CH291730A

CH291730A - Process for the preparation of a dicarboxylic acid ester mixture.

Info

Publication number: CH291730A
Authority: CH
Inventors: G Natta; P Pino
Original assignee: Lonza Ag
Priority date: 1949-06-24
Filing date: 1949-06-24
Publication date: 1953-06-30

Description

  

  Verfahren     zur        Herstellung    eines     Dicarbonsäureestergemisches.       Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur       Herstellung    von     Methylakrylat    durch Konden  sation von Acetylen, Kohlenoxyd und Methyl  alkohol in Gegenwart von Katalysatoren be  schrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass  man bei höheren Drucken als 50     Atm.    arbeitet  und als Reaktionsmedium eine Flüssigkeit ver  wendet, in der das Acetylen löslich ist, dass  man ausserdem dafür sorgt, dass das Acetylen  in der Gasphase einen geringen Partial  druck aufweist und dass man aus dem erhal  tenen     Estergemisch    das     Methylakrylat    isoliert.  



  Es wurde nun gefunden,     da.ss    man auf ana  loge Weise in guter Ausbeute ein Gemisch von  Bernsteinsäure-,     Maleinsäure-    und     Fumar-          säuredimethylester    erhält, wenn man das Ver-         hältnis    von Kohlenoxyd zu Acetylen erheblich  höher als 1 wählt, z. B. 2-5. Diese Säuren  konnten bisher durch Synthese aus Kohlen-     s5     Oxyd und Acetylen mit     Methylalkohol    nicht  hergestellt werden.    <I>Beispiel:</I>  In einem     Autoklaven    von 285     cm3    wurde  eine Lösung von Acetylen in 100     em3    Metha  nol in zwei Stufen, z.

   B. zuerst mit 8,2     n1    und  dann mit 5,5     n1    Acetylen mit CO     unter    einem  Druck von 80 bis 150     Atm.    und einer Tempera  tur von 150 bis 155  C in Anwesenheit von  1 g Co (über 4 g     Kieselgur)    behandelt.  



  Das Reaktionsprodukt bestand ausser aus       unzersetztem    Methanol aus folgenden     Stoffen:     
EMI0001.0026     
  
    Bezogen <SEP> auf <SEP> die <SEP> angewandte
<tb>  Acetylenmenge <SEP> in <SEP> Gew. <SEP> %
<tb>  Monomeres <SEP> Methylacrylat <SEP> 7 <SEP> g <SEP> 40%
<tb>  Dimethylfumarat <SEP> 3,5 <SEP> g <SEP> 22%
<tb>  Bernsteinsäuredimethylester <SEP> und
<tb>  Maleinsäuredimethylester <SEP> 21 <SEP> g <SEP> <B>1320/0</B>
<tb>  Hochpolymere <SEP> von <SEP> Methylacrylat <SEP> und
<tb>  andere <SEP> Polycarbonsäureester <SEP> 21 <SEP> g <SEP> 132%
<tb>  52,5 <SEP> g       Aus dem so erhaltenen Reaktionsprodukt  wird das genannte     Dicarbonsäureestergemisch     isoliert.

   Das Gemisch soll als solches als Kunst  stoffweiehmacher und ferner als Ausgangs  material zur Herstellung der einzelnen Säuren  dienen.



  Process for the preparation of a dicarboxylic acid ester mixture. In the main patent, a process for the production of methyl acrylate by condensation of acetylene, carbon oxide and methyl alcohol in the presence of catalysts is described, which is characterized in that one is at pressures higher than 50 atm. works and ver uses a liquid as the reaction medium in which the acetylene is soluble, that one also ensures that the acetylene has a low partial pressure in the gas phase and that the methyl acrylate is isolated from the ester mixture obtained.



  It has now been found that a mixture of dimethyl succinic acid, maleic acid and dimethyl fumarate is obtained in an analogous manner in good yield if the ratio of carbon oxide to acetylene is chosen to be considerably higher than 1, e.g. B. 2-5. Up to now these acids could not be produced by synthesis from carbon oxide and acetylene with methyl alcohol. <I> Example: </I> In an autoclave of 285 cm3, a solution of acetylene in 100 em3 methanol was produced in two stages, e.g.

   B. first with 8.2 n1 and then with 5.5 n1 acetylene with CO under a pressure of 80 to 150 atm. and a tempera ture of 150 to 155 C in the presence of 1 g of Co (over 4 g of kieselguhr).



  In addition to undecomposed methanol, the reaction product consisted of the following substances:
EMI0001.0026
  
    In relation to <SEP> <SEP> the <SEP> applied
<tb> Amount of acetylene <SEP> in <SEP> wt. <SEP>%
<tb> Monomeric <SEP> methyl acrylate <SEP> 7 <SEP> g <SEP> 40%
<tb> dimethyl fumarate <SEP> 3.5 <SEP> g <SEP> 22%
<tb> Dimethyl succinate <SEP> and
<tb> Maleic acid dimethyl ester <SEP> 21 <SEP> g <SEP> <B> 1320/0 </B>
<tb> high polymers <SEP> from <SEP> methyl acrylate <SEP> and
<tb> other <SEP> polycarboxylic acid esters <SEP> 21 <SEP> g <SEP> 132%
<tb> 52.5 <SEP> g The dicarboxylic acid ester mixture mentioned is isolated from the reaction product thus obtained.

   The mixture should serve as such as plastic softener and also as a starting material for the production of the individual acids.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a mixture of succinic acid, maleic acid and fumaric acid dimethyl ester by condensation of acetylene, carbon oxide and methyl alcohol in the presence of catalysts, characterized in that at pressures higher than 50 atm. works and the ratio of carbon oxide to acetylene is chosen to be considerably higher than 1, that a liquid is also used as the reaction medium in which the acetylene is soluble, and that one also ensures that

that the acetylene has a low partial pressure in the gas phase and that the dicarboxylic acid ester mixture mentioned is finally isolated from the reaction product thus obtained. As such, the mixture should serve as a plasticizer and also as a starting material for the production of the individual acids.