Procédé pour l'obtention d'images par transfert d'halogénure d'argent par diffusion Le brevet principal No 405073 a pour objet un pro cédé pour l'obtention, images photographiques, par transfert d'halogénure d'argent par diffusion,
comprenant l'exposition à une image d'un matériel sensible à la lu mière contenant une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent et la mise en contact de ce matériel sensible à la lumière en présence d'un liquide de traitement alcalin avec un matériel récepteur d'images contenant des ger mes de développement et/ou des substances capables
de former <I>in situ</I> de tels germes, après quoi ces matériels sort séparés, ce procédé étant caractérisé en ce que le matériel: récepteur d'images contient de l'hydroquinone et le matériel sensible à la lumière un composé révélateur 3-pyrazolidone. Par là, le liquide de traitement peut être réduit en:
une solution :alcaline exempte d e substances révélatrices.
Pareil procédé présente e.a. les avantages d'une plus longue durée de conservation du liquide de traitement, celui-ci étant substantiellement exempt de substances ré vélatrices et d'une formation plus rapide de l'image de transfert par diffusion.
La titulaire tai trouvé maintenant que l'or peut obte nir au moins un des, avantages définis ci-dessous si, dans le procédé -défini dans la revendication du brevet princi pal 405073,
on incorpore également de l'hydroquinone dans lie matériel sensible à da lumière qui est muni d'une couche supérieure en colloïde gonflable, dont au moins une mince pellicule est transférée vers le matériel récep teur d'images au cours de la séparation des deux maté riels.
Le procédé suivant la présente invention présente les avantages suivants - possibiâté de production plus rapide d'images de transfert par diffusion ; - possibilité de produire plusieurs images de transfert par diffusion à partir d'un même matériel à l'halogé- pure d'argent sensible à la lumière qui a été exposé à une image ;
- possibilité de produire des. images de transfert par diffusion qui sont pratiquement sèches immédiate- ment après leur obtention ; - possibilité de réduire la quantité d'halogénure d'ar gent dans le matériel sensible à la lumière ;
- possibilité de simplifier 1a composition du support du matériel sensible à la lumière et/ou du matériel ré- cepteur d'images à un papier ordinaire, qui n'est pas spécialement destiné à des fins photographiques.
Le matériel sensible à la lumière convenant pour être employé dans. l'application -du procédé suivant la présent-- invention peut comprendre un support ordinaire tel qu'un support en papier enduit d'une couche d'émul- sion à l'halogénure d'argent,
qui .à son tour est revêtue d'une couche en colloïde gonflable comme défini ci- dessus. Le matériel sensible à da lumière contient en ou tre de l'hydroquinone et un composé révélateur 3-pyra- zolidone.
La composition de la couche d'émulsion à l'halogé- nure d'argent peut être une couche d'émulsion usuelle ment employée dans, la technique de transfert par dif- fusion. La composition;
@d'émudsion n'est pas critique, à condition que son sel d'argent, respectivement ses sels d'argent, soit capable de développer et de diffuser dans les zones.
exposées et non exposées, resp ectivemznt à la vitesse requise dans les procédés, de transfert par diffn- sion. On emploie de préférence des émulsions :
au géla- tino-chlorure d'argent contenant éventuellement du bro mure ou de l'iodure d'argent et dans lesquelles on a in- corp@oré d'autres ingrédients. pour communiquer lies ca ractéristiques d'émulsion ,désirées.
La couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible à la lumière peut être durcie de la façon usuelle par un durcissant approprié,
bel que le formaldéhyde. La .couche d'émulsion à l'halo- génure d'argent de préférence contient une quantité d'halogénure d'argent équivalente à une quantité variant entre 0,
2 et 2 g d e nitrate d'argent par m2 de matériel sensible à la lumière. Dans les procédés,de transfert par diffusion connus, en général, onobtient les meilleurs ré sultats par l'emploi d'une quantité ,
d'halogénure d'argent équivalant à environ 1,5 g de nitrate d'argent par m2 de matériel sensible à la lumière. Dans l@application du pro cédé suivant la présente invention, ces résultats opti maux peuvent déjà être obtenus par des quantités d'halo génure d'argent équivalant à environ 0,
5 g de nitrate d'argent par m2 de matériel sensible à la lumière. L'épais leur de la couche sensible à la lumière n'est pas très cri- tique.
Comme colloïdes gonflables à partir desquels on a coulé une couche sur fia, couche sensible à la. lumière, on peut citer e. a.
les colloïdes perméables à l'eau suivants la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'amidon hy- droxy6thylé, Yamidon hydroxypropylé, l'alginate de so dium, l'alginate de propylèneglycol, la gomme adragante, l'amidon, l'alcool polyvinylique, l'acide polyacrylique, le polyacrylamide,
le polyvinylpyrolidone, le polyoxyéthy- lène, la copoly(étherméthylvinylique/acide maléfique), etc. L'épaisseur de cette couche supérieure varie e.a. suivant la nature du colloïde choisi et la viscosité de la solution colloïdale employée,
mais en général, cette couche supé- rieure est seulement une mince couche. De préférence, elle n'est pas durcie.
Au cours de da séparation du maté- riel sensible à la lumière et du matériel récepteur d'ima ges, une mince pellicule de cette couche supérieure est transférée sur le matériel .récepteur d'images.
Le matériel sensible à la lumière comprend de l'hy- droquinone et un composé révélateur 3-pyrazolidone. Chacun de ces composés est de préférence présent dans au moins une couche perméable à l'eau du <RTI
ID="0002.0135"> matériel. sen sible à la lumière, telle que la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent et la couche supérieure enduite sur la couche d'émulsion à L'halogénure d'argent. L'hydro- quinone aussi bien que le composé révélateur 3-pyrazol doue sont présents dans.
le matériel sensible à la lumière, de préférence en une quantité variant de 0,1 à 5 g par m2. Des composés révélateurs 3-pyrazolidones par- ticulièrement appropriés répondent à la formule générale suivante
EMI0002.0158
dans laquelle Ri représente un radical aryle ou un radical aryle substitué ;
R2 représente un atome d'hydrogùene ou un radical. acyle tel qu'un radical acétyle, et R3, R4 , R,5 et Rs (identiques ou différents)
représen- tent chacun un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, un radical alcoyle substitué,
un radical aryle ou un radi cal aryle substitué. On peut obtenir de bons résultats par l'emploi des composés suivants qui répondent à lia formule générale mentionnée ci-dessus 1 phényl 3 pyrazolid!one, 1-(m-,to#tyl)-3-pyrazolido#ne, 1-phényl 2-acétyil-3-pyrazolidone,
1-phényl-4-méthyl-3-pyrazohdone, 1-#phényl-,5-méthyl-3-rpyrazolidone, 1-phényt-4,4-dmé@thyl-3-pyrazolidone, 1@phényl 5,5-diméthyl-3-pyrazolidone, 1,5-diphényl-3-pyrazolidone, 1-(m-toty4)-5-phényl-3-pyrazolidone, 1-(p-toityl)-5-phényl-3 pyrazolidone.
On peut incorporer dans la couche d'émulsio:n sen sible à la lumière et/ou dans une couche perméable à l'eau appliquée sur la même face du support que la cou che d'émulsion sensible à la lumière,
les substances usuelles avantageuses et essentielles pour l'application du procédé de la présente invention, telles que des plasti- fiants, des, stabilisants, ides adjuvants pour d'obtention de tons noirs, etc.
Le matériel. récepteur d'images ,approprié pour être utilisé dans le procédé de 1a RTI ID="0002.0251" WI="13" HE="4" LX="1565" LY="1040"> présente invention peut com- prendre un support, par exemple en papier ordinaire, filon, textile,
céramique, métal, etc. On emploie de préfé- rence un support en papier. Le matériel récepteur d'ima gel contient dos, gemmes de développement et/ou des substances capables de former<I>in situ</I> .de tels gemmes. Ces germes,
et/ou ces substances capables de former<I>in situ</I> de tels gemmes, peuvent être i!ncomporés ,d'anis 1e support même, par exemple la couche collante d'une feuille de papier, ou dans une couche séparée appliquée sur le sup- port,
teRe qu'une couche barytéeenduite .sur un support en papier ou une autre couche, par exemple une cou che de gélatine appliquée sur un ,support,
tell qu'un sup- port en papier éventuellement baryté. Dans le cas où le matériel, récepteur d'images n'est pas plongé entièrement dans le liquide de traitement,
avais est seulement humec- té du côté contenant les, germes, par le matériel sensible à la lumière mouillé,
il est souvent avantageux que la face dorsale @du matéri & récepteur d'images soit égale ment munie d'une ou de plusieurs couches pour empê cher ainsi, l'enroulement du matériel récepteur d'images.
L'une de ces, couches peut aussi être une couche conte nant des germes, de sortie qu'on peut obtenir un matériel convenant pour la production d'une image de transfert par diffusion sur les deux faces.
Comme germes de développement pour les com- plexes d'halogénure d'argent convenant pour accélérer la formation de l'image argentifère suivant le procédé de transfert par diffusion, on peut citer les sulfures de métaux lourds, tels que les.
sulfures d'antimoine, de bismuth, de cadmium, de cobalt, de plomb, de nickel, d'argent et de zinc.
Conviennent également à cette fin les sélénuxes, les polysulfures., files polysélénures, les mercaptanes, les halogénures d'étain (II), les métaux lourds. ou leurs sels et les halogénures d'argent voilés.
Les complexes des sels. de sulfure de plomb et de sul fure de zinc sont ,actifs soit employés seuls, soit en mélange avec le thioacétamide, le dithiobiurète et le dithio-oxamide. Parmi, les métaux lourds, on peut citer l'argent, l'or, le platine, le palladium et le mercure, de préférence sous leur forme colloïdale.
Parmi ces métaux lourds, les métaux précieux sont les plus actifs. En faisant réagir les substances capables de former<I>in situ</I> des germes <B>d</B>e développement avec au moins un com posé présent dans le matériel sensible à la lumière ou dans le matériel récepteur d'images,
par exemple de l'halogénure d'argent complexé diffusant, Won obtient des germes de développement.
Le matériel récepteur d'images peut comprendre aussi dans au moins une ;de ces couches des ingrédients usuels pour le procédé de transfert par diffusion, fiels qu'un agent formateur de complexes pour l'halogénure d'argent,
par exemple le thiosuilfate de sodium et des adjuvants pour l'obtention @de tons noirs. En tout cas, le matériel récepteur d'images contient dans au moins une de ces couches., par exemple dans la couche conte- nant les germes,
une quantité d'hydroquinone et le plus souvent au moins un métabisulfite alcalin, tel que le métabisulfite de potassium, des bisulfites inorganiques solubles dans l'eau et des. bisulfites aldéhydâques solu bles dans l'eau,
qui servent de préservatif pour 1'hydro- quinone et pour obtenir des copies de transfert par dif fusion gardant un fond blanc lors du vieillissement. Le plus souvent, l'hydroquinon est présent en une quantité variant entre 0,1 et 5 g par m2 et le bisuilfite soluble dans l'eau en une quantité de 0,2 à 2 g par m .
Le liquide de traitement -pour l'application du pro cédé de 1a. présente invention est un liquide alcalin, de préférence aqueux et substantiellement exempt de subs tances révélatrices. Pour alcaliniser le liquide de traite ment, on y ajoute des composés basiques, tels que la soude caustique, la, potasse caustique, l'hydroxyde de lithium,
l'hydroxyde le carbonate de sodium, le phosphate de sodium, etc. Dans le cas d'un composé qui ne donne qu'un faible degré d'alcalinité, tel que le phosphate de sodium,
on emploie ordinaire ment une quantité de ses anhydre variant entre 50 et 200 g par litre. Si parc contre on emploie un composé qui communique un degré d'alcalinité élevé, tel que la soude caustique, une quantité de 5 à 20 g suffira.
Le liquide de traitement peut contenir en outre les ingrédients, usuels, tels que le sulfite de sodium, par exemple en une quantité de 10 à 40 g par litre, le bro- mure de sodium,
un agent formateur de complexe pour l'halogénure d'argent, un composé chelaté de calcium et un adjuvant pour l'obtention de tons noirs, par exem ple 1-phényl-5-meneapto-tétrazole ou des produits simi laires, tels que ceux :
décrits dans<B>le</B> brevet britannique No 561875 demandé lie 3.12.1942 au nom de Iâford Ltd. et le brevet français No 1-055844 demandé le 12.4.1951 au nom de Farbenfabriken Bayer.
Comme le liquide de traitement est substantiellement exempt de substances révélatrices, il ne peut être épuisé par oxydation de l',
air et par conséquent peut être employé assez longtemps avant d'être remplacé. Ceci présente un des grands avantages du procédé suivant la présente invention.
Suivant la présente invention, le matériel sensible à la lumière et le matériel récepteur d'images, peuvent être humectés tous deux par le liquide de traitement, après quoi ils sont mis en contact l'un .avec l'autre.
Suivant une application préférée de la présente invention, on humecte toutefois seulement un seul des matériels em ployés, de préférence le matériel sensible à la lumière,
et on met ce matériel humecté en contact iavec l'autre matériel sec. L'humectation d'au moins un de ces maté- riels employés -peut s'effectuer au moyen de rouleaux mouillés,
comme décrit dans de plus amples détails dans le brevet belge NA 643622 demandé <B>le</B> 11.2.1964 au nom de la demanderesse.
Dans ce cas, seulement un côté, par exemple le côté émulsionné du matériel s ensi ilyle <B>à</B> la lumière peut être humecté. Ce brevet décrit également une méthode
intéressante pour séparer le matériel sensible à la lumière du matériel < , récepteur d'images.
L'humectation du matériel sensible à la lu- mière seulement, de préférence au moyen de rouleaux mouillés, présente ale grand avantage que la copie de transfert parRTI ID="0003.0250" WI="14" HE="5" LX="1348" LY="379"> diffusion:
obtenue est pratiquement sèche et garde son fond. blanc pendant le stockage, puisque seulement une petite quantité -de liquide de traitement a été absorbée.
Un autre avantage que présente le procédé de trans- fert par diffusion isuivant Sa présente invention est la rapidité avec laquelle on obtient les copies. En effet,
un temps d'humectation du matériel sensible à la lumière au moyen du liquide da traitement, de 3 secondes envi ron, et un temps de contact entre le matériel sensible à la lumière et le matériel récepteur d'images, de 5 à 15 secondes environ, le plus,
souvent suffisent pour obtenir une copie de transfert par :diffusion de bonne qualité.
Afin: d'obtenir une image de transfert par diffusion complètement sèche, le matériel récepteur d'images ou le sandwich, obtenu en pressant le matériel sensible à la lumière et le matémie1 récepteur d'images l'un sur l'autre,
peut être soumis à la chaleur. Dans ce dernier cas, l'application de chaleur peut coopérer en même temps a accélérer la formation de l'image de transfert par diffusion et à faciliter la séparation du matériel sensible à la lumière du <RTI
ID="0003.0335"> matériel récepteur d'images.
Enfin, suivant la présente invention, on peut obtenir aussi plusieurs copies de transfert par diffusion à partir d'un même matériel sensible à la lumière, exposé à une image en .mettant ce matériel,
en présence d'un liquide de traitement, successivement en contact avec un deuxième, un troisième, etc., matériel récepteur d'images. Les exemples suivants illustrent l'invention. <I>Exemple 1</I> Une émulsion au gélaticno-chlorure d'argent (géla- tine/nitrate d'argent = 1,
69) contenant de l'hydroqui- none et du 1 phényl-3-pyrazoâdone, qui a été durcie de la façon usuelle au moyen de formaiidéhyde, est appliquée à 450 C sur un support en papier ordinaire de 90 g/m2,
de telle sorte qu'un quantité de chlorure d'argent équivalant à 0,7 g de nitrate d'argent, un quan- tité de 0,16 g d'hydmoquinone et de 0,08 g de 1-phényl- 3-pyrazodidone, soient présentes par m2.
Sur cette couche d'émulsion; au chlorure d'argent, on coule une couche supérieure à partir -de la solution suivante, à 35() C, à raison <B>de</B> 1 litre par 31,7 m2
EMI0003.0416
eau <SEP> .._._....................__........._...........................................
<SEP> 510 <SEP> <B>CM <SEP> 3</B>
<tb> amidon <SEP> hydroxyéthylé <SEP> (degré <SEP> de <SEP> substitu tion: <SEP> 0,27 <SEP> groupe <SEP> hydroxyéthyle)......._.... <SEP> 40 <SEP> g
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> .... <SEP> ..._.........._.............<B>---------</B> <SEP> _<B>......</B> <SEP> 100 <SEP> em3
<tb> 1 <SEP> phényl-3 <SEP> pyrazohdone <SEP> <B>....................... <SEP> ............... <SEP> l0 <SEP> g</B>
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> fonmaldéhyde._.... <SEP> 10 <SEP> em3
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 12,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> saponine............
<SEP> 10 <SEP> cm3 Ce matériel sensible à la lumière est exposé à une image et ensuite humecté par le liquide de traitement suivant:
EMI0003.0428
eau <SEP> 1000 <SEP> cm3
<tb> phosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> m<B>.....................</B> <SEP> . <SEP> ...................... <SEP> 75 <SEP> g
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ;
anhydre <SEP> <B>.....</B> <SEP> __<B>.......</B> <SEP> .......<B>...........</B> <SEP> 40 <SEP> g
<tb> thiosulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> anhydre.......<B>..........</B> <SEP> .<B>........</B> <SEP> 10 <SEP> g Ce matériel sensible à la lumière est .alors mis en contact avec le matériel récepteur d'images sec oonsis- tant en un support en papier de 90
g/m2, sur lequel on a appliqué une couche à partir de la composition sui- vente. à 45o C et à raison de 1 litre par 20 m2
EMI0004.0013
864 <SEP> cm3
<tb> eau <SEP> .__.._......___......__.....__.._........__.._.._......_............_..........
<tb> gélatine <SEP> __ <SEP> .
<SEP> __ <SEP> 20 <SEP> g
<tb> dispersion <SEP> de <SEP> germes <SEP> de <SEP> sulfure <SEP> de <SEP> cobalt
<tb> ,(II) <SEP> comme <SEP> définie <SEP> ci-dessous-<B>-----------</B> <SEP> _<B>....</B> <SEP> 5 <SEP> cm3
<tb> solution <SEP> alcoolique <SEP> à <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1-phényl-5 mercapto-tétrazole <SEP> <B>------------------</B> <SEP> ._._...<B>------ <SEP> --------</B> <SEP> _ <SEP> 10 <SEP> ami
<tb> hydroquinone <SEP> <B>----------- <SEP> _ <SEP> -------------- <SEP> ---------</B> <SEP> .<B>-------------------</B> <SEP> ..
<SEP> 25 <SEP> g
<tb> métabisulfcte <SEP> de <SEP> potassium <SEP> <B>------------------------------------</B> <SEP> 25 <SEP> g
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 40 <SEP> % <SEP> de <SEP> formaldéhyde <SEP> 40 <SEP> em3 La dispersion de sulfure de cobalt (II) est préparée à 450 C à partir de,:
EMI0004.0018
<B>78</B> <SEP> em3
<tb> eau <SEP> _..___...._._....._..._.._._._._......_._...._....__......__......_...__..._
<tb> gélatine <SEP> <B>-----------</B> <SEP> ._......_..._......._........_..........._..__.._._.......... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> sulfure <SEP> de
<tb> sodium <SEP> ____...._.......__..._......_....._._....___..._.___.._......_.._ <SEP> 12 <SEP> cm3
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> nitrate <SEP> de
<tb> cobalt <SEP> II <SEP> <B>--------- <SEP> -----</B> <SEP> .<B>----------</B> <SEP> ...<B>----------</B> <SEP> .<B>------------------</B> <SEP> 1l <SEP> cm3 Après environ 10 secondes de contact,
le matériel sensible à la lumière est séparé du matériel récepteur d'im:abes. On obtient unie excellente copie de transfert par diffusion, pratiquement sèche.
<I>Exemple 2</I> Une émulsion au gélatino-chlorure d'argent (géla- tine/nitrate d'argent = 1,67) durcie de la façon usuelle au moyen de formaldéhyde est appliquée à 45,1 C sur un support en papier ordinaire de 90 g/m2, -de telle sorte qu'une quantité, de chlorure d'argent équivalant à 0,6 g de nitrate d'argent soit présente par m2.
Sur cette couche d'émulsion au chlorure d'argent, on applique une couche supérieure à partir de la soiu- tion suivante, à 450 C et à raison de 1 litre par 20 m2
EMI0004.0060
800 <SEP> cm3
<tb> eau <SEP> ___.._.__....___..__...._...___....._.....___......_...._...._._.............__.
<tb> amidon <SEP> hydroxyéthylé <SEP> (degré <SEP> de <SEP> substitu tion:
<SEP> 0,27 <SEP> groupe <SEP> hydroxyéthyle).<B>----------</B> <SEP> 40 <SEP> g
<tb> alcool <SEP> éthylique <SEP> <B>--------------------</B> <SEP> .<B>........................ <SEP> .........</B> <SEP> . <SEP> 200 <SEP> cm3
<tb> 1-phényl-3,pyrazolidone <SEP> <B>.....</B> <SEP> -<B>-----------------------</B> <SEP> _<B>------</B> <SEP> 5 <SEP> g
<tb> hydroquinone <SEP> <B>------</B> <SEP> .<B>----------</B> <SEP> _.<B>---------------------------------------</B> <SEP> 10 <SEP> g
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> formaldéhyde <SEP> 10 <SEP> cm3 Ce matériel sensible à la lumière -est exposé à une image @et ensuite humecté seul par la face émulsionnée au moyen d'un liquide de traitement
comme décrit dans l'exemple 1. Après 3 à 5 secondes, le matériel sensible à la lumière est mis en contact avec un matériel récep teur d'images pendant 8 secondes environ. Ce matériel peut être préparé en enduisant un support en papier de 90 g/m2 de la composition suivante,
à raison de 1 litre par 25 m2
EMI0004.0081
812,5 <SEP> <B>ce</B>
<tb> eau <SEP> ._.....___...._.._....__._..........__.....__......__..._.._....._.....___._.
<tb> gélatine <SEP> _._..__.._.........__.................__......_......_.....__.._.._ <SEP> 30 <SEP> g
<tb> dispersion <SEP> de <SEP> germes <SEP> de <SEP> sulfure <SEP> de <SEP> cobalt
<tb> (II) <SEP> comme <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 1........ <SEP> 7,5 <SEP> cm3
<tb> solution <SEP> alcoolique <SEP> à <SEP> 1 <SEP> c/o <SEP> de <SEP> 1 <SEP> phényl-5 mercarpto-tétrazole <SEP> <B>.............
<SEP> .........................</B> <SEP> 15 <SEP> cm3
<tb> hydroquinone <SEP> _.<B>-----------------------------------</B> <SEP> .<B>----- <SEP> --------------</B> <SEP> 37,5 <SEP> g
<tb> métabisulfite <SEP> de <SEP> potassium <SEP> anhydre <SEP> <B>---------</B> <SEP> .<B>....</B> <SEP> .... <SEP> 37,5 <SEP> g
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> formaldéhyde <SEP> 60 <SEP> cm3 Après séparation du matériel sensible à la lumière du matériel récepteur d'images, on obtient une excel- lente copie positive sèche de l'original.
<I>Exemple 3</I> Un matériel sensible à la lumière, préparé comme décrit dans l'exemple 2, dans, lequel l'hydroquinone et la 1-phényl-3pyrazohdone, au dieu -d'être incorporées dans la couche enduite sur la couche d'émulsion à l'ha logénure d'argent, sont incorporées dans la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent même en une concen tration de 1 g, respectivement 0,5 g,
par m2 de matériel sensible à 1a lumière, est exposé à .une image et simul tanément, avec un matériel récepteur d'images, comme décrit dans l'exemple 2, humecté avec le liquide de traitement de l'exemple 1.
Ensuite, 4e matériel sensible à la lumière et le matériel récepteur d'images sont pres sés l'un sur l'autre, soumis à un traitement à la cha leur et séparés. On obtient une copie positive sèche de bonne qualité.
Process for obtaining images by transfer of silver halide by diffusion The main patent No. 405073 relates to a process for obtaining, photographic images, by transfer of silver halide by diffusion,
comprising exposing an image of a light-sensitive material containing a silver halide emulsion layer to an image and contacting such light-sensitive material in the presence of an alkaline processing liquid with image-receiving material containing developmental germs and / or substances capable of
to form <I> in situ </I> such seeds, after which these materials come out separated, this process being characterized in that the material: image receptor contains hydroquinone and the light-sensitive material a compound 3-pyrazolidone developer. By this, the treatment liquid can be reduced to:
a solution: alkaline free of revealing substances.
Such a process has, among other things, the advantages of a longer shelf life of the process liquid, the latter being substantially free of detecting substances and of a faster formation of the transfer image by diffusion.
The owner has now found that gold can obtain at least one of the advantages defined below if, in the process defined in claim of main patent 405073,
hydroquinone is also incorporated into the light sensitive material which is provided with an upper layer of swellable colloid, at least a thin film of which is transferred to the image receiving material during the separation of the two materials. riels.
The method according to the present invention has the following advantages: possibility of faster production of diffusion transfer images; - possibility of producing several diffusion transfer images from the same light sensitive silver halide material which has been exposed to one image;
- possibility of producing. diffusion transfer images which are substantially dry immediately after being obtained; - possibility of reducing the amount of silver halide in light sensitive material;
- Possibility of simplifying the composition of the support from light sensitive material and / or image receiving material to ordinary paper, which is not specially intended for photographic purposes.
Light sensitive material suitable for use in. the application of the process according to the present invention may comprise an ordinary support such as a paper support coated with a layer of silver halide emulsion,
which in turn is coated with a layer of swellable colloid as defined above. The light-sensitive material contains hydroquinone and a 3-pyrazolidone developer compound.
The composition of the silver halide emulsion layer may be an emulsion layer commonly employed in the diffusion transfer technique. The composition;
@ emudsion is not critical, provided that its silver salt, respectively its silver salts, is capable of developing and diffusing in the zones.
exposed and unexposed, resp ectivemznt at the speed required in the diffusion transfer processes. Emulsions are preferably used:
with silver gelatin chloride optionally containing silver brine or iodide and in which other ingredients have been incorporated. to communicate the desired emulsion characteristics.
The light sensitive silver halide emulsion layer can be cured in the usual way by a suitable hardener,
beautiful than formaldehyde. The silver halide emulsion layer preferably contains an amount of silver halide equivalent to an amount varying between 0,
2 and 2 g of silver nitrate per m2 of material sensitive to light. In the known diffusion transfer processes, in general, the best results are obtained by the use of a quantity,
of silver halide equivalent to approximately 1.5 g of silver nitrate per m2 of light sensitive material. In the application of the process according to the present invention, these optimum results can already be obtained by quantities of silver halide equivalent to about 0,
5 g of silver nitrate per m2 of light sensitive material. The thickness of the light sensitive layer is not very critical.
As swellable colloids from which a layer has been cast onto a .a-sensitive layer. light, we can cite e. at.
the following water permeable colloids: methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylated starch, hydroxypropylated starch, sodium alginate, propylene glycol alginate, tragacanth, starch, polyvinyl alcohol , polyacrylic acid, polyacrylamide,
polyvinylpyrolidone, polyoxyethylene, copoly (methyl vinyl ether / maleic acid), etc. The thickness of this upper layer varies, among other things, depending on the nature of the colloid chosen and the viscosity of the colloidal solution used,
but in general, this top layer is only a thin layer. Preferably, it is not hardened.
During separation of the light sensitive material and the image receiving material, a thin film of this upper layer is transferred to the image receiving material.
The light sensitive material includes hy- droquinone and a 3-pyrazolidone developer. Each of these compounds is preferably present in at least one water permeable layer of <RTI
ID = "0002.0135"> hardware. light sensitive, such as the silver halide emulsion layer and the top layer coated on the silver halide emulsion layer. The hydroquinone as well as the developer compound 3-pyrazol doue are present in.
material sensitive to light, preferably in an amount varying from 0.1 to 5 g per m2. Particularly suitable 3-pyrazolidone developer compounds correspond to the following general formula.
EMI0002.0158
in which R 1 represents an aryl radical or a substituted aryl radical;
R2 represents a hydrogen atom or a radical. acyl such as an acetyl radical, and R3, R4, R, 5 and Rs (identical or different)
each represent a hydrogen atom, an alkyl radical or a substituted alkyl radical,
an aryl radical or a substituted aryl radi cal. Good results can be obtained by the use of the following compounds which correspond to the general formula mentioned above 1 phenyl 3 pyrazolid! One, 1- (m-, to # tyl) -3-pyrazolido # ne, 1-phenyl 2-acetyl-3-pyrazolidone,
1-phenyl-4-methyl-3-pyrazohdone, 1- # phenyl-, 5-methyl-3-rpyrazolidone, 1-phenyt-4,4-dme @ thyl-3-pyrazolidone, 1 @ phenyl 5,5-dimethyl -3-pyrazolidone, 1,5-diphenyl-3-pyrazolidone, 1- (m-toty4) -5-phenyl-3-pyrazolidone, 1- (p-toityl) -5-phenyl-3-pyrazolidone.
It is possible to incorporate in the emulsion layer: n sensitive to light and / or in a water-permeable layer applied to the same face of the support as the emulsion layer sensitive to light,
the usual substances which are advantageous and essential for the application of the process of the present invention, such as plasticizers, stabilizers, adjuvants for obtaining black tones, and the like.
Equipment. image receiver, suitable for use in the RTI method ID = "0002.0251" WI = "13" HE = "4" LX = "1565" LY = "1040"> the present invention may include a carrier, e.g. plain paper, vein, textile,
ceramic, metal, etc. Preferably a paper backing is employed. The ima gel receptor material contains backs, developing gems and / or substances capable of forming <I> in situ </I>. Such gems. These germs,
and / or those substances capable of forming <I> in situ </I> such gems, can be included, anise in the support itself, for example the sticky layer of a sheet of paper, or in a layer. separate applied to the support,
such that a barium layer coated on a paper support or another layer, for example a gelatin layer applied to a support,
such as a paper support possibly baryta. In the event that the equipment, image receptor is not completely immersed in the treatment liquid,
had only been wetted on the side containing the germs by the wet light-sensitive material,
it is often advantageous that the back side of the image receiving material is also provided with one or more layers to thereby prevent winding of the image receiving material.
One of these layers can also be a seed containing layer, which can be obtained from a material suitable for producing a transfer image by diffusion on both sides.
As development seeds for silver halide complexes suitable for accelerating the formation of the silver image according to the diffusion transfer process, there may be mentioned heavy metal sulfides, such as.
sulphides of antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel, silver and zinc.
Also suitable for this purpose are selenuxes, polysulphides, polyselenides, mercaptans, tin (II) halides and heavy metals. or their salts and hazy silver halides.
Complexes of salts. lead sulphide and zinc sulphide are active either alone or in admixture with thioacetamide, dithiobiurete and dithio-oxamide. Among the heavy metals, mention may be made of silver, gold, platinum, palladium and mercury, preferably in their colloidal form.
Among these heavy metals, precious metals are the most active. By reacting substances capable of forming <I> in situ </I> developmental germs with at least one compound present in the material sensitive to light or in the receiving material of images,
for example from diffusing complexed silver halide, Won obtains development seeds.
The image-receiving material may also comprise in at least one of these layers ingredients customary for the diffusion transfer process, such as a complex-forming agent for the silver halide,
for example sodium thiosulfate and adjuvants for obtaining black tones. In any case, the image receiving material contains in at least one of these layers, for example in the layer containing the seeds,
a quantity of hydroquinone and most often at least one alkaline metabisulphite, such as potassium metabisulphite, inorganic water-soluble bisulphites and. water-soluble aldehyde bisulphites,
which act as a preservative for hydroquinone and to obtain diffuse transfer copies which retain a white background upon aging. Most often, the hydroquinon is present in an amount varying between 0.1 and 5 g per m 2 and the water soluble bisulphite in an amount of 0.2 to 2 g per m.
The treatment liquid -for the application of the process of 1a. The present invention is an alkaline, preferably aqueous, liquid and substantially free of developing substances. To alkalize the treatment liquid, basic compounds are added to it, such as caustic soda, caustic potash, lithium hydroxide,
hydroxide sodium carbonate, sodium phosphate, etc. In the case of a compound which gives only a low degree of alkalinity, such as sodium phosphate,
a quantity of its anhydrous varying between 50 and 200 g per liter is usually employed. If a compound which communicates a high degree of alkalinity, such as caustic soda, is used against, an amount of 5 to 20 g will suffice.
The treatment liquid may additionally contain the usual ingredients, such as sodium sulphite, for example in an amount of 10 to 40 g per liter, sodium bromide,
a complex-forming agent for silver halide, a chelated calcium compound and an adjuvant for obtaining black tones, for example 1-phenyl-5-meneapto-tetrazole or similar products, such as those :
described in <B> the </B> British patent No. 561875 applied for on 3.12.1942 in the name of Iâford Ltd. and French patent No. 1-055844 applied for on April 12, 1951 in the name of Farbenfabriken Bayer.
As the treatment liquid is substantially free of developing substances, it cannot be depleted by oxidation of the,
air and therefore can be used long enough before being replaced. This presents one of the great advantages of the process according to the present invention.
According to the present invention, the light sensitive material and the image receiving material can both be wetted by the processing liquid, after which they are contacted with each other.
According to a preferred application of the present invention, however, only one of the materials used is wetted, preferably the material sensitive to light,
and this moist material is brought into contact with the other dry material. The wetting of at least one of these materials can be carried out by means of wet rollers,
as described in more detail in Belgian patent NA 643622 filed <B> on </B> 11.2.1964 in the name of the applicant.
In this case, only one side, for example the emulsified side of the material which is exposed to <B> to </B> the light can be dampened. This patent also describes a method
interesting for separating light sensitive material from <, image receptor material.
Moistening light-sensitive material only, preferably by means of wet rollers, has the great advantage that the transfer copy by RTI ID = "0003.0250" WI = "14" HE = "5" LX = "1348 "LY =" 379 "> broadcast:
obtained is practically dry and retains its substance. white during storage, since only a small amount of processing liquid has been absorbed.
Another advantage of the diffusion transfer process according to its present invention is the speed with which copies are obtained. Indeed,
a wetting time of the light-sensitive material with the treatment liquid of about 3 seconds and a contact time between the light-sensitive material and the image-receiving material of about 5 to 15 seconds , most,
often sufficient to obtain a transfer copy by: good quality distribution.
In order to: obtain a completely dry diffusion transfer image, the image-receiving material or the sandwich, obtained by pressing the light-sensitive material and the image-receiving matemia1 onto each other,
may be subjected to heat. In the latter case, the application of heat may cooperate at the same time to accelerate the formation of the diffusion transfer image and to facilitate the separation of the light sensitive material from the <RTI.
ID = "0003.0335"> image receiving equipment.
Finally, according to the present invention, it is also possible to obtain several transfer copies by diffusion from the same material sensitive to light, exposed to an image by.
in the presence of a treatment liquid, successively in contact with a second, a third, etc., image receiving material. The following examples illustrate the invention. <I> Example 1 </I> A gelatin-silver chloride emulsion (gelatin / silver nitrate = 1,
69) containing hydroquinone and 1-phenyl-3-pyrazoadone, which has been cured in the usual way by means of formalidehyde, is applied at 450 C on a plain paper backing of 90 g / m2,
so that an amount of silver chloride equivalent to 0.7 g of silver nitrate, an amount of 0.16 g of hydmoquinone and 0.08 g of 1-phenyl-3-pyrazodidone , are present per m2.
On this emulsion layer; with silver chloride, an upper layer is poured from the following solution, at 35 () C, at a rate of <B> </B> 1 liter per 31.7 m2
EMI0003.0416
water <SEP> .._._....................__........._.......... .................................
<SEP> 510 <SEP> <B> CM <SEP> 3 </B>
<tb> starch <SEP> hydroxyethylated <SEP> (degree <SEP> of <SEP> substitution: <SEP> 0.27 <SEP> group <SEP> hydroxyethyl) ......._.... <SEP> 40 <SEP> g
<tb> <SEP> ethyl alcohol <SEP> .... <SEP> ..._.........._............. <B> - -------- </B> <SEP> _ <B> ...... </B> <SEP> 100 <SEP> em3
<tb> 1 <SEP> phenyl-3 <SEP> pyrazohdone <SEP> <B> ....................... <SEP> .... ........... <SEP> l0 <SEP> g </B>
<tb> aqueous <SEP> solution <SEP> to <SEP> 20 <SEP>% <SEP> of <SEP> fonmaldehyde ._.... <SEP> 10 <SEP> em3
<tb> aqueous <SEP> solution <SEP> to <SEP> 12.5 <SEP>% <SEP> of <SEP> saponin ............
<SEP> 10 <SEP> cm3 This light sensitive material is exposed to an image and then moistened with the following processing liquid:
EMI0003.0428
water <SEP> 1000 <SEP> cm3
<tb> <SEP> sodium <SEP> phosphate <SEP> m <B> ..................... </B> <SEP>. <SEP> ...................... <SEP> 75 <SEP> g
<tb> sulphite <SEP> of <SEP> sodium <SEP>;
anhydrous <SEP> <B> ..... </B> <SEP> __ <B> ....... </B> <SEP> ....... <B> ... ........ </B> <SEP> 40 <SEP> g
<tb> <SEP> sodium <SEP> thiosulfate <SEP> anhydrous ....... <B> .......... </B> <SEP>. <B> ... ..... </B> <SEP> 10 <SEP> g This light sensitive material is then brought into contact with the dry image receiving material consisting of a paper backing of 90
g / m2, to which a layer was applied from the following composition. at 45o C and at a rate of 1 liter per 20 m2
EMI0004.0013
864 <SEP> cm3
<tb> water <SEP> .__.._......___......__.....__.._........__.._.._ ......_............_..........
<tb> gelatin <SEP> __ <SEP>.
<SEP> __ <SEP> 20 <SEP> g
<tb> dispersion <SEP> of <SEP> seeds <SEP> of <SEP> sulphide <SEP> of <SEP> cobalt
<tb>, (II) <SEP> as <SEP> defined <SEP> below- <B> ----------- </B> <SEP> _ <B> ... . </B> <SEP> 5 <SEP> cm3
<tb> alcoholic <SEP> solution <SEP> to <SEP> 1 <SEP>% <SEP> of <SEP> 1-phenyl-5 mercapto-tetrazole <SEP> <B> --------- --------- </B> <SEP> ._._... <B> ------ <SEP> -------- </B> <SEP> _ <SEP> 10 <SEP> friend
<tb> hydroquinone <SEP> <B> ----------- <SEP> _ <SEP> -------------- <SEP> ----- ---- </B> <SEP>. <B> ------------------- </B> <SEP> ..
<SEP> 25 <SEP> g
<tb> <SEP> potassium <SEP> <SEP> <B> metabisulphide -------------------------------- ---- </B> <SEP> 25 <SEP> g
<tb> aqueous <SEP> solution <SEP> to <SEP> 40 <SEP>% <SEP> of <SEP> formaldehyde <SEP> 40 <SEP> em3 The dispersion of cobalt (II) sulphide is prepared at 450 C from,:
EMI0004.0018
<B> 78 </B> <SEP> em3
<tb> water <SEP> _..___...._._....._..._.._._._._......_._.... _....__......__......_...__..._
<tb> gelatin <SEP> <B> ----------- </B> <SEP> ._......_..._......._. ......._..........._..__.._._.......... <SEP> 2 <SEP> g
<tb> aqueous <SEP> solution <SEP> to <SEP> 10 <SEP>% <SEP> of <SEP> sulphide <SEP> of
<tb> sodium <SEP> ____...._.......__..._......_....._._....___..._. ___.._......_.._ <SEP> 12 <SEP> cm3
<tb> solution <SEP> aqueous <SEP> to <SEP> 10 <SEP>% <SEP> of <SEP> nitrate <SEP> of
<tb> cobalt <SEP> II <SEP> <B> --------- <SEP> ----- </B> <SEP>. <B> -------- - </B> <SEP> ... <B> ---------- </B> <SEP>. <B> -------------- ---- </B> <SEP> 1l <SEP> cm3 After about 10 seconds of contact,
light sensitive material is separated from im: abes receiving material. An excellent, virtually dry, diffusion transfer copy is obtained.
<I> Example 2 </I> A gelatin-silver chloride emulsion (gelatin / silver nitrate = 1.67) hardened in the usual way by means of formaldehyde is applied at 45.1 C on a 90 g / m2 plain paper backing such that an amount of silver chloride equivalent to 0.6 g of silver nitrate is present per m2.
On this layer of silver chloride emulsion, a top coat is applied from the following solution, at 450 C and at a rate of 1 liter per 20 m2.
EMI0004.0060
800 <SEP> cm3
<tb> water <SEP> ___.._.__....___..__...._...___....._.....___......_. ..._...._._.............__.
<tb> starch <SEP> hydroxyethylated <SEP> (degree <SEP> of <SEP> substitution:
<SEP> 0.27 <SEP> <SEP> hydroxyethyl group). <B> ---------- </B> <SEP> 40 <SEP> g
<tb> <SEP> ethyl alcohol <SEP> <B> -------------------- </B> <SEP>. <B> ..... ................... <SEP> ......... </B> <SEP>. <SEP> 200 <SEP> cm3
<tb> 1-phenyl-3, pyrazolidone <SEP> <B> ..... </B> <SEP> - <B> ------------------ ----- </B> <SEP> _ <B> ------ </B> <SEP> 5 <SEP> g
<tb> hydroquinone <SEP> <B> ------ </B> <SEP>. <B> ---------- </B> <SEP> _. <B> - -------------------------------------- </B> <SEP> 10 <SEP> g
<tb> aqueous <SEP> solution <SEP> to <SEP> 20 <SEP>% <SEP> of <SEP> formaldehyde <SEP> 10 <SEP> cm3 This light-sensitive material -is exposed to an image @and then wetted alone by the emulsified face by means of a treatment liquid
as described in Example 1. After 3 to 5 seconds, the light sensitive material is contacted with image receiving material for about 8 seconds. This material can be prepared by coating a 90 g / m2 paper support with the following composition,
at the rate of 1 liter per 25 m2
EMI0004.0081
812.5 <SEP> <B> this </B>
<tb> water <SEP> ._.....___...._.._....__._..........__.....__... ...__..._.._....._.....___._.
<tb> gelatin <SEP> _._..__.._.........__.................__...... _......_.....__.._.._ <SEP> 30 <SEP> g
<tb> dispersion <SEP> of <SEP> seeds <SEP> of <SEP> sulphide <SEP> of <SEP> cobalt
<tb> (II) <SEP> like <SEP> described <SEP> in <SEP> example <SEP> 1 ........ <SEP> 7.5 <SEP> cm3
<tb> alcoholic <SEP> solution <SEP> to <SEP> 1 <SEP> c / o <SEP> of <SEP> 1 <SEP> phenyl-5 mercarpto-tetrazole <SEP> <B> ..... ........
<SEP> ......................... </B> <SEP> 15 <SEP> cm3
<tb> hydroquinone <SEP> _. <B> ----------------------------------- </ B > <SEP>. <B> ----- <SEP> -------------- </B> <SEP> 37.5 <SEP> g
<tb> <SEP> potassium <SEP> metabisulphite <SEP> anhydrous <SEP> <B> --------- </B> <SEP>. <B> .... </B> <SEP> .... <SEP> 37.5 <SEP> g
<tb> solution <SEP> aqueous <SEP> to <SEP> 20 <SEP>% <SEP> of <SEP> formaldehyde <SEP> 60 <SEP> cm3 After separation of the light sensitive material from the image receiving material , an excellent dry copy of the original is obtained.
<I> Example 3 </I> A light sensitive material, prepared as described in Example 2, in which hydroquinone and 1-phenyl-3pyrazohdone, god-to be incorporated into the coated layer on the silver halide emulsion layer are incorporated into the silver halide emulsion layer even in a concentration of 1 g, 0.5 g respectively,
per m2 of light sensitive material, is exposed to an image and simultaneously, with an image receiving material, as described in Example 2, moistened with the treatment liquid of Example 1.
Then, the light sensitive material and the image receiving material are pressed onto each other, subjected to heat treatment and separated. A good quality dry positive copy is obtained.