Procédé de préparation de l'oxyde de bis(diméthylamino)-fluoro-phosphine. La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de l'oxyde de bis(di- métiiylamino)-fluoro-phosphine. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait réagir en présence d'un solvant organique de l'oxyde de bis(di- méthylamino)
-chlorophosphine avec un fluor- hydrate d'une amine tertiaire ayant une basi- cité au moins aussi grande que la pyridine. La réaction a lieu suivant l'équation
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où B est la base tertiaire.
Le mélange de réaction peut avantageuse ment être préparé en deux étapes. Dans la première étape, on fait réagir (le la diméthyl- amine anhydre avec de l'oxychlorure de phos phore en présence de l'amine tertiaire dans un sol vant organique inerte non complètement miscible avec l'eau, de façon à former l'oxyde de bis (diméthylainino)-chloro-phosphine sui vant l'équation
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Le mélange peut à ce moment contenir de l'amine tertiaire libre, tandis que le chlorhy- drate d'amine peut être entièrement ou par tiellement précipité.
Dans la seconde étape, on ajoute au mé lange ci-dessus une solution aqueuse concen- trée de fluorure d'ammonium ou de fluorure de potassium (MF). Les réactions qui ont lieu peuvent être représentées comme suit: B.HCl+MF-B.HF+MCl (3)
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On peut aussi préparer une solution con tenant le fluorhydrate de l'amine tertiaire B. HF, en traitant une solution du chlorhy- drate de l'amine tertiaire dans un solvant organique, qui n'est.
pas complètement misci ble avec l'eau, avec une solution aqueuse de fluorure de potassium ou de fluorure d'ammo nium [voir équation (3) ci-dessus] ; de-l'oxyde de bis(diméthylamino)-chloro-phosphine est ensuite ajouté pour qu'ait lieu la. réaction in diquée ci-dessus en (4).
L'oxyde de bis (diméthylamino)-fluoro- phosphine peut être séparé du mélange de réaction par les méthodes courantes.
On peut encore faire réagir avec une solu tion aqueuse de fluorure de potassium ou de fluorure d'ammonium une solution dans un solvant organique d'un chlorhydrate d'une base tertiaire ayant une basicité au moins égale à la pyridine et de l'oxyde de bis (di- méthy lamino) -chloro-phosphine.
Le chloroforme est un solvant particuliè rement avantageux; comme amines tertiaires, on peut employer la méthyl-dibutylamine et la diéthvl-cvclohexvlamine.
Le produit peut être isolé en décomposant d'abord le chlorhydrate d'amine tertiaire avec de l'ammoniaque anhydre, en séparant le chlorure d'ammonium par filtrage et en soumettant le filtrat à la distillation fraction née.
Les méthodes de séparation préférées sont. les suivantes: 1 a.) Le mélange de réaction est lavé avec de la soude caustique aqueuse, ce qui régénère la base tertiaire. La soude caustique ne doit pas être employée en excès assez grand pour produire une hydrolyse rapide du produit dé siré, mais peut être employée en léger excès pour favoriser le passage de l'oxyde de bis(di- méthylamino)-fluoro-phosphine dans la phase organique.
La phase organique est séparée des pro duits de lavage aqueux.
b) On procède à la distillation fraction née de la phase organique, de préférence sous pression réduite. Le produit désiré a. un point d'ébullition de 67 C sous 3 mm de Hg et de 1-)60 C sous 60 mm de Hg.
\? Quand on emploie un solvant à bas point d'ébullition et une base tertiaire non miscible ou presque pas miscible avec l'eau, on procède comme en a). La phase organique est ensuite distillée à la pression atmosphéri que ou sous pression réduite pour écarter le solvant, et l'oxyde de bis (diniéthylamino)- fluoro-phosphine est séparé de la base ter tiaire par lavage à l'eau pour donner une so lution aqueuse du produit désiré.
Les exemples suivants montrent. comment le procédé suivant l'invention peut être mis en aeuv re.
Exemple <I>1:</I> A un mélange de 50 ein3 (75 g) de chloro forme, de 157 g de méthyl-dibutylamine et de 76,5 g d'oxyeliloritre de phosphore, on ajouta en remuant et en refroidissant -15 g de diméthylamine dissoute dans 150 em3 de CHCl3, la température étant maintenue à 33 5 C.
Après addition de toute la diméthylamine, le mélange fut refroidi à ?5 C et l'on ajouta une solution de<B>29</B> g de fluorure de potassium dans 30 cin3 d'eau.
Le chlorure de potassium fut immédiate ment précipité et la température du mélange de réaction monta, en<B>30</B> minutes-, de 140<B>C.</B> On continua de remuer pendant 15 minutes.
Le produit de réaction fut isolé en ajou tant 50 g d'hydroxyde de sodium dissous dans 300 em3 d'eau, en séparant la couche organi que et en écartant en grande partie le chloro forme par distillation, la température du li quide étant de 1-10 C, puis en lavant le mé lange de méthy 1-dibuty lamine et d'oxyde de bis (diméthylainino) - fluoro - phosphine avec 2X50 em3 d'eau, pour séparer l'oxyde de bis (diméthylamino) - fluoro - phosphine de la base tertiaire.
A partir de la solution aqueuse du pro duit, on obtient l'oxyde de bis (diméthylamino)- fluoro-phosphine pur par extraction avec le chloroforme, suivie d'une distillation fraction née sous pression réduite. Exemple <I>2:</I> A une solution de 200 g de chlorhydrate de méthyldibutylamine dans 450 g de chloro forme, on ajouta en remuant 29 g de fluorure de potassium dissous dans 30 cm3 d'eau. Du chlorure de potassium fut précipité et la phase organique consistait en une solution de
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dans 450 g de CHC13 et 30 cms d'eau.
Dans cette phase organique, on introduisit 85 g de [ (CH ;)<B>2N]</B> 2POC1 qui réagit à 25 C en 45 minutes pour donner une bonne quan tité de
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(rendement 60 %).
L'oxyde de bis (diméthylamino) -fluoro- phosphine, composé connu et décrit par exem ple dans le rapport BIOS N 714, peut être employé comme insecticide.