeings on polyethylene terephthalate fibers, it has proven to be useful to add a swelling agent to the dyebath or, in particular, to carry out the dyeing process under pressure at temperatures above 1000 ° C., for example 1200 ° C. Suitable swelling agents are aromatic carboxylic acids such as benzoic acid or salicylic acid, phenols such as o- or p-oxydiphenyl, aromatic halogen compounds such as chlorobenzene, o-dichlorobenzene or trichlorobenzene, phenylmethylearbinol or diphenyl. When dyeing under pressure, it is advantageous to make the dyebath slightly acidic, for example by adding a weak acid, e.g. B. acetic acid.
The dyes to be used according to the invention are, thanks to their alkali fastness, also suitable for dyeing by the so-called thermosetting process, according to which the fabric to be dyed with an aqueous dispersion of the dye, which advantageously contains 1 to 50% urea and a thickener, in particular sodium alginate, preferably at temperatures of at most 600 C impregnated and squeezed off as usual. It is advisable to squeeze in such a way that the impregnated goods retain 50 to 100% of their initial weight in dyeing liquid.
To fix the dye, the fabric impregnated in this way is expediently dried after prior drying, e.g. B. in a warm air stream, heated to temperatures of over 1000 C, for example between 180 to 2200 C.
The heat setting process just mentioned is of particular interest for dyeing blended fabrics made from polyester fibers and cellulose fibers, in particular cotton. In this case, in addition to the disperse dyes, the padding liquid also contains dyes suitable for dyeing cotton, in particular vat dyes or reactive dyes, i.e. dyes that can be fixed on cellulose fibers with the formation of a chemical bond, for example dyes containing a chlorotriazine or chlorodiazine residue. In the latter case, it proves to be expedient to add an acid-binding agent, for example an alkali metal carbonate or alkali metal phosphate, alkali metal borate or perborate or mixtures thereof, to the padding solution.
When using vat dyes, the padded fabric must be treated with an aqueous alkaline solution of a reducing agent customary in vat dyeing after the heat treatment. Thanks to its very good cotton reserve, the cotton content is hardly stained.
Thanks to their good wool reserve, the dyes according to the invention are also excellently suited for dyeing blended fabrics made from polyester fibers and wool.
The dyeings obtained are expediently subjected to an aftertreatment, for example by heating with an aqueous solution of an ion-free detergent.
Instead of impregnation, the dyes can also be applied according to the invention by printing. For this purpose one uses z. B. a printing ink which, in addition to the auxiliaries customary in printing, such as wetting agents and thickeners, contains the finely dispersed dye, optionally mixed with one of the above-mentioned cotton dyes, optionally in the presence of urea and / or an acid-binding agent.
Although it has already been proposed in American Patent No. 2204 607, cellulose acetate fabric with z. B. p-amino-o-phenoxy-p'-nitro-azobenzene to color. The dyeings obtained with this dye on cellulose acetate, however, in contrast to the dyeings according to the invention, do not have adequate washfastness.
In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
2.9 parts of 2-chloro-4-nitroaniline are suspended in 30 parts of water and 6 parts of conc. Hydrochloric acid added. After cooling to 0, 101 parts of 2nw sodium nitrite solution are added dropwise. The mixture is then stirred for a further hour, the excess nitrite is destroyed and then a solution of 4.5 parts of N-ß-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline in 100 parts of glacial acetic acid is added, the temperature not exceeding 50 should. Finally, at the same temperature, the dye is completely precipitated by buffering with 30% of the sodium hydroxide solution. It dyes polyester fibers in red tones with excellent light and sublimation properties.
Staining instructions
1 part of the dye obtained in Example 1 is wet-ground with 2 parts of a 50% strength aqueous solution of the sodium salt of dinaphthylmethanedisulphonic acid and dried.
This dye preparation is stirred with 40 parts of a 10% strength aqueous solution of a condensation product of octadecyl alcohol with 20 moles of ethylene oxide, and 4 parts of a 40% strength acetic acid solution are added. A dyebath of 4000 parts is prepared from it by diluting it with water.
100 parts of a cleaned polyester fiber material are added to this bath at 510, the temperature is increased to 1201 to 1300 within half an hour and dyeing is carried out in a closed vessel at this temperature for one hour. It is then rinsed well. A strong red coloration of excellent lightfastness and sublimation fastness is obtained.
Example 2
If, instead of the 4.5 parts of N-ss-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline described in Example 1, 4 parts of NB-cyanoethyl-3-phenoxy-aniline are used, a dye is obtained, the polyester fibers in orange tones colors with excellent lightfastness and sublimation fastness.
Example 3
2.7 parts of 2-cyano-4-nitro-aniline are introduced in portions into 23 parts of monohydrate in which 1.15 parts of sodium nitrite have been dissolved. This diazo component is after destruction of the excess nitrite to a solution of 4.5 parts of N-fl-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline in 100 parts of 80% acetic acid at a temperature of max. 100 dripped.
After brief stirring, the dye is completely precipitated at the same temperature by buffering with 30% sodium hydroxide solution. It dyes polyester fibers in ruby red tones with excellent lightfastness and sublimation fastness.
Example 4
If, instead of the 4.5 parts of N-ß-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxyaniline described in Example 3, 4.2 parts of N-ß-cyanoethyl-2-methyl-5-phenoxyaniline are used, one obtains a dye that dyes polyester fibers in red shades of excellent lightfastness and sublimation fastness.
The table below lists further dyes which are obtained when the diazo component specified in column I is coupled with a coupling component of column II.
The dyeing obtained on polyester fibers is given in column III.
I II III
1 2-cyano-4-nitroaniline N-bis-ss-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet
2 N-bis (cyanoethoxyethyl) -2-methoxy-5-phenoxy-aniline ruby
3 N-ss-cyanoethyl-N-ss-acetoxyethyl-2-methoxy-bordeaux
5-phenoxy-aniline
4 N-cyanoethyl-3-phenoxyam.lin red
5 N-bis-ss-acetoxyethyl-3-phenoxy-aniline bordeaux
6 N-ss-cyanoethyl-3- (p-methylphenoxy) -aniline red
7 N-ss-cyanoethyl-3- (o-chlorophenoxy) -aniline red
8 N-bis-ss-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenyl-violet mercapto-aniline
9 N-ss-cyanoethyl-2-methoxy-5- (p-methyl bordeaux phenoxy) -aniline 10 N-ss-cyanoethyl-2-phenoxy-aniline red 11 N-ss-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenyl- aniline bordeaux 12 N-ss-carbethoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet 13:
: a N-ss-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet 14 Di-N-sithylcarbamic acid ester of N-bis-ss- violet oxyethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline 15 N-ss-cyanoethyl 2-benzyl-aniline scarlet 16 N-bis-ss-acetoxyethyl-3-benzyl-aniline ruby 17 N-ss-cyanoethyl-2-benzyloxy-aniline red 18 N-bis-y-acetoxypropyl-2-methoxy-5-phenoxy -aniline violet 19 2,6-dichloro-N-ss-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline brown
4-nitroaniline 20 N-ss-cyanoethyl-3-phenoxy-aniline orange 21 2-cyano-4-nitro-N-bis-ss-acetoxyethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet
6-bromaniline 22 N-ss-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet 23 N-fl-cyanoethyl-3-phenoxy-aniline red-brown 24 2-cyano-4-nitro- N-ss-cyanoethyl-2- methoxy-5-phenoxy-aniline violet
6-chloroaniline 25 2-methylsulfonyl-
N-ss-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline ruby
4-nitroaniline 26 2-cyano-4-nitroaniline N-ß-cyanoethyl-2,5-diphenoxy-aniline ruby 27 di-propionic acid ester of N-bis-ß-oxyethyl violet
2-methoxy-5-phenoxy-aniline 28 2-amino-6-methyl-N-ß-cyanoethyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline red sulfonyl-benzothiazole 29 2-cyano-4-nitroanilln N-ßs-cyanoethyl -3-benzyl-mercapto-aniline red
Example 5
2.7 parts of 2-cyano-4-nitro-aniline are introduced in portions into 23 parts of monohydrate in which 1.15 parts of sodium nitrite have been dissolved. After the excess nitrite has been destroyed, this diazo component is added dropwise to a solution of 3.9 parts of 4'-methyl-3amino-4-methoxy-diphenyl ether in 200 parts of 80% strength acetic acid, the temperature being kept between 0-10. The pH value is kept around 4 by the simultaneous addition of 30% NaOH.
After the coupling has ended, it is filtered off, the dye is washed with water and dried in vacuo. It dyes polyester fibers with a purple shade.
The table below lists further dyes which are obtained when the diazo component specified in column I is coupled with a coupling component of column II.
The dyeing obtained on polyester fibers is given in column III.
I II III
1 2-cyano-4-nitroaniline 2-methoxy-5-phenoxy-aniline ruby
2 to 2-methoxy-5-phenyl-aniline violet
3 2-methyl-5-phenoxy-aniline red
4 2-methoxy-5-phenyl-mercapto-aniline bordeaux
5 2,6-dichloro-2-methoxy-5-phenoxy-aniline brown
4-nitroaniline
6 2-cyano-4-nitro-2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet
6-chloroaniline
7 2-methyl-5-phenoxy-aniline ruby
8 2-cyano-4-nitro-ruby
6-bromaniline
9> 2-methoxy-5-phenoxy-aniline violet 10 2-cyano-4-nitro-4'-methyl-3-amino-4-methoxy-diphenyl ether violet
6-bromaniline 11 2-methoxy-5-phenyl-aniline violet 12 2-chloro-4-nitroaniline 2-.Methoxy-5-phenoxy-aniline red 13 4H-nitro-2-methyl-2-methoxy-5-phenoxy-aniline ruby sulfonylaniline
PATENT CLAIM
1
Process for dyeing polyester fibers, characterized in that water-insoluble azo dyes of the formula
EMI5.1
wherein A is the radical of an aromatic or heterocyclic diazo component, X is an oxygen or sulfur atom or a direct bond, R1 is an aryl or aralkyl radical, R is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group or the radicals XR1 and R3 and R4 are each a hydrogen atom or a optionally substituted alkyl group is used.
SUBSTANTIAL
1. Process according to claim I, characterized in that dyes are used in which R4 denotes a hydrogen atom, a cyanoalkyl, acyloxyalkyl, carbalkoxyalkyl or cyanoalkoxyalkyl group.
2. Process according to claim I or dependent claim 1, characterized in that azo dyes of the formula
EMI5.2
used in which Y is a hydrogen or halogen atom, an alkyl, alkoxy, nitro, cyano, carbalkoxy or alkylsulfone group and Z is a hydrogen or halogen atom, an alkyl, cyano or trifluoromethyl group, R6 is an alkyl or alkoxy group , R7 is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group, Y1 and Z1 are hydrogen or halogen atoms, alkyl or alkoxy groups and X1 is an oxygen or sulfur atom or a methylene group.
3. The method according to claim I, characterized in that one azo dyes of the formula
EMI5.3
used, where X2 is an oxygen or sulfur atom, a methylene group or a direct bond and R7, Y, Z, Y1 and Z1 have the meaning given in dependent claim 2.
4. The method according to claim I or dependent claim 1, characterized in that azo dyes of the formula
EMI5.4
used, in which R7, X1, Y, Z, Y1 and Z1 have the meaning given in dependent claim 2.
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