Procédé de fabrication de ehlorbenzènes. La présente invention est relative à un procédé de fabrication de chlorbenzènes con- teiiant. au moins 3 atomes de chlore, par dé composition thermique des hexachlorcyclo- hexanes et. leurs dérivés ehlorsubstitués.
(>n sait. (lue le benzène et les chlorbenzènes se combinent additivement avec le chlore sous l'influence de la lumière pour former des liexachlorures de benzène ou des hexachlo- rures de benzène chlorsubstitués, et que ces produits peuvent perdre de l'acide chlor hydrique sous l'influence de la chaleur ou des alcalis,
d e manière à engendrer des chlor- benzènes qui sont identiques ou isomères à ceux que l'on obtient par substitution directe (iii benzène.
Les procédés de déshydrochloration par voie thermique proposés jusqu'à présent con sistaient à chauffer la. matière de départ chlorée à une température voisine de son point de fusion.
Dans ces conditions, la dé composition (le ilhexaehlorcyclohexane est très lente, l'heptachlorcyclohexane se sublime sans transformation. appréciable, l.'octochlor- cyclohexane et l'ennéachlorcyclohexane se dé composent. lentement., et il est nécessaire d'ef.- fectuer de nombreuses distillations successives pour obtenir, à partir de ces derniers pro duits, du pent.a- et de l'hexachlorbenzène en quantité appréciable.
C'est la raison pour laquelle, jusqu'ici, la. déshydrochloration des produits mentionnés a toujours été effectuée en faisant appel à. des solutions alcooliques de soude ou de po tasse caustique.
La titulaire a découvert que les hexaehlor- evclohexanes et leurs dérivés ch.lorsubstitués peuvent être décomposés industriellement avec un rendement voisin du rendement théorique, sans risque de carbonisation, lors qu'on soumet leurs vapeurs à. une pyrolyse à tune température comprise entre 3:)0 et 6:j0 C\.
Selon l'invention, on vaporise par chauf fage la matière à déshvdrochlorer et l'on introduit les vapeurs ainsi obtenues dans une zone de pyrolyse où elles sont, portées à une température comprise entre 350 et 650 C.
Les produits à. décomposer, à, l'état de vapeur, qui, s'ils ont été formés par chlora tion additive du benzène ou des chlorbenzènes peuvent contenir des chlorcycloliezènes et chloreyelohexa.diènes dans une proportion de l'ordre de 10 %, arrivent. dans la zone de pyrolyse sous l'effet de la pression régnant dans la. zone de vaporisation et des produits de décomposition qui peuvent se former.
Dans le cas où il. ne se produit pas de décomposi tion dans la zone de vaporisation, on peut favoriser l'entraînement des vapeurs à dé composer par l'introduction d'un gaz inerte.
Suivant un mode d'exécution de l'inv en- tion, on peut effectuer la vaporisation et la pyrolyse dans une même enceinte, par intro duction régulière et méthodique de la matière à décomposer à l'état solide, liquide ou dissous.
La déshydrochloration des hydrocarbures chlorés mentionnés s'accomplit déjà très ra pidement par passage des vapeurs dans une chambre à parois lisses; néanmoins; on peut. augmenter la vitesse de réaction par remplis sage de la chambre avec des matériaux ré fractaires poreux ou à grande surface de con tact, tels que pierre ponce, anneaux clé P,aschig en verre ou en porcelaine, etc.
Exemple <I>1:</I> 100 g cl'un mélange obtenu par chloration photochimique du p-dichlorbenzène et répon dant à la composition suivante Octoehlorcvclohexane . . . . . . . . 84 mol /o Heptachlorcyclohexène + Hexachlorcyclohexadiène . . . 9 mol 1/o Ennéachlorcyclohexane + produit de décomposition par tielle . . . . . . . . . . . . . . 5 mol 1/o Impuretés (p-dichlorbenzène) . . .
2 mol o/o sont placés dans un ballon surmonté d'une chambre de surchauffe d'une capacité de <B>570</B> cm-, maintenue à. 500 C. On chauffe d<B>e</B> manière à provoquer la vaporisation (avec décomposition partielle) du mélange contenu dans le ballon, avec une vitesse de chauffage telle, que le temps de contact des vapeurs en traînées par l'HCI dégagé soit de 10 minutes environ dans la chambre de surchauffe.
Par condensation des produits sortants, on obtient 72 g d'un mélange contenant: Pentachlorbenzène . . . . . . 92 mol o/o Hexaehlorbenzène . . . . . . 5 mol "fo Produits n'as ant pas réagi . 1 mol o<B>%</B> o Impuretés . . . . . . . . .. . ? mol o/n <I>Exemple</I> Dans un four de 1000 cm ', clé capacité, rempli d'anneaux clé Pxaschig en porcelaine, chauffé à 600" C, on introduit goutte à.
goutte de l'a-hexacliloreyelohexane liquide, à raison de 30 --/h. A la sortie du tube, on condense les produits de la- réaction et l'on obtient. un mélange de trichlorbenzènes en quantité stoechiométrique par rapport à la quantité cl'hexachlorev elohexane introduite.