Verfahren zum Stabilisieren von gegen Sauerstoff empfindlichen organischen Substanzen. Beim Verderb von Verbrauchsgütern usw. spielt neben dem Licht usw. der Einfluss des Luftsauerstoffes eine entscheidende Rolle. So beruht z. B. das Ranzigwerden von Fetten und Seifen in der Hauptsache auf einer Oxy dation. Diese Neigung zum Verderben zeigen besonders die durch Oxydation von Koh- lenwasserstoffen gewonnenen synthetischen Fette und Fettsäuren, bezw. die daraus er haltenen Seifen.
Sie steht einer allgemeinen technischen Verwendung dieser Produkte ent gegen.
Es wurde nun gefunden, dass sich dieses Ranzigwerden durch Zusatz von Dioxodis- iloxan, bezw. durch Zusatz der Zersetzungs produkte von technischem Trichlorsilan mit Wasser so weit hemmen lässt, dass haltbare Produkte entstehen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zum Stabilisieren von gegen Sauerstoff empfindlichen organischen Sub stanzen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diesen Substanzen Dioxodisiloxan zusetzt.
Dioxodisiloxan wirkt darnach offenbar als ausgesprochenes Antioxydationsmittel. Fette z. B. werden nicht ranzig. Seifen blei ben auch bei langem Lagern .geruchlos.
Weiterhin eignet sich das Dioxodisiloxan auch als Stabilisierungsmittel für biologisch wichtige Redoxsysteme, wie z. B. Vitamine; Vitamin C insbesondere wird bei Behandlung mit Dioxodisiloxan nicht durch Sauerstoff zu Dehydroascorbinsäure oxydiert.
<I>Beispiel Z:</I> Zu flüssiger, synthetischer Fettsäure mit der Verseifungszahl 251, der Reichert-Meissl- Zahl 10,2 und der Polenske-Zahl 26,0 wird 1 % Dioxodisiloxan hinzugefügt und durch gute Rührung für einwandfreie Verteilung gesorgt. Die Fettsäure kann. daraufhin in der üblichen Weise zu Seife verarbeitet werden und ergibt dabei zum Unterschied vom zu- satzfreien Produkt eine völlig geruchfreie und haltbare Seife.
<I>Beispiel 2:</I> In geschmolzene, synthetische Fettsäure mit der Verseifungsza-hl 230, der Reichert- Meissl-Za.hl 2,88 und der Polenske-Zahl 6,0 wird 1 % Dioxodisiloxan unter guter Rüh rung eingearbeitet. Das Ganze kann dann in der üblichen Weise verseift werden und man erhält eine völlig einwandfreie, auch bei der Lagerung haltbare Seife.
Es wurden Emulsionen von Wasser in Triglyceriden der Butter-, Capron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myritin-, Palmitin-, Stea- rin-,Ölsäure usw., denen 170 Dioxodisiloxan zugesetzt war, in dünner Schicht auf Fliess papier ausgestrichen und in feuchter Atmo sphäre wochenlang dem Licht und dem Luft sauerstoff ausgesetzt. Es hat sich gezeigt, dass die Gemische zum Unterschied von in gleicher Weise behandelten zusatzfreien Ge mischen nicht ranzig werden.
Beispiel <I>3:</I> 10 cm' einer Lösung von 0,05 g Ascorbin säure in 100 cm' luftfreiem Wasser ver brauchen bei der Titration 30 cm' einer 2-6-Dichlo@rphenolindophenollösung (ungefähr 0,04 % ig), 1 g Dioxodisiloxan wird mit 50 cm' dieser Aseorbinsäurelösung nach Ver drängung des Sauerstoffes durch Stickstoff geschüttelt und filtriert.
10 cm' dieses Fil trates verbrauchen noch 28 cm' obiger Di- chlorphenolindophenollösung. Die Differenz entsteht offenbar durch Adsorption der As corbinsäure an das Dioxodisiloxan. Je 50 cm' einer 0,05 %igen Ascorbin- säurelösung wurden einmal mit und einmal ohne Zusatz von 1 g Dioxodisiloxan in offe nen Gefässen, also unter Zutritt von Luft sauerstoff, aufbewahrt.
Nach gleichlangem Stehen (Tage) verbrauchte das Filtrat der Lösung ohne Zusatz 19 cm' obiger Diehlor- phenolindophenollösung. Die in gleicher Weise behandelte Ascorbinsäurelösung mit dem Zusatz von Dioxodisiloxan verbrauchte davon aber noch 26 cm3.
Die Oxydation des Vitamins C ist. also durch das Dioxodisiloxan sehr beachtlich gehemmt. Ein beträchtlicher Antioxydations- schutz ist vorhanden.
Das Dioxodisiloxan kann auf verschiedene Weise hergestellt werden. Ausser der oben erwähnten Zersetzung von Trichlorsilan mit Wasser kommt z. B. noch die Herstel lung aus Estern der allgemeinen Formel H Si (0R),, und Wasser in Frage.
Process for stabilizing organic substances sensitive to oxygen. When consumer goods etc. spoil, the influence of atmospheric oxygen plays a decisive role in addition to light etc. So z. B. the rancidity of fats and soaps mainly due to an Oxy dation. This tendency to spoilage is particularly evident in the synthetic fats and fatty acids obtained by the oxidation of hydrocarbons, respectively. the soaps obtained from them.
It stands in the way of general technical use of these products.
It has now been found that this becoming rancid can be prevented by adding dioxodisiloxane, respectively. by adding the decomposition products of technical trichlorosilane with water, can be inhibited to such an extent that durable products are created.
The subject of the present patent is a process for stabilizing oxygen-sensitive organic substances, which is characterized in that dioxodisiloxane is added to these substances.
Dioxodisiloxane apparently acts as a pronounced antioxidant. Fats e.g. B. do not go rancid. Soaps remain odorless even after long periods of storage.
Furthermore, the dioxodisiloxane is also suitable as a stabilizer for biologically important redox systems, such as. B. Vitamins; Vitamin C in particular is not oxidized to dehydroascorbic acid by oxygen when treated with dioxodisiloxane.
<I> Example Z: </I> 1% dioxodisiloxane is added to liquid, synthetic fatty acid with the saponification number 251, the Reichert-Meissl number 10.2 and the Polenske number 26.0 and proper distribution is ensured by thorough stirring . The fatty acid can. can then be processed into soap in the usual way and, in contrast to the additive-free product, results in a completely odor-free and durable soap.
<I> Example 2: </I> 1% dioxodisiloxane is incorporated into molten, synthetic fatty acid with the saponification number 230, the Reichert-Meissl number 2.88 and the Polenske number 6.0 with thorough stirring . The whole thing can then be saponified in the usual way and you get a perfectly flawless soap that can also be kept in storage.
There were emulsions of water in triglycerides of butter, capro, caprylic, capric, lauric, myritic, palmitic, stearic, oleic, etc., to which 170 dioxodisiloxane was added, in a thin layer on flowing paper smeared and exposed to light and oxygen in the air for weeks in a damp atmosphere. It has been shown that the mixtures, in contrast to additive-free mixtures treated in the same way, do not become rancid.
Example <I> 3: </I> 10 cm 'of a solution of 0.05 g of ascorbic acid in 100 cm' of air-free water consumes 30 cm 'of a 2-6-dichlorophenolindophenol solution (about 0.04% ig), 1 g of dioxodisiloxane is shaken with 50 cm 'of this aseorbic acid solution after displacement of the oxygen by nitrogen and filtered.
10 cm 'of this filtrate still consume 28 cm' of the above dichlorophenolindophenol solution. The difference evidently arises from the adsorption of the ascorbic acid on the dioxodisiloxane. 50 cm 'each of a 0.05% ascorbic acid solution were stored once with and once without the addition of 1 g of dioxodisiloxane in open vessels, that is to say with exposure to oxygen.
After standing for the same length of time (days), the filtrate of the solution used up 19 cm of the above diehlorphenolindophenol solution without addition. The ascorbic acid solution treated in the same way with the addition of dioxodisiloxane, however, still consumed 26 cm3.
The oxidation of vitamin C is. so very considerably inhibited by the dioxodisiloxane. There is considerable antioxidant protection.
The dioxodisiloxane can be prepared in a number of ways. In addition to the above-mentioned decomposition of trichlorosilane with water, z. B. nor the production of esters of the general formula H Si (OR) ,, and water in question.