CH349730A - Composition de revêtement, procédé de préparation et utilisation de cette composition - Google Patents

Description

Composition de revetement, procede de preparation et utilisation de cette composition La presente invention se rapporte ä une compo- sition de revetement, utilisable notamment pour Fiso- lation de conducteurs electriques.

Il a dejä ete propose d'utiliser un terephtalate d'ethylene-glycol polymere comme isolant pour des conducteurs electriques. Cependant, i1 est difficile de dissoudre dans des solvants du terephtalate d'ethyle- ne-glycol polymere ayant un poids moleculaire suf- fisamment eleve pour son utilisation comme isolant.

11 a egalement ete propose d'enduire les con- ducteurs electriques au moyen dune solution d'ester polymere de glycerine ou de pentaerythrol et d'acide terephtalique, 1e solvant etant non miscible ä Feau et choisi dans 1e groupe consistant en amines ter- tiaires, dialcoyl-amides, cetones et esters d'acides gras et certains esters et ethers d'ethylene-glycol et de polyethylene-glycol. Toutefois, les solvants em- ploy6s sont relativement coüteux. En outre, des reve- tements parfaitement satisfaisants n'ont pu etre ainsi obtenus. Si 1e polyester est modifie par une silicone, il y gagne en pouvoir adherent et,en flexibilite, mais 1ä encore, 1e produit final laisse quelque peu ä desirer.

Une autre Suggestion a ete faite, qui consiste ä remplacer une partie de 1'acide terephtalique par certains acides dicarboxyliques aliphatiques, mais cette Suggestion egalement ne donne pas une solution complete du probleme.

La composition selon Finvention, qui n'est pas entachee des inconvenients cites des emaux pour con- ducteurs proposes jusqu'ä ce jour, se distingue des compositions connues par 1e fait quelle comprend, en solution dans un solvant compose au moins en partie d'un cresol, un ester polymere d'acide t6- rephtalique dont la fraction alcoolique comprend un ou plusieurs alcools di- ä quadrivalents, cet ester polymere ayant une viscosite comprise entre 4000 et 5000 centipoises, mesuree sous forme de solution de 20 ä 40 % dans Facide cresylique ä 250 C.

L'invention concerne egalement un procede de preparation de la composition ci-dessus, qui est ca- ract6ris6 par 1e fait qu'on condense ä chaud, en pre- sence d'un solvant constitue au moins en partie de cresol, de Facide terephtalique, un halogenure de 1'acide terephtalique ou un terephtalate d'alcoyle inferieur, avec un ou plusieurs alcools di- ä quadri- valents, qu'on arrete 1e chauffage lorsque Fester polymere a une viscosite de 4000 ä 5000 centipoises mesuree en solution de 20 ä 400/0 RTI ID="0001.0269" WI="7" HE="4" LX="1662" LY="1850"> dans Facide cre- sylique ä 250 C, et qu'on dilue 1e produit obtenu.

Enfin, 1'invention concerne encore Futilisation de la composition susdite pour Fisolation de conducteurs electriques.

Pour obtenir fester polymere, an fait, par exem- ple, reagir de la glycerine ou du pentaerythrol avec de Facide terephtalique ou du terephtalate de me- thyl, ethyle, propyle, butyle, amyle ou hexyle, ou encore du dichlorure d'acide terephtalique, en pre- sence de cresol comme solvant, jusqu'ä ce que Fon obtienne un polymere ayant la viscosite voulue. Dann certains cas, il a ete constate qu'il est desirable d'ajouter de 1'ethylene-glycol comme agent modifi- cateur. Bien qu'il ne soit pas essentiel d'utiliser un catalyseur d'esterification, il est frequemment d6si- rable de 1e faire. Les catalyseurs habituels, tels que 1'acide chlorhydrique, Facide toluene-sulfonique et la litharge, peuvent etre utilises. Le catalyseur prefere est la litharge. Dans 1e mode de reaction pr6fdr6, an condense de la glycerine avec ou sans dthylene-glycol, avec du terephtalate dimethylique. Pour chaque 776 gr (4 moles) de t6rephtalate, an utilise 75 @ä 350 gr de glyc6rine et 0 ä 350 gr d'ethylene-glycol. Le poids total d'6thylene-glycol et de glyc6rine employ6 doit toutefois etre suffisant pour qu'il y ait au moins envi- ron un groupe hydroxyle disponible pour cha_que groupe carboxyle. De prdf6rence, il y a au total 1 ä 1,6 groupe hydroxyle disponible dans l'alcool polyhydrique pour chaque groupe carboxyle de 1'acide terephtalique ou de son d6riv6.

Lorsqu'on emploie un melange d'6thylene-glycol et de glyc6rine, il est de pr6fdrence utilisd pour cha- que 776 gr de tdrephtalate 100 ä 200 gr d'ethylene- glycol et, en correspondance, de 200 ou 100 gr de glyc6rine.

Comme an 1'a indiqu6 pr6c6demment, la glyc6- rine peut etre partiellement ou completement rem- plac & par du penta6rythrol. Dans ces cas, 1e penta- 6rythrol doit etre utilise en quantit6 suffisante pour rendre disponible 1e meme nombre de groupes hydroxyle que lorsqu'on utilise de la glyc6rine. Le pentadrythrol a 6t6 trouvd sp6cialement avantageux pour remplacer la glyc6rine, en tout ou en partie, Jans des compositions qui contiennent de 1'dthylene- glycol. Le penta6rythrol pur ou 6ventuellement des m61anges commerciaux de celui-ci, tels que 1e m6- lange de 90 fl/o de penta6rythrol et de 10 % de dipenta6rythrol, connu commercialement sous la marque Pentek , peuvent eire utilis6s.

Comme indiqu6 pr6cddemment, 1e solvant em- ploy6 est 1'acide eresylique. En g6n6ra1, 1'acide cre- sylique a un point d'dbullition situe entre 2000 et 2200 C, par exemple environ 2050 C. L'acide cre- sylique est Afini dans 1e Bennett's Concise Chemi- eal and Technical Dictionary (1947) comme un melange de o-, m-, et p- cr6sols ayant un point d'6bullition compris entre 1850 et 230o C.

A la place d'acide cr6sylique, an peut utiliser les cr6sols individuels, par exemple 1e paracresol, mais il est prdfdrable d'utiliser 1e m61ange commer- cial dit acide cr6sylique .

11 est fr6quememnt d6sirable de diluer 1'acide cr6sylique avec un goudron lourd ou avec du naphte de petrole. Le naphte peut etre employ6 en quantite de 0 ä 60 %, par exemple de 5 ä 60'%, rapportde au poids total du m6lange solvant. L'acide cr6sylique est 1e meilleur solvant quant au pouvoir de disso- lution, mais 1e naphte ameliore 1'dgalit6 deRTI ID="0002.0277" WI="12" HE="4" LX="981" LY="2305"> 1'enduit. De pref6rence, 1e naphte est ajout6 apres que 1e poly- ester a atteint 1e- stade d6sir6 de r6action, indique par des d6terminations de la viscositd. Cependant, 1e naphte peut eire ajoute plus t6t si an 1e d6sire. 0n peut employer divers naphtes habituels, spdcialement des naphtes ä- point d'dbullition 61ev6, tels que 1e Naphte EW (naphte de goudron lourd d'email de fil, vendu par la Barret Division de 1'Allied Che- mical and Dye Corporation) et 1e produit marque Solvesso NO 100 , un naphte aromatique d6riv6 du p6trole.

La temperature de r@action West pas particuU- rement critique et an peut utiliser les temp6ratures generalement adopt6es dans la prdparation d'esters de glyeerine ou d'ethylene-glycol et d'acide ter6phta- lique, par exemple 80o C, comme temp6rature de reflux du solvant.

La reaction peut eire ex6cutee soit en une phase, soit en phases multiples. La reaction est effeetude de pr6ference en deux phases. 0n fait reagir 1e t6rephta- late dimethylique sur la glycerine, avec ou sans ethyle- ne-glycol, dann 1'acide cresylique, jusqu'ä obtention dune viscosit6 interm6diaire determinee, puis an ajoute de 1'acide cr6sylique suppMmentaire et la re- action est poursuivie jusqu'ä ce que la viscosite finale d6sir6e soit atteinte. Les proportions d'acide cresy- lique par rapport aux r6actifs, ne sont pas particu- lierement critiques, bien que des quantites notables d'acide cresylique, par exemple au moins une partie pour dix parties de terephtalate, doivent etre em- ploy6es dans la premiere phase.

La r6action se poursuit jusqu'ä ce que 1e produit prdsente une viscosite dans 1'acide cr6sylique de 4000 ä 5000 centipoises, mesuree ä 250 C (temperature ambiante) et ä une concentration de 20 ä 40 % de solides.

La r6action est effectu6e, de pref6rence, jusqu'ä ce que 1e polyester ait atteint une viscosite Gardner- Holt de Z3 ä 40 % de concentration des solides dans 1'acide cresylique, ä la temperature ambiante.

Lorsqu'on adopte un processus en deux phases, an effeetue, au cours de la premiere, un chauffage jusqu'ä ce qu'un 6chantillon pr61eve sur 1e melange reactif et r6duit ä une teneur de 40 % de solides par de 1'acide cresylique, pr6sente une viscosite de 2000 ä 3000 centipoises, mesuree ä 250 C. La r6ac- tion est alors poursuivie apres addition dune nou- velle quantit6 d'acide crdsylique, jusqu'ä ce qu'un echantillon du produit, reduit ä la teneur de 25 0/0 de solides, presente une viscosite de 4000 ä 5000 centipoises, mesuree ä 25o C.

La solution d'ester polymere d'acide ter6phtali- que dans 1'acide crdsylique, avec ou sans naphte, peut etre appliquee sur un fil, par exemple sur un fil de cuivre, par Tune des deux methodes habituellement employ6es dans la technique de 1'emaillage d'un fil. Cette solution peut, par exemple, etre reduite en vis- cosit6 et en teneur de solides par 1'utilisation d'un m61ange d'acide cr6sylique et de naphte EW et 1'on peut faire passer 1e fil selon 1e procede de plongee libre . Dans ce proced6, la solution de r6sine est etendue jusqu'ä une viscosit6 d'environ 50 ä 100 centipoises, ou moins, ä 250 C, et 1e fil de cuivre court sur une paire de poulies ä demi immergees dans une cuve contenant la solution etendue. 0n peut aussi utiliser 1e polyester ä une viscosit6 de 400 ä 500 centipoises (250 C) ä la maniere d'un email appliqud ä la filiere. La solution de r6sine ä 50 ä 100 centipoises, convient egalement parfaitement pour 1'application ä la filiere. Le fil enduit par 1'un ou 1'autre de ces procedds est alors cuit Jans un four d'emaillage de fils aux temperatures habituelles au- dessus du point d'ebullition du solvant, par exemple 35011 C ä 4500 C, pour achever la polym6risation de la rdsine et pour dliminer 1e solvant.

Dans les exemples suivants, et dans toute la des- cription, toutes les parties sont des parties en poids, ä moins qu'il Wen sofft sp6cifie autrement.

Exemple <I>1</I> 776 gr (4 moles) de terephtalate dimdthylique, 347 gr (3,77 moles) de glycerine, 0,2 gr de litharge et 500 gr d'acide crdsylique sont places dans un r6- acteur muni d'un agitateur, d'un thermometre et dune courte colonne refroidie par air, reli6e ä un condenseur de distillation. Le rdacteur est chauffd ä 177 C et ä cette temp6rature, an met 1'agitateur en action. La temperature est dlevee graduellement sur une p6riode de 4 heures, jusqu'ä atteindre 227 C. Pendant ce temps, il se produit une distillation con- tinue de m6thanol provenant du recipient en r6ac- tion. La reaction est poursuivie ä la tempdrature de 2270 C pendant 6 heures ; ä ce moment, an pr61eve un echantillon du m6lange rdactif, 1e reduit ä une teneur de 25 % de solides avec de 1'acide crdsylique et constate qu'il presente une viscositd de 4000 ä 5000 centipoises, mesuree ä 250 C. Trois cent soixante grammes d'acide cr6sylique sont alors ajou- tes au r6cipient de reaction et la tempdrature est maintenue ä 2160 C, jusqu'ä ce qu'un echantillon, reduit ä une teneur de 20 % de solides avec de 1'acide cresylique, presente une viscosite de 4000 ä 5000 centipoises, mesur6e ä<B>250</B> C. 0n arrete alors 1e chauffage et 1e produit de la reaction est allong6 avec un mdlange d'acide cresylique et de naphte EW, jusqu'ä ce que sa viscosit6 atteigne 4000 ä 5000 centipoises, mesuree ä 25(1 C. La quantite de naphte EW utilisde est teile quelle constituait approximati- vement 20 % du solvant total.

Le produit final, ayant une viscositd de 4000 ä 5000 centipoises et contenant 20 % de naphte EW dann 1e m61ange solvant d'acide cr6sylique et de naphte, est utilise directement comme Email appliqu6 ä la filiere. Une fois appliqu6 sur du fil de cuivre NII 18 A.W.G., an fait passer celui-ci dans un four d'emaillage de 3,7 mUres ayant une pointe de tem- p6rature de 399 C, ä des vitesses de 5 ä 7 metres, par exemple 6 mUres par minute, pour obtenir un fil enduit parfaitement satisfaisant.

Un autre & hantillon du fil est traite par la m6- thode de plong6e libre avec 1e produit final de l'exemple, qui a 6t6 dilu6 davantage avec de 1'acide crdsylique mdlangd ä du naphte EW (20 % de naphte) jusqu'ä une viscositd de 50 ä 100 centipoi- ses. Le fil enduit est alors cuit ä 3990 C ä une vitesse d'environ 6 metres par minute Jans un four de 3,7 metres pour foumir 1e fil enduit final.

Dans 1'exemple, 1e produit final, avant dilution est 6tendu jusqu'ä une viscosite de 4000 ä 5000 cen- tipoises ä 2511 C avec de 1'acide cresylique pur, plu- tÖt qu'avec un m61ange d'acide crAylique et de naphte. Ce produit convient comme Email d'appli- cation ä la filiere. Lorsque 1e produit est plus forte- ment dilud avec de 1'acide crdsylique pur, jusqu'ä une viscosite de 50 ä 100 centipoises ä 250 C, il est capable d'etre appliqu6 par la m6thode de plongde libre .

Exemple <I>2</I> 776 gr (4 moles) de t6rephtalate dim6thylique, 100 gr (1,62 mole) d'dthylene-glycol, 250 gr (2,72 moles) de glycdrine, 0,2 gr de litharge et 500 gr d'acide cr6sylique sont places Jans 1e r6acteur de 1'exemple 1. Le r6acteur est chauff6 ä 177 C et Fon met 1'agitateur en action. Sur une pdriode de 4 heures, an chauffe 1e r6acteur graduellement jusqu'ä 2270 C avec distillation du mdthanol form6. Le r6- acteur est maintenu ä 227o C pendant 12 heures, puis la viscosite d'un 6chantillon, r6duit ä 25 % de solides ä 1'acide cresylique, est de 4000 ä 5000 centi- poises ä 250 C. Ensuite, an ajoute 360 gr d'acide cr6sylique et an maintient 1e rdacteur ä 2160 C pen- dant 20 heures et, ä ce moment, la viscosit6 d'un echantillon, r6duit ä 20 % de solides ä 1'acide cr6- sylique, est de 4000 ä 5000 centipoises ä 250 C. La rdsine est dtendue avec de 1'acide cr6sylique et du naphte EW jusqu'ä une viscositd de 4000 ä 5000 centipoises ä 25 % de solides. Le naphte constitue 20 % du solvant total.

Le produit final est appliqud ä un fil de cuivre NO 18 exactement Jans les memes conditions que 1e produit de 1'exemple 1, aussi bien par la mdthode de plong & libre que par la mdthode d'applica- tiön ä la filiere.

Exemple <I>3</I> 776 gr (4 moles) de tdrdphtalate dimAhylique, 190 gr (3,06 moles) d'dthylene-glycol, 200 gr (2,18 moles) de glycerine, 0,2 gr de litharge, et 500 gr d'acide crdsylique sont plac6s dans 1e rdacteur de 1'exemple 1. Le rdacteur est chauff6 ä 177 C et Von met 1'agitateur en marche. SurRTI ID="0003.0552" WI="6" HE="4"LX="1657" LY="1972"> une p6riode de 4 heures, 1e rdacteur est chauff6 ä 2270 C graduelle- ment avec distillation du mdthanol. Le r6acteur est maintenu ä 227 C pendant 2 heures et, ä ce mo- ment, la viscosit6 d'un 6chantillon reduit ä 37 0/0 de solides ä 1'acide cresylique est de 4000 ä 5000 centipoises ä 2511 C. 0n ajoutait alors de 1'acide cre- sylique et du naphte EW jusqu'ä ce que la viscosit6 sofft de 40 ä 60 centipoises ä 250 C. La proportion d'acide cresylique et de naphte EW dans 1'6mail final pour fil est de 50 % pour chacun d'eux.

Exemple <I>4</I> Dans un autre essai, 1e processus de 1'exemple 3 est rdpete. Toutefois, dans ce cas, il faut 4 heures de chauffage ä 2270 C pour obtenir un produit, dont un 6chantillon, reduit ä 37 % de solides ä 1'acide cresylique, a une viscosite de 4000 ä 5000 centi- poises ä 250 C.

Les produits des exemples 3 et 4 sont chacun reduits ä 40 ä 60 centipoises par remplacement du naphte EW par la meine quantite de Solvesso NO 100 pour donner une composition entierement comparable. Les produits reduits des exemples 3 et 4 sont utilises pour enduire du fil de cuivre par la methode de plongee libre , en utilisant les meines conditions de cuisson que dans 1'exemple 1. Exemple <I>5</I> Un bon email pour fils est egalement obtenu de la maniere suivante : an part de 776 gr de t6r6phta- late dimethylique, 347 gr de glycerine, 0,2 gr de litharge et 100 gr d'acide cresylique. Le reaeteur est chauffe ä 177 C puis sa temperature est elevee ä 2600 C sur une periode de 4 heures. Ort applique alors 1e vide (20 mm de pression) pendant 15 mi- nutes ä 2600 C. A ce moment, un echantillon preleve sur 1e melange reactif a une viscosite Gardner-Holt de Z; (environ 4630 centipoises) ä 30 % de solides dans 1'acide cresylique ä 250 C. 0n arrete alors 1e chauffage et la moitie du produit de reaction est reduite avec un melange d'acide cresylique et de naphte EW jusqu'ä ce que la viscosite de la solution soit de 4000 ä 5000 centipoises, mesuree ä 250 C et ä une concentration de 20 % de solides. Le naphte EW est utilise en quantite d'environ 50 % du sol- vant total. Cette composition est propre ä etre utili- s6e directement comme email pour fils, applique ä la filiere. Le reste du produit de la reaction est reduit ä une viscosite de 50 ä 85 centipoises, mesuree ä 250 C, par addition d'un melange d'acide cresylique et de naphte EW pour former une composition ap- propriee ä la methode de plongee libre pour son application sur un fil de cuivre. Le naphte est utilise en quantite d'environ 50 % du solvant total.

Exemple <I>6</I> 0n repete 1'exemple 5, mais la glycerine est rem- placee par un melange de 250 gr de glycerine et de 100 gr d'ethylene-glycol. Le traitement sous vide est effectue ä 260,1 C sur une courte periode de temps, jusqu'ä ce que la resine ait une viscosite Gardner- Holt de Z3 ä 30 % de solides dans 1'acide cresylique ä 25o C.

Le traitement sous vide des exemples 5 et 6 ne donne pas un produit de poids moleculaire aussi eleve <RTI ID="0004.0279" WI="6" HE="4" LX="385" LY="2252"> que dans les exemples precedents, dans les- quels de plus grandes quantites d'acide cresylique sont employees au cours du chauffage. En general, dans la methode sous vide, la pression peut varier entre 16 mm et 100 mm.

Comme an 1'a expose precedemment, la glycerine, dans 1'un quelconque des exemples precedents, peut eire remplacee par du pentaerythrol. Le pentaerythrol peut eire utilise dans la meine proportion moleculaire que la glycerine, ou an peut utiliser une quantite additionnelle de 10 % molaire de pentaerythrol, pour tenir compte de la difference en groupes hydro- xyle disponibles. Au lieu de pentaerythrol pur, an peut employer des melanges impurs, contenant de petites quantites de dipentaerythrol comme du Pen- tek , par exemple.

Il a ete constate, en outre, que 1'addition de petites quantites de composes de zinc, de plomb, de calcium ou de cadmium, ameliore sensiblement les qualites de 1'email ä 1'egard de 1'abrasion. 0n peut utiliser les siccatifs habituels au zinc, au plomb, au calcium ou au cadmium, tels que les linoleates et resinates de chacun de ces metaux, par exemple, du resinate de zinc, du resinate de cadmium, du lino- leate de plomb et du linoleate de calcium. Cepen- dant, il est preferable d'employer les naphtenates, specialement 1e naphtenate de zinc, 1e naphtenate de plomb, 1e naphtenate de calcium et 1e naphtenate de cadmium.

D'autres siccatifs metalliques, specialement des siccatifs ä metaux polyvalents, tels que naphtenate de manganese et naphtenate de cobalt, peuvent 6ga- lement etre employes, bien que les naphtenates de zinc, de plomb, de calcium et de cadmium, comme an 1'a expose precedemment, soient preferes.

Le compose metallique est, de preference, utilise en quantite comprise .entre 0,2 % et 0,8 O/o de metal rapportee aux solides totaux de 1'email. Par exemple, pour 1'email de 1'exemple 3, an peut ajouter du naphtenate de cadmium en quantite suffisante pour donner 0,5'% de cadmium rapportee aux solides totaux.

De meine, ä 1'email de 1'exemple 5, an peut ajouter du naphtenate de zinc en quantite suffisante pour donner 0,5 % de zinc rapportee aux solides totaux, ou 1e naphtenate de plomb correspondant en quantite convenable pour donner 0,5'% de plomb rapportee aux solides totaux ou du naphtenate de calcium en quantite voulue pour donner 0,5 % de calcium rapportee aux solides totaux.

Les emaux obtenus avec ou sans addition de sic- catif metallique, RTI ID="0004.0552" WI="5" HE="4" LX="1401" LY="1886"> ont une resistance considerable aux temperatures elevees, ce qui permet de les utiliser comme isolants de la classe B. Une comparaison des proprietes d'emaux pour fils conformes ä la presente invention avec celles d'un email commercial tel que 1e produit marque Formvar (formal polyvinyli- que), est donnee au tableau I ci-apres Du tableau I il ressort que 1'addition d'un compose de zinc augmente notablement la resistance ä 1'abra- sion.

L'email de fil naphtenate de zinc-polyester de composition donnee au tableau I a ete obtenu de la maniere suivante Exemple <I>7</I> Au produit final de 1'exemple 1, ayant une visco- site de 4000 ä 5000 centipoises et contenant 20 % de naphte EW dans 1e mOange solvant d'acide cre- sylique et de naphte, an ajoute assez de naphtenate de zinc pour donner 0,8 % de zinc, rapporte aux

Tableau I Vieillissement Temperature de Abrasion Traitement Elongation Choc ä chaud Resistance ä la perforation (1) achevd ä la rupture ä <B>1750</B> C dielectrique chaleur (2) <U>I</U> Email Formvar 30-50 passe passe fait defaut 120 KV/ 168 h 170o C mm ä 125o C Email de fil polyester (de 1'exemple 1) 10-30 passe passe passe 120 KV/ 2000 h 225-2400 C 3XM mm ä <B>1750</B> C Email de fil polyester -I- Zn (de 1'exemple 7) 50-60 passe passe passe 120 KV/ 2000 h 225-240 C 3XM mm ä 175o C (1) mesure sur 1'appareil d'essai d'abrasion de la General Electric. (2) JAN-W-583 modifie. Il s'agit d'un essai standard decrit dans la specification classique Wire, Magnet de 1'Armee et de la Marine des Etats-Unis en date du 7 avril 1948. La modification consiste ä utiliser une eldvation de tem p6rature de 3o C par minute au lieu de 1o C par deux minutes dans la spdcification originale. solides totaux de 1'email et Fon utilise le melange directement comme email pour fils d'application ä la filiere.

La quantite de zinc prdsent peut, avec un egal succes, varier entre 0,6 % et 1,% rapportee aux solides de 1'email. Le naphtenate de zinc et les autres siccatifs mentionnes peuvent egalement etre utilises dans 1'un quelconque des autres exemples, aussi bien pour 1e procede de plongee libre que pour le procede d'application ä la filiere. Les terephtalates polymeres de glycerine et de pentaerythrol, qu'ils soient ou non modifies par 1'ethylene-glycol, peuvent eire encore ameliores et foumir des enduits plus Unis et de plus grande cohesion, en particulier sur des fils de petites dimensions, par exemple, de dimensions comprises entre 25 A.W.G. et 45 A.W.G., par 1'ad- dition ä la composition, de certaines resines du type phenol-formaldehyde. L'utilisation dune resine du type phenol-formaldehyde a, en outre, 1'avantage que la meine epaisseur d'enduit peut eire obtenue sur 1e fil avec un petit nombre de passages ä travers la solution d'email dans la methode de plongee libre . Par exemple, une epaisseur d'email qui de- mande 10 Couches des enduits mentionnes dans 1'un quelconque des exemples 1 ä 7, peut etre obtenue avec 6 Couches d'enduits, si ceux-ci sont modifies avec une resine du type phenol-formaldehyde.

Les resines du type phenol-formaldehyde qui peuvent eire utilisees sont obtenues par reaction de 0,7 ä 0,95 mole de formaldehyde (sous forme de formaldehyde aqueux, trioxane, paraformaldehyde, etc.) avec 1 mole de phenol, tel que 1e phenol meine, le m-cresol, 1e p-cresol, le 3,5-xylenol, ou le 2,5- xyMnol, et Fon peut utiliser des melanges commer- ciaux de tels phenols, tels que 1'acide cresylique, 1e meta-para cresol, les xylenols melanges, etc. De pre- ference, 1e phenol employe est alcoyle, ä 7 ä 8 ato- mes de carbone, et la resine doit aussi etre soluble dans 1'acide cresylique. La resine phenolique est for ma par condensation en milicu alcalin. Des cata- lyseurs appropries sont la triethanolamine, 1'hydro- xyde de sodium, 1'hydroxyde de potassium et 1'am- moniac. Le catalyseur est employe en quantite de 1 ä 4 % du meta para cresol ou autre phenol. La re- sine du type phenol-formaldehyde est generalement utilisee en quantite de 2 ä 20 fl/o de fester polymere au terephtalate et, de preference, en quantite de 6 ä 7 % de fester. Les RTI ID="0005.0257" WI="14" HE="4" LX="1414" LY="1474"> exemples suivants montrent 1'uti- lisation de telles resines phenoliques dans la forma- tion de compositions conformes ä 1'invention.

Exemple <I>8</I> 1000 gr de l'email pour fils, prepare suivant 1'exemple 3, ayant une viscosite de 40 ä 60 centi- poises, sont melanges ä 25 gr d'une solution ä 50 % de resine meta-para-cresol-formaldehyde dans 1'acide cresylique et 1e melange est applique sur un fil de cuivre de dimension 25 A.W.G. par la methode de plongee libre . Le fil obtenu (apres cuisson ä <B>3990</B> C, comme expose dans 1'exemple 1) est d'excel- lente qualite et ne necessite que 6 Couches d'enduit pour 1'obtention de la meine epaisseur d'email qui necessite 10 Couches d'enduit de l'email mentionnd ä l'exemple 3.

Des resultats comparables sont obtenus lorsqu'on utilise 1'email final pour enduit par plongee libre des exemples 1, 2, 4, 5 ou 6, ä la place de 1'email de 1'exemple 3 pour 1'execution du processus de 1'exemple B.

Exemple <I>9</I> 0n repete 1'exemple 8 en utilisant une quantite de solution de resine meta-para-cresol-formaldehyde suffisante pour donner 6,5 % de resine par rapport au poids d'ester polymere au terephtalate dans 1'email. Exemple <I>10</I> Ort repete 1'exemple 8 en utilisant seulement assez de solution de r6sine cresol-formald6hyde pour donner 2()/o de resine cresol-formalddhyde rapportde ä Fester polymere au t6r6phtalate.

Exemple <B><I>1</I>1</B> 0n rdpete 1'exemple 8 en utilisant assez de solu- tion de resine cr6sol-formaldehyde pour donner 20 % de resine rapport6e ä la solution de t6r6phta- late polymere.

Claims (25)

1. REVENDICATIONS I. Composition de revetement, caracterisee par 1e fait quelle comprend, en solution dans un solvant compos6 au moins en Partie d'un cresol, un ester polymere d'acide terephtalique dont la fraction al- coolique comprend un ou plusieurs alcools di- ä quadrivalents, cet ester polymere ayant une viscosite comprise entre 4000 et 5000 centipoises, mesur6e sous forme de solution de 20 ä 40 % dans 1'acide cresylique ä 250 C. II. Proced6 de pr6paration de la composition selon la revendication I, caract6rise par 1e fait qu'on condense ä chaud, en pr6sence d'un solvant constitud au moins en Partie de cresol, de Facide t6rephtalique, un halogenure de 1'acide ter6phtalique ou un tere- phtalate d'alcoyle inf6rieur, avec un ou plusieurs alcools di- ä quadrivalents, qu'on arrete 1e chauffage lorsque Fester polymere a une viscositd de 4000 ä 5000 centipoises mesuree en solution de 20 % ä 40 % dans Facide cresylique ä 250 C, et qu'on dilue 1e produit obtenu. III. Utilisation de la composition selon la reven- dication I pour Fisolation de conducteurs 61ectriques. SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication I, carac- t6risee par 1e fait que la fraction alcoolique de fester polymere est form6e uniquement de la glyc6rine.
2. 2. Composition selon la revendication I, carac- t6risee par 1e fait que la fraction alcoolique de Fester polymere comprend en poids de 1 ä 2 Parties de glycerine pour 2 ä l Parties d'6thylene-glycol.
3. 3. Composition selon la revendication I, carac- t6ris6e par 1e fait que la fraction alcoolique de Fester polymere est formee uniquement de penta6rythrol.
4. 4. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 3, caract6ris6e par 1e fait que 1e solvant comprend de 1'acide cr6sylique.
5. 5. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 3, caractdris6e par 1e fait que 1e solvant est constitu6 d'un melange d'acide cr6sy- lique et de naphte.
6. 6. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 3, caract6risee par 1e fait que 1e solvant contient du naphte en une quantit6 n'exc6- dant pas 60 % du total naphte RTI ID="0006.0268" WI="6" HE="4" LX="1628" LY="355"> plus acide cr6sylique.
7. 7. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 6, caract6risee par 1e fait quelle contient, en outre, une r6sine phenol- formaldehyde. B.
8. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 7, caract6risee par 1e fait que la resine phenol-formaldehyde est prdsente dans une quantit6 comprise entre 2 et 20% rapport6e au poids du Polyester.
9. 9. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 8, caracterisee par 1e fait que la resine ph6nol-formald6hyde est une r6sine soluble dans Facide cr6sylique.
10. 10. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 9, caraeterisee par 1e fait que 1e ph6nol de la r6sine phenol-formaldehyde est du meta-cresol.
11. 11. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 9, caract6ris6e par 1e fait que 1e ph6nol de la resine ph6nol-formaldehyde est de Facide cr6sylique.
12. 12. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 9, caract6risee par 1e fait que 1e Phenol de la resine phenol-formaldehyde est un phdnol alcoyle ayant un total de 7 ä 8 atomes de carbone.
13. 13. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 12, caracterisde par 1e fait quelle contient un siccatif m6tallique.
14. 14. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 13, caract6risee par 1e fait quelle contient un siccatif metallique en petite quantite.
15. 15. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 14, caracterisee par 1e fait que 1e metal du siccatif est un metal polyvalent.
16. 16. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 15, caract6risee par 1e fait que 1e metal du siccatif m6tallique est du plomb, du zinc, du calcium ou du cadmium.
17. 17. Composition selon la revendication I et les sous-revendications 1 ä 16, caractdrisee par 1e fait que 1e siccatif metallique est un napht6nate.
18. 18. Procede selon la revendication 1I, caract6rise par 1e fait qu'on prepare fester par condensation, en presence d'acide cr6sylique comme solvant, de td- rephtalate dimethylique avec de la glycerine ou un melange de glyc6rine avec jusqu'ä deux Parties en poids d'6thylene-glycol par Partie de glycerine.
19. 19. Procedd selon la revendication 1I et la sous- revendication 18, caracterise par 1e fait qu'au debut de la condensation, 1e m61ange contient une quantit6 suffisante de glycdrine pour fournir une proportion de 1,0 ä 1,6 groupe hydroxyle par groupe carboxyle du terephtalate dimdthylique.
20. 20. Proc6d6 selon la revendication 1I et les sous- revendications 18 et 19, caractdrisd par 1e fait qu'on condense 1e ter6phtalate dim6thylique, la glycerine et 1'ethylene-glycol en pr6sence d'acide cr6sylique dans les proportions de 776 parties de terdphtalate pour 300 parties du mdlange d'dthylene-glycol et glycdrine dans lequel 1'ethylene-glycol n'excede pas deux parties par partie de glycdrine.
21. 21. Proc6d6 selon la revendication II et les sous- revendications 18 et 19, caractdrisd par le fait qu'on effectue la condensation jusqu'ä un stade interme- diaire, puis ajoute de 1'acide cresylique et qu'on poursuit la condensation jusqu'ä ce que fester poly mere prdsente les caractdristiques de viscosite indi- quees.
22. 22. Proc6d6 selon la revendication 1I et les sous- revendications 18 et 19, caract6rise par 1e fait qu'on effectue la condensation jusqu'ä un stade interme- diaire, puis poursuit la condensation sous vide, sans autre addition d'acide cresylique, jusqu'ä ce que Fes ter polymere ait les caractdristiques de viscosit6 in diqu6es.
23. 23. Proc6d6 selon la revendication II et les sous- revendications 18 et 19, caract6ris6 par 1e fait qu'on effectue la condensation en une seule phase jusqu'ä achevement.
24. 24. Proc6d6 selon la revendication 1I et les sous- revendications 18 ä 22, caract6rise par 1e fait qu'on dilue le produit de condensation avec de 1'acide cr6- sylique et du naphte pour former une solution ayant une viscosite comprise entre 4000 et 5000 centi- poises ä 250 C, la quantitd de naphte n'exc6dant pas 60 D/o du total acide cr6sylique plus naphte.
25. 25. Utilisation selon la revendication III, carac- t6ris6e par 1e fait qu'on enduit un conducteur 61ectri- que de ladite composition dont 1e solvant est com- pos6 d'acide cr6sylique ou d'un m61ange d'acide cre- sylique avec jusqu'ä 60 % de naphte, puis qu'on condense ä chaud et cuit 1e revetement form6 ä une temp6rature suffisamment dlev6e pour dliminer 1e solvant.