Schädlingsbekämpfungsmittel Es wurde gefunden, daB man Schädlings bekämpfungsmittel von hervorragender Wirk samkeit erhält, wenn man mindestens ein synthetisches Kontaktinsektizid mit Verbin dungen der allgemeinen Formel
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kombiniert. In dieser Formel bedeuten: Ar und Ar' Benzolreste, welche keine salz bildende Substituenten tragen, X ein zweiwertiges Atom der 6. Gruppe des per. Systems und Y ein zweiwertiges Brückenglied.
Als synthetische Kontaktinsektizide kom men zahlreiche, hauptsächlich durch die Pa tentliteratur bekanntgewordene Verbindungen in Frage. Zur Vereinfachung der Aufzäh lung wird nachstehend eine Aufstellung von in Frage kommenden Typen gegeben, wobei diese Typen aber nur als Vertreter für die Verbindungsklassen zu werten sind. Die Er findung soll ferner durch eine Aufzählung in keiner Weise auf die genannten Verbin dungen bezw. Verbindungsklassen beschränkt werden.
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Hölermtilekulare Amine wie: Diphenyl- amin, Oktylamin, Decylamin, Hegyl-heptyl- amin, Dioktylamin.
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Dinitrophenole wie: 2,4-Dinitro-6-metUyl- pUenol, 2,4-Dinitro-6-cyclohegylphenol, 2,4- Dinitrophenol usw.
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Als Verbindungen der oben .genannten, allgemeinen Formel seien die folgenden er- wähnt, ohne jedoch den Anspruch der Erfin dung auf diese Aufzählung zu beschränken.
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Die meisten dieser Verbindungen sind be kannt; sofern dies nicht zutrifft, werden s_ ie nach üblichen, Methoden hergestellt.
Die beanspruchten Kombinationen zeich nen sich durch ihre überlegene Wirkung gegen Schädlinge, insbesondere Insekten und deren Entwicklungsstadien aus. Sowohl in bezug auf raschen Eintritt wie auch auf lange Dauer der Wirkung zeigen die neuen Kombinationen wesentliche Fortschritte ge genüber .den bisher bekannten Schädlings bekämpfungsmitteln. Bekanntlich stellt die grosse Artspezifität von Insektiziden vielfach einen gewichtigen Nachteil für deren prak tische Anwendungen dar.
Demgegenüber wird mit den neuen Mitteln eine ausgezeich nete, breite Wirkung sowohl auf die verschie densten Schädlings-, insbesondere Insekten arten, wie auch auf ihre einzelnen Entwick- lungsstadien erreicht. Weiter erlauben die Kombinationsmöglichkeiten eine hervorra gende Abstimmung auf die speziellen Pro bleme der Schädlingsbekämpfung.
Die Anwendungsformen der neuen Kom binationspräparate richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Die Präparate können als solche oder in Lösungs- oder Ver dünnungsmitteln, in Form von Emulsionen, auf geeigneten Trägerstoffen, aber auch zusammen mit andern wirksamen (z. B. fungiziden) oder unwirksamen Stoffen an gewendet werden. Ferner können sie auch direkt auf das zu schützende Gut, wie z. B. auf keratinhaltiges Material, aufgebracht werden.
<I>Beispiel 1:</I> Man erhält eine klare, kältebeständige Stammlösung, die mit Wasser haltbare Ge brauchsemulsionen für die Schädlingsbe kämpfung liefert, indem man' 2;5 Gewichts teile 1,1-Bis-,(p-chl(>r-phenyl)-2,2,2-trichlor- äthan mit 2,5 Gewichtsteilen 2,6-Dichlor- thiänthren mischt und in 42,5 Gewichtsteilen 6-Methylol-tetrahydronaphthalin-1,2,3,
4 auf löst und diese Lösung mit einer Lösung von 10 Gewichtsteilen eineis Gemisches aus alkoxy- essigsäuren Natriumsalzen mit Alkoxyresten von C4-Ca in 42,5 Gewichtsteilen Tetra= hydrofurfurylalkohol vermischt. An Stelle des Tetrahydrofurfurylalkohols kann man auch Äthylenglykol-monoäthyl- oder -mono butylätherverwenden.
<I>Beispiel 2:</I> In 80 Gewichtsteile einer Schmelze aus einem Gemisch von alkoxyessigsauren- Na- triumsalzen mit Alkogyresten von C7-Ca (Schmelztemperatur zirka 175 ) gibt man eine Lösung von 2,5 Gewichtsteilen 1,1-Bis- (p-cblor-phenyl)-2,2,2-trichlor-äthan und 2,5 Gewichtsteilen 2,
6-Dimethylthianthren in 15 Teilen Olsäureoleylester und lässt unter Rühren auf l20 abkühlen. Bei dieser Tem peratur wird die völlig homogene Masse 'in Formen gegossen, in denen sie zu festen Stücken erstarrt. Die .erhaltenen Formstücke können nach Art von Seifenstücken ange wendet werden und wirken stark insektizid. <I>Beispiel 3: .</I>
Zu 60 Gewichtsteilen a-Dimethylamino- dodeeyltoluol-methosulfat gibt man 20 Ge- wichtsteile -1,1-Bis-(p-chlor-phenyl)-2,2,2- trichlor-äthan und 20 Gewichtsteile Xanthon und schmilzt alle drei Bestandteile zusam men. Die Produkte lösen sich klar ineinander auf. Die Mischung gibt mit Wasser be ständige Emulsionen; man -kann diese zur Ungezieferbekämpfung verwenden.
An Stelle des ce - Dimethylamino - dodecyltoluol -metho- sulfats kann man das Dimethylaminoessig- säure-dodecylamid-chlormethylat oder das Di- methyldo.decylamin-chlorbenzylat verwenden.
<I>Beispiel</I> .4: Eine Mischung von 46 Teilen kohlen- saurem Kalk und 46 Teilen Talkum wird mit einer Lösung von 2,5 Gewichtsteilen 1,1-Bis- (p-chlor-phenyl)-2,2,2-trichlor-äthan und 2,5 Gewichtsteilen Thioxanthon getränkt und das Lösungsmittel im Vakuum -entfernt.
Man- gibt 2 Gewichtsteile gelöschten Kalk und 4 Gewichtsteile einer flüssigen Fettsäure zu, mischt gut und mahlt fein. Man erhält ein vorzüglich insektizid wirkendes Streu- und Stäubemittel. <I>Beispiel 5:
</I> Man 'stellt eine Stammemulsion her, indem man 2,5 Gewichtsteile 1,1-Bis-(p- chlor-phenyl)-2,2,2-trichlor-äthan und 2,5 Gewichtsteile 2,6-Dichlorthianthren in 5 Ge wichtsteilen Tetrahydronaphthalin auflöst und zu der Lösung 0,38 Gewichtsteile Di- methylaminoessigsäure - dodecylamid - chlor- methylat hinzufügt. Nachdem unter gelindem Erwärmen völlige Lösung eingetreten ist, wird dem Gemisch eine Lösung von 0,
75 Ge wichtsteilen des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Dicyandiamid, 2 Mol Dicyandiamidin- chlorhydrat und 4 Mol Farmaldehyd in 4,9 Gewichtsteilen Wasser zugesetzt. Nach dem Homogenisieren erhält man eine vollkommen beständige Emulsion mit einem Gehalt von 33,3% aktiver Substanz.
Diese Emulsion gibt man im Rührwerk zu einer Caleiumchloridlösung, die in 1000 Volumteilen Wasser 104,4 Gewichtsteile wasserfreies Calciumchlorid enthält. Man er hält eine verdünnte, völlig beständige Emul sion: Zur Bildung des als Substrat verwende ten Calciumcarbonats lässt man in die Emul sion eine Lösung von 100 Gewichtsteilen wasserfreier Soda in 500 Volumteilen Wasser einlaufen.
Das ausfallende Calciumcarbonat- pulver nimmt die emulgierte Wirksubstanz gleichmässig auf. Man lässt die Fällung ab sitzen;
presst den Brei in, einer Filterpresse ab und trocknet den Presskuchen zweckmässig im Vakuum bei etwa 30 unter guter Lüftung. Man erhält 100 Gewichtsteile eines feinen, homogenen, gut schüttfähigen Pul vers, welches<I>5</I> 7o aktive Substanz in feinster Verteilung enthält und einen hochwirksamen insektiziden Trockenpuder darstellt.
<I>Beispiel 6:</I> Eine Mischung von 42 Gewichtsteilen kohlensaurem Kalk, 43 Gewichtsteilen Kreide und 10 Gewichtsteilen Bentonit wird mit einer Lösung von 2,5 Gewichtsteilen 1,1-Bis- (p-chlor-phenyl)-2,2,2-trichlor-äthan und 2,5 Gewichtsteilen 2,6 - Dicblorthianthren ge tränkt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert. Nach Zugabe von 5 Gewichts- teilen Säurecasein und 3,5 Gewichtsteilen Soda wird gut gemahlen.
Man erhält-durch Verrühren in Wasser ein hervorragend wirk sames Spritzmittel.
An Stelle der in obigem Beispiel genann ten Kombination von 1,1- Bis - (p - chlor - phenyl)-2,2,2-trichlor-äthan mit 2,6-Dichlor- thianthren können auch die folgenden Kombinationen verwendet werden:
ss-Butoxy- ss'-thiocyan-diäthyläther -[- 2,6-Dichlorthian- thren, 2,4-Dinitro-6-methylphenol -E- Xanthon, Hexachlorcyclohexan -[- Xanthon, Oktächlor- diäthyläther -}- 2,6 - Dichlorthianthren, 4- Chlorbenzoesäureallylester -f- 2,
6 - Dichlor- thianthren, Dibenzyläther + 2,6 - Dichlor- thianthren, 3,4-Dichlorphenyl-trichlormethyl- keton + 2,6-Dichlorthianthren.
Pesticides It has been found that pesticides of outstanding effectiveness are obtained if at least one synthetic contact insecticide with compounds of the general formula is used
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combined. In this formula: Ar and Ar 'denote benzene radicals which do not have any salt-forming substituents, X is a divalent atom of the 6th group of per. Systems and Y a divalent pontic.
As synthetic contact insecticides, numerous compounds, mainly known from the patent literature, are suitable. To simplify the enumeration, a list of possible types is given below, but these types are only to be considered as representatives of the compound classes. The invention is also intended by listing in no way bezw on the mentioned connec. Connection classes are restricted.
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Highly tileable amines such as: diphenylamine, octylamine, decylamine, hegyl-heptylamine, dioctylamine.
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Dinitrophenols such as: 2,4-Dinitro-6-methyl-pUenol, 2,4-Dinitro-6-cyclohegylphenol, 2,4-Dinitrophenol, etc.
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The following may be mentioned as compounds of the abovementioned general formula without, however, restricting the claims of the invention to this list.
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Most of these compounds are known; if this is not the case, they are manufactured using customary methods.
The claimed combinations are distinguished by their superior action against pests, especially insects, and their stages of development. Both in terms of rapid onset and long-term effect, the new combinations show significant progress compared with the pesticides known to date. As is well known, the great species specificity of insecticides is often a major disadvantage for their practical applications.
In contrast, the new agents achieve an excellent, broad effect both on the most varied of pests, in particular insect species, and on their individual stages of development. The combination options also allow excellent coordination with the special problems of pest control.
The forms of application of the new combination preparations depend entirely on the intended use. The preparations can be used as such or in solvents or diluents, in the form of emulsions, on suitable carriers, but also together with other active (e.g. fungicidal) or inactive substances. Furthermore, they can also directly on the property to be protected, such as. B. be applied to keratinous material.
<I> Example 1: </I> A clear, cold-resistant stock solution is obtained which provides water-stable consumer emulsions for pest control by adding '2; 5 parts by weight of 1,1-bis -, (p-chl ( > r-phenyl) -2,2,2-trichloroethane mixed with 2.5 parts by weight of 2,6-dichlorothiänthren and mixed in 42.5 parts by weight of 6-methylol-tetrahydronaphthalene-1,2,3,
4 dissolves and this solution is mixed with a solution of 10 parts by weight of a mixture of alkoxy acetic acid sodium salts with alkoxy radicals of C4-Ca in 42.5 parts by weight of tetra = hydrofurfuryl alcohol. Instead of tetrahydrofurfuryl alcohol you can also use ethylene glycol monoethyl or mono butyl ether.
<I> Example 2: </I> In 80 parts by weight of a melt of a mixture of alkoxyacetic acid sodium salts with alkoxy radicals of C7-Ca (melting temperature about 175) a solution of 2.5 parts by weight of 1,1-bis- (p-cblor-phenyl) -2,2,2-trichloroethane and 2.5 parts by weight 2,
6-Dimethylthianthrene in 15 parts of oleyl ester and allowed to cool to 120 with stirring. At this temperature, the completely homogeneous mass is' poured into molds in which it solidifies into solid pieces. The moldings obtained can be used in the manner of bars of soap and have a strong insecticidal effect. <I> Example 3:. </I>
20 parts by weight of -1,1-bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane and 20 parts by weight of xanthone are added to 60 parts by weight of α-dimethylaminododeeyltoluene methosulfate, and all three components are melted together men. The products clearly dissolve into one another. The mixture gives permanent emulsions with water; You can use this to control vermin.
Instead of ce - dimethylamino - dodecyltoluene methosulfate, dimethylaminoacetic acid dodecylamide chloromethylate or dimethyldo.decylamine chlorobenzylate can be used.
<I> Example </I> .4: A mixture of 46 parts of carbonate of lime and 46 parts of talc is mixed with a solution of 2.5 parts by weight of 1,1-bis (p-chlorophenyl) -2.2 , 2-trichloroethane and 2.5 parts by weight of thioxanthone and the solvent removed in vacuo.
Add 2 parts by weight of slaked lime and 4 parts by weight of a liquid fatty acid, mix well and grind finely. An excellently insecticidal litter and dust is obtained. <I> Example 5:
A stock emulsion is prepared by adding 2.5 parts by weight of 1,1-bis (p-chloro-phenyl) -2,2,2-trichloroethane and 2.5 parts by weight of 2,6-dichlorothianthrene Dissolve in 5 parts by weight of tetrahydronaphthalene and add 0.38 parts by weight of dimethylaminoacetic acid - dodecylamide - chloromethylate to the solution. After complete solution has occurred under gentle warming, the mixture is given a solution of 0,
75 parts by weight of the condensation product of 1 mole of dicyandiamide, 2 moles of dicyandiamidine chlorohydrate and 4 moles of farmaldehyde in 4.9 parts by weight of water were added. After homogenization, a completely stable emulsion with an active substance content of 33.3% is obtained.
This emulsion is added in a stirrer to a calcium chloride solution which contains 104.4 parts by weight of anhydrous calcium chloride in 1000 parts by volume of water. He holds a dilute, completely stable emulsion: To form the calcium carbonate used as a substrate, a solution of 100 parts by weight of anhydrous soda in 500 parts by volume of water is allowed to run into the emulsion.
The precipitating calcium carbonate powder evenly absorbs the emulsified active substance. The precipitation is allowed to sit;
presses the pulp in a filter press and expediently dries the press cake in a vacuum at about 30 minutes with good ventilation. 100 parts by weight of a fine, homogeneous, easily pourable powder are obtained, which contains <I> 5 </I> 7o active substance in extremely fine distribution and is a highly effective insecticidal dry powder.
<I> Example 6: </I> A mixture of 42 parts by weight of carbonate of lime, 43 parts by weight of chalk and 10 parts by weight of bentonite is mixed with a solution of 2.5 parts by weight of 1,1-bis- (p-chlorophenyl) -2, 2.2-trichloroethane and 2.5 parts by weight of 2.6 - Dicblorthianthren ge impregnated. The solvent is distilled off in vacuo. After adding 5 parts by weight of acid casein and 3.5 parts by weight of soda, it is ground well.
An extremely effective spray composition is obtained by stirring in water.
Instead of the combination of 1,1 bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane with 2,6-dichlorothianthrene mentioned in the above example, the following combinations can also be used:
ß-Butoxy- ss'-thiocyanate diethyl ether - [- 2,6-dichlorothianthene, 2,4-dinitro-6-methylphenol -E-xanthone, hexachlorocyclohexane - [- xanthone, octachloro diethyl ether -} - 2,6 - dichlorothianthrene, 4-chlorobenzoic acid allyl ester -f- 2,
6 - dichlorothianthrene, dibenzyl ether + 2,6 - dichlorothianthrene, 3,4-dichlorophenyl trichloromethyl ketone + 2,6-dichlorothianthrene.