Procédé d'activation de l'aluminium
L'invention est relative d'une façon générale à l'activation de l'aluminium.
L'aluminium activé par le procédé qui fait l'objet de Invention peut être utilisé en vue de la préparation de composés organiques.
I1 est connu que des composés organo-aluminiques peuvent être formés par réaction directe de l'aluminium avec une oléfine et de t'hydrogène. Toutefois, bien que l'aluminium lui-meme soit un métlal doté d'une très haute réactivité, il est ordinairement recouvert d'une mince pellicule très tenace d'oxyde d'aluminium qui inhibe complètement la réaction désirée. On a jusqu'ici éprouvé de grandes difficultés à éliminer cette pellicule d'oxyde pour exposer la surface métallique d'aluminium à l'attaque, à la suite de quoi la réaction désirée pourra se produire.
Jusqu'à présent, la pellicule d'oxyde a été éliminée en réduisant l'aluminium en copeaux ou en poudre sous un liquide protecteur ou en atomisant par pulvérisation de l'aluminium fondu, le jet étant projeté au travers d'une atmosphère inerte dans un milieu liquide protecteur. De tels procédés sont à la fois coûteux et difficiles à mettre en oeuvre d'une manière pratique.
On a découvert que, lorsqu'une petite quantité dtun promoteur constitué par un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou par un composé alcalin de ces métaux, est ajoutée à une suspension d'aluminium finement divisé dans un composé possédant la formule générale R2AIY dans laquelle R est de l'hydrogène ou un radical alcoyle et Y est un radical aicoyle, et lorsque ladite, suspension est exposée à de rhydrogène, l'aluminium devient activé. Le rôle joué par le métal alcalin ou par le composé alcalin n'est pas complètement élucidé, mais on pense que de tels
agents éliminent ou facilitent l'élimination de la pel
licule d'oxyde qui se trouve initialement sur la surface de l'aluminium.
Parmi les métaux alcalins et composés alcalins
de tels métaux figurent le lithium, le sodium, le po
tassium, le rubidium et le césium et leurs oxydes,
hydroxydes, acétates (ou autres carboxylates), bicar
bonates, carbonates et aluminates. D'autres métaux
tels que le calcium, le strontium et le baryum et leurs
composés alcalins sont eux aussi efficaces, quoique à
un moindre degré.
Le domaine à l'intérieur duquel le métal alcalin
ou le composé alcalin d'un métal des groupes IA et
IIA de la Classification Périodique a été trouvé effi
cace pour promouvoir l'activation de l'aluminium va
d'environ 0,01 0/o à environ 10 /0, sur la base du
poids total du. milieu utilisé pour constituer la sus
pension. La quantité reconnue comme particulière
ment avantageuse de métal alcalin ou de composé
alcalin correspond à 0,05 à 0,5 O/o du poids total du
milieu de suspension utilisé.
Le promoteur d'activation, qui se dissout habi
tuellement dans le milieu de suspension, peut être
ajouté séparément ou en même temps que l'un quel
conque des composants qui participent à l'activa
tion.
Des milieux de suspension appropriés sont les
alcoylaluminiums, les hydrures d'alcoylaluminium et
des mélanges de ces composés. Ceux des alcoylalu
miniums et des hydrures d'alcoylaluminium dans les
quels les groupes alcoyl renferment de 2 à 20 atomes
de carbone sont avantageusement utilisés en vue de la
mise en oeuvre du procédé qui fait l'objet de l'inven tion. Les alcoylaluminiums et les hydrures d'alcoylaluminium peuvent être utilisés soit purs, soit en solution dans des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques. Parmi les hydrocarbures convenables, on peut citer: hexane, heptane, kérosène, benzène, toluène, xylène, cyclohexane, méthylcyclohexane, diméthylcyclohexane, etc.
Etant donné que l'utilisation d'un solvant a pour résultat d'accroître le temps nécessaire pour l'activation, il est désirable que la solution contienne au minimum 5 O/o d'un alcoylaluminium ou d'un hydrure d"alcoylaiuminium.
La quantité d'aluminium qui peut être activée dans une quantité donnée de milieu de mise en suspension n'est limitée que parce que la suspension résultante doit rester suffisamment fluide pour pouvoir être agitée afin de maintenir l'aluminium en suspension. N'importe quelle qualité d'aluminium finement divisé disponible dans le commerce peut être utilisée, mais les poudres d'aluminium dites en grains apparaissent, à l'expérience, moins satisfai- santes que les autres. Les poudres d'aluminium en paillettes ou atomisées, telles que celles vendues par l'Aluminium Company of America, donnent de bons résultats. Des copeaux et tournures d'aluminium peuvent également convenir, mais leur faible surface développée les rend moins avantageux du point de vue de leur utilisation ultérieure.
Le procédé établi selon l'invention peut être mis en oeuvre sous des pressions d'hydrogène allant de moins de 7kg/cm2 à plus de 700kg/cm et à des températures comprises entre 60 et 2500. L'intervalle de pressions reconnu comme particulièrement avantageux va de 70 à 210 kg/cm2 et la température avantageuse est comprise entre 120 et 1500. A l'intérieur de ces limites, la vitesse d'activation croît avec la température et avec la pression d'hydrogène.
Le procédé d'activation établi selon l'invention peut être facilement mis en oeuvre dans un autoclave classique équipé d'un agitateur, d'entrées de gaz, d'orifices de chargement pour des liquides et des solides, et de dispositifs de mesure de la pression et de la température.
Les détails du principe et les modalités de la mise en oeuvre du procédé faisant l'objet de l'invention seront illustrés par les exemples suivants
Exemple I
Dans un autoclave tel que celui décrit ci-dessus, et qui a été soigneusement séché et purgé avec de l'azote ou de l'argon, on introduit 1000 parties d'hydrure de diéthylaluminium, 1000 parties d'une poudre d'aluminium du commerce en fines particules, telle que la poudre d'aluminium atomisé Alcoa
No 101, et 2 parties de pastilles d'hydroxyde de sodium. L'autoclave est alors hermétiquement fermé et on y admet de l'hydrogène jusqu'à ce qu'il s'y établisse une pression d'environ 70 kg/cm2.
L'agitateur est mis en marche et l'autoclave et son contenu sont chauffés jusqu'à 1 35o, température à laquelle la pression est ajustée à environ 105 kg/cm2 en introduisant encore de l'hydrogène dans l'autoclave si c'est nécessaire. L'appareil est maintenu à 13 5o pendant un laps de temps d'environ cinq heures, au cours desquelles la pression reste pratiquement constante, et fixée à environ 105 kg/cm2. L'aluminium est désormais activé.
Après refroidissement jusqu'à la température ambiante ordinaire, et après avoir laissé sortir l'hydrogène, l'hydrure de diéthylaluminium peut être déplacé et séparé de l'aluminium au moyen d'un liquide inerte tel que du benzène ou de l'heptane sous lequel l'aluminium peut être conservé indéfiniment sans perte sensible de son activité pourvu qu'il soit protégé de l'action d'agents tels que l'oxygène susceptibles de détruire ladite activité. I1 reste ainsi sous le solvant, en pratique, de 970 à 990 parties d'aluminium activé. La perte est due aux pertes mécaniques lors de la filtration et du lavage et à de petites pertes dues à l'élimination de l'oxyde d'aluminium.
Exemple Il
On reprend le mode opératoire de l'exemple I, sauf que, au lieu de 1000 parties d'hydrure de diéthylaluminium, on charge l'autoclave avec 1000 parties d'hydrure de di-n-propylaluminium. Les résultats obtenus sont similaires.
Exemple III
On reprend le mode opératoire de l'exemple I, sauf que, au lieu de 1000 parties d'hydrure de diéthylaluminium, on charge l'autoclave avec 1000 parties d'hydrure de diisobutyialuminium. Les résultats obtenus sont similaires.
Exemple IV
On reprend le mode opératoire de l'exemple I, sauf que, au lieu de 1000 parties d'hydrure de diéthylaluminium, on charge l'autoclave avec 1000 parties d'hydrure de di-n-butylaluminium. Les résultats obtenus sont similaires.
Exemple V
On reprend le mode opératoire de l'exemple I, sauf que, au lieu de 1000 parties d'hydrure de diéthylaluminium, on charge l'autoclave avec 1000 parties d'hydrure de di-n-pentylaluminium. Les résultats obtenus sont similaires.
Exemple VI
Dans le même autoclave que pour l'exemple I, on introduit 1000 parties de triisobutylaluminium, 1000 parties de poudre d'aluminium du commerce en fines particules, et 1,5 partie de pastilles d'hydroxyde de sodium. L'autoclave est alors hermétiquement fermé et on y admet de l'hydrogène jusqu'à ce qu'il s'y établisse une pression d'environ 70 kg/cm2. L'autoclave est chauffé jusqu'à environ 1350, température à laquelle la pression est ajustée à environ 105 kg/ cmS en introduisant encore de l'hydrogène dans l'autoclave si c'est nécessaire. La température est maintenue à 13 5o Dans l'intervalle de moins d'une heure, la pression commence à baisser. De l'hydrogène est alors admis dans l'autoclave au fur et à mesure des besoins pour y maintenir la pression à 105 kg/cm2.
En trois à quatre heures, l'absorption d'hydrogène cesse, et l'activation de l'aluminium est complète.
Après le refroidissement et en laissant les gaz contenus dans l'autoclave s'échapper au travers d'un piège refroidi par de l'azote liquide, on recueille environ 50-60 parties d'isobutane. Au cours de l'activation, de 50 à 60 parties d'aluminium sont converties en hydrure de diisobutylaluminium. Cette perte d'aluminium est toutefois compensée par l'accroissement de la surface développée d'approximativement 940 parties d'aluminium restantes. Cet accroissement de la surface développée résulte de l'attaque chimique qui a conduit à la formation de l'hydrure de diisobutylaluminium. Ainsi qu'on l'a indiqué dans l'exemple I, le composé d'alcoylaluminium peut être déplacé à l'aide d'un hydrocarbure inerte afin d'obtenir l'aluminium sous la forme d'aluminium activé en vue de son emploi ultérieur.
Exemple VII
On reprend le mode opératoire de l'exemple VI, sauf que, au lieu de 1000 parties de triisobutylaluminium, on utilise 1000 parties de triéthylaluminium.
L'activation s'effectue d'une manière analogue. Par suite du plus faible poids moléculaire du triéthylaluminium, il se trouve perdu approximativement 100 parties d'aluminium par formation d'hydrure de diéthylaluminium.
Exemple VIII
On reprend le mode opératoire de l'exemple VI, sauf que, au lieu de 1000 parties de triisobutylalu- minium, on utilise 1000 parties de tri-n-propylaluminium. Les résultats sont similaires. La perte d'aluminium par formation d'hydrure de di-n-propylalu- minium est d'environ 80 parties.
Exemple IX
On reprend le mode opératoire de l'exemple VI, sauf que, au lieu de 1000 parties de triisobutylaluminium, on utilise 1000 parties de tri-n-octyialu- minium. Les résultats sont similaires, sauf six à sept heures sont nécessaires pour que l'absorption d'hy drogène soit complète. La perte d'aluminium par formation d'hydrure de di-n-octylaluminium est d'environ 30 parties.
Exemple X
Pour mettre en évidence les leffets de divers promoteurs d'activation de l'aluminium, on charge l'autoclave de l'exemple I avec 500 g d'hydrure de diisobutylaluminium, 500 g de triisobutyiaiuminium, 1000 g d'un aluminium du commerce un poudre fine et 0,05 mole-gramme d'un promoteur d'activation.
L'autoclave est mis sous pression d'hydrogène jusqu'à environ 50 kg/om2 à la température ambiante ordinaire. L'agitation est mise en marche, et l'autoclave est chauffé jusqu'à 1350, température à laquelle il s'établit une pression d'environ 74 kg/cm2.
Au cours de l'activation, le triisobutylaluminium se trouve converti en hydrure de diisobutylaluminium.
Le temps nécessaire pour que cette réaction prenne fin, qui est déterminé par l'absorption d'hydrogène, constitue une mesure relative de l'efficacité du promoteur d'activation, car plus ce laps de temps est bref, plus le promoteur d'activation est efficace. Par une réaction parasite, il se forme une certaine proportion d'isobutane qui est recueilli une fois l'activation terminée en faisant échapper les gaz contenus dans l'autoclave au travers d'un piège refroidi par de l'azote liquide et dans lequel l'isobutane se condense. Pour effectuer une élimination pratiquement complète de l'isobutane formé dans l'autoclave, la pression régnant dans le système est finalement abaissée jusqu'à environ 25 mm de mercure.
D'une façon générale, plus l'efficacité du promoteur d'activation est grande, plus la quantité d'isobutane formé est faible.
Comme nouveau contrôle du degré d'activation et du degré d'efficacité du promoteur d'activation, on introduit dans l'autoclave, une fois 1'activation terminée, 750 g d'isobutylène. L'autoclave est mis sous pression d'hydrogène d'environ 70 kg/cm2 et est chauffé jusqu'à 1350, température à laquelle la pression est ajustée et maintenue à 105 kg/cm2 en admettant de l'hydrogène dans l'autoclave au fur et à mesure des besoins. Par réaction avec l'aluminium activé et l'hydrogène, la majeure partie de l'isobutylène se trouve converti en hydrure de diisobutylaluminium. Le reste de l'isobutylène est converti en isobutane.
La réaction est terminée lorsque l'absorption d'hydrogène cesse. L'isohutane est ici encore recueilli par échappement des gaz contenus dans l'autoclave au travers d'un piège refroidi par, de l'azote liquide. Le degré d'activation de l'aluminium peut être mesuré par la durée du temps de réaction et par la quantité d'isobutane formée. Un temps de réaction bref et une faible quantité d'isobutane, par exemple, indiquent une bonne activation.
Les résul tats obtenus en utilisant un certain n nombre de pro- moteurs d'activation sont mis un évidence dans le tableau suivant:
Temps
d'absorption Opération de production
de Isobutane
l'hydrogène formé, Durée, Isobutane,
Promoteur en heures en grammes en heures en grammes
Acétate de sodium 4,3 27 3,6 50
Hydroxyde de sodium . 4,7 24 3,6 39
Hydroxyde de potassium 5,6 37 4,5 59
Sodium métallique 5,9 37 4,5 74
Carbonate de sodium 7,0 45 5,9 130
Hydroxyde de lithium 7,5 45 5,1 62
Hydroxyde de calcium . 6,0 35 5,5 70
Aluminum activation process
The invention relates generally to the activation of aluminum.
Aluminum activated by the process which is the subject of the invention can be used for the preparation of organic compounds.
It is known that organoaluminum compounds can be formed by the direct reaction of aluminum with an olefin and hydrogen. However, although aluminum itself is a very high reactivity metal, it is usually coated with a very tough thin film of aluminum oxide which completely inhibits the desired reaction. Great difficulty has heretofore been experienced in removing this oxide film to expose the aluminum metal surface to etching, whereupon the desired reaction may occur.
Heretofore, the oxide film has been removed by reducing the aluminum to chips or powder under a protective liquid or by spray atomizing molten aluminum, the jet being projected through an inert atmosphere in a protective liquid medium. Such methods are both expensive and difficult to carry out in a practical manner.
It has been found that when a small amount of a promoter consisting of an alkali metal, an alkaline earth metal, or an alkali compound of these metals, is added to a suspension of finely divided aluminum in a compound having the general formula R2AIY wherein R is hydrogen or an alkyl radical and Y is an alkyl radical, and when said suspension is exposed to hydrogen, the aluminum becomes activated. The role played by the alkali metal or the alkali compound is not fully understood, but it is believed that such
agents remove or facilitate the removal of the pel
oxide licule which is initially found on the surface of aluminum.
Among alkali metals and alkali compounds
such metals include lithium, sodium, po
tassium, rubidium and cesium and their oxides,
hydroxides, acetates (or other carboxylates), bicar
bonates, carbonates and aluminates. Other metals
such as calcium, strontium and barium and their
alkali compounds are also effective, although
a lesser degree.
The area within which the alkali metal
or the alkali compound of a metal of groups IA and
IIA of the Periodic Table was found effi
cient to promote the activation of aluminum will
from about 0.01 0 / o to about 10/0, based on the
total weight of. medium used to constitute the sus
pension. The quantity recognized as special
advantageously alkali metal or compound
alkaline corresponds to 0.05 to 0.5 O / o of the total weight of the
suspension medium used.
The activation promoter, which dissolves habi
tally in the suspension medium, can be
added separately or at the same time as any
all of the components that participate in activa
tion.
Suitable suspension media are
alkylaluminums, alkylaluminum hydrides and
mixtures of these compounds. Those of the alcoylalu
rediums and alkylaluminum hydrides in
which alkyl groups contain from 2 to 20 atoms
of carbon are advantageously used with a view to
implementation of the method which is the subject of the invention. The alkylaluminums and the alkylaluminum hydrides can be used either pure or in solution in aliphatic and aromatic hydrocarbons. Among the suitable hydrocarbons, there may be mentioned: hexane, heptane, kerosene, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, etc.
Since the use of a solvent results in an increase in the time required for activation, it is desirable that the solution contain a minimum of 5% of an alkylaluminum or an alkylaluminum hydride.
The amount of aluminum which can be activated in a given amount of suspending medium is limited only because the resulting suspension must remain sufficiently fluid to be able to be stirred in order to keep the aluminum in suspension. Any commercially available finely divided grade of aluminum can be used, but so-called grain aluminum powders appear, in experience, to be less satisfactory than others. Flake or atomized aluminum powders, such as those sold by the Aluminum Company of America, give good results. Aluminum chips and turnings may also be suitable, but their small developed surface area makes them less advantageous from the point of view of their subsequent use.
The process established according to the invention can be carried out under hydrogen pressures ranging from less than 7 kg / cm2 to more than 700 kg / cm and at temperatures between 60 and 2500. The pressure range recognized as particularly advantageous ranges from 70 to 210 kg / cm2 and the advantageous temperature is between 120 and 1500. Within these limits, the rate of activation increases with temperature and with hydrogen pressure.
The activation method established according to the invention can be easily carried out in a conventional autoclave equipped with a stirrer, gas inlets, loading ports for liquids and solids, and measuring devices. pressure and temperature.
The details of the principle and the methods of implementing the method forming the subject of the invention will be illustrated by the following examples
Example I
In an autoclave such as that described above, and which has been carefully dried and purged with nitrogen or argon, 1000 parts of diethylaluminum hydride, 1000 parts of an aluminum powder of trade in fine particles, such as atomized aluminum powder Alcoa
No 101, and 2 parts of sodium hydroxide pellets. The autoclave is then hermetically sealed and hydrogen is admitted into it until a pressure of about 70 kg / cm2 is established.
The stirrer is started and the autoclave and its contents are heated up to 135o, at which temperature the pressure is adjusted to approximately 105 kg / cm2 by further introducing hydrogen into the autoclave if it is. necessary. The apparatus is maintained at 135o for a period of about five hours, during which the pressure remains substantially constant, and set at about 105 kg / cm2. Aluminum is now activated.
After cooling to ordinary room temperature, and after releasing the hydrogen, the diethylaluminum hydride can be displaced and separated from the aluminum by means of an inert liquid such as benzene or heptane under in which aluminum can be stored indefinitely without appreciable loss of its activity, provided that it is protected from the action of agents such as oxygen capable of destroying said activity. In practice, 970 to 990 parts of activated aluminum thus remain under the solvent. The loss is due to mechanical losses during filtration and washing and to small losses due to the removal of aluminum oxide.
Example It
The procedure of Example I is repeated, except that, instead of 1000 parts of diethylaluminum hydride, the autoclave is charged with 1000 parts of di-n-propylaluminum hydride. The results obtained are similar.
Example III
The procedure of Example I is repeated, except that, instead of 1000 parts of diethylaluminum hydride, the autoclave is charged with 1000 parts of diisobutyialuminum hydride. The results obtained are similar.
Example IV
The procedure of Example I is repeated, except that, instead of 1000 parts of diethylaluminum hydride, the autoclave is charged with 1000 parts of di-n-butylaluminum hydride. The results obtained are similar.
Example V
The procedure of Example I is repeated, except that, instead of 1000 parts of diethylaluminum hydride, the autoclave is charged with 1000 parts of di-n-pentylaluminum hydride. The results obtained are similar.
Example VI
In the same autoclave as in Example I, 1000 parts of triisobutylaluminum, 1000 parts of commercial aluminum powder in fine particles, and 1.5 parts of sodium hydroxide pellets are introduced. The autoclave is then hermetically sealed and hydrogen is admitted into it until a pressure of about 70 kg / cm2 is established. The autoclave is heated to about 1350, at which temperature the pressure is adjusted to about 105 kg / cmS by adding more hydrogen to the autoclave if necessary. The temperature is maintained at 13 5o Within an hour, the pressure begins to drop. Hydrogen is then admitted into the autoclave as and when required to maintain the pressure there at 105 kg / cm2.
In three to four hours, the absorption of hydrogen ceases, and the activation of aluminum is complete.
After cooling and allowing the gases in the autoclave to escape through a trap cooled with liquid nitrogen, about 50-60 parts of isobutane are collected. During activation, 50 to 60 parts of aluminum are converted to diisobutylaluminum hydride. This loss of aluminum is however compensated by the increase in developed surface area of approximately 940 parts of aluminum remaining. This increase in the developed surface area results from the chemical attack which led to the formation of diisobutylaluminum hydride. As indicated in Example I, the alkylaluminum compound can be displaced with the aid of an inert hydrocarbon in order to obtain the aluminum in the form of activated aluminum for use. ulterior.
Example VII
The procedure of Example VI is repeated, except that instead of 1000 parts of triisobutylaluminum, 1000 parts of triethylaluminum are used.
Activation takes place in an analogous manner. Due to the lower molecular weight of triethylaluminum, approximately 100 parts of aluminum are lost by formation of diethylaluminum hydride.
Example VIII
The procedure of Example VI is repeated, except that, instead of 1000 parts of triisobutylaluminum, 1000 parts of tri-n-propylaluminum are used. The results are similar. The loss of aluminum by formation of di-n-propylaluminum hydride is about 80 parts.
Example IX
The procedure of Example VI is repeated, except that instead of 1000 parts of triisobutylaluminum, 1000 parts of tri-n-octyialumium are used. The results are similar, except six to seven hours are necessary for the absorption of hydrogen to be complete. The loss of aluminum by formation of di-n-octylaluminum hydride is about 30 parts.
Example X
To demonstrate the effects of various promoters for activating aluminum, the autoclave of Example I is charged with 500 g of diisobutylaluminum hydride, 500 g of triisobutyiaiuminium, 1000 g of a commercial aluminum. fine powder and 0.05 mole-gram of an activation promoter.
The autoclave is pressurized with hydrogen to about 50 kg / ² at ordinary room temperature. The stirring is started, and the autoclave is heated to 1350, at which temperature a pressure of about 74 kg / cm2 is established.
During activation, triisobutylaluminum is converted to diisobutylaluminum hydride.
The time required for this reaction to complete, which is determined by the uptake of hydrogen, is a relative measure of the effectiveness of the activation promoter, because the shorter this time, the stronger the activation promoter. is effective. By a side reaction, a certain proportion of isobutane is formed which is collected once the activation is complete by allowing the gases contained in the autoclave to escape through a trap cooled with liquid nitrogen and in which the isobutane condenses. In order to effect a practically complete elimination of the isobutane formed in the autoclave, the pressure prevailing in the system is finally lowered to about 25 mm of mercury.
In general, the greater the efficiency of the activation promoter, the lower the amount of isobutane formed.
As a further check of the degree of activation and of the degree of effectiveness of the activation promoter, 750 g of isobutylene are introduced into the autoclave after completion of the activation. The autoclave is put under hydrogen pressure of about 70 kg / cm2 and is heated up to 1350, at which temperature the pressure is adjusted and maintained at 105 kg / cm2 by admitting hydrogen into the autoclave at as and when required. By reaction with activated aluminum and hydrogen, most of the isobutylene is converted to diisobutylaluminum hydride. The rest of the isobutylene is converted to isobutane.
The reaction is complete when the absorption of hydrogen ceases. The isohutane is again collected here by escaping the gases contained in the autoclave through a trap cooled by liquid nitrogen. The degree of activation of aluminum can be measured by the length of the reaction time and by the amount of isobutane formed. A short reaction time and a small amount of isobutane, for example, indicate good activation.
The results obtained using a certain number of activation promoters are shown in the following table:
Time
absorption Production operation
by Isobutane
hydrogen formed, Duration, Isobutane,
Promoter in hours in grams in hours in grams
Sodium acetate 4.3 27 3.6 50
Sodium hydroxide . 4.7 24 3.6 39
Potassium hydroxide 5.6 37 4.5 59
Metallic sodium 5.9 37 4.5 74
Sodium carbonate 7.0 45 5.9 130
Lithium hydroxide 7.5 45 5.1 62
Calcium hydroxide. 6.0 35 5.5 70