Composition régulatrice de la croissance des plantes
La présente invention concerne une composition régulatrice de la croissance des plantes. à base de succinamides N-substitués.
La composition selon) a présente invention est utile pour régulariser la croissance et le développement des plantes. La composition comprend, à titre de principe actif, un succinamide N-substitué de formule générale
EMI1.1
dans 1laquelle R, et Ro représentent des groupes alkyle de I à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 Ó 6 atomes de carbone et mieux encore des groupes mé- thyle, ou bien R, et R, pris avec l'atome d'azote adjacent forment un noyau hétérocyclique non aromatique. de préférence un noyau 1-pyrrolidyle, I-pipéridy] e ou 4-morpholinyle ;
et R3 et R4 représentent l'un et l'autre de l'hydrogène ou des groupes alkyle de 1 à 12 atomes de carbone ou bien, pris avec l'atome d'azote adjacent. forment un noyau hétérocyclique non aromatique, ou bien Ra représente de l'hydrogène et R3 représente un groupe hydroxyalkyle, aminoalkyle, amino, amino subs titué, carbamyle, alkyl carbamyle, aryle ou aryle substitué, et un véhicule ou un diluant inerte et/ou un agent su rfactif.
Les restes atkyte présents dans R, renferment de) Ó 12 atomes de carbone et sont de préférence des groupes alkyle inférieur de I à 6 atomes de carbone. Lorsque R ; est un groupe amino substitué, celui-ci répond, de préférence, à la formule R, R2 N-où R, et R., ont ia signification donnée ci-dessus. Les groupes ou restes aryle sont avantageusement des groupes ou restes phé- nyle ou naphty) e et i) peut y avoir un ou p ! usieurs substituants sur les groupes aryle, par example de 1 Ó 3 atomes d'halogène ou groupes atkoxy inférieur. phÚnoxy, alkyle infÚrieur, phÚnyle, cyano, carboxyle, hydroxyte ou nitro.
Les groupes ou restes aryle sont de préférence des phényles. Les substituants préférés sur les restes aryle sont ceux qui dirigent en position ordto et para et sont en position ortho ou para du reste aryle.
Comme exemptes de R, et R2 (et de fa¯on correspondante de R3 et R4) on citera ainsi tes groupes mé- thyle. isopropyle, isobutyle, octvle. et dodécvle, et de
R, et R@ (et R@ 3 et R4) pris ensemble, les groupes tétra- méthylène, pentaméthy ! ène et p--oxydiéthylène. Comme exemples de R on citera les groupes hydroxypropyfe.
N-dimédiylaminoéthyle. 2-naphtyle, 2-iodophényle, 2-iso propylphényle,. 4-méthoxyphényle, 2-chloro-6-méthylphé- nyle. 2. 4-dichlorophényle, 2-diméthylaminophényle. 2-hy droxyphényle, 2-cyanophényle. 2-carbométhoxyphényfe et 2-acÚtoxyphÚnyle.
Les trois composés particulièrement préféres pour les compositions de l'invention sont le N-diméthylamino-N'- (2-chlorophényl) succinamide, le N-diméthylamino-N'- (o- tolyl)-succinamide et le N-dimÚthylamino-N¯-(2-ÚthoxyphÚnyl)-succinamide.
Les composés mis en jeu dans les compositions selon l'invention peuvent être préparés en faisant réagir une aminoimide de formule générale :
EMI2.1
ouR,etR,onttessignificationsci-dessusa.'ecune @mine ou hydrazine de formule gÚnÚrale
R3R1NH (III) ou R@ et R@ ont les significations donnÚes ei-dessus.
II est préférabie d'appliquer une quantité équimoiaire de l'amine de formule III par rapport Ó l'aminoimide de t'ormuiefl. li est : noter que chaque fois que Famine t ! t est très nettement moins basique qu'un compose de formule R. R2N-NH2 (c'est-Ó-dire lorsqu'il y a un tr¯s grand écart entre tes indices d'aicatinite).
pius ta diffé- rence d'alealinitÚ augmente plus la durÚe de la rÚaction est tongue même si on a recours à des quantités excessi- ves de Famine TTI. Dans ces cas on peut appliquer le procédé'. uivant. mais uniquement pour les composés dans la formule desquels R, est de l'hydrog¯ne.
Les composés dans la formule desquels R est de l'hydrog¯ne peuvent, par consÚquent, Ûtre prÚparÚs en faisant rÚagir une imide de formule gÚnÚrale
EMI2.2
où R ; a) a signification donnée ci-dessus avec une hydra- zine de formule gÚnÚrale :
R1R2NNH2 (V) dans laquelle R1 et R2 ont les significations donnÚes cidessus. La quantité d'hydrazine nécessaire dépend de la nature de R et elle est avantageusement comprise entre une quantité équimotaire et un excès de 300%. On peut effectuer la réaction sans solvant ou solvant inerte comme 1'acétonitrile ou le benzene, les solvants préférés étant ceux dans lesquels l'imide IV est au moins léère- ment soluble.
La durÚe de la rÚaction varie entre trois heures et'4 heures suivant la nature de R, R2 NNH et
R.
La présente invention consiste donc en compositions contenant tes cumposés de formuule I dans laquelle R,.
R,,. R. ; et R, unt les significations données ci-dessus avec un agent surfactif et ou un véhicule ou diiuant inerte. compositions servant Ó la rÚgularisation de la croissance des plante.
l. es compositions de l'invention peuvent être app) i- quées aux ptantes. terme couvrant ! es différentes par- ties de la plante telles que semences, fleurs, fruits, légu- mes. racines et feuillage. de différentes manières. Les graines et semences peuvent être traitées directement au moyen de) a composition par incorporation de celle-ci à la terre avant ou après ensemencement ou plantation.
Les compositions peuvent être présentées sous forme de poudre contenant le principe actif en mélange avec un véhicule solide pulvérulent choisi parmi différents silicates minéraux tels que mica. talc, pyrophvllite et argiles. ou bien sous forme d'une composition aqueuse. En ténue- ra). ! es compositions aqueuses contiennent de petites quantités d'agents mouiilants surfactifs du type anionique. non ionique ou cationique. Les composés actifs peu- vent être dissous dans des sotvants organiques comme l'acÚtone et ces solutions ÚmulsifiÚes dans l'eau avec des agents surfactifs pour produire les compositions selon l'invention.
De te) s agents sont bien connus et on se référera i. ce sujet au brevet des Etats-Unis d'Amérique
N@ 2547724 (col. 3 et 4) pour en avoir des exemples détaillés. Les composés actifs peuvent être mélangés à des vÚhicules pulvÚrulents comme des silicates minÚraux, ainsi qu'à un agent surfactif de manière à obtenir une composition sous forme de poudre mouillable pouvant être appliquée directement aux plantes ou pouvant Ûtre agitée avec de l'eau pour l'application. aux plantes.
En pulvérisation sur les feuillages les compositions peuvent Ûtre appliquÚes pour la réguiarisation de la croissance des plantes, à raison d'environ 0. 01 a 10 kg de principe actif par hectare. Cette application se fait en général sous forme d'une pulvérisation aqueuse renfermant également. comme indiqué ci-dessus, un agent sur- factif dispersant et un véhicule solide pulvérulent.
Pour le traitement du sol, la quantitÚ de composition appliquÚe aux graines ou semences ou aux rangs ou sillons de culture, correspond Ó environ 0.1 Ó 10 kg de principe actif par hectare, les sillons parallèles traités étant de 5 cm de ìars e, 5 cm de profondeur et distants les uns des autres de 1 m¯tre, De même pour le traitement du sol la composition peut être appliquée à la volée comme toute poudre ou en pulvérisation aqueuse à raison d'environ I à 100 ka de principe actif par hectare.
Les compositions de l'invention sont des agents régu- lateurs de croissance efficaces et conviennent particulièrement bien pour retarder la croissance végétative des plantes en diminuant les distances internodales. L'acti- vit6 régulatrice de croissance de ces compositions est particulièrement intéressante pour retarder la croissance végétative des arbres fruitiers sans nuire à ira taille des fruits.
En outre cette activité est intéressante pour obte- nir d'autres effets bénéfiques sur les fruits comme la couleur. I'arrêt de Ia chute, une période de récokepro- longée, une augmentation de la durée de stockage, la ) utte contre un regain de vitalité et le retour prÚcoce des bourgeons. Un autre effet bénéfique intéressant en liai- son avec le retard du développement réside dans la résistance au gel. au brouillard, Ó la sÚcheresse et aux atmosphères salines.
La préparation et l'efficacité des compositions de l'invention comme régulateurs de ! a croissance des plantes est illustrée par les exemples suivants, prenant te ralentissement ou le retard de croissance comme critère d'activité (exemples A à C)
PrÚparation des principes actifs mis en jeu
dans les compositions
N-dimÚthylaminosuccinamide
A 7,1 g (0,05 mole) de N-dimÚthylaminosuccinimide de point de fusion de 56-57,, C. on'ajoute 10-d'une solution aqueuse d'ammoniaque Ó 27%. On agite le mélange et au bout de quelques minutes le solide se dissout ; ensuite la solution se prend rapidement en une masse de cristaux blancs.
Après avoir ajoutÚ 10 ml d'éthanol. on chauffe) e mélange à 65 C ce qui amené la dissolution totale du solide. Après refroidissement de cette solution dans un bain de glace il prÚcipite 5,0 g de N-diméthylaminosuccinamide sous forme de cristaux bl : ms de point de fusion de I9 2-193 C.
A N-dimÚthylamino-N¯-phÚnylsuccinamide
A 17.5 g (0.10 mole) de N-phÚnylsuccinimide de point de fusion 150-153¯C, on ajoute 30 g (0.50 mole) de 1.1 diméthylhydrazine. Au bout de 18 heures de reflux il se forme une solution limpide. Après avoir éliminé l'excès de diméthylhydrazine par distillation, le résidu se prend en un solide blanc cristallin. Après mise en suspension dans l'Úther et après avoir recueilli le solide par filtra tion. on obtient 22, 5 g (96 de cristaux incolores fondant entre 154 et 156 C. Lorsqu'on le mélange avec un échantillon de N-phénylsuccinimide on obtient un point de fusion compris entre 128 et 1360 C.
Après recristallisation dans l'acétonitrile on obtient des cristaux incolores de point de fusion compris entre 154 et 156 C.
N-dimÚthylamino-N¯-mÚthylcarbamylsuccinamide
En faisant réagir le succinamide avec l'isocyanate de méthyle on prépare le N-méthylcarbamylsuccinamide de point de fusion compris entre 153 et 155oC (d). A un mélange de 15, 6g (0, 10 mole) de ce composé et 40g d'acétonitrile, on ajoute 6, 0g (0,10 mole) de 1,1-diméthylhydrazine. Après avoir maintenu la solution résultante à la température ambiante pendant 15 minutes il se forme un précipité cristallin. Après avoir laissé reposer ce mélange pendant une heure de plus on le refroidit dans un bain de glace.
La filtration donne 13 g de cristaux blancs de point de fusion de 172-174"C. Un Úchantillon recristallisé dans l'acétonitrile donne un point de fusion de 177-1790 C.
N-dimÚthylamino-N¯-(2-chlorophÚnyl)succinamide
A) A 10, 5 g (0, 05 mole) de N- (2-ch orophényl) succinimide, (point de fusion 110-112 C), o ajoute 20 ml (15,6 g-0, 26 mole) de 1, l-diméthylhydr zine. On porte le mélange au reflux pendant 16 heures. On filtre le solide ce qui donne 8, 3 g de poudre blanche fondant entre 141 et 1420 C. Un spectre infrarouge présente des maxima à 6.00 u et 6.09 ti.
B) A 158 g (0.76 mole) de N- chlorophényl) succinimide, on ajoute 120 ml (94 g-1, 6 mole) de 1, l-dimé- thylhydrazine. On laisse le mélange au reflux pendant 3 heures, durée pendant laquelle il se forme une masse solide. On ajoute de l'éther au mélange on désagrège la masse solide et filtre. Rendement : 188 g (93 /o). Point de fusion 148-151¯ C après recristallisation dans de l'acétate d'éthyle. Le spectre infrarouge semble identique à celui de l'échantillon fondant à 141-142,5¯ C.
Le tableau I donne une liste représentative des composés mis en jeu dans les compositions de l'invention.
Tous donnent des spectres infrarouges avec deux fortes bandes ou une large bande dans la zone de 6. 0-6, 2 Á ca ractéristique des amides et des hydrazides.
Tableau I
CalculÚ TrouvÚ
Point de Formule
R1 R2 R3 R4 fusion ¯C empirique %C %H %N %Cl %C %H %N %Cl
MÚthyle MÚthyle Ortho-chlorophÚnyle Hydrog¯ne 148-151 C12H16N3O2Cl 53,43 5,93 15,62 13,16 53,68 6,14 15,74 12,97
MÚthyle MÚthyle PhÚnyle Hydrog¯ne 155-156 C12H17N3O2 61,26 7,28 17,86 - 61,22 7,41 -
MÚthyle MÚthyle Hydrog¯ne Hydrog¯ne 195-197 C6H13N3O2 45,27 8,23 26,40 - 45,18 8,17 26,16
MÚthyle MÚthyle Ortho-ÚthoxyphÚnyle Hydrog¯ne 137-138 C14H21N3O3 60,20 7,58 15,04 - 60,39 7,81 15,29
MÚthyle MÚthyle DimÚthylamino Hydrog¯ne 211-212 C8H18N4O2 47,51 8,97 27,70 - 47,81 9,14 27,38
MÚthyle MÚthyle MÚthyle MÚthyle 73-74 C8H17N3O2 51,32 9,15 22,44 - 51,57 9,45 22,26
PentamÚthyl¯ne Ortho-chlorophÚnyle Hydrog¯ne 179-180 C15H20N3O2Cl 58,14 6,51 13,60 - 58,54 6,53 13,94
MÚthyle MÚthyle Ortho-fluorophÚnyle Hydrog¯ne 131,5-132,5 C12H16N3O2F 56,
89 6,37 16,59 - 56,90 6,56 16,69 -
Tableau 1 (suite)
Rl Ro R3 R Point de fusion C
Méthyle Méthyle Ethyle Hydrogène 151-157
Méthyle Méthyle Hydroxyéthyle Hydrogene 161-163
Méthyle Méthyle N-diméthylaminopropyle Hydrogène 105-108
Méthyle Méthyle Amino Hydrogène l29-13
Méthyle Méthyle Ortho-tolyle Hydrogène 162-163
MÚthyle MÚthyle Para-tolyle Hydrog¯ne 192-195
Méthyle Méthyle Para-éthoxyphényle Hydrogène 176-179
Méthyle Méthyle Méta-chlorophényle Hydrogène i76-177
Méthyle Méthyle Para-chlorophényle Hydrogène 212-214
Méthyle Méthyle 2,
6-dichlorophényle Hydrogène 185-186
Méthyle Méthyle Para-hydroxyphényle Hydrogène 138-142
Méthyle Méthyle Alpha-naphtyle Hydrogène 164-167 Méthyle Méthyle Ortho-nitrophényle Hydrogène 03-205 Méthyle Méthyle Ortho-bromophényle Hydrogène 158-159. 5
Exetnple A
Cet exemple illustre le traitement de croissance des plantes par les compositions de l'invention.
On prépare des solutions ou dispersions aqueuses des composés actifs et contenant 5000 parties par million (ppm) des différents composés et 300 ppm d'un agent mouillant surfactif (monolaurate de polyoxyÚthyl¯ne sorbitan) qui est connu pour être inactif dans les essais en cause.
On pulvérise des plants d'arachide au stade de 2 à 3 feuilles au moyen de compositions aqueuses préparées comme indiqué ci-dessus et contenant 5000 ppm du composé à essayer. On met ensuite les plants traités et des plants témoins non traités dans une chambre à 100% d'humidité et à une température de 24 C. Au bout de 24heures,on)es retire et les met dans une serre. On examine les plants quatre semaines après l'application des produits. L'effet de régulation de croissance est noté en mesurant la longueur des internceuds des plants. On calcule les résultats et les exprime en pourcentage de retard de croissance par rapport au témoin non traité.
Le tableau II donne ces résultats.
Tableuit//
Retard de croissance dans 1'essai de pulvérisation
des plants d'arachide
Composition Ó base de composÚ I avec: Rl=R2 R3 R4 / Retard CH : H H 63
CK, CH3 CH., 54
CH, Phényle H 79
CH3 4-éthoxyphenyle H 71
CH3 2-chlorophényle H 92
CH3 2-éthoxyphényle H 79
CH3 o-tolyle H 88
CH3 2.6-dichlorophényle H 92 2, 2-diméthylhydrazine de l'acide succinique 90
Témoin non traité 0
D'autres cultures telles que de soja.
de haricots, de pommiers et de chrysanthèmes présentent des retards de croissance analogues après traitement au moyen des compositions de 1'invention.
Exemple B
Cet exemple iliustre l'effer régulateur de croissance sur les plants poussant en terre qui a été traitée par les compositions de l'invention.
On mélange intimement 256 mg du composé actif dans un pot en verre avec 900 g de sable propre et sec.
On effectue le mélange en agitant énergiquement le pot que l'on recouvre d'un couvercle se vissant dessus. On mélange ensuite intimement ce métanse-maitre avec 5,5 kg de terre pour avoir une concentration de 4 () ppm dans un mélange de terre et de sable. On place ensuite la terre traitée dans des godets de mousse de styrène d'une capacité de 340g. Dans chaque godet. on plante des graines de pistachier de la variété Virginia Runner u, deux semaines après avoir préparé la composition. Les essais se font en triple. On procède aussi en triple pour un essai témoin dans lequel on plante les graines en même temps dans une terre non traitée. On met les godets en terre maintenue chaude et humide (température 24-30¯C).
Quatre semaines après la plantation on mesure le développement du plant c'est-à-dire la distance entre les noeuds de la première vraie feuille et la stipule de la feuille la plus haute. Les résultats sont exprimés au tableau III en pourcentage de retard de croissance par rapport aux plants témoins non traités.
Tableau III
Retard de croissance des plants d'arachide
dans un sol traité
Composition Ó base de composÚ I avec: Rl = R2 R3 R4 / Retard au bout
de 4 semaines
CH,"1 CôCHA-OH H 27
CH3 Cil-26
CH3 PhÚnyl H 25
Cq3 2-éthoxyphényl H 25
CH3 2^chlorophényl H 45 2. 2-diméthylhydrazide de l'acide succinique 0
Exemple C
Cet exemple illustre 1'effet régulateur de croissance des compositions de l'invention sur des pommiers sans réduction de la dimension des fruits.
On pulvérise des solutions contenant 2000 ppm de composé actif sur des pommiers (Mctntosh) de 10 ans en utilisant 3.78 litres par arbre et deux arbres par trai
tement. Cet essai comprend ainsi des traitements effec
tués sur des arbres témoins, non traités et sur des
arbres traités par une composition à base de 2. 2-dimé-
thylhydrazide de l'acide succinique. Les applications sont
faites environ deux semaines après floraison totale. On
procède à la mesure sur les nouveaux développements
ou nouvelles pousses sur les branches sept semaines après
avoir mesuré la distance entre la pousse présente au mo
ment de la pulvérisation et l'extrémité de la nouvelle
pousse. On effectue les mesures sur cinq pousses par arbre.
On récolte les fruits et les classe par dimensions.
Les résultats donnant la longueur de la pousse et le nombre de pommes de chaque dimension figurent au tableau IV Tableau ! V
Essai de pulvérisation des pommiers
Nombre de pommes .-,...Dimension-------------
Composition des pousses Dimension des pommes
contenant le en cm en mm
57 63.5 70 76
2. 2-diméthvl-
hydrazide de
l'acide succinique 4, 6 3 10 22 9
N-diméthylamino-
N'- (2-chlorophé-
nyl)-succinamide 7, 6--6 38
Témoin 17, 4 - - 13 31
Plant growth regulating composition
The present invention relates to a composition for regulating plant growth. based on N-substituted succinamides.
The composition according to) the present invention is useful for regulating the growth and development of plants. The composition comprises, as active principle, an N-substituted succinamide of general formula
EMI1.1
wherein R 1 and R 0 represent alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms and more preferably methyl groups, or R 1 and R taken together with the R 1 atom. adjacent nitrogen form a non-aromatic heterocyclic ring. preferably a 1-pyrrolidyl, I-piperidy] e or 4-morpholinyl ring;
and R3 and R4 are both hydrogen or alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms or taken together with the adjacent nitrogen atom. form a non-aromatic heterocyclic ring, or Ra represents hydrogen and R3 represents a hydroxyalkyl, aminoalkyl, amino, substituted amino, carbamyl, alkyl carbamyl, aryl or substituted aryl group, and an inert carrier or diluent and / or a su rfactive agent.
The atkyte moieties present in R 1 contain from 1 to 12 carbon atoms and are preferably lower alkyl groups from 1 to 6 carbon atoms. When R; is a substituted amino group, this preferably has the formula R, R2 N-where R, and R, have the meaning given above. The aryl groups or residues are advantageously phenyl or naphthy groups or residues and i) may be one or p! multiple substituents on aryl groups, for example from 1 to 3 halogen atoms or lower atkoxy groups. phenoxy, lower alkyl, phenyl, cyano, carboxyl, hydroxyte or nitro.
The aryl groups or residues are preferably phenyls. Preferred substituents on the aryl radicals are those which direct in the ordto and para position and are in the ortho or para position of the aryl radical.
As free of R 1 and R 2 (and correspondingly of R 3 and R 4), the methyl groups may thus be mentioned. isopropyl, isobutyl, octvle. and dodécvle, and
R, and R @ (and R @ 3 and R4) taken together, the tetramethylene, pentamethyl groups! ene and p - oxydiethylene. Examples of R include hydroxypropyl groups.
N-dimediylaminoethyl. 2-naphthyl, 2-iodophenyl, 2-iso propylphenyl ,. 4-methoxyphenyl, 2-chloro-6-methylphenyl. 2. 4-dichlorophenyl, 2-dimethylaminophenyl. 2-hy droxyphenyl, 2-cyanophenyl. 2-carbomethoxyphényfe and 2-acÚtoxyphÚnyle.
The three particularly preferred compounds for the compositions of the invention are N-dimethylamino-N'- (2-chlorophenyl) succinamide, N-dimethylamino-N'- (o-tolyl) -succinamide and N-dim -thylamino-N ¯- (2-ÚthoxyphÚnyl) -succinamide.
The compounds used in the compositions according to the invention can be prepared by reacting an aminoimide of general formula:
EMI2.1
orR, andR, have the meanings above.'ecune @mine or hydrazine of general formula
R3R1NH (III) or R @ and R @ have the meanings given above.
It is preferred to apply an equal amount of the amine of formula III based on the aminoimide of the formula III. li is: note that each time Famine t! t is very clearly less basic than a compound of formula R. R2N-NH2 (ie when there is a very large difference between your aicatinite numbers).
the greater your difference in behavior, the longer the reaction lasts, even if excessive amounts of TTI Famine are used. In these cases the process can be applied. following. but only for the compounds in the formula of which R, is hydrogen.
Compounds in the formula of which R is hydrogen can therefore be prepared by reacting an imide of the general formula
EMI2.2
where R; a) has meaning given above with a hydrazine of general formula:
R1R2NNH2 (V) in which R1 and R2 have the meanings given above. The amount of hydrazine required depends on the nature of R and it is advantageously between an equimotary amount and an excess of 300%. The reaction can be carried out without a solvent or inert solvent such as acetonitrile or benzene, the preferred solvents being those in which the imide IV is at least slightly soluble.
The reaction time varies between three hours and '4 hours depending on the nature of R, R2 NNH and
R.
The present invention therefore consists of compositions containing the compounds of formula I in which R i.
R ,,. R.; and R, unt the meanings given above with a surfactant and or an inert vehicle or diluent. compositions for the regulation of plant growth.
l. The compositions of the invention can be applied to ptants. covering term! The different parts of the plant such as seeds, flowers, fruits, vegetables. roots and foliage. in different ways. The seeds and seeds can be treated directly with the composition by incorporating it into the soil before or after sowing or planting.
The compositions can be presented in the form of a powder containing the active principle mixed with a pulverulent solid vehicle chosen from various inorganic silicates such as mica. talc, pyrophylite and clays. or else in the form of an aqueous composition. In tenu- ra). ! The aqueous compositions contain small amounts of anionic type surfactant wetting agents. nonionic or cationic. The active compounds can be dissolved in organic solvents such as acetone and these solutions emulsified in water with surfactants to produce the compositions according to the invention.
Such agents are well known and reference will be made to i. this subject to the patent of the United States of America
N @ 2547724 (col. 3 and 4) for detailed examples. The active compounds can be mixed with pulverulent vehicles such as mineral silicates, as well as with a surfactant so as to obtain a composition in the form of a wettable powder which can be applied directly to plants or which can be stirred with water for the preparation. 'application. to plants.
By spraying on the foliage, the compositions can be applied for regulating the growth of plants, at a rate of approximately 0.01 to 10 kg of active principle per hectare. This application is generally made in the form of an aqueous spray also containing. as indicated above, a dispersing surfactant and a powdery solid vehicle.
For the treatment of the soil, the quantity of composition applied to the seeds or seeds or to the rows or furrows of culture, corresponds to approximately 0.1 to 10 kg of active principle per hectare, the treated parallel furrows being 5 cm of ìars e, 5 cm in depth and separated from each other by 1 meter, Similarly for the treatment of the soil the composition can be applied on the fly like any powder or in aqueous spray at a rate of approximately 1 to 100 ka of active principle per hectare .
The compositions of the invention are effective growth regulating agents and are particularly suitable for retarding vegetative growth in plants by reducing internodal distances. The growth regulating activity of these compositions is particularly useful for retarding the vegetative growth of fruit trees without harming the size of the fruit.
In addition, this activity is of interest for obtaining other beneficial effects on the fruits such as color. The arrest of the fall, a period of prolonged recoke, an increase in the duration of storage, the) utter against a renewal of vitality and the early return of the buds. Another beneficial effect of interest in connection with the delay in development is frost resistance. to fog, drought and saline atmospheres.
The preparation and efficacy of the compositions of the invention as regulators of! The growth of plants is illustrated by the following examples, taking the slowing down or retardation of growth as a criterion of activity (examples A to C)
Preparation of the active ingredients involved
in the compositions
N-dimethylaminosuccinamide
To 7.1 g (0.05 mole) of N-dimethylaminosuccinimide of melting point 56-57 ° C. is added 10% of a 27% aqueous ammonia solution. The mixture is stirred and after a few minutes the solid dissolves; then the solution quickly sets in a mass of white crystals.
After adding 10 ml of ethanol. the mixture is heated to 65 ° C. which brings about the total dissolution of the solid. After cooling this solution in an ice bath, it precipitates 5.0 g of N-dimethylaminosuccinamide in the form of b1: ms crystals with a melting point of I9 2-193 C.
A N-dimÚthylamino-N¯-phÚnylsuccinamide
To 17.5 g (0.10 mol) of N-phÚnylsuccinimide with a melting point of 150-153¯C, 30 g (0.50 mol) of 1.1 dimethylhydrazine are added. After 18 hours of reflux, a clear solution forms. After having removed the excess of dimethylhydrazine by distillation, the residue sets in a crystalline white solid. After suspension in Úther and after collecting the solid by filtration. 22.5 g are obtained (96 of colorless crystals melting between 154 and 156 C. When mixed with a sample of N-phenylsuccinimide, a melting point of between 128 and 1360 C.
After recrystallization from acetonitrile, colorless crystals with a melting point between 154 and 156 C.
N-dimÚthylamino-N¯-methylcarbamylsuccinamide
By reacting succinamide with methyl isocyanate, N-methylcarbamylsuccinamide with a melting point of between 153 and 155oC (d) is prepared. To a mixture of 15.6g (0.10 mol) of this compound and 40g of acetonitrile, 6.0g (0.10 mol) of 1,1-dimethylhydrazine is added. After keeping the resulting solution at room temperature for 15 minutes a crystalline precipitate forms. After allowing this mixture to stand for an additional hour, it is cooled in an ice bath.
Filtration gives 13 g of white crystals, melting point 172-174 ° C. A sample recrystallized from acetonitrile gives a melting point of 177-1790 ° C.
N-dimÚthylamino-N¯- (2-chlorophÚnyl) succinamide
A) To 10.5 g (0.05 mole) of N- (2-ch orophenyl) succinimide, (melting point 110-112 C), o add 20 ml (15.6 g-0.26 mole) of 1, 1-dimethylhydr zine. The mixture is refluxed for 16 hours. The solid is filtered to give 8.3 g of white powder, melting between 141 and 1420 C. An infrared spectrum shows maxima at 6.00 u and 6.09 ti.
B) To 158 g (0.76 mol) of N-chlorophenyl) succinimide, 120 ml (94 g-1.6 mol) of 1,1-dimethylhydrazine are added. The mixture is left at reflux for 3 hours, during which time a solid mass is formed. Ether is added to the mixture, the solid mass is broken up and filtered. Yield: 188 g (93%). Melting point 148-151 ° C after recrystallization from ethyl acetate. The infrared spectrum appears identical to that of the sample melting at 141-142.5¯ C.
Table I gives a representative list of the compounds used in the compositions of the invention.
All of them give infrared spectra with two strong bands or one broad band in the region of 6.0-6.2, characteristic of amides and hydrazides.
Table I
CalculationÚ FoundÚ
Formula Point
R1 R2 R3 R4 empirical melting ¯C% C% H% N% Cl% C% H% N% Cl
Mthyle MÚthyle Ortho-chlorophÚnyle Hydrogen 148-151 C12H16N3O2Cl 53.43 5.93 15.62 13.16 53.68 6.14 15.74 12.97
Mthyle MÚthyle PhÚnyle Hydrogen 155-156 C12H17N3O2 61.26 7.28 17.86 - 61.22 7.41 -
Mthyle MÚthyle Hydrogen Hydrogen 195-197 C6H13N3O2 45.27 8.23 26.40 - 45.18 8.17 26.16
Mthyle MÚthyle Ortho-ÚthoxyphÚnyle Hydrogen 137-138 C14H21N3O3 60.20 7.58 15.04 - 60.39 7.81 15.29
Mthyle MÚthyle DimÚthylamino Hydrogen 211-212 C8H18N4O2 47.51 8.97 27.70 - 47.81 9.14 27.38
Mthyle MÚthyle MÚthyle MÚthyle 73-74 C8H17N3O2 51.32 9.15 22.44 - 51.57 9.45 22.26
Pentamethylne Ortho-chlorophÚnyle Hydrogen 179-180 C15H20N3O2Cl 58.14 6.51 13.60 - 58.54 6.53 13.94
MÚthyle MÚthyle Ortho-fluorophÚnyle Hydrogen 131.5-132.5 C12H16N3O2F 56,
89 6.37 16.59 - 56.90 6.56 16.69 -
Table 1 (continued)
Rl Ro R3 R Melting point C
Methyl Methyl Ethyl Hydrogen 151-157
Methyl Methyl Hydroxyethyl Hydrogen 161-163
Methyl Methyl N-dimethylaminopropyl Hydrogen 105-108
Methyl Methyl Amino Hydrogen l29-13
Methyl Methyl Ortho-tolyl Hydrogen 162-163
Mthyle MÚthyle Para-tolyl Hydrogen 192-195
Methyl Methyl Para-ethoxyphenyl Hydrogen 176-179
Methyl Methyl Meta-chlorophenyl Hydrogen i76-177
Methyl Methyl Para-chlorophenyl Hydrogen 212-214
Methyl Methyl 2,
6-dichlorophenyl Hydrogen 185-186
Methyl Methyl Para-hydroxyphenyl Hydrogen 138-142
Methyl Methyl Alpha-naphthyl Hydrogen 164-167 Methyl Methyl Ortho-nitrophenyl Hydrogen 03-205 Methyl Methyl Ortho-bromophenyl Hydrogen 158-159. 5
Example A
This example illustrates the treatment of plant growth with the compositions of the invention.
Aqueous solutions or dispersions of the active compounds are prepared containing 5000 parts per million (ppm) of the various compounds and 300 ppm of a surfactant wetting agent (polyoxyethylene sorbitan monolaurate) which is known to be inactive in the tests in question. .
Peanut plants at the 2-3 leaf stage are sprayed with aqueous compositions prepared as above and containing 5000 ppm of the test compound. The treated plants and untreated control plants are then placed in a chamber at 100% humidity and at a temperature of 24 ° C. After 24 hours, they are removed and placed in a greenhouse. Plants are examined four weeks after application of the products. The growth regulation effect is noted by measuring the length of the internodes of the plants. The results are calculated and expressed as a percentage of growth retardation relative to the untreated control.
Table II gives these results.
Table //
Growth retardation in the spray test
peanut plants
Composition based on compound I with: Rl = R2 R3 R4 / Retard CH: H H 63
CK, CH3 CH., 54
CH, Phenyl H 79
CH3 4-ethoxyphenyl H 71
CH3 2-chlorophenyl H 92
CH3 2-ethoxyphenyl H 79
CH3 o-tolyl H 88
CH3 2.6-dichlorophenyl H 92 2, 2-dimethylhydrazine of succinic acid 90
Untreated control 0
Other crops such as soybeans.
beans, apple trees and chrysanthemums show similar growth retardation after treatment with the compositions of the invention.
Example B
This example illustrates the growth regulating effer on plants growing in soil which has been treated with the compositions of the invention.
256 mg of the active compound are thoroughly mixed in a glass jar with 900 g of clean, dry sand.
Mixing is carried out by vigorously shaking the pot which is covered with a cover screwing on it. This metanse-master is then intimately mixed with 5.5 kg of soil to have a concentration of 4 () ppm in a mixture of soil and sand. The treated soil is then placed in styrene foam cups with a capacity of 340g. In each bucket. pistachio seeds of the Virginia Runner u variety are planted two weeks after preparing the composition. The tests are done in triplicate. We also proceed in triplicate for a control trial in which the seeds are planted at the same time in untreated soil. The buckets are placed in soil kept warm and humid (temperature 24-30¯C).
Four weeks after planting, we measure the development of the plant, that is to say the distance between the nodes of the first true leaf and the stipule of the highest leaf. The results are expressed in Table III as a percentage of growth retardation relative to the untreated control plants.
Table III
Peanut plant growth retardation
in treated soil
Composition based on compound I with: Rl = R2 R3 R4 / Delay at the end
4 weeks
CH, "1 COCHA-OH H 27
CH3 Cil-26
CH3 PhÚnyl H 25
Cq3 2-ethoxyphenyl H 25
CH3 2 ^ chlorophenyl H 45 2. 2-dimethylhydrazide of succinic acid 0
Example C
This example illustrates the growth regulating effect of the compositions of the invention on apple trees without reduction in the size of the fruits.
Solutions containing 2000 ppm of the active compound were sprayed on 10 year old apple trees (Mctntosh) using 3.78 liters per tree and two trees per treatment.
definitely. This trial thus includes effec
killed on control trees, untreated and on
trees treated with a composition based on 2. 2-dim-
succinic acid thylhydrazide. The applications are
do about two weeks after full bloom. We
carries out the measurement on new developments
or new shoots on the branches seven weeks later
have measured the distance between the shoot present at the mo
ment of the spray and the tip of the new
grows. The measurements are carried out on five shoots per tree.
We harvest the fruits and classify them by size.
The results giving the length of the shoot and the number of apples of each size are shown in Table IV Table! V
Apple tree spray test
Number of apples .-, ... Dimension -------------
Composition of shoots Size of apples
containing it in cm in mm
57 63.5 70 76
2. 2-dimethvl-
hydrazide
succinic acid 4, 6 3 10 22 9
N-dimethylamino-
N'- (2-chlorophé
nyl) -succinamide 7, 6--6 38
Witness 17, 4 - - 13 31